JP2014511417A - 粒状基体および/または繊維状基体のための水性結合剤 - Google Patents
粒状基体および/または繊維状基体のための水性結合剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2014511417A JP2014511417A JP2013555860A JP2013555860A JP2014511417A JP 2014511417 A JP2014511417 A JP 2014511417A JP 2013555860 A JP2013555860 A JP 2013555860A JP 2013555860 A JP2013555860 A JP 2013555860A JP 2014511417 A JP2014511417 A JP 2014511417A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- monomer
- less
- weight
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
- C09D133/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J101/00—Adhesives based on cellulose, modified cellulose, or cellulose derivatives
- C09J101/02—Cellulose; Modified cellulose
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J103/00—Adhesives based on starch, amylose or amylopectin or on their derivatives or degradation products
- C09J103/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J105/00—Adhesives based on polysaccharides or on their derivatives, not provided for in groups C09J101/00 or C09J103/00
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
- D04H1/587—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives characterised by the bonding agents used
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
- D04H1/64—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives the bonding agent being applied in wet state, e.g. chemical agents in dispersions or solutions
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N5/00—Roofing materials comprising a fibrous web coated with bitumen or another polymer, e.g. pitch
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J105/00—Adhesives based on polysaccharides or on their derivatives, not provided for in groups C09J101/00 or C09J103/00
- C09J105/04—Alginic acid; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J105/00—Adhesives based on polysaccharides or on their derivatives, not provided for in groups C09J101/00 or C09J103/00
- C09J105/08—Chitin; Chondroitin sulfate; Hyaluronic acid; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
- C09J133/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
- D04H1/64—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives the bonding agent being applied in wet state, e.g. chemical agents in dispersions or solutions
- D04H1/641—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives the bonding agent being applied in wet state, e.g. chemical agents in dispersions or solutions characterised by the chemical composition of the bonding agent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
Description
a)酸基を含む、少なくとも1つのエチレン性不飽和モノマー(モノマーA)0.1質量%以上および2.5質量%以下、
少なくとも1つのエチレン性不飽和カルボン酸ニトリルまたはエチレン性不飽和カルボン酸ジニトリル(モノマーB)0質量%以上および4.0質量%以下、
少なくとも2個の非共役エチレン性不飽和基を有する、架橋作用を有する少なくとも1つのモノマー(モノマーC)0質量%以上および2.0質量%以下、
少なくとも1つのα,β−モノエチレン性不飽和のC3〜C6モノカルボン酸アミドまたはC3〜C6ジカルボン酸アミド(モノマーD)0質量%以上および10質量%以下、
少なくとも1つのエチレン性不飽和モノマーであって、そのホモポリマーが30℃以下のガラス転移温度を有しかつモノマーA〜Dとは異なるモノマー(モノマーE)25質量%以上および69.9質量%以下および
少なくとも1つのエチレン性不飽和モノマーであって、そのホモポリマーが50℃以上のガラス転移温度を有しかつモノマーA〜Dとは異なるモノマー(モノマーF)30質量%以上および70質量%以下
から重合導入した形で構成された少なくとも1つのポリマーP(但し、モノマーA〜Fの量は、合計で100質量%になる)、および
b)少なくとも1つの糖類化合物S(但し、当該糖類化合物の量は、ポリマーP100質量部当たり10質量部以上および400質量部以下であるように定められている)
を含有する水性結合剤組成物である。
酸基を含む、少なくとも1つのエチレン性不飽和モノマー(モノマーA)0.1質量%以上および2.5質量%以下、
少なくとも1つのエチレン性不飽和カルボン酸ニトリルまたはエチレン性不飽和カルボン酸ジニトリル(モノマーB)0質量%以上および4.0質量%以下、
少なくとも2個の非共役エチレン性不飽和基を有する、架橋作用を有する少なくとも1つのモノマー(モノマーC)0質量%以上および2.0質量%以下、
少なくとも1つのα,β−モノエチレン性不飽和のC3〜C6モノカルボン酸アミドまたはC3〜C6ジカルボン酸アミド(モノマーD)0質量%以上および10質量%以下、
少なくとも1つのエチレン性不飽和モノマーであって、そのホモポリマーが30℃以下のガラス転移温度を有しかつモノマーA〜Dとは異なるモノマー(モノマーE)25質量%以上および69.9質量%以下および
少なくとも1つのエチレン性不飽和モノマーであって、そのホモポリマーが50℃以上のガラス転移温度を有しかつモノマーA〜Dとは異なるモノマー(モノマーF)30質量%以上および70質量%以下
から重合導入した形で構成されているポリマーPである。
少なくとも1つのモノマーA 0.5質量%以上および2.0質量%以下、
少なくとも1つのモノマーC 0.1質量%以上および1.5質量%以下、
少なくとも1つのモノマーD 0質量%以上および4.0質量%以下、
少なくとも1つのモノマーE 30質量%以上および60質量%以下、および
少なくとも1つのモノマーF 40質量%以上および70質量%以下
から重合導入した形で構成されているポリマーPを含有する。
アクリル酸、メタクリル酸および/またはイタコン酸 1.0質量%以上および2.0質量%以下、
ブタンジオールジアクリレート、アリルメタクリレートおよび/またはジビニルベンゼン 0.3質量%以上および1.2質量%以下、
アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチロールアクリルアミドおよび/またはN−メチロールメタクリルアミド 0質量%以上および4.0質量%以下、
2−エチルヘキシルアクリレート、n−ブチルアクリレート、1,4−ブタジエンおよび/またはエチルアクリレート 30質量%以上および50質量%以下、
メチルメタクリレート、スチレンおよび/またはt−ブチルメタクリレート 40質量%以上および60質量%以下
から重合導入した形で構成されているポリマーPを含有する。
少なくとも1つのモノマーA 0.1質量%以上および2.5質量%以下、
少なくとも1つのモノマーB 0質量%以上および4.0質量%以下、
少なくとも1つのモノマーC 0質量%以上および2.0質量%以下、
少なくとも1つのモノマーD 0質量%以上および10質量%以下、
少なくとも1つのモノマーE 25質量%以上および69.6質量%以下、および
少なくとも1つのモノマーF 30質量%以上および70質量%以下、
有利に、
少なくとも1つのモノマーA 0.5質量%以上および2.0質量%以下、
少なくとも1つのモノマーC 0.1質量%以上および1.5質量%以下、
少なくとも1つのモノマーD 0質量%以上および4.0質量%以下、
少なくとも1つのモノマーE 30質量%以上および60質量%以下、
少なくとも1つのモノマーF 40質量%以上および70質量%以下、
特に有利に
アクリル酸、メタクリル酸および/またはイタコン酸 1.0質量%以上および2.0質量%以下、
ブタンジオール、アリルメタクリレートおよび/またはジビニルベンゼン 0.3質量%以上および1.2質量%以下、
アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチロールアクリルアミドおよび/またはN−メチロールメタクリルアミド 0質量%以上および4.0質量%以下、
2−エチルヘキシルアクリレート、n−ブチルアクリレート、1,4−ブタジエンおよび/またはエチルアクリレート 30質量%以上および50質量%以下、
メチルメタクリレート、スチレンおよび/またはt−ブチルメタクリレート 40質量%および60質量%
から重合導入した形で構成されているポリマーPの水性分散液が使用される。
1/Tg=x1/Tg1+x2/Tg2+...xn/Tgn
上記式中、x1、x2、...xnは、モノマー1、2、...nの質量分数を意味し、Tg1、Tg2、...Tgnは、それぞれモノマー1、2、...nの1つだけから構成されたポリマーの、ケルビン度でのガラス転移温度を意味する。たいてい、エチレン性不飽和モノマーの前記ホモポリマーのガラス転移温度は、公知であり(または、簡単に自体公知の方法で実験による算出されることができ)、かつ例えばJ.Brandrup,E.H.Immergut,Polymer Handbook,初版,J.Wiley,New York 1966,第2版,J.Wiley,New York 1975および第3版,J.Wiley,New York 1989、ならびにUllmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry,第169頁,Verlag Chemie社刊,Weinheim,1992中に記載されている。
I 水性分散液の形のポリマーPの製造
比較ポリマー分散液V1
1個の攪拌機および4個の計量供給装置を装備した、2 lのフラスコ中に、20〜25℃(室温)で窒素雰囲気下に脱イオン水429gならびに33質量%の水性シードポリスチレン分散液19.5g(平均粒径32nm)を予め装入し、かつ攪拌しながら90℃に加熱した。更に、同時に、供給物1を水性乳濁液の形で3.5時間に亘って、および供給物2を水溶液の形で4時間に亘って、連続的に不変の流量で前記温度を維持しながらそれらの供給を開始した。
アクリル酸16.0g
アリルメタクリレート4.0g
スチレン622g
n−ブチルアクリレート142g
N−メチロールアクリルアミドの35質量%の水溶液45.7g
アルキルアリールスルホン酸混合物の45質量%の水溶液17.8g(Dowfax(登録商標)2A1)
脱イオン水192g。
脱イオン水85.0g
過硫酸ナトリウム6.4g。
比較ポリマー分散液V2の製造を比較ポリマー分散液V1の製造と同様に行なったが、供給物1において、n−ブチルアクリレート142gの代わりに622gを使用し、かつスチレン622gの代わりに142gを使用した。
比較ポリマー分散液V3の製造を比較ポリマー分散液V1の製造と同様に行なったが、供給物1において、n−ブチルアクリレート142gの代わりに366gを使用し、スチレン622gの代わりに378gを使用し、かつアリルメタクリレート4.0gの代わりに24.0gを使用した。
比較ポリマー分散液V4の製造を比較ポリマー分散液V1の製造と同様に行なったが、供給物1において、スチレン622gの代わりに606gを使用し、かつアクリル酸16.0gの代わりに32.0gを使用した。
比較ポリマー分散液V5の製造を比較ポリマー分散液V1の製造と同様に行なったが、供給物1において、n−ブチルアクリレート142gの代わりに133gを使用し、スチレン622gの代わりに583gを使用し、かつさらにアクリルニトリル48.0gを使用した。
ポリマー分散液K1の製造を比較ポリマー分散液V1の製造と同様に行なったが、供給物1において、n−ブチルアクリレート142gの代わりに376gを使用し、かつスチレン622gの代わりに388gを使用した。
1個の攪拌機および計量供給装置を装備した、6 lのステンレス製圧力装置中に、室温で窒素雰囲気下に脱イオン水890g、33質量%の水性シードポリスチレン分散液74.1g(平均粒径32nm)ならびに7質量%のイタコン酸水溶液145.7gを予め装入し、かつ攪拌しながら90℃に加熱した。前記温度に到達した後、7質量%の過硫酸ナトリウム水溶液58.3gを一回で添加した。その後に、同時に、供給物1および供給物2をインラインミキサーを介して混合し、水性乳濁液の形で3.5時間に亘って、および供給物3を水溶液の形で4時間に亘って、連続的に不変の流量で前記温度を維持しながらそれらの供給を開始した。
スチレン1334g
t−ドデシルメルカプタン4.1g
N−メチロールアクリルアミドの35質量%の水溶液110g
アルキルアリールスルホン酸混合物の45質量%の水溶液45.3g(Dowfax(登録商標)2A1)
脱イオン水570g。
1,4−ブタジエン634g。
脱イオン水133g
過硫酸ナトリウム10.0g。
ポリマー分散液K3の製造を比較ポリマー分散液V1の製造と同様に行なったが、供給物1において、n−ブチルアクリレート142gの代わりに368gを使用し、スチレン622gの代わりに380gを使用し、ならびにさらにアクリルニトリル16.0gを使用した。
ポリマー分散液K4の製造を比較ポリマー分散液V1の製造と同様に行なったが、供給物1において、n−ブチルアクリレート142gの代わりに384gを使用し、スチレン622gの代わりに396gを使用し、かつ脱イオン水192gの代わりに222gを使用したが、そのために、N−メチロールアクリルアミドの35質量%の水溶液45.7gの使用を断念した。
1個の攪拌機および4個の計量供給装置を装備した、2 lのフラスコ中に、室温で窒素雰囲気下に脱イオン水464g、33質量%の水性シードポリスチレン分散液29.6g(平均粒径32nm)ならびに50質量%のマルトデキストリン水溶液393g(Roclys(登録商標)C1967S;26700g/molの質量平均分子量ならびに19のDE値)を予め装入し、かつ攪拌しながら90℃に加熱した。さらに、同時に、供給物1を3.5時間に亘っておよび供給物2を水溶液の形で4時間に亘って、連続的に不変の流量で前記温度を維持しながら供給を開始した。
アクリル酸9.7g
アリルメタクリレート3.3g
スチレン319g
n−ブチルアクリレート306g
N−メチロールアクリルアミドの35質量%の水溶液37.2g。
脱イオン水69.1g
過硫酸ナトリウム5.2g。
1個の攪拌機および4個の計量供給装置を装備した、2 lのフラスコ中に、室温で窒素雰囲気下に脱イオン水462g、33質量%の水性シードポリスチレン分散液29.6g(平均粒径32nm)ならびに50質量%のマルトデキストリン水溶液395g(Roclys(登録商標)C1967S)を予め装入し、かつ攪拌しながら90℃に加熱した。さらに、同時に、供給物1を3.5時間に亘っておよび供給物2を水溶液の形で4時間に亘って、連続的に不変の流量で前記温度を維持しながら供給を開始した。
アクリル酸9.7g
アリルメタクリレート3.3g
スチレン195g
n−ブチルアクリレート442g
脱イオン水24.1g。
脱イオン水69.1g
過硫酸ナトリウム5.2g。
含浸液の製造
含浸液の製造のために、Emsland Staerke GmbH社のヒドロキシプロピル化されたジャガイモ澱粉Emsol(登録商標)K55を、20質量%の水溶液の形で使用した。
結合された繊維フリースを製造するために、原料フリースとして、フロイデンベルク−ポリテックス社(Fa.Freudenberg−Politex)の、125g/m2の密度を有する、針で縫合したポリエチレンテレフタレート紡糸フリース(長さ40cm、幅37cm)を使用した。
室温での繊維フリースFK1〜FK6ならびにFV1〜FV7の横方向の引裂力の測定は、フランク社(Fa.Frank)の引裂き機(モデル 71565)を用いてDIN 52123により行なわれた。それぞれ5つの別々の測定を実施した。第1表中に記載された、N/50mmでの測定結果は、前記測定のそれぞれの測定値を表わす。その際に得られた測定値が減少すればするほど、横方向の引裂力は、より良好に評価することができる。
繊維フリースFK1〜FK6ならびにFV1〜FV7の熱安定性の測定は、ツヴィック社(Firma Zwick)の組み込まれた熱処理室を備えた引裂機(モデルZ10)を用いる伸び測定によって行なわれる。このために、繊維フリースFK1〜FK6ならびにFV1〜FV7から縦方向に50×210mmのストリップ(縦方向)を打抜き、引張装置中に100mmの取付け長さで取り付けた。前記熱処理室内への導入後に、それぞれの試験ストリップを180℃で60分間熱処理し、その後にこの温度で150mm/分の取出し速度で引張力を高めるとともに伸ばした。40N/50mmの引張力を達成した際に、試験ストリップの伸びを百分率で測定した。その際に、得られた伸びが減少すればするほど、熱安定性は、より良好に評価することができる。それぞれ5個の別々の測定を実施した。同様に、表中に記載された値は、前記測定の平均値を表わす。
Claims (20)
- a)酸基を含む、少なくとも1つのエチレン性不飽和モノマー(モノマーA)0.1質量%以上および2.5質量%以下、
少なくとも1つのエチレン性不飽和カルボン酸ニトリルまたはエチレン性不飽和カルボン酸ジニトリル(モノマーB)0質量%以上および4.0質量%以下、
少なくとも2個の非共役エチレン性不飽和基を有する、架橋作用を有する少なくとも1つのモノマー(モノマーC)0質量%以上および2.0質量%以下、
少なくとも1つのα,β−モノエチレン性不飽和のC3〜C6モノカルボン酸アミドまたはC3〜C6ジカルボン酸アミド(モノマーD)0質量%以上および10質量%以下、
少なくとも1つのエチレン性不飽和モノマーであって、そのホモポリマーが30℃以下のガラス転移温度を有しかつモノマーA〜Dとは異なるモノマー(モノマーE)25質量%以上および69.9質量%以下および
少なくとも1つのエチレン性不飽和モノマーであって、そのホモポリマーが50℃以上のガラス転移温度を有しかつモノマーA〜Dとは異なるモノマー(モノマーF)30質量%以上および70質量%以下
から重合導入した形で構成された、少なくとも1つのポリマーP(但し、モノマーA〜Fの量は、合計で100質量%になる)、および
b)少なくとも1つの糖類化合物S(但し、当該糖類化合物の量は、ポリマーP100質量部当たり10質量部以上および400質量部以下であるように定められている)
を含有する水性結合剤組成物。 - 少なくとも1つのモノマーEが、共役脂肪族C4〜C9ジエン化合物、ビニルアルコールとC1〜C10モノカルボン酸とからなるエステル、C1〜C10アルキルアクリレート、C5〜C10アルキルメタクリレート、C5〜C10シクロアルキルアクリレートおよびC5〜C10シクロアルキルメタクリレート、C1〜C10ジアルキルマレエートおよび/またはC1〜C10ジアルキルフマレートを含む群から選択されており、および少なくとも1つのモノマーFが、ビニル芳香族モノマーおよび/またはC1〜C4アルキルメタクリレートを含む群から選択されている、請求項1記載の水性結合剤組成物。
- ポリマーPが少なくとも1つのモノマーC 0.1質量%以上および1.5質量%以下を重合導入した形で含有する、請求項1または2記載の水性結合剤組成物。
- ポリマーPが水性ポリマー分散液の形で使用されている、請求項1から3までのいずれか1項に記載の水性結合剤組成物。
- 水性ポリマー分散液のポリマー粒子が50nm以上および400nm以下の数平均粒径を有する、請求項4記載の水性結合剤組成物。
- ポリマーPが
少なくとも1つのモノマーA 0.5質量%以上および2.0質量%以下、
少なくとも1つのモノマーC 0.1質量%以上および1.5質量%以下、
少なくとも1つのモノマーD 0質量%以上および4.0質量%以下、
少なくとも1つのモノマーE 30質量%以上および60質量%以下、および
少なくとも1つのモノマーF 40質量%以上および70質量%以下
から構成されている、請求項1から5までのいずれか1項に記載の水性結合剤組成物。 - ポリマーPが
アクリル酸、メタクリル酸および/またはイタコン酸 1.0質量%以上および2.0質量%以下、
1,4−ブチレングリコールジアクリレート、アリルメタクリレートおよび/またはジビニルベンゼン 0.3質量%以上および1.2質量%以下、
アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチロールアクリルアミドおよび/またはN−メチロールメタクリルアミド 0質量%以上および4.0質量%以下、
2−エチルヘキシルアクリレート、n−ブチルアクリレート、1,4−ブタジエンおよび/またはエチルアクリレート 30質量%以上および50質量%以下、および
メチルメタクリレート、スチレンおよび/またはt−ブチルメタクリレート 40質量%以上および60質量%以下
から構成されている、請求項1から6までのいずれか1項に記載の水性結合剤組成物。 - モノマーA、B、D、EおよびFの種類および量は、当該モノマーから製造されたポリマーが5℃以上および35℃以下のガラス転移温度を有するように選択されている、請求項1から7までのいずれか1項に記載の水性結合剤組成物。
- 少なくとも1つの糖類化合物Sとして、澱粉、セルロース、グアラン、キサンタン、アルギン酸塩、ペクチン、キトサン、アラビアゴムおよび/またはゲランガムが使用されている、請求項1から8までのいずれか1項に記載の水性結合剤組成物。
- 糖類化合物Sとして、澱粉、澱粉誘導体および/またはこれらの置換生成物が使用されている、請求項1から9までのいずれか1項に記載の水性結合剤組成物。
- 糖類化合物Sが5000g/mol以上および25000g/mol以下の質量平均分子量を有する、請求項1から10までのいずれか1項に記載の水性結合剤組成物。
- ポリマーP100質量部当たり糖類化合物S10質量部以上および70質量部以下が使用されている、請求項1から11までのいずれか1項に記載の水性結合剤組成物。
- ポリマーPおよび糖類化合物Sの全体量の総和に対して、少なくとも2個のヒドロキシ基を有する、200g/mol以下の分子量を有するポリオール化合物を1質量%以下含有する、請求項1から12までのいずれか1項に記載の水性結合剤組成物。
- 粒状基体および/または繊維状基体ならびに非セメント状被覆、シーリング材料および接着剤のための結合剤としての、請求項1から13までのいずれか1項に記載の水性結合剤組成物の使用。
- 成形体を粒状基体および/または繊維状基体から製造する方法であって、請求項1から13までのいずれか1項に記載の水性結合剤組成物を粒状基体および/または繊維状基体上に施し、任意にこうして処理された粒状基体および/または繊維状基体を型内にもたらし、引続きこうして得られた粒状基体および/または繊維状基体を110℃以上の温度で熱処理工程に掛けることを特徴とする、前記方法。
- 水性結合剤組成物の量を、粒状基体および/または繊維状基体100g当たり、結合剤1g以上および100g以下(ポリマーPおよび多糖類化合物Sの全体量の総和に相応して)施すように選択することを特徴とする、請求項15記載の成形体の製造法。
- 請求項15または16のいずれか1項に記載の方法により得られる成形体。
- ビチューメン屋根板を製造するための、請求項17記載の成形体の使用。
- 請求項17記載の成形体を使用して製造されたビチューメン屋根板。
- 水性ポリマー分散液であって、そのポリマーが
少なくとも1つのモノマーA 0.1質量%以上および2.5質量%以下、
少なくとも1つのモノマーB 0質量%以上および4.0質量%以下、
少なくとも1つのモノマーC 0質量%以上および2.0質量%以下、
少なくとも1つのモノマーD 0質量%以上および10質量%以下、
少なくとも1つのモノマーE 25質量%以上および69.9質量%以下、
少なくとも1つのモノマーF 30質量%以上および70質量%以下
から重合導入した形で構成されている(但し、モノマーA〜Fの量は、合計で100質量%になる)水性ポリマー分散液。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP11156636.0 | 2011-03-02 | ||
EP11156636 | 2011-03-02 | ||
PCT/EP2012/053427 WO2012117017A1 (de) | 2011-03-02 | 2012-02-29 | Wässrige bindemittel für körnige und/oder faserförmige substrate |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014511417A true JP2014511417A (ja) | 2014-05-15 |
Family
ID=45768235
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013555860A Pending JP2014511417A (ja) | 2011-03-02 | 2012-02-29 | 粒状基体および/または繊維状基体のための水性結合剤 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP2681271B1 (ja) |
JP (1) | JP2014511417A (ja) |
KR (1) | KR20140010104A (ja) |
CN (1) | CN103429653A (ja) |
ES (1) | ES2673975T3 (ja) |
RU (1) | RU2624302C2 (ja) |
TR (1) | TR201809481T4 (ja) |
WO (1) | WO2012117017A1 (ja) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8877842B2 (en) | 2011-04-04 | 2014-11-04 | Basf Se | Aqueous binders for granular and/or fibrous substrates |
EP3126432B1 (de) | 2014-04-04 | 2018-01-10 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von formkörpern |
BR112016029991A2 (pt) | 2014-07-04 | 2017-08-22 | Dow Global Technologies Llc | partículas de polímero embebidas em resina epóxi |
DE202014005635U1 (de) | 2014-07-10 | 2014-07-29 | Basf Se | Gefrier-Auftau-stabile, wässrige Dispersion |
CN106536572B (zh) * | 2014-07-10 | 2020-07-14 | 巴斯夫欧洲公司 | 形成冻融稳定的水性分散体的方法 |
ES2715411T3 (es) | 2014-07-15 | 2019-06-04 | Basf Se | Aglutinante para adhesivos para coberturas de piso |
EP3387031A1 (de) * | 2015-12-11 | 2018-10-17 | Basf Se | Verfahren zur herstellung einer wässrigen polymerisatdispersion |
WO2020221605A1 (en) | 2019-05-02 | 2020-11-05 | Basf Se | Aqueous binder composition |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS55144046A (en) * | 1979-04-27 | 1980-11-10 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Aqueous dispersion composition |
JPS60195172A (ja) * | 1984-03-16 | 1985-10-03 | Dainippon Ink & Chem Inc | セルロ−ス誘導体含有ビニル系共重合体の水性分散物およびその製造法 |
JPH03503908A (ja) * | 1989-02-10 | 1991-08-29 | ペンフォード プロダクツ カンパニー | 澱粉グラフト重合体 |
JPH05209024A (ja) * | 1991-10-07 | 1993-08-20 | Basf Ag | 水性重合体分散液 |
JPH05209131A (ja) * | 1991-10-07 | 1993-08-20 | Basf Ag | 微細粉砕物質をベースとする成形体 |
JPH11199786A (ja) * | 1997-10-27 | 1999-07-27 | Natl Starch & Chem Investment Holding Corp | 熱硬化性多糖類 |
US6040379A (en) * | 1997-08-15 | 2000-03-21 | Penford Corporation | Starch copolymer products and process |
JP2006052338A (ja) * | 2004-08-12 | 2006-02-23 | Kansai Paint Co Ltd | 変性澱粉含有樹脂水分散体及び該水分散体の製造方法 |
US20090124151A1 (en) * | 2007-05-30 | 2009-05-14 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Binder compositions for fiber mats, and fiber mats and articles comprising them |
US20100139348A1 (en) * | 2007-08-15 | 2010-06-10 | Wan Lianbu | Controlled-release fertilizer coated with a wax layer and a polymer layer and method of preparing the same |
Family Cites Families (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2520959A (en) | 1945-11-06 | 1950-09-05 | Goodrich Co B F | Polymerization of vinyl compounds |
NL298343A (ja) | 1962-09-27 | |||
US3360599A (en) | 1963-11-06 | 1967-12-26 | Shell Oil Co | Preparation of coherent block copolymer films of high tensile strength and extensibility |
US3397165A (en) | 1964-05-04 | 1968-08-13 | Grace W R & Co | Preparation of latex of butadienecontaining copolymers |
US3726824A (en) | 1970-09-16 | 1973-04-10 | Dow Chemical Co | Preparation of film-forming latexes of polyvinylaromatic-polydiene block copolymers |
US3734686A (en) | 1971-08-12 | 1973-05-22 | Cosden Oil & Chem Co | Composition and method for treating carpets and pile fabrics |
US4269749A (en) | 1979-04-30 | 1981-05-26 | The Dow Chemical Company | Method of imparting salt and/or mechanical stability to aqueous polymer microsuspensions |
DE4003422A1 (de) | 1990-02-06 | 1991-08-08 | Basf Ag | Waessrige polyurethanzubereitungen |
JP2811540B2 (ja) | 1993-10-20 | 1998-10-15 | 呉羽化学工業株式会社 | ガスバリヤー性フィルム及びその製造方法 |
CN1120180C (zh) | 1994-06-03 | 2003-09-03 | 巴斯福股份公司 | 聚合物水分散液的制备 |
DE19624148A1 (de) * | 1995-06-22 | 1997-01-02 | Henkel Kgaa | Masse zum Kleben, Dichten und Beschichten |
DE19624299A1 (de) | 1995-06-30 | 1997-01-02 | Basf Ag | Verfahren zur Entfernung organischer Verbindungen aus Dispersionen und Vorrichtung zu dessen Durchführung |
DE19606394A1 (de) * | 1996-02-21 | 1997-08-28 | Basf Ag | Formaldehydfreie, wäßrige Bindemittel |
DE19621027A1 (de) | 1996-05-24 | 1997-11-27 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung flüchtiger organischer Komponenten aus Suspensionen oder Dispersionen |
DE19741187A1 (de) | 1997-09-18 | 1999-03-25 | Basf Ag | Verfahren zur Verminderung des Restmonomerengehalts in wässrigen Polymerdispersionen |
DE19741184A1 (de) | 1997-09-18 | 1999-03-25 | Basf Ag | Verfahren zur Verminderung von Restmonomeren in Flüssigsystemen unter Zugabe eines Redoxinitiatorsystems |
DE19805122A1 (de) | 1998-02-09 | 1999-04-22 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung wässriger Polymerisatdispersionen mit geringem Restmonomerengehalt |
KR20010052195A (ko) | 1998-03-04 | 2001-06-25 | 엑손 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 폴리올레핀 중합체 분산액을 제조하기 위한 생성물 및 방법 |
DE19828183A1 (de) | 1998-06-24 | 1999-12-30 | Basf Ag | Verfahren zur Entfernung von restflüchtigen Komponenten aus Polymerdispersionen |
DE19839199A1 (de) | 1998-08-28 | 2000-03-02 | Basf Ag | Verfahren zur Verminderung der Restmonomerenmenge in wässrigen Polymerdispersionen |
DE19840586A1 (de) | 1998-09-05 | 2000-03-09 | Basf Ag | Verfahren zur Verminderung der Restmonomerenmenge in wässrigen Polymerdispersionen |
DE19847115C1 (de) | 1998-10-13 | 2000-05-04 | Basf Ag | Gegenstrom-Stripprohr |
DE10129151A1 (de) * | 2000-08-09 | 2002-02-21 | Henkel Kgaa | Wäßriges Klebstoffsystem, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
US7026390B2 (en) | 2002-12-19 | 2006-04-11 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Extended binder compositions |
DE102005037113A1 (de) * | 2005-08-03 | 2007-02-08 | Basf Ag | Verwendung einer thermisch härtbaren wässrigen Zusammensetzung als Bindemittel für Substrate |
DE102007060494A1 (de) * | 2007-12-14 | 2009-06-18 | Johns Manville Europe Gmbh | Trägereinlage, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
JP4927066B2 (ja) | 2007-12-26 | 2012-05-09 | ローム アンド ハース カンパニー | 硬化性組成物 |
RU2400508C1 (ru) * | 2009-01-30 | 2010-09-27 | Борис Григорьевич Печеный | Водно-дисперсионная композиция и способ ее получения |
-
2012
- 2012-02-29 JP JP2013555860A patent/JP2014511417A/ja active Pending
- 2012-02-29 KR KR1020137025492A patent/KR20140010104A/ko not_active Application Discontinuation
- 2012-02-29 CN CN2012800113263A patent/CN103429653A/zh active Pending
- 2012-02-29 WO PCT/EP2012/053427 patent/WO2012117017A1/de active Application Filing
- 2012-02-29 ES ES12706059.8T patent/ES2673975T3/es active Active
- 2012-02-29 EP EP12706059.8A patent/EP2681271B1/de active Active
- 2012-02-29 RU RU2013144015A patent/RU2624302C2/ru active
- 2012-02-29 TR TR2018/09481T patent/TR201809481T4/tr unknown
Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS55144046A (en) * | 1979-04-27 | 1980-11-10 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Aqueous dispersion composition |
JPS60195172A (ja) * | 1984-03-16 | 1985-10-03 | Dainippon Ink & Chem Inc | セルロ−ス誘導体含有ビニル系共重合体の水性分散物およびその製造法 |
JPH03503908A (ja) * | 1989-02-10 | 1991-08-29 | ペンフォード プロダクツ カンパニー | 澱粉グラフト重合体 |
JPH05209024A (ja) * | 1991-10-07 | 1993-08-20 | Basf Ag | 水性重合体分散液 |
JPH05209131A (ja) * | 1991-10-07 | 1993-08-20 | Basf Ag | 微細粉砕物質をベースとする成形体 |
US5290832A (en) * | 1991-10-07 | 1994-03-01 | Basf Aktiengesellschaft | Moldings |
US5358998A (en) * | 1991-10-07 | 1994-10-25 | Basf Aktiengesellschaft | Aqueous polymer dispersions |
US6040379A (en) * | 1997-08-15 | 2000-03-21 | Penford Corporation | Starch copolymer products and process |
JPH11199786A (ja) * | 1997-10-27 | 1999-07-27 | Natl Starch & Chem Investment Holding Corp | 熱硬化性多糖類 |
JP2006052338A (ja) * | 2004-08-12 | 2006-02-23 | Kansai Paint Co Ltd | 変性澱粉含有樹脂水分散体及び該水分散体の製造方法 |
US20090124151A1 (en) * | 2007-05-30 | 2009-05-14 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Binder compositions for fiber mats, and fiber mats and articles comprising them |
US20100139348A1 (en) * | 2007-08-15 | 2010-06-10 | Wan Lianbu | Controlled-release fertilizer coated with a wax layer and a polymer layer and method of preparing the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2624302C2 (ru) | 2017-07-03 |
WO2012117017A1 (de) | 2012-09-07 |
KR20140010104A (ko) | 2014-01-23 |
EP2681271A1 (de) | 2014-01-08 |
RU2013144015A (ru) | 2015-04-10 |
TR201809481T4 (tr) | 2018-07-23 |
EP2681271B1 (de) | 2018-04-04 |
ES2673975T3 (es) | 2018-06-26 |
CN103429653A (zh) | 2013-12-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2014511417A (ja) | 粒状基体および/または繊維状基体のための水性結合剤 | |
US9708485B2 (en) | Aqueous binders for granular and/or fibrous substrates | |
JP2014512433A (ja) | 粒状及び/又は繊維状基材のための水性結合剤 | |
US9187671B2 (en) | Aqueous binders for granular and/or fibrous substrates | |
JP2015512967A (ja) | 水性バインダー組成物 | |
CN106604975B (zh) | 用于地板覆盖物用粘结剂的粘合剂 | |
EP2744837B1 (de) | Verfahren zur herstellung eines wässrigen bindemittelsystems | |
US20130210967A1 (en) | Aqueous binder composition | |
WO2020007467A1 (de) | Wasserlösliche copolymere | |
JP5441441B2 (ja) | グラフト変性澱粉の水性組成物及びこれを用いた硬化性組成物 | |
US20130046055A1 (en) | Process for producing an aqueous binder system | |
WO2020221605A1 (en) | Aqueous binder composition | |
JP2007177185A (ja) | 乳化重合用乳化剤、ポリマーエマルションの製造方法及びポリマーエマルション | |
JP4187170B2 (ja) | 乳化重合用乳化剤、ポリマーエマルションの製造方法及びポリマーエマルション | |
JP5422160B2 (ja) | グラフト変性澱粉の水性組成物 | |
JP2007197495A (ja) | 乳化重合用乳化剤、ポリマーエマルションの製造方法及びポリマーエマルション | |
CN116323722A (zh) | 接枝聚合物 | |
JP2007197494A (ja) | 乳化重合用乳化剤、ポリマーエマルションの製造方法及びポリマーエマルション | |
JPS6248964B2 (ja) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150225 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20151007 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20151013 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160107 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160404 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20161031 |