JP3188842B2 - 着色微粒子の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、着色微粒子、これ
を用いてなる電子写真用トナーおよびその製造方法に関
するものであり、特に分散性、帯電安定性の優れた着色
微粒子、これを用いてなる電子写真用トナーおよびその
製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】カーボンブラックに代表される各種の顔
料を各種樹脂材料に分散配合してなる着色微粒子は、例
えば、電子写真用トナーの原材料等として広く用いられ
ている。

【０００３】このような着色微粒子の製造方法として
は、顔料成分を樹脂材料に配合し、溶融混練後に粉砕し
て着色微粒子とする溶融混練法、重合性単量体中に顔料
成分を分散配合し水系媒体中で懸濁重合を行なうことに
より着色微粒子を製造する懸濁重合法等が知られてい
る。

【０００４】このうち、懸濁重合法は、比較的粒径分布
の均一でかつ形状が球形の微粒子が得られるため近年多
く用いられるようになってきている。

【０００５】しかしながら、カーボンブラック等の着色
剤の多くは、粒子間の凝集力に比べて他の物質、例え
ば、水、有機溶剤あるいは有機高分子といったものとの
親和力が弱く、二次凝集を生じやすい。従って、上記し
たような懸濁重合を行なう際、着色剤をいかに均一に分
散させるかが問題となる。

【０００６】特開昭６０−２５４０５０号公報には、カ
ーボンブラック、電荷制御剤等の添加剤を加えた場合の
懸濁重合の安定性を向上する目的で、フェノール・テル
ペン共重合体を添加する方法が開示されている。

【０００７】また特開平７−１９９５３６号公報には、
油相に極性官能基を有するモノマーあるいはポリマー、
特にスチレンスルフォン酸ナトリウム及びｐ−カルボキ
シスチレンのモノマー及びポリマーの添加で、着色剤の
分散性が向上する方法が開示されている。さらに同公報
に開示される実施例においては、極少量のアニオン界面
活性剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）とリ
ン酸三カルシウムを懸濁分散安定剤として用いている

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】重合性単量体組成物中
の着色剤の分散安定性が不十分であると、着色剤が凝集
し粘度が高くなる。そして、重合性単量体組成物の粘度
が高いと従来公知の方法で水系分散媒に懸濁すると重合
性単量体組成物の液滴が微細化されにくく１０μｍ以上
の粗粒子が多く生成する。懸濁液中の粗大な液滴粒子は
安定性が低く、重合途中に粒子同士の合体が生じたり、
攪拌羽根及び重合釜への付着の原因となり、安定で収率
の良い重合ができないものとなる。

【０００９】このため、上記したような特開平７−１９
９５３６号公報に開示されるような特定の方法または攪
拌による懸濁化処理を長持間行なう方法等により重合性
単量体組成物液滴を微粒子化し粗大粒子を低減化する必
要があった。

【００１０】また重合性単量体組成物中の着色剤の分散
安定性が不十分であると、水系分散媒への懸濁時および
重合時に着色剤が水相に移行し、着色力の低下、原材料
のロス、水相に移行した遊離着色剤による着色微粒子の
汚染と排水の汚染等の問題の原因ともなる。特にカーボ
ンブラックの様に親水性基を有する着色剤の場合顕著で
あった。

【００１１】また難溶性無機塩等の親水性無機微粒子を
懸濁分散安定剤に用いると、これらの微粒子が水相中で
形成する構造粘性により懸濁液の粘度が上昇しチクソト
ロピー性を示す。この現象は温度の上昇に伴ない増加す
る傾向がある。これを防止する目的もあって微量の界面
活性剤を併用して用いているが、決定的な対策とはなっ
ていない。

【００１２】このため重合時の攪拌を均一化し温度分布
のバラツキをなくすためには攪拌力を高める必要があ
る。しかしながら、攪拌力を高めると懸濁液中の粒子が
合体し粗大化する原因となり、ひいては重合安定性を損
なうこととなる。

【００１３】さらには上記懸濁分散安定剤を除去するた
めには、重合後に酸処理等の操作が必要であり、かつ繁
雑な洗浄操作も必要となってくるものである。

【００１４】高分子分散安定剤は、前記の難溶性無機塩
及び無機微粒子を用いた場合のような懸濁液の粘度上昇
は少ないが、重合性単量体組成物中の着色剤の分散安定
性が低く水相側に着色剤が移行する傾向のものは懸濁液
の粘度が高くなる。

【００１５】この傾向は懸濁液中の重合性単量体組成物
の含有率つまり濃度を高くするとより顕著となるため、
濃度を高くし製造効率をかかめることが困難であった。

【００１６】また高分子分散安定剤は、洗浄が困難で着
色微粒子表面に残留するため、この着色微粒子をトナー
として用いた場合において流動性の低下及び環境安定性
の低下をもたらす一因となっている。

【００１７】従って本発明は、改良された特性を有する
着色微粒子、これを用いてなる電子写真用トナーおよび
その製造方法を提供することを目的とするものである。
本発明は、特に分散性、帯電安定性の優れた着色微粒
子、これを用いてなる電子写真用トナーおよびその製造
方法を提供するものである。

【００１８】

【課題を解決するための手段】上記諸目的は、下記
（１）〜（３）により達成される。 （１） 少なくとも重合体単量体に（ａ）着色剤および
（ｂ）ロジン誘導体、芳香族系石油樹脂、ピネン系樹
脂、エポキシ系樹脂およびクマロン樹脂からなる群より
選ばれてなる少なくとも１種の樹脂よりなる分散剤を分
散してなる３００ｃＰ以下の粘度を有する重合性単量体
組成物を水系分散剤に、高圧衝突型乳化機以外の分散装
置の装置を用いて懸濁させることにより、１００ｃＰ以
下の粘度を有する懸濁液を得、該懸濁液を重合すること
を特徴とする着色微粒子の製造方法。

【００１９】（２） 該分散剤は、酸価５〜１００ Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇのロジン誘導体、重量平均分子量が１００
００以下で軟化温度が７０℃〜１７０℃の芳香族系石油
樹脂、α−ピネン系樹脂、軟化点温度が６０℃〜１５０
℃のエポキシ系樹脂およびクロマン樹脂からなる群から
選ばれてなる少なくとも１種の樹脂である前記（１）に
記載の方法。

【００２０】（３） 該分散剤は、該重合性単量体組成
物１００重量部当り１〜５０重合部である前記（１）ま
たは（２）に記載の方法。

【００２１】

【００２２】

【００２３】

【発明の実施の形態】以下、本発明を実施態様に基づき
より詳細に説明する。本発明においては、重合により結
着樹脂を形成する重合性単量体中に着色剤を分散してな
る重合性単量体組成物を水系分散媒に懸濁し重合するこ
とにより着色微粒子を製造するに際し、まず重合性単量
体への着色剤の分散を、分散剤の存在下で行なうもので
ある。このように分散剤の存在下に着色剤の分散を行な
うと、重合性単量体組成物中における着色剤の分散性が
向上し、重合性単量体組成物の粘度が低くなるが、その
粘度が本発明においては、３００ｃＰ以下、より好まし
くは２５０ｃＰ以下、さらに好ましくは２００〜１ｃＰ
であることを特徴とするものである。

【００２４】このように重合性単量体組成物の粘度が低
いため、その懸濁重合に際し、特別な方法を採択した
り、または攪拌による懸濁化処理を高剪断力下で長持間
行なわなくとも、当業者が通常用いる懸濁方法にて短時
間で所望の粒子径の液滴が得られかつ粗大粒子の発生の
虞れも極めて少ないものとなる。さらに重合性単量体組
成物中における着色剤の分散性が良好であるために水相
側への着色剤の移行も少ないものである。

【００２５】さらにこのような重合性単量体組成物を懸
濁した懸濁液の粘度も低くなり、具体的には、１００ｃ
Ｐ以下、より好ましくは８０ｃＰ以下、さらに好ましく
は５０〜１ｃＰとなるために、重合時にゆるやかな攪拌
にて均一混合ができ、また粗大粒子の発生もないので、
重合安定性が非常に良好で収率も高いものとなる。

【００２６】この結果、得られる着色微粒子中の着色剤
の分散が均一でかつ、着色微粒子間での着色剤含有量の
均一性も高くなる。さらに水系媒体の着色剤の移行によ
る環境汚染、原料コストの増大といった製造上での問題
も解消される。

【００２７】さらに上記したように重合性単量体組成物
の粘度が低いため、界面活性剤のみを懸濁分散安定剤と
して用いても安定に重合を完結できるものである。懸濁
分散安定剤として界面活性剤のみを用いた場合、従来懸
濁分散安定剤として用いられていた、例えばポリビニル
アルコールのような高分子系安定剤及び例えばリン酸カ
ルシウムのような難溶性無機塩を用いる場合に比べ、重
合性単量体中における着色剤の分散性および分散安定性
がより高度なものであることを要求し、この分散性およ
び分散安定性が劣る系において、界面活性剤のみを懸濁
分散安定剤として用いると、懸濁重合中の重合性単量体
組成物（油相）の液滴の分散安定性が低下し、凝集及び
重合容器、攪拌羽根等への付着が発生するという不具合
が生じてしまう結果となる。しかしながら、本発明にお
いては、上記したように分散剤の存在下において重合性
単量体への着色剤の分散処理することで、重合性単量体
中での着色剤の分散安定性が極めて良好なものとなり、
その粘度が低いものとなっているため、懸濁分散安定剤
として界面活性剤のみを用いても、このような不具合が
発生することがないものである。そして懸濁分散安定剤
として界面活性剤のみを用いるものであるゆえ、難溶性
無機塩等を用いた場合のように重合反応終了後に、この
分散安定剤を酸またはアルカリで溶解し、洗浄を何回も
繰返すといった繁雑な操作を行なう必要がなくなり、製
造工程を簡略化できるものである。

【００２８】本発明の着色微粒子の製造方法において用
いられる重合性単量体としては、懸濁重合可能なもので
あれば特に限定されるものではなく、トナーの分野にお
いて一般的に用いられている各種のビニル系単量体、例
えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−
メトキシスチレン、ｐ−tert−ブチルスチレン、ｐ−フ
ェニルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチ
レン、ｐ−クロロスチレンスチレン、α−メチルスチレ
ン等のスチレン系単量体；アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アク
リル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸テトラヒドロフ
ルフリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタ
クリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタ
クリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、
メタクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸エステ
ル系単量体；エチレン、プロピレン、ブチレン等のオレ
フィン系樹脂、その他、アクリル酸、メタアクリル酸、
塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アクリル
アミド、メタクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等を
１種または２種以上組合せて用いることができる。これ
らのうち、スチレン系単量体および／または（メタ）ア
クリル酸エステル系単量体を主成分とするものが好まし
い。さらにスチレン系単量体および（メタ）アクリル酸
エステル系単量体を用いてスチレン系−（メタ）アクリ
ル酸エステル系共重合体を形成することが、低温定着
性、貯蔵安定性等の面から望まく、さらに得られる結着
樹脂を用いてなるトナーの熱特性の点からスチレンを５
０重量％以上含有するスチレン−（メタ）アクリル酸エ
ステル混合物が好ましい。

【００２９】このようにして重合性単量体成分を懸濁重
合させて着色微粒子を得る際に、該単量体成分中に他の
重合体、例えばポリエステル等を存在させてもよく、更
に重合度を調整するための連鎖移動剤等公知の添加剤を
適宜配合してもよい。また懸濁重合時に、架橋剤を使用
してもよい。

【００３０】架橋剤としては、例えばジビニルベンゼ
ン、ジビニルナフタリン、これらの誘導体等の芳香族ジ
ビニル化合物、エチレングリコールジメタクリレート、
ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレン
グリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、アリルメタクリレート、ｔ−ブチル
アミノエチルメタクリレート、テトラエチレングリコー
ルジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタク
リレート等のごときジエチレン性不飽和カルボン酸エス
テル、Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、
ジビニルサルファイド、ジビニルスルホン酸の全てのジ
ビニル化合物および３個以上のビニル基を有する化合物
が挙げられる。更に、ポリブタジエン、ポリイソプレ
ン、不飽和ポリエステル、クロロスルホン化ポリオレフ
ィン等も有効である。

【００３１】一方、このような重合性単量体に分散させ
る着色剤は、当業者に周知の顔料等であり、有機顔料で
も、無機顔料でも、あるいはそれらの混合物であっても
構わない。

【００３２】無機顔料としては、例えば、カーボンブラ
ック、アルミナ、二酸化チタン、チタン酸バリウム、チ
タン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ス
トロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ
灰石、ケイソウ土、各種無機酸化物顔料、酸化クロム、
酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグ
ネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリ
ウム、炭酸カルシウム、シリカ微粉体、炭化ケイ素、窒
化ケイ素、炭化ホウ素、炭化タングステン、炭化チタ
ン、酸化セリウムなどの粉末ないし粒子が挙げられる。
さらにこのような無機顔料は、チタンカップリング剤、
シランカップリング剤もしくは高級脂肪酸金属塩等の公
知の疎水化処理剤により処理されたものであったもよ
い。

【００３３】また有機顔料としては、例えばネーブルス
イエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザーイエロー
Ｇ、ハンザーイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、
ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パ
ーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ等の黄
色顔料、キリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＲ
Ｋ、ベンジジンオレンジＧ、インダンスレンブリリアン
トオレンジＧＫ等の橙色顔料、パーマネントレッド４
Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド４Ｒ、ウォッチ
ングレッドカルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアン
トカーミン６Ｂ、エオミンレーキ、ローダミンレーキ
Ｂ、ブザリンレーキ、ブリリアントカーミンＢ等の赤色
顔料、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレ
ーキ等の紫色顔料、アルカリブルーレーキ、ビクトリア
ブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシ
アニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩化物、ファ
ストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣ等の青色
顔料、ピラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエログ
リーンＧ等の緑色顔料等が挙げられる。

【００３４】また磁性トナーを得ようとする場合におい
ては、例えば、鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性金属
の粉体、マグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の金
属化合物の粉体等の磁性粉を添加することも可能であ
る。これらの磁性粉は、着色剤としても作用するので、
磁性トナーを得ようとする場合、これら磁性粉は単独で
または前記顔料と併用して着色剤として使用することが
できる。

【００３５】本発明において、重合性単量体組成物中に
おける着色剤の配合量としては、特に限定されるもので
はなく、また使用する着色剤の種類等によっても左右さ
れるが、重合性単量体１００重量部に対し、着色剤３〜
２０重量部、好ましくは５〜１５重量部程度とすること
が望ましい。すなわち、着色剤が３重量部未満では、得
られる着色微粒子における着色度が充分なものとなら
ず、一方２０重量部を越えるものであると、添加量を増
加させた効果があまり見られず、また重合性単量体組成
物の粘度が急激に上昇するといった問題が生じ、さらに
は重合性単量体の重合が充分に進行しない虞れがあるた
めである。

【００３６】なお、着色剤として、例えばニグロシン系
染料等の染料を上記したような顔料と共に併用すること
は可能である。

【００３７】本発明においては、このような着色剤の前
記重合体単量体への分散を、分残剤（以下、「着色剤分
散剤」とも称する。）の存在下において行なうが、この
ような分散剤としては、ロジン誘導体、芳香族系石油樹
脂、ピネン樹脂、エポキシ系樹脂およびクロマン樹脂か
らなる群より選ばれてなる少なくとも１種の樹脂が有用
である。なお、本発明においては、着色分散剤の存在下
で着色剤を分散処理することが重要で、着色剤分散処理
後分散剤を添加しても効果はない。

【００３８】ロジン誘導体としては、具体的には、例え
ば、ロジンエステル、水添ロジン、水添ロジンエステ
ル、二塩基酸変性ロジン、重合ロジンなどが、芳香族系
石油樹脂としては、例えば、ネオポリマー８、Ｌ−９
０、１００、１２０、１３０、１４０、１５０、１６
０、１７０Ｓ（日本合成樹脂（株）製）などが、ピネン
系樹脂としては、例えば、α−ピネン樹脂、β−ピネン
樹脂などが、エポキシ樹脂としては、例えば、常温（２
５℃±２℃）で固体または液状の、ビスフェノールＡ
型、ハロゲン化ビスフェノール型、レゾルシン型、ビス
フェノールＦ型、ノボラック型、ポリアルコール型、ポ
リグリコール型、ポリオレフィン型、脂環型などの各種
のものが、さらにクマロン樹脂としては、例えば、エス
クロンＧ−９０、Ｎ−１００、Ｖ−１２０（新日鐵化学
（株）製）などのクマロン・インデン共重合物などがあ
る。

【００３９】これらの着色剤分散剤としては、特に、酸
価５〜１００ ＫＯＨｍｇ／ｇのロジン誘導体、重量平
均分子量が１００００以下で軟化温度が７０℃〜１７０
℃の芳香族系石油樹脂、α−ピネン系樹脂、軟化点温度
が６０℃〜１５０℃のエポキシ系樹脂およびクマロン樹
脂からなる群から選ばれてなる少なくとも１種の樹脂で
あることが望ましい。

【００４０】本発明においては、重合性単量体に上記の
ごとき着色剤分散剤を予め溶解ないし分散させた後、着
色剤を重合性単量体に添加するか、あるいは着色剤分散
剤を着色剤と同時に添加し、その後適当な攪拌装置等を
用いて着色剤の分散処理を行なう。なお、前記着色剤分
散剤が重合性単量体に対し溶解性が乏しくかつ常温域で
固体状のものである場合には、重合性単量体中に均一分
散させるために当該分散剤が溶融し得る温度まで昇温さ
せる必要があり、また重合性単量体に対して溶解性を有
する場合であっても溶解を促進するために加温すること
が可能である。

【００４１】このような着色剤分散剤の添加量として
は、使用される着色剤の種類および量、並びに使用され
る分散剤の種類によっても左右されるため一概には規定
できないが、例えば、重合性単量体組成物１００重量部
に対し、分散剤１〜５０重量部、より好ましくは２〜３
０重量部程度が適当である。すなわち、着色剤分散剤１
重量部未満では、重合性単量体組成物の粘度が３００ｃ
Ｐを越え、その添加による着色剤の分散安定性の向上、
および懸濁時および重合過程での水相への着色剤の移行
防止効果が充分に期待できず、また５０重量部を越える
ものであると、添加量を増加させてもその効果はさほど
向上しなくなり、また着色剤分散剤は比較的低分子のも
のであるため、印字後の耐刷強度等の低下につながる虞
れが高くなるためである。

【００４２】またこのような分散剤の存在下における重
合性単量体中への着色剤の分散処理を行なう装置として
は特に限定されるものではないが、例えば、ボールミ
ル、アトライター、サンドミル等のメディア型分散装
置、ホモミキサー、ホモジナイザー、バイオミキサー等
の剪断型分散装置、超音波分散装置などが好ましく例示
できる。

【００４３】また重合性単量体組成物中には、必要に応
じて、オフセット防止剤、荷電制御剤等を配合すること
も可能である。必要に応じて重合性単量体組成物中に添
加されるオフセット防止剤としては、特に限定されるも
のではないが、環状法軟化点８０〜１８０℃の重合体、
例えば、重量平均分子量１０００〜４５０００、より好
ましくは２０００〜６０００程度のポリオレフィン、い
わゆるポリオレフィンワックスが用いられ得る。例え
ば、ポリオレフィンワックスとしては、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリブチレンなどの単独重合体、エチ
レン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合
体、エチレン−ペンテン共重合体、エチレン−３−メチ
ル−１−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテ
ン共重合体などのオレフィン共重合体、あるいは、オレ
フィンとその他の単量体、例えば、ビニルメチルエーテ
ル、ビニル−ｎ−ブチルエーテル、ビニルフェニルエー
テル等のビニルエーテル類、ビニルアセテート、ビニル
ブチレート等のビニルエステル類、弗化ビニル、弗化ビ
ニリデン、テトラフルオロエチレン、塩化ビニル、塩化
ビニリデン、テトラクロロエチレン等のハロオレフィン
類、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブ
チルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメ
タアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレート、ステア
リルメタアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
メタアクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタアクリ
レート等の（メタ）アクリル酸エステル類、アクリロニ
トリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド等のアクリル
酸誘導体、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、
フマール酸、イタコン酸等の有機酸類、ジエチルフマレ
ート、β−ピネン等との共重合体など挙げられる。

【００４４】さらにオフセット防止剤としては、上記し
たようなポリオレフィン以外にも、天然あるいは合成の
パラフィンワックス類、特に融点６０〜７０℃の高融点
パラフィンワックス類、ステアリン酸の亜鉛塩、バリウ
ム塩、鉛塩、コバルト塩、カルシウム塩及びマグネシウ
ム塩及びマグネシウム塩。オレフィン酸の亜鉛塩、マン
ガン塩、鉄塩、鉛塩、並びにパルチミン酸の亜鉛塩、コ
バルト塩、マグネシウム塩などといった脂肪酸金属塩、
特に炭素数１７以上の高級脂肪酸塩類、同様にミリシル
アルコールなどの高級アルコール類、ステアリン酸グリ
セリド、パルミチン酸グリセリド等の多価アルコールエ
ステル類、ミリシルステアレート、ミリシルパルミテー
ト等の脂肪酸エステル類、モンタン酸部分ケン化エステ
ル等の肪酸部分ケン化エステル類、ステアリン酸、パル
ミチン酸、モンタン酸等の高級脂肪酸類、エチレンビス
ステアロイルアミド等の脂肪酸アミド及びこれらの混合
物などが用いられる。

【００４５】さらに電荷制御剤としては、例えば、ニグ
ロシン、モノアゾ染料、亜鉛、ヘキサデシルサクシネー
ト、ナフトエ酸のアルキルエステルまたはアルキルアミ
ド、ニトロフミン酸、Ｎ，Ｎ−テトラメチルジアミンベ
ンゾフェノン、Ｎ，Ｎ−テトラメチルベンジジン、トリ
アジン、サリチル酸金属錯体等が挙げられる。なお、こ
のような電荷制御剤は、懸濁重合時に添加するよりも、
懸濁重合後に得られた樹脂粒子に対し外部添加する方が
望ましい。

【００４６】本発明においては、上記したように分散剤
の存在下で重合性単量体中に着色剤を分散処理してな
る、少なくとも重合性単量体および着色剤を含む粘度３
００ｃＰ以下の重合性単量体組成物を、次に、水系分散
媒に添加・懸濁させて、懸濁液の粘度１００ｃＰ以下
で、懸濁重合を行なうが、この際水系分散媒に添加され
る、懸濁粒子の安定化を図るための分散安定剤として
は、界面活性剤が有用である。

【００４７】懸濁分散安定剤として使用される界面活性
剤としては、特に限定されるものではなく、非イオン性
界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活
性剤および両性界面活性剤のいずれであってもよく、ま
た複数の種類のものを併用することも可能である。具体
的には、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナ
トリウム、オクチル硫酸ナトリウム、アリル−アルキル
−ポリエーテルスルホン酸ナトリウム、オレイン酸ナト
リウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウ
ム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ス
テアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム、３，３´
−ジスルホンジフェニル尿素−４，４´−ジアゾ−ビス
−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウ
ム、オルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニ
リン、２，２´，５，５´−テトラメチル−トリフェニ
ルメタン−１，１´−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−
ジスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン
酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、
アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、
ポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミ
ン、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸
アンモニウム、アルカリスルホン酸ナトリウム、β−ナ
フタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリム塩、特
殊芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、
特殊カルボン酸型高分子界面活性剤、ポリオキシエチレ
ンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテ
ル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキ
シエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソル
ビタンアルキレート、ラウリルトリメチルアンモニウム
クロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ジス
テアリルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルベ
ンジルジメチルアンモニウムクロライド等を例示できる
が、もちろんこれらに限定されるものではない。

【００４８】これら界面活性剤からなる分散安定剤は、
得られる着色微粒子の粒子径が所定の大きさ、例えば１
〜１００μｍ、好ましくは３〜２０μｍとなるように、
その組成や使用量を適宜調節して使用すべきものであ
り、特に限定されるものではないが、上記したような所
望の懸濁液の粘度を得るためには、例えば、重合性単量
体に対して０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜
３重量％とするのが好適である。

【００４９】また重合に用いる重合開始剤としては、通
常懸濁重合に用いられる油溶性の過酸化物系あるいはア
ゾ系開始剤が利用できる。一例を挙げると、例えば、過
酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化オクタノイ
ル、オルソクロロ過酸化ベンゾイル、オルソメトキシ過
酸化ベンゾイル、メチルエチルケトンパーオキサイド、
ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、キュメンハ
イドロパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジイソプロピ
ルベンゼンハイドロパーオキサイド等の過酸化物系開始
剤、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´
−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，
２´−アゾビス（２，３−ジメチルブチロニトリル）、
２，２´−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、
２，２´−アゾビス（２，３，３−トアゾビス（２−メ
チルブチロニトリル）、２，２´−アゾビス（２，３，
３−トリメチルブチロニトリル）、２，２´−アゾビス
（２−イソプロピルブチロニトリル）、１，１´−アゾ
ビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２
´−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニト
リル、４，４´−アゾビス（４−シアノバレリン酸）、
ジメチル−２，２´−アゾビスイソブチレート等があ
る。該重合開始剤は、重合性単量体に対して、０．１〜
２０重量％、特に、１〜１０重量％使用されるのが好ま
しい。

【００５０】懸濁重合は、重合性単量体に着色剤を上記
したような着色剤分散剤の存在下に分散処理して調製さ
れた重合性単量体組成物を、界面活性剤からなる懸濁分
散安定剤を所定量添加してなる水系分散媒に懸濁させ、
例えば５０〜９０℃、好ましくは６０〜８０℃の温度に
おいて行なわれる。懸濁重合が完了した後、得られた着
色微粒子を水系分散媒中より分離、乾燥した後、必要に
応じて分級工程を経て、所望粒径、例えば平均粒子径１
〜１００μｍ、より好ましくは３〜２０μｍ程度の着色
微粒子を得ることができる。

【００５１】そしてこのようにして得られる本発明に係
る着色微粒子における着色剤の分散は極めて良好であ
り、各微粒子間における均一性も高いものとなる。ま
た、前記したような分散剤を使用したことにより、懸濁
時および重合時における重合性単量体組成物から水相へ
の着色剤の移行が低く抑えられるため、得られる着色微
粒子における着色剤の量は、重合性単量体組成物中にお
ける着色剤の配合量（仕込み量）に対して、残存率が、
例えば７０％以上というように非常に高いものとなる。

【００５２】あわせて、重合時における安定性も良好
で、着色微粒子の収率が９０％以上と良好で、かつ重合
釜の汚れもほとんどなく、特別な洗浄操作を必要とせず
に連続使用が可能である。これは工業化における非常に
有用な方法である。

【００５３】本発明に係る電子写真用トナーは、上記の
ようにして得られた着色微粒子を、そのまま、あるい
は、必要に応じて、電荷調整のための電荷制御剤、流動
化剤などといった通常の静電荷現像用トナーに常用させ
る添加剤を適宜外部添加する等といった処理を行なうこ
とで得ることができる。

【００５４】流動化剤としては、例えば、コロイダルシ
リカ、疎水性シリカ、疎水性チタニア、疎水性ジルコニ
ア、タルク等の無機微粒子、その他、ポリスチレンビー
ズ、（メタ）アクリル樹脂ビーズ等の有機微粒子などが
用いられ得る。

【００５５】このようにして得られる電子写真用トナー
は、平均粒径が、例えば、２〜２０μｍ、好ましくは
３．５〜１５μｍ程度のものであり、そして各トナー粒
子中には着色剤が充分な含有量をもって均一に分散して
なり、かつ各トナー粒子間における着色剤含有量が均一
であることから、このトナーを用いて画像形成を行なっ
た際に、得られる画像は充分な着色化度ないし黒化度を
もっており、またトナー粒子間における帯電量が均一で
かつ安定したものとなるため、かぶり等のない安定した
画像を得ることができるものとなるものである。

【００５６】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明する。なお以下において、特にことわりのない限り
「部」は重量部、「％」は重量％を意味するものであ
る。

【００５７】また、粘度、粒子径、１０μｍ以上の粒子
の重量％、着色微粒子の収率は、以下の方法により測定
した。

【００５８】・粘度の測定 重合性単量体組成物及び懸濁液をＢ型粘度計（Ｖｉｓｃ
ｏｍｅｔｅｒ Ｍｏｄｅｌ ＢＭ、ＴＯＫＩＭＥＣ Ｉ
ＮＣ製）で測定した。測定は試料を２５℃に保ち、回転
数６０ｒｐｍで測定開始後１分値の値をもって粘度とし
た。

【００５９】・粒子径および１０μｍ以上の粒子の重量
％の測定 試料を希釈し、コールターマチルサイダーII（コールタ
ー社製）で測定し、それぞれの値を得た。

【００６０】・重合により得られた着色微粒子の収率 重合液を２００メッシュで凝集物等を除去した後、固形
分を測定し、懸濁分散安定剤量（理論値）を除し、着色
微粒子重量を算出し、理論値から収率を算出した。収率
は重量％で示した。

【００６１】実施例１ スチレン２５５部、ｎ−ブチルアクリレート４５部、ジ
ビニルベンゼン０．９部、カーボンブラック（三菱化学
（株）製ＭＡ−１００）３０部、分散剤としてのマレイ
ン酸変性ロジン（ルイゾール２８−ＪＡ（酸化３７）、
理化ハーキュレス（株）製）３０部、ＡＢＮＲ（日本ヒ
ドラジン工業（株）製）３部、およびＡＢＮＶ（日本ヒ
ドラジン工業（株）製）６部を用いて重合性単量体組成
物を調製した。

【００６２】なお上記重合性単量体組成物の分散剤（マ
レイン酸変性ロジン）は予めスチレンに溶解した後、
２．５ｍｍガラスビーズ１３０部と共に４５０ｍｌマヨ
ネーズビンに入れ、ペイントシェーカーで３０分間分散
混合した。この重合性単量体組成物分散混合液を光学顕
微鏡で観察した結果、カーボンブラックが均一に微分散
されており、１μｍ以上の粗粒子のない事を確認した。
また、この重合性単量体組成物の粘度は１２５ｃＰであ
った。

【００６３】この重合性単量体組成物分散混合液をあら
かじめ調整された０．２％ハイテノールＮＯ８（ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウ
ム、第一工業製薬（株）製）水溶液４８０部に投入し、
ホモミキサー（特殊機化工（株）製）を用い１００００
ｒｐｍで１５秒間撹拌し、懸濁液を得た。この懸濁液を
光学顕微鏡で観察した結果、個々の粒子が一様に黒く着
色されており、着色されていない透明な粒子は見あたら
なかった。

【００６４】この懸濁液における重合性単量体組成物濃
度は４２．５％であるが、その懸濁液の粘度は７５ｃＰ
であった。また１０μｍ以上の粒子の重量％は１．２％
であった。

【００６５】この懸濁液を窒素雰囲気下で、重合粒子が
沈降しない程度に全体を均一撹拌しながら昇温し、７０
℃で８時間重合を行った。重合に用いたガラス製セパラ
ブルフラスコ及び撹拌羽根等への付着もなくまた、凝集
等もなく非常に安定に重合を完結した。この重合液中の
粒子の体積平均粒子径は５．３μｍ、１０μｍ以上の粒
子の重量％は１．１％であった。また着色微粒子の収率
は９８％であった。

【００６６】次いで常温まで冷却し、固液分離、洗浄を
繰り返し行った後、６０℃の熱風乾燥機で２４時間乾燥
し、本発明の着色微粒子（１）を得た。固液分離した瀘
液はカーボンブラックによる着色は認められなかった。

【００６７】この着色微粒子（１）を電子写真用トナー
（１）として用い、これに疎水性シリカ（アエロジルＲ
−９７２、日本アエロジル（株）製）を０．３％添加し
充分混合した後、スチレンアクリル樹脂コートフェライ
トキャリアを用いトナー濃度４％になる様に調整し、混
合して二成分現像剤を作成した。この現像剤をレオドラ
イ７６１０（東芝（株）製）にセットし、複写テストを
行った結果充分な黒化度を有したかぶりのない良好な画
像が得られた。

【００６８】この着色微粒子（１）のカーボンブラック
の分散状態をＴＥＭ写真で観察した結果、粒子中に均一
に微分散している事を確認した。

【００６９】実施例２ スチレン８５０部、ｎ−ブチルアクリレート１５０部、
ジビニルベンゼン３部、カーボンブラック（三菱化学
（株）製、＃４４）８０部、分散剤としての芳香族系石
油樹脂（ネオポリマー１００、日本合成樹脂（株）製）
４０部、ＡＢＮＲ（日本ヒドラジン工業（株）製）２０
部、およびＡＢＮＶ（日本ヒドラジン工業（株）製）４
０部を用いて重合制単量体組成物を調製した。

【００７０】なお上記重合性単量体組成物の分散剤（芳
香族系石油樹脂）は予めスチレンに溶解した後、ＤＹＮ
Ｏ−ＭＩＬＬ ＫＤＬ（Ｗｉｌｌ ｙ Ａ．Ｂａｃｈｏ
ｆｅｎ ＡＧ Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｆａｂｒｉｋ社製）
で分散処理した。この重合性単量体組成物分散混合液を
光学顕微鏡で観察した結果、カーボンブラックが均一に
微分散されており、粗粒子のない事を確認した。また、
この重合性単量体組成物の粘度は２００ｃＰであった。

【００７１】この重合性単量体組成物分散液２５００部
を、あらかじめ調整された０．２５％のノイゲンＥＡ１
５０（ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
第一工業製薬（株）製）水４５０Ｏ部に投入し、エバラ
マイルダー（（株）荏原製作所製）１５０００ｒｐｍで
１回通過させ懸濁液を得た。

【００７２】この懸濁液を光学顕微鏡で観察した結果、
個々の粒子が一様に黒く着色されており、着色されてい
ない透明な粒子は見あたらなかった。

【００７３】この懸濁液における重合性単量体組成物濃
度は２６．３％であるが、その懸濁液の粘度は１３ｃＰ
であった。また１０μｍ以上の粒子の重量％は３．０％
であった。

【００７４】この懸濁液を窒素雰囲気下で、重合粒子が
沈降しない程度に全体を均一撹拌しながら昇温し、７５
℃で６時間重合を行った。実施例１と同様、付着及び凝
集がなく安定に重合を完結した。

【００７５】この重合液の粒子径をコールターマルチサ
イダーＩＩ（コールター社製）で測定した結果重量平均
粒子径が６．８μｍで、１０μｍ以上の粒子の重量％は
２．８％であった。また着色微粒子の収率は９５％であ
った。

【００７６】次いで常温まで冷却し、固液分離、洗浄を
繰り返し行った後、６０℃の熱風乾燥機で２４時間乾燥
し本発明の着色微粒子（２）を得た。固液分離した瀘液
はカーボンブラックによる着色は認められなかった。

【００７７】この着色微粒子（２）を電子写真用トナー
（２）として用い、これに疎水性シリカ（アエロジルＲ
−９７２、日本アエロジル（株）製）を０．３％添加し
充分混合した後、スチレンアクリル樹脂コートフェライ
トキャリアを用いトナー濃度４％になる様に調整し、混
合して二成分現像剤を作成した。

【００７８】この現像剤をレオドライ７６１０（東芝
（株）製）にセットし、複写テストを行った結果充分な
黒化度を有したかぶりのない良好な画像が得られた。

【００７９】この着色微粒子（２）のカーボンブラック
の分散状態をＴＥＭ写真で観察した結果、粒子中に均一
に微分散している事を確認した。

【００８０】実施例３ 実施例２の重合性単量体組成物の分散剤をα−ピネン樹
脂（ＹＳレジンＡ＃８００、ヤスハラケミカル（株）
製）１２０ｇとする以外は実施例２と全く同じ操作で重
合性単量体組成物（３）を得た。

【００８１】分散処理後の重合性単量体組成物（３）を
実施例１と同じ方法で評価した結果、カーボンブラック
が均一に微分散されており、粗粒子のない事を確認し
た。また、この重合性単量体組成物の粘度は２５０ｃＰ
であった。

【００８２】この重合性単量体組成物分散液を用い、実
施例２と同様にして懸濁液を得た。この懸濁液を光学顕
微鏡で観察した結果、個々の粒子が一様に黒く着色され
ており、着色されていない透明な粒子は見あたらなかっ
た。

【００８３】この懸濁液における重合性単量体組成物濃
度は２７．８％であるが、その懸濁液の粘度は２０ｃＰ
であった。また１０μｍ以上の粒子の重量％は５．０％
であった。

【００８４】この懸濁液を用い実施例２と同様にして重
合を行った。重合安定性も実施例２と同様良好であっ
た。この着色微粒子（３）の重量平均粒子径は７．３μ
ｍで、１０μｍ以上の粒子の重量％は５．２％であっ
た。また着色微粒子の収率は９６％であった。

【００８５】また、固液分離した瀘液はカーボンブラッ
クによる着色は認められなかった。着色微粒子（３）の
粒子中のカーボンブラックの分散状態も実施例１と同様
の方法で評価した。その結果、粒子中に均一に分散して
いることを確認した。

【００８６】この着色微粒子（３）を電子写真用トナー
（３）として用い、これに疎水性シリカ（アエロジルＲ
−９７２、日本アエロジル（株）製）を０．３％添加し
充分混合した後、スチレンアクリル樹脂コートフェライ
トキャリアを用いトナー濃度４％になる様に調整し、混
合して二成分現像剤を作成した。

【００８７】この現像剤について、実施例１と同様に画
像出しテストを行なった結果、充分な黒化度を有したか
ぶりのない良好な画像が得られた。

【００８８】実施例４ 実施例１の重合性単量体組成物における分散剤をクマロ
ン樹脂（エスクロンＮ−１００Ｓ、新日鐵化学（株）
製）６０部とする以外は実施例１と全く同じ操作で重合
性単量体組成物（４）を得た。分散処理後の重合性単量
体組成物を実施例１と同じ方法で評価した結果、カーボ
ンブラックが均一に微分散されており、粗粒子のない事
を確認した。また、この重合性単量体組成物の粘度は１
８１ｃＰであった。

【００８９】この重合性単量体組成物分散液を用い、実
施例１と同様にして懸濁液を得た。この懸濁液を光学顕
微鏡で観察した結果、個々の粒子が一様に黒く着色され
ており、着色されていない透明な粒子は見あたらなかっ
た。

【００９０】この懸濁液における重合性単量体組成物濃
度は４４．４％であるが、その懸濁液の粘度は１１ｃＰ
であった。また１０μｍ以上の粒子の重量％は２．３％
であった。

【００９１】この懸濁液を用い実施例１と同様にして重
合を行った。重合安定性も実施例１と同様良好であっ
た。この着色微粒子（４）の重量平均粒子径は５．９μ
ｍで、１０μｍ以上の粒子の重量％は２．５％であっ
た。また着色微粒子の収率は９７％であった。

【００９２】また、固液分離した瀘液はカーボンブラッ
クによる着色は認められなかった。着色微粒子（４）の
粒子中のカーボンブラックの分散状態も実施例１と同様
の方法で評価した。その結果、粒子中に均一に分散して
いることを確認した。

【００９３】この着色微粒子（４）を電子写真用トナー
（４）として用い、これに疎水性シリカ（アエロジルＲ
−９７２日本アエロジル（株）製）を０．８％添加し充
分混合した後、スチレンアクリル樹脂コートフェライト
キャリアを用いトナー濃度４％になる様に調整し、混合
して二成分現像剤を作成した。この現像剤をレオドライ
７６１０（東芝（株）製）にセットし、複写テストを行
った結果充分な黒化度を有したかぶりのない良好な画像
が得られた。

【００９４】実施例５ 実施例１の重合性単量体組成物における分散剤をエポキ
シ樹脂（エピコート１００２、油化シェルエポキシ
（株）製、軟化温度（環球法）７８℃）８０部、カーボ
ンブラックを２０部とする以外は実施例１と全く同じ操
作で重合性単量体組成物（５）を得た。分散処理後の重
合性単量体組成物を実施例１と同じ方法で評価した結
果、カーボンブラックが均一に微分散されており、粗粒
子のない事を確認した。また、この重合性単量体組成物
の粘度は１０３ｃＰであった。

【００９５】この重合性単量体組成物分散液を用い、実
施例１の０．２％ハイテノールＮ０８水溶液４８０部を
９５０部にする以外は実施例１と同様にして懸濁液を得
た。

【００９６】この懸濁液を光学顕微鏡で観察した結果、
個々の粒子が一様に黒く着色されており、着色されてい
ない透明な粒子は見あたらなかった。

【００９７】この懸濁液における重合性単量体組成物濃
度は２９．５％であるが、その懸濁液の粘度は６．２ｃ
Ｐであった。また１０μｍ以上の粒子の重量％は５．０
％であった。

【００９８】この懸濁液を用い実施例１と同様にして重
合を行った。重合安定性も実施例１と同様良好であっ
た。この着色微粒子（５）の重量平均粒子径は６．３μ
ｍで、１０μｍ以上の粒子の重量％は５．２％であっ
た。また着色微粒子の収率は９８％であった。

【００９９】また、固液分離した瀘液はカーボンブラッ
クによる着色は認められなかった。着色微粒子（５）の
粒子中のカーボンブラックの分散状態も実施例１と同様
の方法で評価した。その結果、粒子中に均一に分散して
いることを確認した。

【０１００】この着色微粒子（５）を電子写真用トナー
（５）として用い、これに疎水性シリカ（アエロジルＲ
−９７２、日本アエロジル（株）製）を０．３％添加し
充分混合した後、スチレンアクリル樹脂コートフェライ
トキャリアを用いトナー濃度４％になる様に調整し、混
合して二成分現像剤を作成した。この現像剤をレオドラ
イ７６１０（東芝（株）製）にセットし、複写テストを
行った結果充分な黒化度を有したかぶりのない良好な画
像が得られた。

【０１０１】

【０１０２】

【０１０３】

【０１０４】

【０１０５】

【０１０６】

【０１０７】

【０１０８】

【０１０９】

【０１１０】重合性単量体組成物の分散混合液中のカー
ボンブラックの分散状態を光学顕微鏡で観察した結果、
カーボンブラックの分散は悪く、１μｍ以上の粗粒子を
含み且つ、分散安定性がないためすぐに２次凝集をすぐ
に起こした。また、この重合性単量体組成物の粘度は４
２０ｃＰであった。

【０１１１】この重合性単量体組成物分散液を用い、実
施例１と同様にして懸濁液を得た。この懸濁液を光学顕
微鏡で観察した結果、個々の粒子が粒子の黒色度合が不
均一で、透明な粒子の存在が認められた。

【０１１２】この懸濁液における重合性単量体組成物濃
度は４０．８％であるが、その懸濁液の粘度は２１０ｃ
Ｐであり、チクソトロピー性を示すものであった。さら
に懸濁液の安定性が劣り、コールターマルチサイダーII
での測定は不可能であった。

【０１１３】この懸濁液を用い実施例１と同様にして重
合を行った。この懸濁液の重合安定性は不十分で、重合
に用いたガラス製セパラブルフラスコ及び攪拌羽根等へ
の付着がかなり認められた。

【０１１４】重合して得られた比較用着色微粒子（１）
の重量平均粒子径は７．５μｍで、１０μｍ以上の粒子
の重量％は１５％であった。また得られた比較用着色微
粒子（１）の収率は５６％であった。

【０１１５】この比較用着色微粒子（１）の粒子中のカ
ーボンブラックの分散をＴＥＭ写真で観察した結果、カ
ーボンブラックは粒子表面近傍に集まり粒子中心部には
ほとんど存在しない状態であった。

【０１１６】固液分離した瀘液は黒く着色されており、
カーボンブラックの水相側への移行が認められた。

【０１１７】この比較着色微粒子（１）を比較用トナー
（１）として実施例１と同様の方法で現像剤を作成し、
複写テストを行った結果、トナー飛散が認められ、画像
上にかぶりが認められ、黒化度の低い画像しか得られな
かった。

【０１１８】比較例２ 実施例１の重合性単量体組成物における分散剤をフェノ
ール・テルペン共重合体（ＹＳポリスターＳｌ４５、ヤ
スハラケミカル（株）製）とする以外は、実施例１と同
様の方法で比較用重合性単量体組成物（２）を得た。

【０１１９】そして分散処理後の重合性単量体組成物を
実施例１と同様に評価した。

【０１２０】重合性単量体組成物の分散混合液中のカー
ボンブラックの分散状態を光学顕微鏡で観察した結果、
カーボンブラックは微分散されており、粗粒子は含まな
いが、分散安定性が低く２次凝集の生じ易い分散であっ
た。また、この重合性単量体組成物の粘度は３５０ｃＰ
であった。

【０１２１】この重合性単量体組成物分散液を用い、実
施例１の０．２％ハイテノールＮＯ８水溶液を３％リン
酸三カルシウムと０．０４％のドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウムを含む水８３３部にする以外は実施例１
と同様にして懸濁液を得た。この懸濁液を光学顕微鏡で
観察した結果、個々の粒子が粒子の黒色度合が不均一で
あるが、透明な粒子の存在は認められなかった。

【０１２２】この懸濁液における重合性単量体組成物濃
度は３０％であるが、その懸濁液の粘度は１２０ｃＰで
あり、チクソトロピー性を示すものであった。１０μｍ
以上の粒子の重量％は１８．５％であった。

【０１２３】この懸濁液を用い実施例１と同様にして重
合を行った。この懸濁液の重合安定性は比較的良好であ
った。また重合して得られた比較用着色微粒子（２）の
重量平均粒子径は８．８μｍで、１０μｍ以上の粒子の
重量％は１５．８％であった。また得られた比較用着色
微粒子（２）の収率は８１％であった。あった。この比
較用着色微粒子（２）の粒子中のカーボンブラックの分
散をＴＥＭ写真で観察した結果、不均一な分散で粒子内
で凝集した様な分散状態であった。

【０１２４】固液分離した瀘液は黒く着色されており、
カーボンブラックの水相側への移行が認められた。

【０１２５】この比較着色微粒子（２）を比較用トナー
（２）として実施例１と同様の方法で現像剤を作成し、
複写テストを行った結果、トナー飛散が認められ、画像
上にかぶりが認められ、黒化度の低い画像しか得られな
かった。

【０１２６】比較例３ 実施例１の重合性単量体組成物の分散剤をｐ−カルボキ
シスチレン９部とする以外は、実施例１と同じ組成及び
操作で比較用重合性単量体組成物（３）を得た。

【０１２７】そして分散処理後の重合性単量体組成物を
実施例１と同様に評価した。

【０１２８】重合性単量体組成物の分散混合液中のカー
ボンブラックの分散状態を光学顕微鏡で観察した結果、
カーボンブラックは微分散されており、粗粒子は含まな
いが、分散安定性が低く２次凝集の生じ易い分散であっ
た。また、この重合性単量体組成物の粘度は４４５ｃＰ
であった。

【０１２９】この重合性単量体組成物分散液を用い、比
較例２と同様にして懸濁液を得た。この懸濁液を光学顕
微鏡で観察した結果、個々の粒子が粒子の黒色度合が不
均一であるが、透明な粒子の存在は認められなかった。

【０１３０】この懸濁液における重合性単量体組成物濃
度は２８．８％が、その懸濁液の粘度は１１７ｃＰであ
った。１０μｍ以上の粒子の重量％は１９．１％であっ
た。

【０１３１】この懸濁液を用い実施例１と同様にして重
合を行った。重合して得られた比較用着色微粒子（３）
の重量平均粒子径は８．１μｍで、１０μｍ以上の粒子
の重量％は１６．６％であった。また得られた比較用着
色微粒子（３）の収率は７３％であった。この比較用着
色微粒子（３）の粒子中のカーボンブラックの分散をＴ
ＥＭ写真で観察した結果、カーボンブラックが粒子表面
近傍に集まった分散状態であった。

【０１３２】固液分離した瀘液は黒く着色されており、
カーボンブラックの水相側への移行が認められた。

【０１３３】この比較用着色微粒子（３）を比較用トナ
ー（３）として実施例１と同様の方法で現像剤を作成
し、複写テストを行った結果、黒化度ある画像が得られ
たが、トナー飛散及びかぶりが認められた。

【０１３４】

【発明の効果】以上述べたように本発明によれば、少な
くとも重合性単量体に着色剤を分散してなる重合性単量
体組成物を水系分散媒に懸濁し重合して着色微粒子を得
るにおいて、重合性単量体ヘの着色剤の分散を分散剤の
存在下で行い、その重合性単量体組成物の粘度が３００
ｃＰ以下であり、かつ重合性単量体組成物を水系分散媒
に懸濁した際の粘度が、１００ｃＰ以下であることによ
り得られることを特徴とするものであるから、得られる
着色微粒子中の着色剤の分散が均一でかつ、着色微粒子
間での着色剤含有量の均一性も高くなる。このため、こ
のような着色微粒子を電子写真用トナーとして用いた場
合、得られる画像の着色化度ないし黒化度は充分なもの
となり、かつ画像のかぶり等の不具合の発生する虞れも
なくなるものである。また、上記したような分散剤の存
在下において重合性単量体への着色剤の分散処理を行な
った重合性単量体組成物は、水系媒体への懸濁時および
重合過程で水相への着色剤の移行が少なく、界面活性剤
のみを懸濁分散安定剤として用いても安定に重合を完結
できるものであるため、懸濁分散安定剤として難溶性無
機塩などを用いた場合のように、重合終了後にその懸濁
分散安定剤の除去に要する繁雑な処理工程を設ける必要
がなくなり、製造工程を簡略化できるといった利点も有
することとなる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松田 立人 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会 社日本触媒内 (56)参考文献 特開 昭62−203167（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−215502（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−96965（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−272137（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 2/44 G03G 9/08

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも重合体単量体に（ａ）着色剤
   および（ｂ）ロジン誘導体、芳香族系石油樹脂、ピネン
   系樹脂、エポキシ系樹脂およびクマロン樹脂からなる群
   より選ばれてなる少なくとも１種の樹脂よりなる分散剤
   を分散してなる３００ｃＰ以下の粘度を有する重合性単
   量体組成物を水系分散剤に、高圧衝突型乳化機以外の分
   散装置の装置を用いて懸濁させることにより、１００ｃ
   Ｐ以下の粘度を有する懸濁液を得、該懸濁液を重合する
   ことを特徴とする着色微粒子の製造方法。
2. 【請求項２】 該分散剤は、酸価５〜１００ ＫＯＨｍ
   ｇ／ｇのロジン誘導体、重量平均分子量が１００００以
   下で軟化温度が７０℃〜１７０℃の芳香族系石油樹脂、
   α−ピネン系樹脂、軟化点温度が６０℃〜１５０℃のエ
   ポキシ系樹脂およびクロマン樹脂からなる群から選ばれ
   てなる少なくとも１種の樹脂である請求項１に記載の方
   法。
3. 【請求項３】 該分散剤は、該重合性単量体組成物１０
   ０重量部当り１〜５０重合部である請求項１または２に
   記載の方法。