JP3451514B2 - 着色樹脂粒子の製造方法と静電潜像現像用トナー及び静電潜像現像剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は複写機、プリンタ等
に用いられる静電荷像現像用のトナー及びその製造方法
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真方式等静電荷像現像方式
による画像形成方法に於いて、近年高画質化の要求が高
まっており、小粒径で粒度分布の狭いトナーを用いて画
像を形成する事はこれらの高画質化の要求に対し有用で
ある。更なる小径化が成されたトナーを得るためには、
従来一般的なトナーの製造法である粉砕法ではその生産
上の能力、効率、収率、コスト等の面でもはや対応しき
れない。特に、粉砕法で得られるトナーはその粒度分布
が広いものであり、高画質化に必要とされる均一な粒径
のトナーを得るためにはシビアな分級操作を処さねばな
らず、生産性の悪化，高コスト化を招くという問題点を
有している。

【０００３】この様な小径トナーのニーズに対する解決
策として、近年重合法によるトナー製造方法が提案され
ており、前述の粉砕法に比して小径化及び粒度の均一化
に対して有利なトナー製造方法である。

【０００４】具体的には水系の分散媒体中にてトナーに
必要とされる着色剤、離型剤等を共存させて懸濁重合
法、或いは乳化重合法等により樹脂を重合せしめ、これ
ら着色剤、離型剤を含有した重合性樹脂微粒子をトナー
として用いる方法であり、例えば特公昭４７−５１８３
０５号、特公昭５１−１４８９５号等にその具体例を見
る事が出来、当該重合法では従来の粉砕法では得られな
い様な小径で均一な粒度のトナーを得る事が可能である
点が利点である。

【０００５】しかしながら、この様な製造法により得ら
れる着色樹脂粒子は水中に懸濁した状態でモノマーを重
合させる工程と、得られた重合体微粒子を複数個会合さ
せて、会合粒子を得る会合工程より構成され、それぞれ
の工程において安定で、均一な粒子が出来る条件を採ら
ねば、上記のごとき利点はえられない。そうでないと重
合工程での残渣の増大、会合工程での粗大粒子の生成並
びに粒度分布の広がりを抑えることが出来ず、製造時の
バラツキは従来の方法よりかえって大きくなる場合もあ
るからである。

【０００６】又、得られた着色樹脂粒子より製造される
静電荷像現像用トナーに十分強固で安定な定着性を比較
的低温の定着器で与えるためには、重合度やその分布幅
等も同時にコントロールする必要がある。

【０００７】しかし、これらの手段、有効な条件等は把
握されていないのが現状である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、静電
荷像現像用トナーを造るための着色樹脂粒子（単に着色
粒子と言うこともある）の重合工程での残渣の増大、会
合工程での粗大粒子の生成並びに粒度分布の広がりを抑
えることにあり、又、定着性の良いトナーの製造方法及
び現像剤を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記構
成の何れかを採ることにより達成される。

【００１０】（１） モノマーを重合し、重合体の微粒
子を作製する重合工程と、この微粒子を複数個会合さ
せ、会合粒子を得る会合工程とを含む着色樹脂粒子の製
造方法において、前記重合工程は非導電性表面を有する
反応容器内で行い、前記会合工程は、導電性表面を有す
る容器器内で行うことを特徴とする着色樹脂粒子の製造
方法。

【００１１】（２） 前記重合工程が酸性条件下で行わ
れることを特徴とする（１）記載の着色樹脂粒子の製造
方法。

【００１２】（３） 前記会合工程がアルカリ性条件下
で行われることを特徴とする（１）記載の着色樹脂粒子
の製造方法。

【００１３】（４） （１）記載の着色樹脂粒子の製造
方法により作製された着色樹脂粒子を用い作製したこと
を特徴とする静電潜像現像用トナー。

【００１４】（５） （１）記載の着色樹脂粒子の製造
方法により作製された着色樹脂粒子を用い作製したトナ
ーとキャリアとを用いることを特徴とする静電潜像現像
剤。

【００１５】本発明において重合工程は、所望のトナー
粒径以下の粒径範囲が生成可能であればその製造法は問
わないが、乳化重合法、懸濁重合法、分散重合法、ソー
プフリー重合法、シード重合法、分子拡散法、二段階重
合法等公知の方法が用いられる。特に好ましくは、乳化
重合法である。

【００１６】会合工程は、凝集剤を添加し、着色樹脂粒
子のガラス転移温度以上の温度に反応温度を維持する事
で達成させる。特に凝集剤を添加した時、緩慢凝集の状
態に維持する事で安定した会合粒子を生成し、粒径の制
御及び粒度分布の制御にとり好ましい。

【００１７】トナーとして必要な内添剤、例えば着色
剤、定着性改良剤、荷電制御剤等は所望に応じ、重合工
程に添加するか、場合によって会合工程に添加される。
これらは微分散液の状態で添加されるのが良く、好まし
くは重合工程に添加されるのが良い。この事により、内
添剤の粒子内の分散状態の均一化がなされ、トナーとし
ての特性の向上が図れる。

【００１８】本発明で言う非導電性表面を持つ反応器
は、代表的には反応器表面がグラスライニングされたグ
ラスライニング反応器（ＧＬ釜と略記）であり、導電性
表面を持つ反応器とは、代表的にはステンレススチール
等の耐腐食性金属でできた反応器（ＳＵＳ釜と略記）と
される。重合工程は、酸性側で反応が進行し、又会合工
程はアルカリ性側で反応が進行する事が好ましい。

【００１９】本発明とは、逆に重合工程にＳＵＳ釜を会
合工程にＧＬ釜を用いた場合、又各々どちらかで一方の
釜のみで各工程を行った場合、重合工程での残渣の増
大、会合工程での粗大粒子の発生並びに粒度分布の広が
りが大きくなる。理由は明確ではないが、酸あるいはア
ルカリによるイオンの生式が原因と推定される。又、作
製したトナーは、その定着性が悪い。なお、アルカリ性
側とはｐＨで、７．２以上を示し、酸性側とはｐＨで、
６．８以下を示す。

【００２０】本発明に係わるＧＬ釜とＳＵＳ釜の代表的
な構造を示す断面図を図１及び２に示す。図より明らか
なごとく、双方とも構造的には類似したものと言える。

【００２１】図中、１は釜の壁で図１の内壁にはグラス
ライニング層５がある。２はファウドラー翼、３はアン
カー翼、４はバッフルである。

【００２２】以下、本発明に係わる素材と技術に関し詳
述する。

【００２３】〔１〕本発明に使用し得る各種材料 （１）重合性単量体 重合性単量体としては疎水性単量体，親水性単量体，架
橋性単量体があり、疎水性単量体を必須の構成成分と
し、必要に応じて親水性単量体、架橋性単量体が用いら
れる。

【００２４】１）．疎水性単量体 単量体成分を構成する疎水性単量体としては、特に限定
されるものではなく従来公知の単量体を用いることがで
きる。また、要求される特性を満たすように、１種また
は２種以上のものを組み合わせて用いることができる。

【００２５】具体的には、モノビニル芳香族系単量体、
（メタ）アクリル酸エステル系単量体、等のα−メチレ
ン脂肪族モノカルボン酸エステル類、ビニルエステル系
単量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系単
量体、ジオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン系
単量体等を用いることができる。

【００２６】ビニル芳香族系単量体としては、例えば、
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェ
ニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル
スチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチル
スチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン系単
量体およびその誘導体が挙げられる。

【００２７】アクリル系単量体としては、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、
アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシ
ル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、β−ヒドロキ
シアクリル酸エチル、γ−アミノアクリル酸プロピル、
メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ジメチルアミノ
エチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等が挙げら
れる。

【００２８】ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げ
られる。

【００２９】ビニルエーテル系単量体としては、ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられ
る。

【００３０】モノオレフィン系単量体としては、エチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペン
テン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。

【００３１】ジオレフィン系単量体としては、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。

【００３２】２）.親水性単量体 単量体成分を構成する親水性単量体としては、特に限定
されるものではなく従来公知の単量体を用いることがで
きる。また、要求される特性を満たすように、１種また
は２種以上のものを組み合わせて用いることができる。

【００３３】例えば、カルボキシル基含有単量体、スル
ホン酸基含有単量体、第１級アミン、第２級アミン、第
３級アミン、第４級アンモニウム塩等のアミン系の化合
物を用いることができる。

【００３４】カルボキシル基含有単量体としては、アク
リル酸、メタクリル酸、フマール酸、マレイン酸、イタ
コン酸、ケイ皮酸、マレイン酸モノブチルエステル、マ
レイン酸モノオクチルエステル等が挙げられる。

【００３５】スルホン酸基含有単量体としては、スチレ
ンスルホン酸、アリルスルホコハク酸、アリルスルホコ
ハク酸オクチル等が挙げられる。

【００３６】アミン系の化合物としては、ジメチルアミ
ノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタアク
リレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチ
ルアミノエチルメタアクリレート、３−ジメチルアミノ
フェニルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−メタクリ
ルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩等が挙げら
れる。

【００３７】３）．架橋性単量体 重合粒子の特性を改良するために架橋性単量体を添加し
ても良い。架橋性単量体としては、ジビニルベンゼン、
ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエチレング
リコールメタクリレート、エチレングリコールジメタク
リレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、
フタル酸ジアリル等の不飽和結合を２個以上有するもの
が挙げられる。

【００３８】本発明に係る単量体は、疎水性単量体が９
９．９乃至８５重量パーセントで且つ親水性単量体が約
０．１乃至約１５重量パーセントの範囲で適宜選択され
る。

【００３９】（２）連鎖移動剤 分子量を調整する目的として、一般的に用いられる連鎖
移動剤を用いることが可能である。連鎖移動剤として
は、特に限定されるものではなく例えばオクチルメルカ
プタン、ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメ
ルカプタン等のメルカプタンが使用される。

【００４０】（３）重合開始剤 本発明に用いられるラジカル重合開始剤は水溶性であれ
ば適宜使用が可能である。例えば過硫酸塩（過硫酸カリ
ウム、過硫酸アンモニウム等）、アゾ系化合物（４，
４′−アゾビス−４−シアノ吉草酸及びその塩、２，
２′−アゾビス（２−アミノプロパン）とその塩等）、
パーオキサイド化合物等が挙げられる。

【００４１】更に上記ラジカル性重合開始剤は、必要に
応じて還元剤と組み合わせレドックス系開始剤とする事
が可能である。レドックス系開始剤を用いる事で、重合
活性が上昇し重合温度の低下が図れ、更に重合時間の短
縮が期待できる。

【００４２】重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生
成温度以上であればどの温度を選択しても良いが例えば
５０℃から８０℃の範囲が用いられる。但し、常温開始
の重合開始剤例えば過酸化水素−還元剤（アスコルビン
酸等）の組み合わせを用いる事で室温またはそれ以下の
温度で重合する事も可能である。

【００４３】（４）界面活性剤 界面活性剤を用いる場合は、スルホン酸塩（ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、アリールアルキルポリエ
ーテルスルホン酸ナトリウム、３，３−ジスルホンジフ
ェニル尿素−４，４−ジアゾ−ビス−アミノ−８−ナフ
トール−６−スルホン酸ナトリウム、オルト−カルボキ
シベンゼン−アゾ−ジメチアニリン、２，２，５，５−
テトラメチル−トリフェニルメタン−４，４−ジアゾ−
ビス−β−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウムな
ど）、硫酸エステル塩（テトラデシル硫酸ナトリウム、
ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム
など）、脂肪酸塩（オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸
ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリ
ウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、
オレイン酸カルシウムなど）などが挙げられる。

【００４４】（５）着色剤 着色剤としては無機顔料、有機顔料及びそれらの表面改
質剤を挙げることができる。

【００４５】１）．無機顔料 無機顔料としては、従来公知のものを用いることができ
る。どのような顔料でも使用することができるが、具体
的な無機顔料を以下に例示する。

【００４６】黒色の顔料としては、例えば、ファーネス
ブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、
サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラッ
ク、更にマグネタイト、フェライト等の磁性粉も用いら
れる。

【００４７】これらの無機顔料は所望に応じて単独また
は複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加
量は重合体に対して２から２０重量部であり、好ましく
は３から１５部が選択される。

【００４８】２）．有機顔料 有機顔料としては、従来公知のものを用いることができ
る。その代表例として具体的な有機顔料を以下に例示す
る。

【００４９】レッドまたはマゼンタ用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：
１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げら
れる。

【００５０】オレンジまたはイエロー用の顔料として
は、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント
イエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１３８、等が挙げられる。

【００５１】グリーンまたはシアン用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられ
る。

【００５２】これらの有機顔料は所望に応じて単独また
は複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加
量は重合体に対して２から２０重量部であり、好ましく
は３から１５部が選択される。

【００５３】３）．表面改質剤 着色剤の表面改質剤としては、従来公知のものを使用す
ることができる。具体的には、シラン化合物、チタン化
合物、アルミニウム化合物等が好ましく用いることがで
きる。

【００５４】シラン化合物としては、メチルトリメトキ
シシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルフェニ
ルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、等
のアルコキシシラン、ヘキサメチルジシロザン等のシリ
ザン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニル
トリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレ
イドプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。

【００５５】チタン化合物としては、例えば、味の素社
製の「プレンアクト」と称する商品名で市販されている
ＴＴＳ、９Ｓ、３８Ｓ、４１Ｂ、４６Ｂ、５５、１３８
Ｓ、２３８Ｓ等、日本曹達社製の市販品Ａ−１、Ｂ−
１、ＴＯＴ、ＴＳＴ、ＴＡＡ、ＴＡＴ、ＴＬＡ、ＴＯ
Ｇ、ＴＢＳＴＡ、Ａ−１０、ＴＢＴ、Ｂ−２、Ｂ−４、
Ｂ−７、Ｂ−１０、ＴＢＳＴＡ−４００、ＴＴＳ、ＴＯ
Ａ−３０、ＴＳＤＭＡ、ＴＴＡＢ、ＴＴＯＰ等が挙げら
れる。

【００５６】アルミニウム化合物としては、例えば、味
の素社製の「プレンアクトＡＬ−Ｍ」等が挙げられる。

【００５７】これらの表面改質剤濃度は着色剤に対して
０．０１〜２０ｗｔ％であり、好ましくは１〜１５ｗｔ
％が選択される。

【００５８】（６）離型剤 離型剤としては従来公知のものを使用出来、例えば低分
子量ポリエチレン，低分子量ポリプロピレン，酸化処理
されたポリエチレン及びポリプロピレン（酸変性処理さ
れたものを含む），カルナウバワックス，脂肪酸アミド
等を挙げる事が出来る。

【００５９】（７）荷電制御剤 荷電制御剤も同様に公知のものが用いられる。但し、重
合体粒子表面に極性基を有するモノマーを共重合させた
場合には、必要がない場合もある。ここで言う極性基と
はカルボキシル基、スルホン酸基、アミノ基、アンモニ
ウム塩基等、又は正負を問わず電荷を有する基を表す。

【００６０】荷電制御剤としては、正帯電性荷電制御剤
としてニグロシン系の電子供与性染料、ナフテン酸又は
高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第４級ア
ンモニウム塩、アルキルアミド、金属錯体、フッ素処理
活性剤などを使用する事が出来、負帯電性荷電制御剤と
して電子受容性の有機錯体、銅フタロシアニン等を使用
する事が出来る。

【００６１】〔２〕製造方法 （１）着色剤の表面処理 着色剤の表面改質法は、溶媒中に着色剤を分散し、その
中に表面改質剤を添加した後昇温し反応を行う。反応終
了後、ろ過し同一の溶媒で洗浄ろ過を繰り返し乾燥させ
表面改質剤で処理された顔料を得る。

【００６２】（２）着色剤の分散 着色剤の分散は、水相中で界面活性剤濃度をＣＭＣ以上
で行われる。分散方法は、機械的撹拌、例えばサンドグ
ラインダー、音波処理、例えば超音波分散、加圧分散例
えば、マントンゴーリン等が用いられる。

【００６３】（３）重合微粒子の生成(乳化重合) 本発明の顔料含有重合体粒子の製造方法は、表面改質剤
で処理された着色剤を界面活性剤分散濃度をＣＭＣ以上
にした水溶液中で分散した分散液を界面活性剤濃度がＣ
ＭＣ以下になるまで希釈する。その分散液に水溶性ラジ
カル重合開始剤を溶解し、エチレン性不飽和単量体を添
加し水系析出重合を行い顔料含有重合体粒子を得る方法
であって、前記着色剤を重合粒子中に含有させる。

【００６４】（４）会合融着工程 重合工程によって生成された顔料含有複合体粒子を用い
て会合、融着を行いトナーを造る。

【００６５】会合融着方法としては、様々な方法、例え
ば特開昭６０−２２０３５８号、特開平４−２８４４６
１号等に記載がある。しかし、これらの方法では、所望
の粒径、粒径分布を制御することがかなり困難である。
そこで本発明者等は、特開平５−１１５５７２号の方
法、すなわち、重合体微粒子分散液の臨界凝集濃度以上
の凝集剤及び水に対して無限溶解する有機溶媒を添加す
る方法で非球状粒子を生成した。

【００６６】この様にしてトナーの母体となる着色粒子
を得るが、一般的にこれら重合法による着色粒子の製造
法ではその重合工程にて分散剤，乳化剤，界面活性剤等
を併用するものであり、これらの親水性物質が最終的な
トナーにまで残存した場合には、その親水性に起因した
帯電性の不良，特に帯電性能の環境差が顕著となり、安
定した画像を得ることが出来ない。

【００６７】従って重合法により生成した樹脂微粒子を
洗浄し、これら親水性物質を除去する工程を必須とす
る。洗浄の方法としては水洗，濾過を繰り返す方法が一
般的である。

【００６８】この様にして得られる着色樹脂微粒子を、
最終的には乾燥した粉体状のトナーとして得る為の固液
分離の操作を施す必要がある。先ずデカンテーション、
濾過、遠心分離等の方法により着色樹脂微粒子をウェッ
トケーキ状に得、次いで熱、減圧等により残留する水分
を除去して乾燥状態とする方法が好適に用いられる。通
常、この際に着色樹脂粒子が粒子自体が融着している状
態までには至らないが、いわゆる物理的な凝集体、すな
わち、ブロック，フレーク状に乾固凝集した状態として
得られる。

【００６９】これらの凝集物を解凝集する、即ち、凝集
乾固した着色樹脂微粒子を当初のトナー単体の粒子にま
でほぐすことにより、乾固されたトナーによって発生す
る凝集体による問題を防止することが出来る。

【００７０】この具体的な方法としては、乾固凝集した
トナーに対して、このトナー自体を破砕しない程度に、
機械的衝撃力を付与し、個々の独立した粒子の状態へ解
すことが必要である。すなわち、乾式系混合機による混
合撹拌操作，或いは粉砕エア圧を低くした気流式粉砕機
中に当該凝集物を通過させる等の方法により達成される
が、特に好ましくはヘンシェルミキサーの如き容器底部
に設けられた高速回転羽根による混合機にて解砕を行う
場合には、特に優れた解砕効率であるのに加え、過度な
衝撃力を個々の微粒子に与えない故に、特に着色樹脂微
粒子が先述の会合型である様な場合に於いて会合微粒子
の破壊が発生しにくい為特に好ましい方法である。より
具体的にはヘンシェルミキサーの高速回転羽根の周速が
１５〜５０ｍ／ｓｅｃ、より好ましくは２０〜４０ｍ／
ｓｅｃである場合に、会合微粒子の破壊を防止した上で
の効率的な解砕を達成し得る。

【００７１】又、解凝集前のブロック、フレーク状の凝
集物が粗大である場合には、予備的な解砕工程としてハ
ンマーミル等による粗砕工程を設けてもよい。

【００７２】更には、トナーに必要とされる外添剤を凝
集物と同時或いはその解砕工程の途中段階より解砕の系
中へ投じ、解砕工程と併せて着色樹脂粒子表面に外部添
加剤を付与する事もできる。外部添加剤を解砕工程の途
中段階より投じる場合はその前後で解砕装置の運転条件
を好適な条件の範囲内で変えても良い。

【００７３】〔３〕使用し得る外添剤の例 外添剤としては従来公知の各種無機微粒子，有機微粒子
及び滑剤等を使用し得る。

【００７４】（１）無機微粒子 無機微粒子としては、各種無機酸化物，窒化物，ホウ化
物等が好適に使用出来、例えばシリカ、アルミナ、チタ
ニア、ジルコニア、チタン酸バリウム、チタン酸アルミ
ニウム、チタン酸ストロンチウム、窒化ケイ素等が挙げ
られる。更にはこれら無機微粒子に各種カップリング剤
等により疎水化処理されている事が好ましい。

【００７５】（２）有機微粒子 有機微粒子としては、ビニル系樹脂，シリコーン系樹
脂，フッ素系樹脂，メラミン樹脂等より成る各種樹脂微
粒子を好適に使用し得る。

【００７６】（３）滑剤 滑剤には、例えばステアリン酸、オレイン酸等の各種高
級脂肪酸のアルミニウム、ナトリウム、ストロンチウ
ム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛等の各種金属塩を
使用し得る。

【００７７】〔現像剤の作製〕最も代表的なものとして
は２成分現像剤がある。２成分現像剤を作製するために
は、上記のごとくして得られた静電荷像現像用トナーを
通常３〜１５重量％の割合でキャリアに加えて混合す
る。

【００７８】キャリアは通常は体積平均粒径２０〜１２
０μｍ程度の磁性体粒子を疎水性樹脂で被覆したいわゆ
るコーティングキャリアが用いられる。磁性体粒子の組
成は鉄、フェライト又はマグネタイト等の鉄合金が用い
られている。

【００７９】コーティングする樹脂としては、アクリル
酸エステル、メタアクリル酸エステル、スチレンの重合
体或いはこれらの共重合体、もしくは含シリコーン樹
脂、含フッ素樹脂等が好ましく用いられる。

【００８０】しかし、１成分現像剤として用いる場合
は、非磁性１成分現像では上記のごとくして作製したも
のをそのまま使用出来るが、磁性１成分現像ではトナー
中に体積平均粒径０．１〜２．０μｍ程度の磁性体の微
粒子を２０〜７０重量％添加する必要がある。

【００８１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００８２】実施例１ 着色粒子製造例１ ［重合工程］カーボンブラック（リーガル３３０Ｒ：キ
ャボット社製）をアルミニウムカップリング剤で処理し
たものを５３３．５ｇを２４６ｇのドデシル硫酸ナトリ
ウムを溶解した６リットルの純水に添加し撹拌を加えつ
つ超音波を照射し、カーボンブラックの水分散液を調整
した。又低分子量ポリプロピレン（数平均分子量＝３２
００）を熱を加えつつ界面活性剤水溶液中に添加し撹拌
を行う事で乳化させた低分子量ポリプロピレン水分散液
（固形分濃度＝２０重量％）を調整した。

【００８３】上記カーボンブラック水分散液に低分子量
ポリプロピレン水分散液２１５０ｇを加え撹拌し、更に
スチレンモノマー４９０５ｇ，ｎ−ブチルアクリレート
８２０ｇ，メタクリル酸２４５ｇ、ｔｅｒｔ−ドデシル
メルカプタン１６５ｇ、脱気済み純水４２．５リットル
を１００リットルのグラスライニング反応器（撹拌翼：
三枚後退翼、バッフル、冷却管、温度センサー等を装
着）添加した後に、窒素気流下撹拌を行いながら７０℃
に昇温した後、過硫酸カリウム２０５ｇを純水１０リッ
トルに溶解した重合開始剤水溶液を添加し、７０℃で６
時間重合を行った後室温まで冷却した。このカーボンブ
ラック含有着色分散液を『分散液１』とした。なお、こ
の際のｐＨは４．７であった。

【００８４】［会合工程］上記分散液１の４５リットル
を水酸化ナトリウム水溶液を用いｐＨ＝９に調整した
後、ステンレス製反応器（撹拌翼：アンカー翼、バッフ
ル、冷却管、温度センサー装着）に添加し、撹拌しつつ
２．７モル／リットルの塩化カリウム水溶液８リット
ル、イソプロピルアルコール７リットル及びポリオキシ
エチレンオクチルフェニルエーテル（エチレンオキサイ
ド平均重合度は１０である）８１０ｇを純水３リットル
に溶解した水溶液を添加した後、内温を８５℃まで昇温
し６時間反応させた後、室温まで冷却し、本発明の着色
粒子１を得た。

【００８５】着色粒子製造例２ 着色粒子製造例１において表面処理されたカーボンブラ
ックの代わりにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ
１７を用いた以外は同様にして本発明の着色粒子を得
た。ここで得られた分散液を分散液２とし、着色粒子を
着色粒子２とした。

【００８６】着色粒子製造例３ 着色粒子製造例１において表面処理されたカーボンブラ
ックの代わりにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２
２を用いた以外は同様にして本発明の着色粒子を得た。
ここで得られた分散液を分散液３とし、着色粒子を着色
粒子３とした。

【００８７】着色粒子製造例４ 着色粒子製造例１において表面処理されたカーボンブラ
ックの代わりにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １
５：３を用いた以外は同様にして本発明の着色粒子を得
た。ここで得られた分散液を分散液４とし、着色粒子を
着色粒子４とした。

【００８８】比較着色粒子製造例１ 着色粒子製造例１において重合工程に用いたグラスライ
ニング反応器に代えてステンレス製反応器を用いた以外
同様にして比較着色粒子を得た。ここで得られた分散液
を比較分散液１とし、着色粒子を比較着色粒子１とし
た。

【００８９】比較着色粒子製造例２ 着色粒子製造例１において会合工程に用いたステンレス
製反応器に代えてグラスライニング反応器を用いた以外
同様にして比較着色粒子を得た。ここで得られた分散液
を比較分散液２とし、着色粒子を比較着色粒子２とし
た。

【００９０】比較着色粒子製造例３ 着色粒子製造例１において重合工程に用いたグラスライ
ニング反応器に代えてステンレス製反応器を用い、会合
工程に用いたステンレス製反応器に代えてグラスライニ
ング反応器を用いた以外同様にして比較着色粒子を得
た。ここで得られた分散液を比較分散液３とし、着色粒
子を比較着色粒子３とした。

【００９１】上記着色粒子１〜着色粒子４、比較着色粒
子１〜比較着色粒子３に対して疎水性シリカ（一次数平
均粒子径＝１２ｎｍ）を１重量％添加しトナーを得た。
これらトナーをトナー１〜トナー４及び比較トナー１〜
比較トナー３とする。

【００９２】分散液１〜分散液４及び比較分散液１〜比
較分散液３に関しては、このものの粒子径（光散乱電気
泳動粒径測定装置 ＥＬＳ−８００：大塚電子工業
（株）製）及反応残渣量について測定した。

【００９３】着色粒子１〜着色粒子４及び比較着色粒子
１〜比較着色粒子３については、収率、粒子径及び粒度
分布（レーザー散乱粒径測定装置 ＳＡＬＤ−１１０
０：（株）島津製作所製）及びＢＥＴ比表面積（ＢＥＴ
比表面積測定装置 フローソープ２３００：（株）島津
製作所製、但し窒素吸着法による１点法による測定）を
行った。

【００９４】トナー１〜トナー４及び比較用トナー１〜
比較用トナー３は、スチレン−アクリル酸エステル樹脂
で被覆された体積平均粒径が５０μｍのフェライトキャ
リアと混合しトナー濃度が７重量％の現像剤を調製しト
ナー１〜トナー４及び比較用トナー１〜比較用トナー３
に対応する現像剤を現像剤１〜現像剤４及び比較用現像
剤１〜比較用現像剤３とする。

【００９５】評価は、複写機Ｕ−ＢＩＸ３１３５（コニ
カ（株）製）を使用し、絶対反射濃度１．０のベタ部分
を形成した後、これに全体で１ｋｇの荷重を均一にかけ
た２×２ｃｍの綿布で覆った板状の重りで画像表面を擦
り、それによる反射濃度低下から定着性の評価を行っ
た。

【００９６】各々の結果を表１〜３に示す。

【００９７】

【表１】

【００９８】

【表２】

【００９９】

【表３】

【０１００】表１より明らかなごとく、本発明に係わる
分散液１〜分散液４は比較分散液１〜分散液３と比べ
て、数平均粒子径が小さく、残渣量が少ないことがわか
る。

【０１０１】表２より本発明内の着色粒子１〜着色粒子
４と本発明外の比較着色粒子１〜比較着色粒子３につい
て比較すると、その体積平均粒径標準偏差／体積平均粒
径が小さく、それだけ粒子径がそろっていることがわか
る。また、収率も着色粒子１〜着色粒子４の方が高い。

【０１０２】更に、本発明に係わる現像剤１〜４は比較
用現像剤１〜比較用現像剤３に比して定着率も高いこと
がわかる。

【０１０３】

【発明の効果】本発明により、静電荷像現像用トナーを
造るための着色樹脂粒子重合工程での残渣の増大、会合
工程での粗大粒子の発生並びに粒度分布の広がりを抑え
ることが出来、又、定着性の良いトナーの製造方法を提
供することが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係わるグラスライニング反応器（ＧＬ
釜）の断面図である。

【図２】本発明に係わるステンレススチール等耐腐食性
金属反応器（ＳＵＳ釜）の断面図である。

【符号の説明】

１ 釜壁 ２ ファウドラー翼 ３ アンカー翼 ４ バッフル ５ グラスライニング層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岩本 勉 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式 会社内 (72)発明者 菊地 智江 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式 会社内 (72)発明者 鈴木 眞一 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式 会社内 (56)参考文献 特開 平８−59840（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−311702（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08 C08F 2/00

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 モノマーを重合し、重合体の微粒子を作
   製する重合工程と、この微粒子を複数個会合させ、会合
   粒子を得る会合工程とを含む着色樹脂粒子の製造方法に
   おいて、前記重合工程は非導電性表面を有する反応容器
   内で行い、前記会合工程は、導電性表面を有する容器器
   内で行うことを特徴とする着色樹脂粒子の製造方法。
2. 【請求項２】 前記重合工程が酸性条件下で行われるこ
   とを特徴とする請求項１記載の着色樹脂粒子の製造方
   法。
3. 【請求項３】 前記会合工程がアルカリ性条件下で行わ
   れることを特徴とする請求項１記載の着色樹脂粒子の製
   造方法。
4. 【請求項４】 請求項１記載の着色樹脂粒子の製造方法
   により作製された着色樹脂粒子を用い作製したことを特
   徴とする静電潜像現像用トナー。
5. 【請求項５】 請求項１記載の着色樹脂粒子の製造方法
   により作製された着色樹脂粒子を用い作製したトナーと
   キャリアとを用いることを特徴とする静電潜像現像剤。