PL187497B1 - Kompozycja kleju przylepcowego i jej zastosowanie - Google Patents

Kompozycja kleju przylepcowego i jej zastosowanie

Info

Publication number
PL187497B1
PL187497B1 PL97320629A PL32062997A PL187497B1 PL 187497 B1 PL187497 B1 PL 187497B1 PL 97320629 A PL97320629 A PL 97320629A PL 32062997 A PL32062997 A PL 32062997A PL 187497 B1 PL187497 B1 PL 187497B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
composition
cellulose
latex
psa
composition according
Prior art date
Application number
PL97320629A
Other languages
English (en)
Other versions
PL320629A1 (en
Inventor
Hullu Jacobus G. De
Dirk Kruythoff
Willemien G. Salomons
Adriana Veldhorst
Original Assignee
Hercules Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hercules Inc filed Critical Hercules Inc
Publication of PL320629A1 publication Critical patent/PL320629A1/xx
Publication of PL187497B1 publication Critical patent/PL187497B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/12Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16Aqueous medium
    • C08F2/22Emulsion polymerisation
    • C08F2/24Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J157/00Adhesives based on unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/08Cellulose derivatives
    • C08L1/26Cellulose ethers
    • C08L1/28Alkyl ethers
    • C08L1/284Alkyl ethers with hydroxylated hydrocarbon radicals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/08Cellulose derivatives
    • C08L1/26Cellulose ethers
    • C08L1/28Alkyl ethers
    • C08L1/286Alkyl ethers substituted with acid radicals, e.g. carboxymethyl cellulose [CMC]
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08Macromolecular additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

1. Kompozycja kleju przylepcowego PSA, znamienna tym, ze zawiera srodek nadaja- cy przylepnosc i wodna emulsje ukladu lateksowego zawierajaca: a) polimer co najmniej jednego etylenowo nienasyconego monomeru wybranego z grupy zawierajacej kwas akry- lowy, kwas metakrylowy, akrylan butylu, metakrylan metylu, akrylan 2 -etyloheksylu, estry akrylowe, styren, estry winylowe, etery winylowe, halogenki winylu i winylidenu, N-winylopirolidon, etylen, alfa-olefiny C3 lub wyzsze, alliloaminy, estry allilowe nasyco- nych kwasów monokarboksylowych i ich amidów, propylen, 1 -buten, 1 -penten, 1 -heksen, 1 -decen, alliloaminy, octan allilu, propionian allilu, mleczan allilu, ich amidy, ich miesza- niny, 1,3-butadien, 1,3-pentadien, 1,4-pentadien, cyklopentadien, izomery heksadienu; i b) 0,005% do 5,0% wagowych w przeliczeniu na calkowita ilosc etylenowo nienasyconego monomeru, rozpuszczalnego w wodzie koloidu ochronnego o ciezarze czasteczkowym ponizej 75000, wybranego z grupy zawierajacej karboksymetyloceluloze i jej pochodne, majacej dolna granice stopnia podstawienia grupy karboksylowej 0,7, hydroksyetylocelulo- ze, etylohydroksyetyloceluloze, metyloceluloze, metylohydroksypropyloceluloze, hydrok- sypropyloceluloze, poli(kwas akrylowy) i jego sole metali alkalicznych, etoksylowane po- chodne skrobi, poliakrylany sodu i innych metali alkalicznych, rozpuszczalny w wodzie klej skrobiowy, zelatyne, rozpuszczalne w wodzie alginiany, kazeine, agar, naturalne i syntetyczne zywice, czesciowo i calkowicie zhydrolizowany poli(alkohol winylowy), po- liakryloamid, poliwinylopirolidon, poli(eter metylowowinylowy/bezwodnik maleinowy), guar i jego pochodne, zelatyne i kazeine. PL PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest kompozycja kleju przylepcowego (PSA) i jej zastosowanie. W szczególności, przedmiotem wynalazku jest kompozycja PSA zawierająca wodne zawiesiny polimerowe na podstawie etylenowo nienasyconych monomerów w obecności rozpuszczalnego w wodzie koloidu ochronnego i jej zastosowania.
Zwykłe kleje przylepcowe (PSA) są stosowane do wytwarzania różnych wyrobów, takich jak taśmy klejące i inne materiały, które mają być łatwo łączone z innym podłożem jedynie przez przyłożenie ciśnienia. Wiele klejów wykazuje korzystnie równowagę jednej lub kilku właściwości, takich jak przylepność w temperaturze stosowania, adhezję (wytrzymałość na odrywanie), kohezję (wytrzymałość na ścinanie) wydłużenie, elastyczność, czystość zabarwienia i trwałość zabarwienia, odporność na działanie światła słonecznego i innych źródeł promieniowania UV i degradacyjnego. Utrzymanie wymaganej równowagi takich właściwości, z jednoczesną poprawą jednej lub kilku właściwości takich PSA, jest zarówno trudne, jak i niemożliwe do przewidzenia. Dowolna modyfikacja kompozycji klejowych, która poprawia jedną właściwość kleju, może ujemnie wpływać na jedną lub kilka pożądanych właściwości. Jest, na przykład, trudno poprawić wewnętrzną wytrzymałość kleju (kohezję i ścinanie) bez pogorszenia jednej lub kilku innych pożądanych właściwości. Polimery z monomerów olefinowo nienasyconych estrów kwasów karboksylowych znalazły szerokie zastosowanie jako PSA ze względu na stosunkowo dobrą równowagę właściwości uzyskiwaną w wielu zastosowaniach. Lateksy akrylowe są szeroko stosowane w przemyśle PSA, ponieważ adhezja PSA na podstawie emulsji akrylowych jest taka, że mogą one zastąpić droższe układy na podstawie rozpuszczalników, mniej korzystne ze względu na ochronę środowiska. Jednakże, sama właściwa kombinacja odporności na odrywanie, przylepności i odporności na ścinanie nie gwarantuje powodzenia na rynku PSA. Przemysł poszukuje lepszej trwałości mechanicznej i mniejszej tendencji do pienienia się nałożonych lateksów.
Przed niniejszym wynalazkiem wodne PSA nie były trwałe mechanicznie i/lub miały tendencje do pienienia się podczas wytwarzania. W przemysłowych sposobach polimeryzacji emulsyjnej stosuje się zwykle środki powierzchniowo czynne, albo same albo w mieszaninie z polimerycznymi koloidami ochronnymi. Wadą tego rozwiązania jest to, że środki powierzchniowo czynne muszą być stosowane w dużych ilościach, aby uzyskać lateksy odporne na ścinanie, co nie jest ekonomiczne i może mieć ujemne skutki uboczne. Obecność środków powierzchniowo czynnych w układach lateksowych może na przykład niekorzystnie wpływać na wrażliwość na wodę i powodować pienienie się końcowych produktów. Ponadto, środki powierzchniowo czynne w stosowanych zwykle ilościach nie nadają produktom końcowym dostatecznej trwałości mechanicznej.
Wiadomo według stanu techniki, że obecność jako kostabilizatorów koloidów ochronnych, takich jak hydroksyetyloceluloza (HEC) i poli(alkohol winylowy) (PVOH), w polimeryzacji emulsyjnej monomerów etylenowo nienasyconych, włącznie z monomerami winylowymi, monomerami winylowymi z monomerem akrylowym, takim jak estry akrylowe, estry metakrylowe, lub ich mieszaniny, umożliwia otrzymywanie lateksów o submikronowej
187 497 wielkości cząstek i o lepszych właściwościach Teologicznych, trwałości i właściwościach użytkowych.
W sposobach polimeryzacji emulsyjnej monomerów zawierających związki akrylowe lub styren, albo same albo w mieszaninie z innymi monomerami, nie zawsze jest możliwe stosowanie koloidów ochronnych, takich jak związki celulozowe lub PVOH jako kostabilizatorów. Podczas stosowania znanych koloidów ochronnych w akrylowych lub styrenowych układach lateksowych występuje znaczna flokulacja, która powoduje utratę trwałości mechanicznej. Flokulacja wynika z silnej tendencji koloidu ochronnego do włączania się bezpośrednio do reagującego łańcucha polimeru. Zjawisko to jest znane pod nazwą szczepienia.
Należy przyjąć, że samo szczepienie nie musi być całkowicie wyeliminowane; nieznaczne szczepienie poprawia trwałość układów lateksowych, co jest od dawna wiadome w odniesieniu do lateksów na podstawie kopolimeru octanu winylu. Dopiero połączenie nadmiernego szczepienia i możliwość międzycząsteczkowego mostkowania są przyczynami koagulacji. Międzycząsteczkowe mostkowanie jest określone nie tylko przez ilość szczepionego materiału lub samą wielkość cząstek, ale zależy także od ilości rozpuszczalnego w wodzie polimeru obecnego w fazie wodnej, ciężaru cząsteczkowego koloidu ochronnego, zawartości suchej substancji itp.
W każdym razie, w zależności od zastosowanego układu lateksu, brak trwałości mechanicznej można usunąć przez zastosowanie dużych ilości środków powierzchniowo czynnych, samych lub w mieszaninie z koloidem ochronnym. W układach na podstawie octanu winylu, na przykład, stosuje się znaczne ilości koloidu ochronnego w mieszaninie ze środkiem powierzchniowo czynnym, podczas gdy w układach akrylowych stosuje się duże ilości samego środka powierzchniowo czynnego. Jednakże, w lateksach przygotowanych z dużą ilością środków powierzchniowo czynnych występują opisane powyżej trudności związane z właściwościami użytkowymi.
Tak więc, w przemyśle PSA występuje konieczność usunięcia wad w układach lateksowych według stanu techniki związanych z zastosowaniem dużych ilości środka powierzchniowo czynnego lub koloidów ochronnych według stanu techniki.
Opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki Nr 08/553,007, zgłoszony w dniu 11/03/95, zatytułowany „Etery celulozowe w zawiesinach polimeryzacji emulsyjnej” ujawnia sposoby wytwarzania lateksów zawartych w kompozycji według wynalazku.
Opisy patentowe Stanów Zjednoczonych Ameryki Nr 3 928 262 i 3 975 570 ujawniają kompozycje PSA zawierające akrylan alkilu i karboksymetylocelulozę, które wykazują doskonałą adhezję przy łączeniu z podłożem, jak również lepszą parowalność. Opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki Nr 4 908 403 ujawnia przylepcowy klej akrylowy stosujący koloidy ochronne.
Inne rozwiązanie polimeryzacji układów monomerów akrylowych, ujawnione w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki Nr 4 845 175, polega na stosowaniu od 0,02 do 2,0% wagowych hydrofobowe modyfikowanej hydroksyetylocelulozy jako koloidu ochronnego.
Inne rozwiązanie polimeryzacji układów monomerów akrylowych, ujawnione w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki Nr 4 659 771, polega na stosowaniu, obok koloidu ochronnego, od około 0,1 do 5% wagowych zasadniczo całkowicie rozpuszczalnego w wodzie, sprzężonego nienasyconego monomeru, takiego jak kwas furanowy, kwas styrenosulfonowy i sole metali, sole amin, sole amoniowe i czwartorzędowe sole kalafonii i kwasów zawierających od 4 do 36 atomów węgla.
Kompozycja kleju przylepcowego (PSA) według wynalazku zawiera środek nadający przylepność i wodną emulsję układu lateksowego zawierającą: a) polimer co najmniej jednego etylenowo nienasyconego monomeru wybranego z grupy zawierającej kwas akrylowy, kwas metakrylowy, akrylan butylu, metakrylan metylu, akrylan 2-etyloheksylu, estry akrylowe, styren, estry winylowe, etery winylowe, halogenki winylu i winylidenu, N-winylopirolidon, etylen, alfa-olefiny C3 lub wyższe, alliloaminy, estry allilowe nasyconych kwasów monokarboksylowych i ich amidów, propylen, 1-buten, 1-penten, 1-heksen, 1-decen, alliloaminy, octan allilu, propionian allilu, mleczan allilu, ich amidy, ich mieszaniny, 1,3-butadien, 1,3-pentadien, 1,4-pentadien, cyklopentadien, izomery heksadienu; ib) 0,005% do 5,0% wagowych,
187 497 w przeliczeniu na całkowitą ilość etylenowo nienasyconego monomeru, rozpuszczalnego w wodzie koloidu ochronnego o ciężarze cząsteczkowym poniżej 75000, wybranego z grupy zawierającej karboksymetylocelulozę i jej pochodne, mającej dolną granicę stopnia podstawienia grupy karboksylowej 0,7, hydroksyetylocelulozę, etylohydroksyetylocelulozę, metylocelulozę, metylohydroksypropylocelulozę, hydroksypropylocelulozę, poli(kwas akrylowy) i jego sole metali alkalicznych, etoksylowane pochodne skrobi, poliakrylany sodu i innych metali alkalicznych, rozpuszczalny w wodzie klej skrobiowy, żelatynę, rozpuszczalne w wodzie alginiany, kazeinę, agar, naturalne i syntetyczne żywice, częściowo i całkowicie zhydrolizowany poli(alkohol winylowy), poliakryloamid, poliwinylopirolidon, poli(eter metylowowinylowy/bezwodnik maleinowy), guar i jego pochodne, żelatynę i kazeinę.
Kompozycja według wynalazku, korzystnie, zawiera środek nadający przylepność wybrany z grupy zawierającej estry kalafonii, kwas kalafonii, żywicę węglowodorową, zawiesiny żywicy na podstawie estru kalafonii, zawiesiny żywicy na podstawie kwasu kalafonii, zawiesiny żywicy na podstawie żywicy węglowodorowej i zawiesiny wyżej wymienionych żywic emulgowanych mydłem kalafonii zamiast zwykle stosowanych środków powierzchniowo czynnych.
Kompozycja według wynalazku może dodatkowo zawierać co najmniej jeden składnik wybrany z grupy obejmującej środek zwilżający, środek zapobiegający pienieniu, zagęszczacz, rozpuszczalnik i konserwant.
Korzystnie, kompozycja według wynalazku zawiera polimer co najmniej jednego etylenowo nasyconego monomeru spolimeryzowanego na drodze wodnej polimeryzacji emulsyjnej w obecności rozpuszczalnego w wodzie koloidu ochronnego.
Kompozycja według wynalazku korzystnie może zawierać dodatkowo od około 0,01 do około 4,0% wagowych środka powierzchniowo czynnego, w przeliczeniu na całkowitą ilość etylenowo nienasyconego monomeru.
Korzystnie, kompozycja według wynalazku zawiera koloid ochronny o górnej granicy ciężaru cząsteczkowego 50000, a korzystniej zawiera koloid ochronny o górnej granicy ciężaru cząsteczkowego 20000.
Przy czym, kompozycja według wynalazku jako koloid ochronny korzystnie zawiera eter celulozowy wybrany z grupy obejmującej hydroksyetylocelulozę, etylohydroksyetylocelulozę, karboksymetylocelulozę o dolnej granicy stopnia podstawienia grupy karboksylowej 0,7, metylocelulozę, metylohydroksypropylocelulozę, hydroksypropylocelulozę i ich mieszaniny, a korzystniej jako eter celulozy zawiera karboksymetylocelulozę o stopniu podstawienia grupą karboksylową od 0,7 do 2,9.
Najkorzystniej, kompozycja według wynalazku jako eter celulozy zawiera karboksymetylohydroksyetylocelulozę o molowym stopniu podstawienia grupą hydroksyetylową od 0,2 do 2,0 i o molowym stopniu podstawienia grupą karboksymetylową od 0,1 do 1,0.
Kompozycja według wynalazku korzystnie zawiera co najmniej jeden etylenowo nienasycony monomer wybrany z grupy obejmującej kwas akrylowy, kwas metakrylowy, akrylan butylu, metakrylan metylu, akrylan 2-etyloheksylu, estry akrylowe, styren, 1,3-butadien, 1,3-pentadien, 1,4-pentadien, cyklopentadien, izomery heksadienu i ich mieszaniny lub też zawiera co najmniej jeden etylenowo nienasycony monomer wybrany z grupy obejmującej estry winylowe, etery winylowe, halogenki winylu i winylidenu, N-winylopirolidon, etylen, alfa-olefiny C3 lub wyższe, alliloaminy, estry allilowe nasyconych kwasów monokarboksylowych i ich amidy, i ich mieszaniny.
Przedmiotem wynalazku jest także zastosowanie kompozycji kleju przylepcowego, opisanej powyżej, do wytwarzania artykułów przylepcowych, zwłaszcza taśm przylepcowych.
Stwierdzono bowiem nieoczekiwanie, że zastosowanie małocząsteczkowego koloidu ochronnego w polimeryzacji emulsyjnej etylenowo nienasyconego monomeru nadaje doskonałą trwałość mechaniczną otrzymanego polimeru i że te polimery są przydatne jako PSA. Zmieszanie lateksów ze stosowanymi w tej dziedzinie środkami nadającymi przylepność nadaje klejowi nieoczekiwanie dużą wytrzymałość na ścinanie. Górna granica ciężaru cząsteczkowego koloidu ochronnego wynosi około 75000, korzystnie około 50000 i najkorzystniej
187 497
20000. Dolna granica ciężaru cząsteczkowego koloidu ochronnego wynosi około 5000, korzystnie około 10000 i najkorzystniej około 15000.
Kompozycja według wynalazku sprawdza się zwłaszcza dla układów lateksów styrenowych lub akrylowych. Jak zauważono powyżej, w odniesieniu do układów lateksów akrylowych lub styrenowych zastosowanie handlowo pożądanych ilości koloidu ochronnego nie jest możliwe z powodu występowania znacznej flokuacji. Zastosowanie dużych ilości środka powierzchniowo czynnego ma niekorzystny wpływ na wrażliwość na wodę i powoduje pienienie się końcowych produktów. Ponadto, w stosowanych zwykle ilościach środki powierzchniowo czynne nie nadają dostatecznej stabilności mechanicznej końcowym produktom. Stwierdzono nieoczekiwanie, że zastosowanie małocząsteczkowego koloidu ochronnego w układach lateksów akrylowych lub styrenowych pozwala na zmniejszenie zawartości, a nawet pominięcie środka powierzchniowo czynnego. Stwierdzono, że produkty końcowe mają zwykle mniejszą wrażliwość na wodę, mniejsze pienienie się i lepszą trwałość mechaniczną w porównaniu z układami według stanu techniki. Trwałość mechaniczna przejawia się w większej żywotności. Ponadto, łatwo można uzyskać w PSA wymaganą równowagę przylepności, adhezji, kohezji i innych właściwości związanych z PSA.
Korzystnym polisacharydowym koloidem ochronnym jest rozpuszczalny w wodzie eter celulozowy, którego pochodną otrzymano przy użyciu tlenku etylenu, chlorku metylu, tlenku propylenu, kwasu monochlorooctowego itp., lub ich mieszanin. Szczególnie korzystne są: karboksymetyloceluloza (CMC) i jej pochodne o stopniu podstawienia (DS, od „degree of substitution”) od około 0,7 do około 2,9, korzystniej od około 1,0 do około 1,4. Korzystnymi pochodnymi karboksymetylocelulozy są metylokarboksymetyloceluloza, etylokarboksymetyloceluloza, hydroksyetylokarboksymetyloceluloza, hydroksypropylokarboksymetyloceluloza, metoksyetylokarboksymetyloceluloza, etoksyetylokarboksymetyloceluloza i dietyloaminokarboksymetyloceluloza.
Można stosować także hydroksyetylocelulozę (HEC), przy czym molowe podstawienie (MS) grupą hydroksylową jest korzystnie w zakresie od około 1,6 do około 4,0, korzystniej od około 1,8 do około 3,5, najkorzystniej od około 1,8 do około 2,9.
Można także stosować także modyfikowane hydrofobowo etery celulozy. Odpowiednimi, modyfikowanymi hydrofobowo eterami celulozy są etery celulozy, które są dodatkowo podstawione węglowodorem zawierającym od 4 do 25 atomów węgla, przy ilości hydrofobowe modyfikowanego eteru celulozy od około 0,1 do około 3,0% wagowych, korzystniej od około 0,1 do około 2,0% wagowych.
Korzystnym, modyfikowanym hydrofobowo eterem celulozy jest hydrofobowe modyfikowana hydroksyetyloceluloza (HMHEC). Hydrofobowo modyfikowaną hydroksyetyloceluloza w kompozycji według wynalazku jest hydroksyetyloceluloza, która jest dodatkowo podstawiona węglowodorem zawierającym od 4 do 25 atomów węgla, przy ilości hydrofobowo modyfikowanej hydroksyetylocelulozy od około 0,1 do około 3,0% wagowych, korzystniej od około 0,1 do około 2,0% wagowych. MS grupą hydroksyetylową w HMHEC wynosi korzystnie od około 2,9 do około 4,0, korzystniej od około 2,9 do około 3,5.
Innymi eterami celulozy, które mogą być na przykład występować w kompozycji według wynalazku jako koloid ochronny, są etylohydroksyetyloceluloza (EHEC), metyloceluloza (MC), metylohydroksypropyloceluloza (MHPC) i hydroksypropyloceluloza (HPC).
Innymi polisacharydami i materiałami, które mogą występować jako koloidy ochronne w kompozycji według wynalazku, są etoksylowane pochodne skrobi, częściowo lub całkowicie zhydrolizowany polialkohol winylowy), poli(kwas akrylowy), poliakrylany metali alkalicznych (potasu, sodu itp.), poliakryloamid, poli(eter metylowowinylowy/bezwodnik maleinowy), poliwinylopirolidon, rozpuszczalny w wodzie klej skrobiowy, żelatyna, rozpuszczalne w wodzie alginiany, kazeina, agar i naturalne i syntetyczne żywice.
Koloid ochronny stosuje się korzystnie w ilości skutecznej do stabilizacji układu lateksowego w kompozycji według wynalazku. W tym kontekście, skuteczną ilością jest ilość, która służy do stabilizacji układu lateksu podczas wodnej polimeryzacji emulsyjnej i po zakończeniu tej polimeryzacji.
187 497
Szczególnie, stężenie koloidu ochronnego podczas polimeryzacji emulsyjnej według wynalazku można zmieniać w szerokim zakresie, przy czym jego górna granica wynika jedynie ze względów ekonomicznych i praktycznych związanych z pożądanymi właściwościami końcowego produktu. Korzystnie, górna granica wynosi około 5,0, korzystniej około 3,5 i najkorzystniej około 2,5% wagowych, w przeliczeniu na całkowitą ilość etylenowo nienasyconego monomeru w masie reakcyjnej. Korzystna dolna granica wynosi około 0,005% wagowych. Korzystniejsza dolna granica wynosi około 0,05% wagowych, przy czym korzystną dolną granicą jest około 0,1% wagowych, w przeliczeniu na całkowitą ilość etylenowo nienasyconego monomeru.
Koloid ochronny zawarty w kompozycji według wynalazku może być stosowany albo sam albo w mieszaninie z innymi koloidami ochronnymi lub środkami powierzchniowo czynnymi. Na przykład, pochodna CMC może być stosowana jako pojedynczy stabilizator lub w mieszaninie z jednym lub kilkoma środkami powierzchniowo czynnymi. Przykładem pochodnej CMC stosowanej w kompozycji według wynalazku są rozpuszczalne w wodzie polimery o nazwie handlowej „Ambergum”, typy 1221 i 3021, produkowane przez firmę Aqualon Company, Wilmington, Delaware. Odpowiednią hydrofobowo modyfikowaną hydroksyetylocelulozą jest produkt o nazwie handlowej „Natrosol Plus”, produkowany przez firmę Hercules Incorporated, Wilmington, Delaware.
Także, monomerem, który stosuje się w kompozycji według wynalazku, jest co najmniej jeden etylenowo nienasycony monomer, taki jak estry lub etery winylowe, styreny i inne. Akrylanami stosowanymi w kompozycji według wynalazku są: kwas akrylowy, kwas metakrylowy, akrylan butylu, metakrylan butylu i inne estry akrylanowe lub metakrylanowe.
Ogólnie, można stosować w kompozycji według wynalazku dowolny etylenowo nienasycony monomer, ewentualnie pierścieniowy, który może być polimeryzowany przez inicjację rodnikową.
Korzystnymi etylenowo nienasyconymi monomerami są monomery zawierające do 23 atomów węgla.
Przykładami odpowiednich monomerów są: estry winylowe, etery winylowe, halogenki winylowe i winylidenowe, N-winylopirolidon, etylen, alfa-olefiny C3 lub wyższe, alliloaminy, estry allilowe nasyconych kwasów monokarboksylowych, i ich amidy, i dieny, i ich pochodne.
Odpowiednimi estrami winylowymi są alifatyczne estry winylowe, takie jak mrówczan winylu, octan winylu, propionian winylu, maślan winylu, izomaślan winylu, walerian winylu, kapronian winylu i wersanian winylu.
Zwykle stosowanymi eterami winylowymi są eter metylowowinylowy, eter etylowowinylowy i eter n-butylowo-winylowy.
Odpowiednimi alfa-olefinami C3 lub wyższymi są: propylen, 1-buten, 1-penten, cyklopenten, 1-heksen, cykloheksen i 1-decen.
Przykładami zwykle stosowanych alliloamin są alliloamina i N-podstawione alliloaminy.
Odpowiednimi dienami są butadien, cyklopentadien i dicyklopentadien.
Odpowiednimi estrami allilowymi nasyconych kwasów monokarboksylowych są, między innymi, octan allilu, propionian allilu i mleczany allilu, i ich amidy.
Polimery zawarte w kompozycji według wynalazku można wytwarzać z jednego lub kilku etylenowo nienasyconych monomerów. W związku z tym stwierdzono, że określenie „polimer” oznacza homopolimery, a także kopolimery, które są polimeryzowane przy użyciu dwóch lub kilku różnych monomerów.
W przypadku lateksów akrylowych i styrenowych korzystny jest małocząsteczkowy CMC. W przypadku układów octan winylu-akrylan korzystny jest małocząsteczkowy HMHEC, lecz także może być stosowany małocząsteczkowy HEC i małocząsteczkowy CMC. Gdy w polimeryzacji jest stosowany kwas akrylowy lub kwas metakrylowy, to jego ilość wynosi korzystnie od około 0,005 do około 2% wagowych, korzystniej od około 0,05 do około 1% wagowego, w przeliczeniu na całkowitą ilość etylenowo nienasyconego monomeru.
Polimery zawarte w kompozycji według wynalazku o stosunkowo wysokiej temperaturze zeszklenia, na przykład od około 50°C do około 150°C, można określić jako „twarde”, a polimery o stosunkowo niskiej temperaturze zeszklenia, na przykład od około -100°C do
187 497 około -3°C, można określić jako „miękkie”. Czynnikiem wpływającym na stopień twardości i miękkości jest rodzaj zastosowanych, etylenowo nienasyconych monomerów.
Różne etylenowo nienasycone monomery wpływają w różnym stopniu na stopień twardości lub miękkości i znane są jako „twarde” i „miękkie” monomery. Względna twardość i miękkość różnych monomerów jest znana w technice. Na stopień twardości lub miękkości polimeru wpływa odpowiednio twardość lub miękkość monomerów w polimerach i stosunek ilości tych monomerów.
Podczas wytwarzania układu lateksu kopolimerowego, stosunki monomeru „twardego” do „miękkiego” wybiera się tak, aby w temperaturze stosowania utworzyła się ciągła błona lateksu. W zastosowaniach PSA stosuje się zwykle lateksy o dużej zawartości miękkiego monomeru. Do 100% zawartości monomeru może on być monomerem „miękkim”. Wytwarzane lateksy styrenowo-akrylowe mogą zawierać w kopolimerze od około 0,005 do około 70% wagowych styrenu. Lateksy winylowo-akrylanowe mogą być wytwarzane w zakresie stosunku wagowego monomeru octanu winylu do akrylanu od około 1:1 do około 10:1, korzystnie od około 7:3 do około 9:1.
Kompozycja według wynalazku może zawierać znane w technice anionowe, kationowe, niejonowe i amfoteryczne środki powierzchniowo czynne i ich mieszaniny. Jako odpowiednie środki powierzchniowo czynne można wymienić etery poliglikoli, sulfonowane węglowodory parafinowe, wyższe siarczany alkilowe, takie jak siarczan laurylu, sole metali alkalicznych kwasów tłuszczowych, takie jak stearynian sodu i oleinian sodu, estry kwasu siarkowego alkoholi tłuszczowych, C4-50-etoksylowane alkilofenole i produkty ich sulfonowania, takie jak etoksylan nonylofenolu z od 4 do 50, korzystniej od 10 do 20 jednostkami tlenku etylenu, C4-50-etoksylowane alkanole i produkty ich sulfonowania, a także estry kwasu sulfobursztynowego, takie jak dioktylosulfobursztynian sodu; te środki powierzchniowo czynne lub emulgatory nie są zawsze wymagane, lecz gdy są stosowane, to są zwykle obecne w ilościach od 0,1 do 5,0, korzystnie od 0,1 do 2,0% wagowych, w przeliczeniu na całkowitą ilość etylenowo nienasyconych monomerów obecnych w sposobie.
Można stosować dowolne znane sposoby polimeryzacji emulsyjnej, takie jak polimeryzacja periodyczna, półperiodyczna lub ciągła oraz technikę termiczną lub redoks. Korzystne jest półciągłe dodawanie monomeru oraz albo periodyczne albo ciągłe dodawanie inicjatora lub katalizatora. Polimeryzację można wykonywać w warunkach dużego ścinania, co oznacza, że na przykład można stosować podczas reakcji reaktor pętlowy. W początkowym wsadzie do reaktora wprowadza się korzystnie od około 0 do około 40% wagowych, korzystniej od około 1 do około 25% wagowych i najkorzystniej od około 5 do około 15% wagowych etylenowo nienasyconego monomeru lub monomerów. Także można wprowadzać, dowolnie, w początkowym wsadzie do reaktora, od około 0 do około 60% wagowych, korzystniej od około 50 do około 60% wagowych inicjatora. Ciągłe wprowadzanie dowolnego składnika lub dowolnych składników reakcji wykonuje się zwykle podczas od około 2 do około 5 h. Można stosować także periodyczne lub opóźnione wprowadzanie inicjatora lub katalizatora, jakkolwiek takie zmiany nie są konieczne dla powodzenia wynalazku.
Zwykle, monomery polimeryzuje się technikami wodnej emulsji w temperaturze od około 20°C do około 120°C, korzystnie od około 45°C do około 95°C, w obecności rodnikowego inicjatora polimeryzacji, zwłaszcza w obecności rozpuszczalnego w wodzie nadtlenku, na przykład, nadtlenku wodoru, nadsiarczanów, takich jak nadsiarczany potasu, sodu i amonu, lub, w pewnych przypadkach, nadboranów. Do polimeryzacji monomerów można stosować także inne sposoby znane w technice, takie jak na przykład z zastosowaniem układów katalizatora polimeryzacji redoks, takich jak nadsiarczan potasu i kwaśny siarczyn sodu. Inicjator stosuje się w ilości 0,2 do 2,0% wagowych w przeliczeniu na ilość monomeru/monomerów, korzystnie w ilości od 0,3 do 1,0% wagowych.
Kompozycja według wynalazku zawiera układ lateksu zawierający cząstki tak przygotowanego polimeru rozproszonego w postaci fazy nieciągłej w wodnej fazie ciągłej, a także zawierający koloid ochronny. Wielkość cząstek lateksu i rozkład wielkości cząstek lateksu mogą znacznie wpływać na właściwości fizyczne lateksu, które wpływają na zastosowanie lateksu jako materiału podkładowego. Podane cząstki mają korzystnie średnią wielkość
187 497 w zakresie od 0,05 do 2 mikronów, w zależności od rodzaju PSA, materiału podkładowego i pożądanych właściwości. Podobnie, lepkość lateksu może ograniczać zastosowanie lateksu do wytwarzania wyrobów klejowych, ponieważ wpływa ona na rozkład kleju, zawartość suchej substancji (lateksu) i zwilżanie podłoża wyrobu klejowego.
Na przydatność kompozycji PSA wpływa głównie przylepność kompozycji. Z tego powodu, głównym składnikiem jest układ przylepnego kleju lateksowego. Przylepność i wytrzymałość na ścinanie PSA można modyfikować przez kontrolowanie układu lateksu. Na przykład, kontrolowanie ciężaru cząsteczkowego polimeru, a także składników lateksu umożliwia modyfikowanie PSA w celu kontrolowania pożądanych właściwości. Innymi czynnikami, które wpływają na przydatność PSA, są łatwość wytwarzania zarówno kleju, jak również wyrobów zawierających klej, oraz zagrożenia dla środowiska i dla bezpieczeństwa personelu. Zawiesina będąca składnikiem kompozycji według wynalazku powinna zatem właściwie zwilżać podłoże wyrobu, aby zapewnić właściwy rozkład kleju, powlekanie i związanie z podłożem.
Układ lateksu w kompozycji według wynalazku ma doskonałą trwałość przy działaniu sił ścinających. Zgodnie z powyższym omówieniem może on być stosowany w lateksowych kompozycjach PSA. Te kompozycje PSA ponadto zawierają korzystnie co najmniej jeden środek nadający przylepność, środek zwilżający, środek zapobiegający pienieniu się i konserwant; można stosować jednak także inne składniki używane zwykle w kompozycjach lateksu PSA, włącznie z zagęszczaczami.
Zastosowanie rozpuszczalników (innych niż woda) jest coraz bardziej niepożądane, ze względu na koszt rozpuszczalników, jak również ze względu na wydatki i zagrożenia związane z kontrolowaniem par rozpuszczalników. Jednakże, w pewnych przypadkach, małe ilości rozpuszczalników muszą być stosowane w wodnym układzie w kompozycji według wynalazku w celu kontrolowania pewnych właściwości.
Wszystkie części i ilości procentowe polimeru i środka nadającego przylepność podawane w niniejszym zgłoszeniu są częściami suchej substancji, o ile nie podano, że jest inaczej.
Wynalazek przedstawiono za pomocą poniższych przykładów, które jedynie przedstawiają wynalazek, ale nie ograniczają jego zakresu.
Przykład I
Wodny klej przylepcowy (PSA) przy użyciu lateksu akrylanu butylu stabilizowanego za pomocą małocząsteczkowego CMC (kompozycja według wynalazku).
W kompozycji PSA zastosowano lateks akrylanu butylu stabilizowany małocząsteczkowym CMC. PSA zawierał 70% lateksu, 30% zawiesiny żywicy środka nadającego przylepność i 0,6% (na mokro) produktu Lumiten® I-RA (sulfobursztynian dioktylu firmy BASF). Zawiesina żywicy zawiera ester kalafonii o temperaturze mięknienia 70°C (Tacolyn® 3179 firmy Hercules Incorporated).
Skład lateksu i jego stabilizację podano w tabeli 1 poniżej.
Wyniki oceny kleju przylepcowego podano w tabeli 2 poniżej.
Ten przykład pokazuje dobrą adhezję przy ścinaniu kompozycji PSA według wynalazku zawierającej lateks.
Przykład II
Wodny PSA przy użyciu lateksu akrylanu butylu stabilizowanego za pomocą małocząsteczkowego CMC (kompozycja według wynalazku).
W kompozycji PSA zastosowano lateks akrylanu butylu stabilizowany małocząsteczkowym CMC. PSA zawierał 70% lateksu, 30% zawiesiny żywicy środka nadającego przylepność i 0,6% (na mokro) produktu Lumiten® I-RA. Zawiesina żywicy zawierała ester kalafonii (Tacolyn® 3179 firmy Hercules Incorporated).
Skład lateksu i jego stabilizację podano w tabeli 1 poniżej. Lateks stosowany w tym przykładzie był taki sam jak stosowany w przykładzie I. Kompozycja PSA była też dokładnie taka sama.
Wyniki wykazały dobrą powtarzalność wyników PSA przy użyciu innej szarży lateksu. Wyniki oceny kleju przylepcowego podano w tabeli 2 poniżej.
187 497
Przykład A
Wodny PSA przy użyciu lateksu akrylanu butylu stabilizowanego za pomocą małocząsteczkowego środka powierzchniowo czynnego (przykład porównawczy) Zastosowano taką samą kompozycję klejową, jak w przykładach I i II. Lateks stosowany w tym przykładzie był lateksem stabilizowanym jedynie za pomocą środka powierzchniowo czynnego i miał dokładnie taki sam skład monomerów, jak lateksy w przykładach I i II. Wyniki przedstawiono w tabelach 1 i 2.
Przykład ten pokazuje lepszą adhezję przy ścinaniu lateksów stabilizowanych małocząsteczkowym CMC w porównaniu z lateksem stabilizowanym jedynie za pomocą środka powierzchniowo czynnego.
Przykład III
Wodny PSA przy użyciu lateksu akrylanu butylu stabilizowanego za pomocą małocząsteczkowego CMC (kompozycja według wynalazku).
W kompozycji PSA zastosowano lateks akrylanu butylu stabilizowany małocząsteczkowym CMC. Skład monomerów różnił się od składu z przykładów I, II i III ilością użytego miękkiego monomeru. Lateks w tym przykładzie zawierał 95% akrylanu butylu i miał z tego powodu niższą temperaturę zeszklenia niż lateks stosowany w przykładach I, II i III. PSA zawierał 70% lateksu, 30% zawiesiny żywicy środka nadającego przylepność i 0,6% (na mokro) produktu Lumiten® I-RA. Zawiesina żywicy zawierała ester kalafonii, Tacolyn® 3179.
Wyniki PSA wykazały, że dyspersje stabilizowane za pomocą Ambergum® mają większą wytrzymałość kohezyjną w porównaniu z lateksami stabilizowanymi środkiem powierzchniowo czynnym lub z lateksami handlowymi, jak pokazano w przykładach porównawczych B, C i D.
Przykład IV
Wodny PSA przy użyciu lateksu akrylanu butylu stabilizowanego za pomocą małocząsteczkowego CMC (kompozycja według wynalazku).
W kompozycji PSA zastosowano lateks akrylanu butylu stabilizowany małocząsteczkowym CMC. Stężenie produktu Ambergum® 3021 wynosiło 2% wagowych aktywnego materiału, w przeliczeniu na całą ilość monomeru. Skład monomerów w tym lateksie był taki sam, jak w przykładzie III. PSA zawierał 70% lateksu, 30% zawiesiny żywicy środka nadającego przylepność i 0,6% (na mokro) produktu Lumiten® I-RA. Zawiesina żywicy zawierała ester kalafonii, Tacolyn® 3179.
Wyniki PSA wykazały, że dyspersje stabilizowane za pomocą produktu Ambergum® mają większą wytrzymałość kohezyjną w porównaniu z lateksami stabilizowanymi środkiem powierzchniowo czynnym lub z lateksami handlowymi, jak pokazano w przykładach porównawczych B, C i D.
Przykład B
Wodny PSA przy użyciu handlowego lateksu akrylanu butylu (DL 322 firmy DOW
Chemical Company) (próba porównawcza).
Handlowy lateks akrylanu butylu (DL 322) stosowano w kompozycji PSA, która zawierała 70% lateksu, 30% zawiesiny żywicy środka nadającego przylepność i 0,6% (na mokro) produktu Lumiten® I-RA. Zawiesina żywicy zawierała ester kalafonii, Tacolyn® 3179.
Przykład C
Wodny PSA przy użyciu handlowego lateksu akrylanu butylu (Primal EP 5560F firmy
Rohm & Haas) (próba porównawcza).
Handlowy lateks akrylanu butylu (Primal EP 5560F) stosowano w kompozycji PSA, która zawierała 70% lateksu. 30% zawiesiny żywicy środka nadającego przylepność i 0,6% (na mokro) produktu Lumiten® I-RA. Zawiesina żywicy zawierała ester kalafonii, Tacolyn® 3179.
Przykład D
Wodny PSA przy użyciu handlowego lateksu akrylanu butylu (Acronal DS 3434Χ firmy
BASF) (próba porównawcza).
Handlowy lateks akrylanu butylu (Acronal DS 3434Χ) stosowano w kompozycji PSA, która zawierała 70% lateksu, 30% zawiesiny żywicy środka nadającego przylepność i 0,6% (na mokro) produktu Lumiten® I-RA. Zawiesina żywicy zawierała ester kalafonii, Tacolyn® 3179.
187 497
Przykład V
Wodny PSA przy użyciu lateksu akrylanu butylu stabilizowanego za pomocą małocząsteczkowego CMC (kompozycja według wynalazku).
Zastosowano taką samą kompozycję klejową, jak w przykładzie III, jednak zastosowano inny środek nadający przylepność. W tym przykładzie zastosowano materiał Tacolyn® 64, jako żywicę nadającą przylepność. Tacolyn® 64 jest zawiesiną uwodornionego estru kalafonii o temperaturze mięknienia 60°C. Lateks st^i^i^towai^^^ w tym przykładzie był dokładnie taki sam, jak stosowany w przykładzie III.
Ten przykład pokazuje dobrą mieszalność lateksów stabilizowanych za pomocą Ambergum® 3021 z różnymi środkami nadającymi przylepność. Ponownie otrzymano bardzo dobrą wytrzymałość kohezyjną dla PSA.
Przykład VI
Wodny PSA przy użyciu lateksu akrylanu butylu stabilizowanego za pomocą małocząsteczkowego CMC (kompozycja według wynalazku).
Zastosowano taką samą kompozycję klejową, jak w przykładzie III, jednak zastosowano inny środek nadający przylepność. W tym przykładzie zastosowano materiał Tacolyn® 1070, jako żywicę nadającą przylepność. Tacolyn® 1070 jest zawiesiną modyfikowanej związkiem aromatycznym żywicy C5. Lateks stosowany w tym przykładzie był dokładnie taki sam jak stosowany w przykładzie III.
Ten przykład pokazuje dobrą mieszalność lateksów stabilizowanych za pomocą Ambergum® 3021 z różnymi środkami nadającymi przylepność. Ponownie otrzymano bardzo dobrą wytrzymałość kohezyjną dla PSA.
Przykład VII
Wodny PSA przy użyciu lateksu akrylanu etyloheksylu stabilizowanego za pomocą małocząsteczkowego CMC (kompozycja według wynalazku).
Zastosowano lateks akrylanu etyloheksylu stabilizowany za pomocą bardzo małocząsteczkowego CMC w kompozycji PSA, która zawierała 70% lateksu, 30% zawiesiny żywicy nadającej przylepność i 0,6% wagowych (na mokro) produktu Lumiten® I-RA. Zawiesina żywicy zawierała stabilizowany kwas kalafoniowy Tacolyn® 2178. W tabeli 4 podano skład kompozycji lateksu; w tabeli 5 podano właściwości PSA.
Ten przykład pokazuje dobrą mieszalność lateksów stabilizowanych za pomocą Ambergum® 3021 z różnymi środkami nadającymi przylepność i lepsze właściwości użytkowe w porównaniu z handlowymi lateksami (patrz przykłady E i F).
Przykład E
Wodny PSA przy użyciu handlowego lateksu akrylanu etyloheksylu (Acronal® V 205 firmy BASF).
Handlowy lateks akrylanu etyloheksylu (Acronal® V 205 firmy BASF) stosowano w kompozycji PSA, która zawierała 70% lateksu, 30% zawiesiny żywicy środka nadającego przylepność, przy czym zawiesina żywicy była stabilizowana kwasem kalafonii Tacolyn® 2178 i 0,6% (na mokro) produktu Lumiten® I-RA.
W tabeli 5 podano właściwości PSA.
Przykład F
Wodny PSA przy użyciu handlowego lateksu akrylanu etyloheksylu (Acronal® V 220).
Handlowy lateks akrylanu etyloheksylu (Acronal® V 220 firmy BASF) stosowano w kompozycji PSA, która zawierała 70% lateksu, 30% zawiesiny żywicy środka nadającego przylepność, przy czym zawiesina żywicy była stabilizowana kwasem kalafonii Tacolyn® 2178 i 0,6% (na mokro) produktu Lumiten® I-Ra.
W tabeli 5 podano właściwości PSA.
Przykład VIII
Wodny PSA przy użyciu lateksu akrylanu etyloheksylu stabilizowanego za pomocą małocząsteczkowego CMC (kompozycja według wynalazku).
Zastosowano lateks akrylanu etyloheksylu stabilizowany bardzo małocząsteczkowym CMC w kompozycji PSA, która zawierała 60%, 70% i 80% lateksu i, odpowiednio, 20%, 30% i 40% zawiesiny żywicy nadającej przylepność. Zawiesina żywicy była stabilizowana
187 497 kwasem kalafonii Tacolyn® 2178. W kompozycji klejowej zastosowano 0,6% wagowych (na mokro) produktu Lumiten® I-RA; stosowany lateks był taki sam, jak stosowany w przykładzie VII.
W tabeli 6 podano właściwości PSA.
Ten przykład, łącznie z przykładami IX, X i XI, pokazał dobrą mieszalność lateksów stabilizowanych za pomocą produktu Ambergum® 3021 z różnymi środkami nadającymi przylepność. Uzyskano dobrą adhezję dla trzech użytych zawartości środka nadającego przylepność.
Przykład IX
Wodny PSA przy użyciu lateksu akrylanu etyloheksylu stabilizowanego za pomocą małocząsteczkowego CMC (kompozycja według wynalazku).
Zastosowano lateks akrylanu etyloheksylu stabilizowany bardzo małocząsteczkowym CMC w kompozycji PSA, która zawierała 60%, 70% i 80% lateksu i, odpowiednio, 20%, 30% i 40% zawiesiny żywicy nadającej przylepność. Zawiesina żywicy była stabilizowana modyfikowaną żywicą węglowodorową (produkt Hercules MBG 185 o temperaturze mięknienia 75°C, firmy Hercules BV). W kompozycji klejowej zastosowano także 0,6% wagowych (na mokro) produktu Lumiten® I-RA firmy BASF.
W tabeli 4 podano skład lateksu; zastosowano taki sam lateks jak w przykładzie XI.
W tabeli 6 podano właściwości PSA.
Przykład X
Wodny PSA przy użyciu lateksu akrylanu etyloheksylu stabilizowanego za pomocą małocząsteczkowego CMC (kompozycja według wynalazku).
Zastosowano lateks akrylanu etyloheksylu stabilizowany bardzo małocząsteczkowym CMC w kompozycji PSA, która zawierała 60%, 70% i 80% lateksu i, odpowiednio, 20%, 30% i 40% zawiesiny żywicy nadającej przylepność. Zawiesina żywicy zawierała ester kalafonii (Tacolyn® 3179). W kompozycji klejowej zastosowano także 0,6% wagowych (na mokro) produktu Lumiten® I-RA firmy BASF.
W tabeli 4 podano skład lateksu; lateks ten jest powtórzeniem lateksu wymienionego w przykładzie XI.
W tabeli 6 podano właściwości PSA.
Przykład XI
Wodny PSA przy użyciu lateksu akrylanu etyloheksylu stabilizowanego za pomocą małocząsteczkowego CMC (kompozycja według wynalazku).
Zastosowano lateks akrylanu etyloheksylu stabilizowany bardzo małocząsteczkowym CMC w kompozycji PSA, która zawierała 60%, 70% i 80% lateksu i, odpowiednio, 20%, 30% i 40% zawiesiny żywicy nadającej przylepność. Zawiesina żywicy zawierała modyfikowaną żywicę węglowodorową firmy Hercules BV (Hercules DC950330, która ma temperaturę mięknienia 60°C).
W kompozycji klejowej zastosowano 0,6% wagowych (na mokro) produktu Lumiten® I-RA.
W tabeli 4 podano skład lateksu; zastosowano taki sam lateks jak w przykładzie XI.
W tabeli 6 podano właściwości PSA.
Ten przykład, łącznie z przykładami XIV, XV i XVI, pokazał dobrą mieszalność lateksów stabilizowanych za pomocą produktu Ambergum® 3021 z różnymi środkami nadającymi przylepność.
187 497
Tabela 1
Skład i charakterystyka stosowanych lateksów
Skład monomerów lateksu Stabilizator stosowany w lateksie
Prz. I BA/.MMA/MAA (85/10/5) Ambergum® 3021 (1% wagowy na monomer)
Prz. II BA/MMA/MAA (85/10/5) Ambergum® 3021 (1% wagowy na monomer)
Prz. III BA/MMA/MAA (85/10/5) Sulfonowany sulfobursztynian dioktylu (0,2%) Sulfonowany etoksylan nonylofenolu, 9 EO (0,14%) Etoksylan nonylofenolu, 30 EO (0,28%)
Prz. IV BA/MMA (95/5) Ambergum® 3021 (1% wagowy na monomer)
Prz. V BA/MMA (95/5) Ambergum® 3021 (2% wagowych na monomer)
BA = akrylan butylu
MMA = metakrylan metylu
MAA = kwas metakrylowy
Stosunek monomerów podawano wagowo.
Wszystkie stężenia stabilizatorów są podawane jako materiał aktywny, w przeliczeniu na wagę monomeru.
Tabela 2
Właściwości kompozycji PSA w temperaturze 23°C
Stabilizacja lateksu Odrywanie od PE* (N/25 mm) Odrywanie od tektury (N/25 mm) Ścinanie na stali, 1 kg (min) Kleistość pętlowa PE (N/25 mm)
Prz. I Ambergum* 3021 (1%) 19 PS** *** 6 >10000 5 SS * * *
Prz. II Ambergum* 3021 (1%) 19 PS 7 >10000 6 SS
Prz. A Środki powierz-chniowo czynne 22 PS 14 822 5 SS
Prz. III Ambergum® 3021 (1%) 19 PS 4 2890 12
Prz. IV Ambergum® 3021 (2%) 18 PS 5 3420 13
Prz. B Handlowy lateks 20 3 >2000 10
Prz. C Handlowy lateks 20 PS 5 1000 12
Prz. D Handlowy lateks 20 PS 4 700 13
* PE oznacza polietylen ** PS oznacza odkształcenie papieru *** SS oznacza przywieranie paska
187 497
Tabela 3
Właściwości PSA w temperaturze 23°C przy użyciu różnych środków nadających przylepność
Środek nadający przylepność Odrywanie od PE (N/25 mm) Odrywanie od tektury (N/25 mm) Ścinanie na stali, 1 kg (min) Kleistość pętlowa PE (N/25 mm)
Prz. III Tacolyn® 3179 19 4 2890 12
Prz. V Tacolyn® 64 16 4 >10000 7
Prz. VI Tacolyn® 1070 8 3 >10000 5
Tabela 4
Skład i charakterystyka stosowanych lateksów
Skład monomerów Stabilizator stosowany w lateksie Zawartość suchej substancji, %
Prz. VII EHA/MMA (95/5) Ambergum® 3021 (1%) Sulfobursztynian dicykloheksylu (1%) 47,6
Tabela 5
Właściwości kompozycji PSA
Stabilizacja lateksu Odrywanie od PE (N/25 mm) Odrywanie od tektury (N/25 mm) Ścinanie na stali, 1 kg (min) Kleistość pętlowa PE (N/25 mm)
Prz. VII Ambergum® 3021 8 4 1700 6
Prz. E Handlowy 8 4 600 6
Prz. F Handlowy 7 4 400 5
Tabela 6
Właściwości różnych kompozycji PSA Zawartość suchej substancji, %, w PSA
Środek nadający przylepność (SNP) % SNP w PSA Odrywanie od PE (N/25 mm) Odrywanie od tektury (N/25 mm) Ścinanie na stali, 1 kg (min) Kleistość pętlowa PE (N/25 mm)
Prz. VIII Tacolyn® 2178 20 6 6 1400 9
Prz. VIII Tacolyn® 2178 30 8 4 1700 6
Prz. VIII Tacolyn® 2178 40 8 4 1900 7
Prz. IX Hercules MGB 185 20 9 7 600 9
Prz. IX Hercules MGB 185 30 25 18 700 10
Prz. IX Hercules MGB 185 40 25 15 800 12
Prz. X Tacolyn® 3179 20 8 7 800 9
Prz. X Tacolyn® 3179 30 15 8 400 9
Prz. X Tacolyn® 3179 40 21 17 400 16
Prz. XI Hercules® DC 950330 20 7 6 200 8
Prz. XI Hercules® DC 950330 30 7 4 300 9
Prz. XI Hercules® DC 950330 40 20 14 400 14
187 497
Tabela 7
Lateks1 Monomer Układ stabilizujący Pn 1 (nm)2 Pn 2 (nm)3 Piana (mm)1 * * 4
Prz. I BA/MMA/MAA (85/10/5) Ambergum® 3021, 1% wag. na monomer) 430 350 16
Prz. II BA/MAA/MAA (85/10/5) Ambergum® 3021, 1% wag. na monomer) 460 380 15
Prz. III BA/MAA/MAA (85/10/5) środki powierzchniowo czynne 110 p. Uwaga5 36
DL322 Na podstawie BA środki powierzchniowo czynne <100 <100 35
Primal EP 5560F Na podstawie BA środki powierzchniowo czynne 520 550 65
Prz. IV EHA/MMA (95/5) 2% Ambergum® 3021 1% sulfobursztynianu dicykloheksylu (% wag. na monomer) 450 460 15
Acronal V205 Na podstawie EHA środki powierzchniowo czynne 400 2000 3
Acronal DS 3464 Na podstawie EHA środki powierzchniowo czynne 500 1450 14
Lateksy w przykładach były wytwarzane w firmie Hercules A & D Laboratory
DL 322 -Dow
Primal EP 5560F - Rohm and Haas
Acronal V205 - BASF
Acronal DS 3464 - BASF 2) Wielkość cząstek, w nm, mierzona za pomocą wirówki talerzowej Joyce Loebl przed ścinaniem lateksu
3) Wielkość cząstek, w nm, mierzona za pomocą wirówki talerzowej Joyce Loebl po ścinaniu lateksu, który rozcieńczono demineralizowaną wodą (1:1) i ścinano w ciągu 5 minut przy dużej szybkości za pomocą mieszalnika Waring
Wysokość warstwy piany po próbie opisanej pod (3)
Lateks koagulował podczas ścinania.
Przygotowano lateksy według kompozycji podanych w tabeli 1. Polimeryzację wykonano w2-litrowym szklanym reaktorze wyposażonym wtermoparę, chłodnicę zwrotną, wlot monomeru, wlot inicjatora i mieszadło w kształcie półksiężyca. Koloid, bufor i, ewentualnie, środek powierzchniowo czynny rozpuszczano w wodzie użytej do uzupełnienia. Po pozostawieniu na noc podniesiono temperaturę do 85°C za pomocą łaźni wodnej. Następnie dodawano 40% inicjatora w ciągu 30 s, po czym rozpoczęto odmierzanie monomeru i reszty inicjatora. Zwiększono przepływ monomeru do 5 %/10 minut. Po 40 minutach przepływ monomeru zwiększono do 60%/10 minut i utrzymywano na tym poziomie podczas reakcji. Monomer i inicjator dodawano w ciągu 220 minut za pomocą, odpowiednio, pompy nurnikowej i pompy perystaltycznej. Utrzymywano temperaturę reakcji 85°C. Po dodaniu monomeru i 90% inicjatora utrzymywano temperaturę 85°C wciągu dodatkowej godziny. Podczas tego czasu trawienia dodawano pozostałe 10% inicjatora. Następnie chłodzono lateksy do temperatury pokojowej.
187 497
Przykład XII
Przykład ten pokazuje wyraźnie połączenie lepszej trwałości mechanicznej z małą tendencją do pienienia się w przypadku lateksów na podstawie akrylanu butylu stabilizowanych za pomocą produktu Ambergum® w porównaniu z handlowymi lateksami stosowanymi w tym zgłoszeniu.
Tabela 8
Składnik Prz. I, g Prz. II, g Prz. A, g Prz. VIII, g
Woda 398,5 398,5 410 500
Ambergum® D-30211 1 16,6 16,6 33
NaHCO3 16 16 1,6 2,0
K2S2O8 1,5 1,5 1,5 2,0
BA 425 425 425
MMA 50 50 50 25
MAA 25 25 25
2EHA 275
Disponil® SUS IC8755 0,6
Fenopon® EP 1003 1,2
Fenopon® EP1203 2,4
Aerosol® A1964 5,2
Produkt firmy Hercules Incorporated
Produkt firmy Henkel
Produkt firmy Rhone Poulenc
Produkt firmy Cytec.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 4,00 zł.

Claims (13)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Kompozycja kleju przylepcowego PSA, znamienna tym, że zawiera środek nadający przylepność i wodną emulsję układu lateksowego zawierającą: a) polimer co najmniej jednego etylenowo nienasyconego monomeru wybranego z grupy zawierającej kwas akrylowy, kwas metakrylowy, akrylan butylu, metakrylan metylu, akrylan 2-etyloheksylu, estry akrylowe, styren, estry winylowe, etery winylowe, halogenki winylu i winylidenu, N-winylopirolidon, etylen, alfa-olefiny C3 lub wyższe, alliloaminy, estry allilowe nasyconych kwasów monokarboksylowych i ich amidów, propylen, 1-buten, 1-penten, 1-heksen, 1-decen, alliloaminy, octan allilu, propionian allilu, mleczan allilu, ich amidy, ich mieszaniny, 1,3-butadien, 1,3-pentadien, 1,4-pentadien, cyklopentadien, izomery heksadienu; i b) 0,005% do 5,0% wagowych w przeliczeniu na całkowitą ilość etylenowo nienasyconego monomeru, rozpuszczalnego w wodzie koloidu ochronnego o ciężarze cząsteczkowym poniżej 75000, wybranego z grupy zawierającej karboksymetylocelulozę i jej pochodne, mającej dolną granicę stopnia podstawienia grupy karboksylowej 0,7, hydroksyetylocelulozę, etylohydroksyetylocelulozę, metylocelulozę, metylohydroksypropylocelulozę, hydroksypropylocelulozę, poli(kwas akrylowy) i jego sole metali alkalicznych, etoksylowane pochodne skrobi, poliakrylany sodu i innych metali alkalicznych, rozpuszczalny w wodzie klej skrobiowy, żelatynę, rozpuszczalne w wodzie alginiany, kazeinę, agar, naturalne i syntetyczne żywice, częściowo i całkowicie zhydrolizowany poli(alkohol winylowy), poliakryloamid, poliwinylopirolidon, poli(eter metylowowinylowy/bezwodnik maleinowy), guar i jego pochodne, żelatynę i kazeinę.
  2. 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera środek nadający przylepność wybrany z grupy zawierającej estry kalafonii, kwas kalafonii, żywicę węglowodorową, zawiesiny żywicy na podstawie estru kalafonii, zawiesiny żywicy na podstawie kwasu kalafonii, zawiesiny żywicy na podstawie żywicy węglowodorowej i zawiesiny wyżej wymienionych żywic emulgowanych mydłem kalafonii zamiast zwykle stosowanych środków powierzchniowo czynnych.
  3. 3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że dodatkowo zawiera co najmniej jeden składnik wybrany z grupy obejmującej środek zwilżający, środek zapobiegający pienieniu, zagęszczacz, rozpuszczalnik i konserwant.
  4. 4. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera polimer co najmniej jednego etylenowo nasyconego monomeru spolimeryzowanego na drodze wodnej polimeryzacji emulsyjnej w obecności rozpuszczalnego w wodzie koloidu ochronnego.
  5. 5. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera dodatkowo od około 0,01 do około 4,0% wagowych środka powierzchniowo czynnego, w przeliczeniu na całkowitą ilość etylenowo nienasyconego monomeru.
  6. 6. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera koloid ochronny o górnej granicy ciężaru cząsteczkowego 50000.
  7. 7. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera koloid ochronny o górnej granicy ciężaru cząsteczkowego 20000.
  8. 8. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako koloid ochronny zawiera eter celulozowy _ wybrany z grupy obejmującej hydroksyetylocelulozę, etylohydroksyetylocelulozę, karboksymetylocelulozę o dolnej granicy stopnia podstawienia grupy karboksylowej 0.7, metylocelulozę, metylohydroksypropylocelulozę, hydroksypropylocelulozę i ich mieszaniny.
  9. 9. Kompozycja według zastrz. 8, znamienna tym, że jako eter celulozy zawiera karboksymetylocelulozę o stopniu podstawienia grupą karboksylową od 0,7 do 2,9.
  10. 10. Kompozycja według zastrz. 8, znamienna tym, że jako eter celulozy zawiera karboksymetylohydroksyetylocelulozę o molowym stopniu podstawienia grupą hydroksyetylowąod 0,2 do 2,0 i o molowym stopniu podstawienia grupą karboksymetylową od 0,1 do 1,0.
    187 497
  11. 11. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera co najmniej jeden etylenowo nienasycony monomer wybrany z grupy obejmującej kwas akrylowy, kwas metakrylowy, akrylan butylu, metakrylan metylu, akrylan 2-etyloheksylu, estry akrylowe, styren, 1,3-butadien, 1,3-pentadien, 1,4-pentadien, cyklopentadien, izomery heksadienu i ich mieszaniny.
  12. 12. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera co najmniej jeden etylenowo nienasycony monomer wybrany z grupy obejmującej estry winylowe, etery winylowe, halogenki winylu i winylidenu, N-winylopirolidon, etylen, alfa-olefiny C3 lub wyższe, alliloaminy, estry allilowe nasyconych kwasów monokarboksylowych i ich amidy, i ich mieszaniny.
  13. 13. Zastosowanie kompozycji kleju przylepcowego opisanej w zastrzeżeniach 1-12 do wytwarzania artykułów przylepcowych, zwłaszcza taśm przylepcowych.
PL97320629A 1996-06-18 1997-06-18 Kompozycja kleju przylepcowego i jej zastosowanie PL187497B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/664,606 US5834538A (en) 1996-06-18 1996-06-18 Pressure sensitive adhesives

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL320629A1 PL320629A1 (en) 1997-12-22
PL187497B1 true PL187497B1 (pl) 2004-07-30

Family

ID=24666680

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL97320629A PL187497B1 (pl) 1996-06-18 1997-06-18 Kompozycja kleju przylepcowego i jej zastosowanie

Country Status (22)

Country Link
US (1) US5834538A (pl)
EP (1) EP0814140B1 (pl)
JP (1) JPH1060402A (pl)
KR (1) KR100466731B1 (pl)
AR (1) AR007418A1 (pl)
AT (1) ATE252145T1 (pl)
AU (1) AU727984B2 (pl)
BR (1) BR9703621A (pl)
CA (1) CA2207879A1 (pl)
CZ (1) CZ187997A3 (pl)
DE (1) DE69725511T2 (pl)
HU (1) HUP9701065A3 (pl)
ID (1) ID17829A (pl)
IL (1) IL121095A (pl)
MX (1) MX9704522A (pl)
NO (1) NO972791L (pl)
NZ (1) NZ328105A (pl)
PA (1) PA8432801A1 (pl)
PL (1) PL187497B1 (pl)
RU (1) RU2208030C2 (pl)
SG (1) SG64426A1 (pl)
TW (1) TW523539B (pl)

Families Citing this family (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4543442B2 (ja) * 1998-09-18 2010-09-15 日本ゼオン株式会社 ポリマー粒子、ポリマー分散組成物、電池電極用スラリー、電極及び電池
AU779679B2 (en) 1999-11-09 2005-02-03 Rohm And Haas Company Emulsion polymers
US6582683B2 (en) * 2000-01-04 2003-06-24 Skinvisible Pharmaceuticals, Inc. Dermal barrier composition
US7049962B2 (en) * 2000-07-28 2006-05-23 Micoh Corporation Materials and construction for a tamper indicating radio frequency identification label
JP2002167403A (ja) * 2000-09-19 2002-06-11 Kuraray Co Ltd ビニルエステル系樹脂エマルジョンの製法
KR100394368B1 (ko) * 2000-10-04 2003-08-09 (주) 고려물산 유화제가 첨가되지 않는 신발제조용 접착제 및 그 제조방법
KR100394365B1 (ko) * 2000-10-18 2003-08-09 (주) 고려물산 유화제가 첨가되지 않는 점착제 및 그 제조방법
JP4573442B2 (ja) * 2001-01-11 2010-11-04 日東電工株式会社 電子部品キャリア用ボトムカバーテープ
KR20010088541A (ko) * 2001-08-03 2001-09-28 구용공 유화제가 함유되지 않은 신발제조용 접착제
US6756059B2 (en) * 2001-08-20 2004-06-29 Skinvisible Pharmaceuticals, Inc. Topical composition, topical composition precursor, and methods for manufacturing and using
SG120911A1 (en) * 2002-02-25 2006-04-26 Nitto Denko Corp Aqueous dispersion type pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensisive adhesive product
US7396868B2 (en) 2002-02-25 2008-07-08 Nitto Denko Corporation Aqueous dispersion type pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive product
CA2499951C (en) 2002-10-15 2013-05-28 Peijun Jiang Multiple catalyst system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
US7700707B2 (en) 2002-10-15 2010-04-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom
US20040126339A1 (en) * 2002-12-31 2004-07-01 Roszell James A. Sunscreen composition and methods for manufacturing and using a sunscreen composition
ITVA20030004A1 (it) * 2003-01-24 2004-07-25 Lamberti Spa Emulsioni acquose di polivinilesteri contenenti idrossipropilguaro.
US20060020057A1 (en) * 2004-07-21 2006-01-26 Maas Joost H Multi-modal particle size distribution resin dispersions
US7479519B2 (en) * 2004-10-27 2009-01-20 Mallard Creek Polymers, Inc. Curable urethane polymer adhesives and coatings
US8524822B2 (en) * 2005-01-11 2013-09-03 W. R. Grace & Co.—Conn. Vapor permeable liquid-applied membrane
DK1877509T3 (da) * 2005-03-17 2012-01-23 Pharmafilm S R L Vandigt polymersystem til trykfølsom klæbemiddelmatrixfremstilling
KR100628663B1 (ko) 2005-05-02 2006-09-26 김용기 석탄폐광지 지하수를 이용한 친환경 벽지 도배용 접착제를제조하는 방법
US7803855B2 (en) * 2005-06-03 2010-09-28 Hexion Specialty Chemicals, Inc. Wood composites, methods of production, and methods of manufacture thereof
JP4713303B2 (ja) * 2005-11-07 2011-06-29 王子製紙株式会社 記録シート
WO2008066618A2 (en) * 2006-10-20 2008-06-05 Skinvisible Pharmaceuticals, Inc. Antifungal composition and methods for using
DE102007005508A1 (de) * 2007-02-03 2008-08-07 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Reduktion des Trennwert-Anstiegs bei der Herstellung von No-Label-Look-Etiketten
EP2115017B1 (en) 2007-02-22 2013-04-10 Acquos PTY Ltd. Redispersible polymers including a protective colloid system
KR101374888B1 (ko) * 2007-07-20 2014-03-13 한양대학교 산학협력단 접착조성물, 접착조성물의 제조방법, 표시장치 및표시장치의 제조방법
US8128913B1 (en) 2007-12-06 2012-03-06 Skinvisible Pharmaceuticals, Inc. Sunscreen composition with enhanced UV-A absorber stability and methods
JP4557096B2 (ja) * 2008-03-28 2010-10-06 Dic株式会社 水分散型アクリル系粘着剤組成物および粘着テープ
US8299122B2 (en) * 2008-04-14 2012-10-30 Skinvisible Pharmaceuticals, Inc. Method for stabilizing retinoic acid, retinoic acid containing composition, and method of using a retinoic acid containing composition
EP2295517A4 (en) * 2008-05-09 2011-05-18 Nippon Catalytic Chem Ind EMULSION COMPOSITION FOR VIBRATING DAMPING MATERIALS
US20110104486A1 (en) * 2008-07-02 2011-05-05 3M Innovation Properties Company Low surface energy adhesive
JP4725870B2 (ja) * 2009-02-05 2011-07-13 Dic株式会社 水分散型アクリル系粘着剤組成物及び粘着テープ
US8128858B2 (en) * 2009-03-26 2012-03-06 The Charles Stark Draper Laboratory, Inc. Methods utilizing reversibly adhesive layers for forming patterned microstructures
US20110200817A1 (en) * 2010-02-12 2011-08-18 Michelman, Inc. Primer coating for use on substrates
RU2559893C2 (ru) * 2010-05-19 2015-08-20 Эйвери Деннисон Корпорейшн Упорядочные структуры в акриловых полимерах
US10494551B2 (en) 2013-03-12 2019-12-03 Henkel IP & Holding GmbH Adhesive compostions with wide service temperature window and use thereof
AU2015289326B2 (en) 2014-07-15 2018-08-30 Basf Se Pressure sensitive adhesives
WO2016065604A1 (en) * 2014-10-31 2016-05-06 Dow Global Technologies Llc Tackifier and continuous process thereof
PT3323866T (pt) 2016-11-22 2019-08-21 Henkel Ag & Co Kgaa Adesivo extrudável sensível a pressão, à base de polímero de polibuteno-1 e um copolímero de estireno, adequado para embalagens refecháveis
RU2730317C1 (ru) * 2017-03-13 2020-08-21 Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк Чувствительные к давлению клеевые композиции на водной основе и способы их получения
RU2700769C2 (ru) * 2018-01-26 2019-09-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ярославский государственный технический университет" (ФГБОУ ВО "ЯГТУ") Полимерный адгезив полифункционального назначения
CA3074150A1 (en) 2020-02-18 2021-08-18 Ovation Science, Inc. Composition and method for transdermal delivery of cannabidiol (cbd) and delta9-tetrahydrocannabinol (thc)
EP4045546B1 (en) 2020-02-20 2023-11-08 The University of the Basque Country Method for producing a removable pressure-sensitive adhesive (psa) and pressure-sensitive adhesive thus produced
DE102020205793A1 (de) 2020-05-07 2021-11-11 Tesa Se Harzseife-modifizierte Haftklebmasse
WO2021249660A1 (en) 2020-06-10 2021-12-16 The University Of The Basque Country Method for producing removable pressure-sensitive adhesives (psas) using bio-based starting materials
DE102021113179A1 (de) * 2021-05-20 2022-11-24 Wakol Gmbh Klebstoffzusammensetzung zum Verkleben von Weichschaumteilen
CN113817454B (zh) * 2021-11-10 2022-11-01 东营宝莫环境工程有限公司 一种快速溶解高粘粉末型压裂稠化剂的制备方法

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS497078B1 (pl) * 1970-12-29 1974-02-18
US3801519A (en) * 1972-09-21 1974-04-02 Dow Chemical Co Aqueous suspension polymerization in the presence of c3-c4 hydroxyalkyl carboxymethyl cellulose ethers as dispersing agents
US3975570A (en) * 1972-12-21 1976-08-17 Teijin Limited Adhesive tapes having a pressure sensitive adhesive composition containing hydroxyethyl cellulose
JPS5333984B2 (pl) * 1972-12-21 1978-09-18
JPS5818931B2 (ja) * 1976-04-28 1983-04-15 住友化学工業株式会社 粘着基剤用酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルジョン
RO84880B1 (ro) * 1982-06-29 1984-09-30 Augustin Chifor Procedeu de obtinere a unor adezivi alchil-stirenici
FR2529899A1 (fr) * 1982-07-09 1984-01-13 Rhone Poulenc Spec Chim Dispersions aqueuses de resines synthetiques, leur utilisation comme liants dans les compositions adhesives et compositions adhesives obtenues
US4505976A (en) * 1983-02-15 1985-03-19 Johnson & Johnson Products, Inc. Stoma seal adhesive
US4588762A (en) * 1983-11-25 1986-05-13 Graphic Controls Corporation Pressure sensitive adhesive compositions for medical electrodes
DK396084A (da) * 1984-08-17 1986-02-18 Bostik Ab Klaebemiddel
US4612345A (en) * 1985-02-28 1986-09-16 The Dow Chemical Company Hydroxypropyl methyl cellulose ethers useful as suspending agents for suspension polymerization of vinyl chloride
US5190997A (en) * 1985-07-10 1993-03-02 Sequa Chemicals, Inc. Adhesive composition
US4659771A (en) * 1985-08-22 1987-04-21 Hercules Incorporated Polyacrylate dispersions
US4670505A (en) * 1985-08-23 1987-06-02 Hercules Incorporated Polyacrylate dispersions
JPS62215673A (ja) * 1986-03-17 1987-09-22 Eiichiro Shirato 水性インキの製造方法
US4908403A (en) * 1986-05-02 1990-03-13 Union Oil Of California Pressure sensitive adhesives of acetoacetoxy-alkyl acrylate polymers
US4801643A (en) * 1987-03-30 1989-01-31 Hercules Incorporated Small particle size non-surface active protective colloid-stabilized latexes derived from monomers of high aqueous phase grafting tendencies
JP2678444B2 (ja) * 1987-07-28 1997-11-17 大日本印刷株式会社 粘着剤組成物
US4868238A (en) * 1987-12-23 1989-09-19 Aqualon Company Suspension polymerization of a vinyl monomer in the presence of (A) carboxymethyl hydrophobically modified hydroxyethylcellulose (CMHMHEC) or (B) CMHMHEC in combination with an electrolyte or polyelectrolyte
US4845175A (en) * 1988-03-24 1989-07-04 Union Carbide Corporation Preparation of aqueous polymer emulsions in the presence of hydrophobically modified hydroxyethylcellulose
US5216065A (en) * 1990-11-29 1993-06-01 The Mead Corporation Emulsion polymerization with large particle size
DE4133193A1 (de) * 1991-10-07 1993-04-08 Basf Ag Waessrige polymerisatdispersionen
US5314944A (en) * 1992-10-01 1994-05-24 Moore Business Forms Pressure sensitive adhesive
CA2130616A1 (en) * 1993-08-27 1995-02-28 Mark Charles Bricker Polymer emulsion, agent for cross-linking a polymer emulsion and method for making a polymer film
WO1996014357A1 (en) * 1994-11-03 1996-05-17 Hercules Incorporated Cellulose ethers in emulsion polymerization dispersions

Also Published As

Publication number Publication date
PA8432801A1 (es) 2000-05-24
PL320629A1 (en) 1997-12-22
HU9701065D0 (en) 1997-08-28
ATE252145T1 (de) 2003-11-15
AU2495897A (en) 1998-01-08
EP0814140B1 (en) 2003-10-15
KR100466731B1 (ko) 2005-12-21
HUP9701065A3 (en) 2001-11-28
CZ187997A3 (cs) 1998-02-18
HUP9701065A2 (hu) 1999-05-28
NZ328105A (en) 1999-09-29
DE69725511D1 (de) 2003-11-20
AU727984B2 (en) 2001-01-04
IL121095A (en) 2001-10-31
AR007418A1 (es) 1999-10-27
MX9704522A (es) 1998-04-30
KR980002192A (ko) 1998-03-30
IL121095A0 (en) 1997-11-20
DE69725511T2 (de) 2004-08-05
NO972791L (no) 1997-12-19
JPH1060402A (ja) 1998-03-03
NO972791D0 (no) 1997-06-17
US5834538A (en) 1998-11-10
ID17829A (id) 1998-01-29
TW523539B (en) 2003-03-11
EP0814140A3 (en) 2000-07-05
CA2207879A1 (en) 1997-12-18
RU2208030C2 (ru) 2003-07-10
BR9703621A (pt) 1998-11-10
EP0814140A2 (en) 1997-12-29
SG64426A1 (en) 1999-04-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL187497B1 (pl) Kompozycja kleju przylepcowego i jej zastosowanie
EP0841351B1 (en) Water borne pressure sensitive adhesive compositions derived from copolymers of higher vinyl esters
JP3667341B2 (ja) 乳化重合分散液中のセルロースエーテル類
MXPA97004522A (en) Adhesives sensitive to the pres
US6214925B1 (en) Pressure-sensitive materials with small amounts of styrene
CN110268012B (zh) 具有基于通过金属盐的可逆交联的凝胶含量的单组分压敏粘合剂组合物
US6620870B1 (en) Contact bonding adhesives
EP0654071B1 (en) Pressure sensitive adhesive latex compositions
US6414087B1 (en) Process for preparing an aqueous polymer dispersion for redetachable pressure sensitive adhesive films
US20090171017A1 (en) Contact adhesive containing n-butylacrylate and hydroxybutyl(meth)acrylate
JPH0786190B2 (ja) エチレン/ビニルアセテート/ジオクチルマレエート三元共重合体より成る感圧接着剤組成物
US5055504A (en) Surface coating compositions
US20090111929A1 (en) Contact adhesive containing 2-ethylhexylacrylate and hydroxybutyl(meth) acrylate
US20090163655A1 (en) Pressure-sensitive adhesive with enhanced resistance to water-whitening
EP0401226B1 (en) Removable pressure-sensitive adhesive compositions comprising acrylic based emulsion polymers
US6870001B2 (en) Emulsifier mixture for emulsion polymerization
JPH06172732A (ja) 水性高凝集性感圧性接着剤
CA2334796A1 (en) New protective colloids in latices with improved film formation at low temperatures
AU592430B2 (en) Pressure sensitive adhesives and manufactured articles
MXPA00012539A (en) New protective colloids in latices with improved film formation at low temperatures

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20050618