JP3186309B2 - １０ーｔーブチルジオキシー１，４ーエストラジエンー３ーオン類およびその製造方法 - Google Patents
１０ーｔーブチルジオキシー１，４ーエストラジエンー３ーオン類およびその製造方法Info
- Publication number
- JP3186309B2 JP3186309B2 JP04942593A JP4942593A JP3186309B2 JP 3186309 B2 JP3186309 B2 JP 3186309B2 JP 04942593 A JP04942593 A JP 04942593A JP 4942593 A JP4942593 A JP 4942593A JP 3186309 B2 JP3186309 B2 JP 3186309B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- butyldioxy
- estradien
- ones
- group
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 10
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- KDSHQRKJVUOTFZ-MOFJNDHNSA-N CC(C)(C)OOC[C@@]12CCC[C@H]1[C@@H]3CCC4=CC(=O)C=C[C@@H]4[C@H]3CC2 Chemical class CC(C)(C)OOC[C@@]12CCC[C@H]1[C@@H]3CCC4=CC(=O)C=C[C@@H]4[C@H]3CC2 KDSHQRKJVUOTFZ-MOFJNDHNSA-N 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000003431 steroids Chemical class 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- VOXZDWNPVJITMN-UHFFFAOYSA-N 13-methyl-6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-decahydrocyclopenta[a]phenanthrene-3,17-diol Chemical compound OC1=CC=C2C3CCC(C)(C(CC4)O)C4C3CCC2=C1 VOXZDWNPVJITMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 description 3
- RCBVKBFIWMOMHF-UHFFFAOYSA-L hydroxy-(hydroxy(dioxo)chromio)oxy-dioxochromium;pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1.C1=CC=NC=C1.O[Cr](=O)(=O)O[Cr](O)(=O)=O RCBVKBFIWMOMHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- DNXHEGUUPJUMQT-UHFFFAOYSA-N (+)-estrone Natural products OC1=CC=C2C3CCC(C)(C(CC4)=O)C4C3CCC2=C1 DNXHEGUUPJUMQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 1-butyldioxy-1,4-estradien-3-ones Chemical class 0.000 description 2
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNXHEGUUPJUMQT-CBZIJGRNSA-N Estrone Chemical compound OC1=CC=C2[C@H]3CC[C@](C)(C(CC4)=O)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 DNXHEGUUPJUMQT-CBZIJGRNSA-N 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 229960003399 estrone Drugs 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N talc Chemical compound [Mg+2].[O-][Si]([O-])=O FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- INJBMNNLSBCVGV-QDWSJHPCSA-N (8r,9r,10s,13r)-13-methyl-2,4,5,6,7,8,9,10,11,12-decahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-3-one Chemical class C([C@@H]12)CC(=O)CC1CC[C@@H]1[C@@H]2CC[C@@]2(C)C1=CC=C2 INJBMNNLSBCVGV-QDWSJHPCSA-N 0.000 description 1
- IYWJIYWFPADQAN-LNTINUHCSA-N (z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;ruthenium Chemical compound [Ru].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O IYWJIYWFPADQAN-LNTINUHCSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100030361 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) pph-3 gene Proteins 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012746 preparative thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Steroid Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、１０ーｔーブチルジオ
キシー１，４ーエストラジエンー３ーオン類およびその
製造方法に関する。
キシー１，４ーエストラジエンー３ーオン類およびその
製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般式 化１ （式中、Ｘは水素原子またはアルキル基を示し、Ｙは水
酸基、アルキル基、アシロキシ基またはアルコキシル基
を示す；あるいはＸとＹとが一緒になって＝Ｏを示
す。）で示される１０ーｔーブチルジオキシー１，４ー
エストラジエンー３ーオン類は文献未記載の新規化合物
であり、ステロイド系医薬品等の中間体として有用であ
る。
酸基、アルキル基、アシロキシ基またはアルコキシル基
を示す；あるいはＸとＹとが一緒になって＝Ｏを示
す。）で示される１０ーｔーブチルジオキシー１，４ー
エストラジエンー３ーオン類は文献未記載の新規化合物
であり、ステロイド系医薬品等の中間体として有用であ
る。
【０００３】従来、フェノール類とｔーブチルヒドロペ
ルオキシドをピリジニウムジクロマート（PDC)の存在下
に反応させたり〔Tetrahedron Lett. Vol.29 (1988年)
3907〜3910〕、 PDCや酸化クロム(CrO3)を触媒として用
いて〔J.Chem.Res. (S) 1990年96頁〕４ーｔーブチルジ
オキシー２，５ーシクロヘキサジエンー１ーオン類を製
造する方法が知られている。
ルオキシドをピリジニウムジクロマート（PDC)の存在下
に反応させたり〔Tetrahedron Lett. Vol.29 (1988年)
3907〜3910〕、 PDCや酸化クロム(CrO3)を触媒として用
いて〔J.Chem.Res. (S) 1990年96頁〕４ーｔーブチルジ
オキシー２，５ーシクロヘキサジエンー１ーオン類を製
造する方法が知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、前者の方法で
は毒性の強いクロム化合物を多量使用するため環境汚染
の問題があり、また、後者の方法ではクロム化合物の使
用において同一の問題が発生するのみならず、目的化合
物の収率が３０％程度と非常に低く、これらの方法を前
記一般式 化１で示される１０ーｔーブチルジオキシー
１，４ーエストラジエンー３ーオン類を得る目的で、ス
テロイド類とｔーブチルヒドロペルオキシドとの反応に
適用しても、工業的に有利な方法とはいえなかった。
は毒性の強いクロム化合物を多量使用するため環境汚染
の問題があり、また、後者の方法ではクロム化合物の使
用において同一の問題が発生するのみならず、目的化合
物の収率が３０％程度と非常に低く、これらの方法を前
記一般式 化１で示される１０ーｔーブチルジオキシー
１，４ーエストラジエンー３ーオン類を得る目的で、ス
テロイド類とｔーブチルヒドロペルオキシドとの反応に
適用しても、工業的に有利な方法とはいえなかった。
【０００５】このようなことから、本発明者らはクロム
化合物のような毒性の高い触媒を用いることなく、ステ
ロイド類とｔーブチルヒドロペルオキシドとを反応させ
て、新規化合物である一般式 化１で示される１０ーｔ
ーブチルジオキシー１，４ーエストラジエンー３ーオン
類を製造すべく鋭意検討の結果、ルテニウム触媒を使用
することにより、好収率で目的とする新規化合物が得ら
れることを見出し、本発明に至った。
化合物のような毒性の高い触媒を用いることなく、ステ
ロイド類とｔーブチルヒドロペルオキシドとを反応させ
て、新規化合物である一般式 化１で示される１０ーｔ
ーブチルジオキシー１，４ーエストラジエンー３ーオン
類を製造すべく鋭意検討の結果、ルテニウム触媒を使用
することにより、好収率で目的とする新規化合物が得ら
れることを見出し、本発明に至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は前記
一般式 化１で示される１０ーｔーブチルジオキシー
１，４ーエストラジエンー３ーオン類を提供するととも
に、一般式 化２ （式中、ＸおよびＹは前記と同じ意味を有する）で示さ
れるステロイド類を、ルテニウム触媒の存在下にｔーブ
チルヒドロペルオキシドと反応させることを特徴とする
前記一般式 化１で示される１０ーｔーブチルジオキシ
ー１，４ーエストラジエンー３ーオン類の製造法を提供
するものである。
一般式 化１で示される１０ーｔーブチルジオキシー
１，４ーエストラジエンー３ーオン類を提供するととも
に、一般式 化２ （式中、ＸおよびＹは前記と同じ意味を有する）で示さ
れるステロイド類を、ルテニウム触媒の存在下にｔーブ
チルヒドロペルオキシドと反応させることを特徴とする
前記一般式 化１で示される１０ーｔーブチルジオキシ
ー１，４ーエストラジエンー３ーオン類の製造法を提供
するものである。
【０００７】本発明において、原料として使用される上
記一般式 化２で示されるステロイド類としては、例え
ば１７−エストラジオール、１７−エストラジオール
１７−アセタート、１７−エストラジオール １７−メ
チルエーテル、エストロンなどが挙げられる。
記一般式 化２で示されるステロイド類としては、例え
ば１７−エストラジオール、１７−エストラジオール
１７−アセタート、１７−エストラジオール １７−メ
チルエーテル、エストロンなどが挙げられる。
【０００８】この反応において触媒の選択は極めて重要
であり、本発明においてはＲｕ3(ＣＯ）12、ＲｕＣｌ
2(ＰＰｈ3)3 、ＲｕＣｌ2(ｂｐｙ)2、ＲｕＣｌ3 ・ｎＨ
2 Ｏ、Ｒｕ（ＯＡｃ）3 、Ｒｕ（ａｃａｃ）3 などのル
テニウム触媒が使用される。かかるルテニウム触媒はこ
れらを混合して用いてもよく、また、これらの触媒をヘ
テロポリ酸、シリカゲル、カーボン粉末や高分子物質等
に担持させて使用してもよい。
であり、本発明においてはＲｕ3(ＣＯ）12、ＲｕＣｌ
2(ＰＰｈ3)3 、ＲｕＣｌ2(ｂｐｙ)2、ＲｕＣｌ3 ・ｎＨ
2 Ｏ、Ｒｕ（ＯＡｃ）3 、Ｒｕ（ａｃａｃ）3 などのル
テニウム触媒が使用される。かかるルテニウム触媒はこ
れらを混合して用いてもよく、また、これらの触媒をヘ
テロポリ酸、シリカゲル、カーボン粉末や高分子物質等
に担持させて使用してもよい。
【０００９】前記ステロイド類とｔ−ブチルヒドロペル
オキシドとの反応において、ｔ−ブチルヒドロペルオキ
シドの使用量は、ステロイド類に対して通常１〜１０モ
ル倍、好ましくは２〜６モル倍の範囲である。また、ル
テニウム触媒の使用量は、ステロイド類に対して通常
０．０１〜５０モル％、好ましくは０．１〜１０モル％
の範囲である。
オキシドとの反応において、ｔ−ブチルヒドロペルオキ
シドの使用量は、ステロイド類に対して通常１〜１０モ
ル倍、好ましくは２〜６モル倍の範囲である。また、ル
テニウム触媒の使用量は、ステロイド類に対して通常
０．０１〜５０モル％、好ましくは０．１〜１０モル％
の範囲である。
【００１０】反応は通常溶媒中で行われ、溶媒としては
ジクロロメタン、クロロホルム、エチレンジクロリドな
どのハロゲン化炭化水素類、酢酸エチルなどのエステル
類、アセトニトリルなどのニトリル類、ベンゼン、トル
エン、キシレン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼ
ンなどの芳香族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケ
トンなどのケトン類が例示され、その使用量は特に制限
されないが通常ステロイド類に対して１〜２０重量倍で
ある。
ジクロロメタン、クロロホルム、エチレンジクロリドな
どのハロゲン化炭化水素類、酢酸エチルなどのエステル
類、アセトニトリルなどのニトリル類、ベンゼン、トル
エン、キシレン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼ
ンなどの芳香族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケ
トンなどのケトン類が例示され、その使用量は特に制限
されないが通常ステロイド類に対して１〜２０重量倍で
ある。
【００１１】反応温度は通常０℃から反応系の還流温度
の範囲であるが、好ましくは１０〜５０℃の範囲であ
る。反応時間は特に制限なく、反応混合物をＬＣ等で分
析して、目的とする１０ーｔーブチルジオキシー１，４
ーエストラジエンー３ーオン類の生成率が増加しなくな
った時点を反応終点とすればよい。反応終了後、反応混
合物を例えばフロリジルカラムクロマトグラフィーなど
で精製し、濃縮することにより目的とする１０ーｔーブ
チルジオキシー１，４ーエストラジエンー３ーオン類を
得ることができる。
の範囲であるが、好ましくは１０〜５０℃の範囲であ
る。反応時間は特に制限なく、反応混合物をＬＣ等で分
析して、目的とする１０ーｔーブチルジオキシー１，４
ーエストラジエンー３ーオン類の生成率が増加しなくな
った時点を反応終点とすればよい。反応終了後、反応混
合物を例えばフロリジルカラムクロマトグラフィーなど
で精製し、濃縮することにより目的とする１０ーｔーブ
チルジオキシー１，４ーエストラジエンー３ーオン類を
得ることができる。
【００１２】かくして製造される１０ーｔーブチルジオ
キシー１，４ーエストラジエンー３ーオン類としては、
１０ーｔーブチルジオキシー１，４ーエストラジエンー
１７ーオールー３ーオン、１７ーアセトキシー１０ーｔ
ーブチルジオキシー１，４ーエストラジエンー３ーオ
ン、１０ーｔーブチルジオキシー１，４ーエストラジエ
ンー１７ーメトキシー３ーオン、１０ーｔーブチルジオ
キシー１，４ーエストラジエンー３，１７ージオンなど
が例示される。
キシー１，４ーエストラジエンー３ーオン類としては、
１０ーｔーブチルジオキシー１，４ーエストラジエンー
１７ーオールー３ーオン、１７ーアセトキシー１０ーｔ
ーブチルジオキシー１，４ーエストラジエンー３ーオ
ン、１０ーｔーブチルジオキシー１，４ーエストラジエ
ンー１７ーメトキシー３ーオン、１０ーｔーブチルジオ
キシー１，４ーエストラジエンー３，１７ージオンなど
が例示される。
【００１３】
【発明の効果】本発明の方法によれば、毒性問題が生じ
ることもなく、好収率で１０ーｔーブチルジオキシー
１，４ーエストラジエンー３ーオン類を製造することが
できる。
ることもなく、好収率で１０ーｔーブチルジオキシー
１，４ーエストラジエンー３ーオン類を製造することが
できる。
【００１４】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明がこれによって限定されるものでないことはいうま
でもない。
発明がこれによって限定されるものでないことはいうま
でもない。
【００１５】実施例１ エストロン０．２７５ｇ、ＲｕＣｌ2(ＰＰｈ3)3 ０．０
５７ｇおよび無水ベンゼン２ｍｌの混合物に、アルゴン
雰囲気下、室温で２．８モル濃度のｔーブチルヒドロペ
ルオキシドのベンゼン溶液１．６ｍｌを１時間をかけて
滴下し、さらに同温度で１２時間攪拌した。反応終了
後、フロリジルカラムクロマトグラフィー、続いて調製
的薄層クロマトグラフィーにて精製し、１０αーｔーブ
チルジオキシー１，４ーエストラジエンー３，１７ージ
オン０．１１６ｇ（収率 ３０％）および１０βーｔー
ブチルジオキシー１，４ーエストラジエンー３，１７ー
ジオン０．１３２ｇ（収率 ３４％）を得た。合計収率
６４％
５７ｇおよび無水ベンゼン２ｍｌの混合物に、アルゴン
雰囲気下、室温で２．８モル濃度のｔーブチルヒドロペ
ルオキシドのベンゼン溶液１．６ｍｌを１時間をかけて
滴下し、さらに同温度で１２時間攪拌した。反応終了
後、フロリジルカラムクロマトグラフィー、続いて調製
的薄層クロマトグラフィーにて精製し、１０αーｔーブ
チルジオキシー１，４ーエストラジエンー３，１７ージ
オン０．１１６ｇ（収率 ３０％）および１０βーｔー
ブチルジオキシー１，４ーエストラジエンー３，１７ー
ジオン０．１３２ｇ（収率 ３４％）を得た。合計収率
６４％
【００１６】１０αーｔーブチルジオキシー１，４ーエ
ストラジエンー３，１７ージオン 融点 １６１．８〜１６４．０℃ ＩＲ（ＫＢｒ） ３４２４、２９８４、２８６２、１７３６（Ｃ＝Ｏ）、
１６７０（Ｃ＝Ｏ）、１６３５、１３６３、１１９４
（Ｃ−Ｏ）、８９０（Ｏ−０）ｃｍ-1 13 Ｃ−ＮＭＲ（Ｃ−ＤＣｌ3 、１２５ＭＨz ） δ １３．６、２２．０、２２．７、２６．６、３１．
３、３１．８、３２．７、３５．３、３５．６、４７．
７、５０．４、５５．８、７７．３、７８．７、１２
４．７、１３０．０、１５０．５、１６４．４、１８
５．８、２１９．８１０βーｔーブチルジオキシー１，
４ーエストラジエンー３，１７ージオン 融点 １３８．５〜１３９．８℃ ＩＲ（ＫＢｒ） ３４５１、２９４１、１７４０、（Ｃ＝Ｏ）、１６６９
（Ｃ＝Ｏ）、１６３０、１３６３、１２８８、１１９９
（Ｃ−Ｏ）、８９９（Ｏ−０）ｃｍ-1 13 Ｃ−ＮＭＲ（Ｃ−ＤＣｌ3 、１２５ＭＨz ） δ １４．０、２１．６、２４．５、２５．５、２６．
５、２８．５、３１．６、３５．５、３６．４、４８．
０、５０．５、５３．２、７９，６、８０．８、１２
７．０、１２９．０、１４９．７、１６２．７、１８
６．１、２１９．５
ストラジエンー３，１７ージオン 融点 １６１．８〜１６４．０℃ ＩＲ（ＫＢｒ） ３４２４、２９８４、２８６２、１７３６（Ｃ＝Ｏ）、
１６７０（Ｃ＝Ｏ）、１６３５、１３６３、１１９４
（Ｃ−Ｏ）、８９０（Ｏ−０）ｃｍ-1 13 Ｃ−ＮＭＲ（Ｃ−ＤＣｌ3 、１２５ＭＨz ） δ １３．６、２２．０、２２．７、２６．６、３１．
３、３１．８、３２．７、３５．３、３５．６、４７．
７、５０．４、５５．８、７７．３、７８．７、１２
４．７、１３０．０、１５０．５、１６４．４、１８
５．８、２１９．８１０βーｔーブチルジオキシー１，
４ーエストラジエンー３，１７ージオン 融点 １３８．５〜１３９．８℃ ＩＲ（ＫＢｒ） ３４５１、２９４１、１７４０、（Ｃ＝Ｏ）、１６６９
（Ｃ＝Ｏ）、１６３０、１３６３、１２８８、１１９９
（Ｃ−Ｏ）、８９９（Ｏ−０）ｃｍ-1 13 Ｃ−ＮＭＲ（Ｃ−ＤＣｌ3 、１２５ＭＨz ） δ １４．０、２１．６、２４．５、２５．５、２６．
５、２８．５、３１．６、３５．５、３６．４、４８．
０、５０．５、５３．２、７９，６、８０．８、１２
７．０、１２９．０、１４９．７、１６２．７、１８
６．１、２１９．５
Claims (2)
- 【請求項１】一般式 化１ （式中、Ｘは水素原子またはアルキル基を示し、Ｙは水
酸基、アルキル基、アシロキシ基またはアルコキシル基
を示す；あるいはＸとＹとが一緒になって＝Ｏを示
す。）で示される１０ーｔーブチルジオキシー１，４ー
エストラジエンー３ーオン類。 - 【請求項２】一般式 化２ （式中、Ｘは水素原子またはアルキル基を示し、Ｙは水
酸基、アルキル基、アシロキシ基またはアルコキシル基
を示す；あるいはＸとＹとが一緒になって＝Ｏを示
す。）で示されるステロイド類を、ルテニウム触媒の存
在下にｔーブチルヒドロペルオキシドと反応させること
を特徴とする請求項１に記載の一般式 化１で示される
１０ーｔーブチルジオキシー１，４ーエストラジエンー
３ーオン類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04942593A JP3186309B2 (ja) | 1993-03-10 | 1993-03-10 | １０ーｔーブチルジオキシー１，４ーエストラジエンー３ーオン類およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04942593A JP3186309B2 (ja) | 1993-03-10 | 1993-03-10 | １０ーｔーブチルジオキシー１，４ーエストラジエンー３ーオン類およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06256382A JPH06256382A (ja) | 1994-09-13 |
| JP3186309B2 true JP3186309B2 (ja) | 2001-07-11 |
Family
ID=12830742
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04942593A Expired - Fee Related JP3186309B2 (ja) | 1993-03-10 | 1993-03-10 | １０ーｔーブチルジオキシー１，４ーエストラジエンー３ーオン類およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3186309B2 (ja) |
-
1993
- 1993-03-10 JP JP04942593A patent/JP3186309B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06256382A (ja) | 1994-09-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR970000046B1 (ko) | 개선된 9α-탈할로겐화 방법 | |
| JP3186309B2 (ja) | １０ーｔーブチルジオキシー１，４ーエストラジエンー３ーオン類およびその製造方法 | |
| US4376733A (en) | Preparation of oxacycloalkenones | |
| JP3278957B2 (ja) | ３ーアリルフェノール類の製造法 | |
| DE3852252T2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer alpha-acyloxy-alpha-beta-ungesättigten Verbindung und eines 20-acyloxy-17(20)-methylen-21-al-steroidderivats. | |
| JPH0559095A (ja) | 新規なニトロメチレン化合物及びその誘導体の製造法 | |
| JP3348456B2 (ja) | ｐーキノン類の製造法 | |
| JP3795942B2 (ja) | ２−ピリジンカルボン酸誘導体の製造方法 | |
| JP2736916B2 (ja) | シベトンの製造法 | |
| JPH06256303A (ja) | ４ーｔーブチルジオキシー２，５ーシクロヘキサジエンー１ーオン類の製造法 | |
| US2779791A (en) | Alkinyl and alkenyl substituted dicyclohexyl ethane compounds | |
| JP3015200B2 (ja) | プロペン誘導体の製造方法 | |
| JP4288372B2 (ja) | アルファーピロン類およびその製造方法 | |
| JPH0597758A (ja) | α，β−不飽和カルボニル化合物の製造方法 | |
| US5169966A (en) | Process for producing an α-acyloxy-α, β-unsaturated carbonyl compound and a 20-acyloxy-17(20)-methylen-21-al-steroid compound | |
| JP2646266B2 (ja) | アルコキシニトリル化合物の製法 | |
| JP2791572B2 (ja) | 大環状化合物及びその製造法 | |
| JP2894652B2 (ja) | 多環性オレフィンの製造方法 | |
| JP2652248B2 (ja) | アルコキシニトリル化合物の製法 | |
| KR100619434B1 (ko) | 와인랩아마이드의 새로운 제조방법 | |
| JPH0334954A (ja) | アルコキシカルボニル化合物の製法 | |
| JPH11228453A (ja) | ホモアリルアルコール類の製造方法 | |
| JPH06206844A (ja) | ヒドロインダンおよびその誘導体の製造方法 | |
| JPH06211874A (ja) | β−ホルミルアリルシラン誘導体の製造法 | |
| JPH0796549B2 (ja) | テトラヒドロピラン−３−オン類の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |