JP3182963B2 - ボンド磁石用組成物及びその製造方法 - Google Patents

ボンド磁石用組成物及びその製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、成形加工性に優れたボ
ンド磁石用組成物及び該組成物から得られる磁気特性に
優れたボンド磁石に関する。
【0002】
【従来の技術】希土類永久磁石はその優れた磁気特性か
ら、一般家庭電気製品、通信・音響機器、医療機器、一
般産業用機器に至る幅広い分野で利用されつつある。こ
の中でもボンドタイプの磁石は、磁性粉末に樹脂バイン
ダーを配合してプレス成形するものである。そのため、
焼結タイプの磁石に比べて、(1)寸法精度が高く複雑な
形状に成形することができる、(2)品質、性能の均一性
が高い、(3)歩留まりが良く、機械加工性が良好であ
る、等の利点を有している。しかし反面、樹脂バインダ
ーを使用するため、磁石の磁気特性が損なわれるという
欠点がある。
【0003】最近になって、磁石としての磁気特性の向
上と機械特性の向上という相反する要求を満足するもの
として、樹脂バインダーとして常温で液状のエポキシ樹
脂を使用することにより得られるボンド磁石が提案され
ている。即ち、かかるエポキシ樹脂の使用により、該樹
脂の比率を低く抑えなくても磁石の磁気特性の向上を図
ることが可能となり、強度等の機械的特性も良好なボン
ド磁石が得られるというものである。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、常温で
液状のエポキシ樹脂のみをバインダーに使用すると、プ
レス成形に供される組成物の粉体流動性が低下してプレ
ス成形が困難になり、量産性が大きく損なわれるという
新たな問題が生じている。
【0005】従って本発明の目的は、磁気特性を損なわ
ずに粉体流動性が改善されたボンド磁石用組成物及びそ
の製造方法を提供することにある。本発明の他の目的
は、上記組成物から得られるボンド磁石を提供すること
にある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、磁性合
金粉末、70重量%ブチルカルビトール溶液におけるガ
ードナー法による動粘度(25℃)が1×10 −3
/s以下である熱硬化性樹脂、高級脂肪酸または/及び
その金属塩の粉末、及び二酸化珪素粉末を含有するボン
ド磁石用組成物において、高級脂肪酸または/及びその
金属塩の粉末と二酸化珪素粉末とは、磁性合金粉末面に
形成された熱硬化性樹脂皮膜の表面にまぶされた状態で
存在している、ことを特徴とするボンド磁石用組成物が
提供される。更に、本発明によれば、上記発明におい
て、熱硬化性樹脂の添加量は、磁性合金粉末100重量
部当り0.5〜5重量部であり、一方、高級脂肪酸また
は/及びその金属塩の粉末の添加量は、熱硬化性樹脂1
00重量部当り5〜30重量部であり、更に、二酸化珪
素粉末の添加量は、磁性合金粉末100重量部当り0.
01〜5重量部である、ことを特徴とするボンド磁石用
組成物が提供される。
【0007】また本発明によれば、磁性合金粉末と、
0重量%ブチルカルビトール溶液におけるガードナー法
による動粘度(25℃)が1×10 −3 /s以下で
ある熱硬化性樹脂とを混合し、次ぎにこれに高級脂肪酸
または/及びその金属塩の粉末を混合し、更に二酸化珪
素粉末を混合することを特徴とするボンド磁石用組成物
の製造方法が提供される。
【0008】また本発明によれば更に、前記発明のボン
ド磁石用組成物を、加圧成形、加熱硬化してなるボンド
磁石が提供される。
【0009】
【作用】
A.磁性粉末 本発明において磁性粉末としては、ボンド磁石に通常使
用されている磁性合金粉末を使用することができるが、
より磁気特性の優れたボンド磁石を得るためには、その
中でも特に異方性磁場(HA)が50kOe以上の磁性
粉末、例えば、Sm-Co5系、Sm2(Co,Fe,Z
r,V)17系などの希土類コバルト系磁性粉末、Nd-
Fe-Co-B系、Nd-Dy-Fe-B系、Nd-Fe-B
系等の希土類-鉄-硼素系磁性粉末、Sm-Fe-N系、N
d-Fe-Ti-N系、Nd-Fe-V-N系の窒化物系磁性
粉末等を使用することが望ましい。また本発明におい
て、上記磁性粉末の粒径は、通常JIS篩い#35全通
以下であることが望ましい。
【0010】また上記で例示した磁性粉末のうち、希土
類-鉄-硼素系磁性粉末においては、液体急冷法により得
られたものを使用することが特に好適である。この液体
急冷法は、所要組成の合金を高周波誘導加熱等の方法に
よって溶解し、得られた溶湯を、高速回転する銅または
アルミ製のロールに吹き付けて急冷し、厚さ数十μmの
リボンとする。このリボンに適当な熱処理を施して、例
えば平均結晶粒径を3000A以下とした後に、スタン
プミル、ボールミル等を用いて乾式或いは湿式粉砕を行
うことにより目的とする磁性粉末を得るものである。
【0011】B.二酸化珪素粉末 二酸化珪素粉末としては、純度が二酸化珪素として70
重量%以上含有していれば特に問題なく使用することが
でき、例えば、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シ
リカ、粉砕シリカ、及びこれらの表面を適当な剤で処理
した表面処理二酸化珪素粉末等の任意のものが使用でき
る。一般に粒径が20μm以下の粒子を50重量%以上
含有し、平均粒径が20μm以下のものが好適である。
例えば20μm以下の粒子の含有量が50重量%に満た
ないものを使用すると、組成物の粉体流動性を向上させ
るために極めて多量の二酸化珪素粉末を使用することが
必要となり、この結果、磁気特性や機械的強度が低下す
る傾向がある。
【0012】また二酸化珪素粉末の使用量は、前記磁性
粉末100重量部当たり0.01〜5重量部、好ましく
は0.1〜1重量部の範囲に設定される。0.01重量
部より少ない場合には良好な粉体流動性を得ることがで
きず、また5重量部よりも多量に使用されると磁気特性
や機械的強度の低下を招く。
【0013】C.高級脂肪酸または/及びその金属塩の
粉末 高級脂肪酸粉末としては、ラウリン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、ベヘン酸、ヒドロキシステアリン酸、エ
ルカ酸、カプリン酸、イソステアリン酸、アジピン酸、
アゼライン酸、等が挙げられる。また、高級脂肪酸の金
属塩の粉末としては、上記高級脂肪酸の、アルミニウ
ム、亜鉛、カドミウム、鉛、カルシウム、バリウム、リ
チウム、マグネシウム、等の金属塩の粉末が挙げられ
る。高級脂肪酸粉末及びその金属塩の粉末は、25℃に
おける性状が固体であることが望ましい。
【0014】これらは、バインダーとして用いる熱硬化
性樹脂の種類に応じて、適宜、1種または2種以上を組
み合わせて使用される。高級脂肪酸または/及びその金
属塩の粉末の添加量は、バインダー樹脂100重量部に
対して5〜30重量部が望ましく、5重量部より少ない
と粉体流動性が低下し、また得られるボンド磁石の強度
が低下し、30重量部を超えると得られるボンド磁石の
強度が低下する。
【0015】D.バインダー バインダーとしては熱硬化性樹脂の少なくとも1種が使
用されるが、本発明においてこのバインダーは、70重
量%ブチルカルビトール溶液におけるガードナー法によ
る動粘度(25℃)が1×10-32/s以下であるこ
とが必要である。即ち、バインダーの上記動粘度が1×
10-32/sよりも高くなると、ボンド磁石用組成物
の粉体流動性は向上するものの、後述するプレス成形に
より得られる成形体中に空隙が生じやすく、従って成形
体の密度を向上させることができず、この結果として得
られるボンド磁石の磁気特性は不満足なものとなってし
まう。
【0016】バインダーを構成する熱硬化性樹脂として
は、種々のものを使用することができ、例えばグリシジ
ルエーテル型、グリシジルエステル型、グリシジルアミ
ン型、線状脂肪族エポキサイド型、脂肪族エポキサイド
型等の各種エポキシ樹脂を例示することができる。これ
らは、前述した動粘度が満足される限りにおいて、2種
以上を組み合わせて使用することもできる。上述したバ
インダーは、前記磁性粉末100重量部当たり0.5〜
5重量部、特に、1〜3重量部の量で使用されることが
好適である。5重量部よりも多量に使用するとボンド磁
石の磁気特性が損なわれ、また0.5重量部よりも少量
であるとボンド磁石の機械的強度が損なわれる。
【0017】E.その他の成分 本発明のボンド磁石用組成物においては、上記の必須成
分以外にも、必要に応じてそれ自体公知の添加剤、例え
ばSi系、Ti系、またはAl系の化学結合型表面処理
剤(カップリング剤)、硬化促進剤(硬化触媒)等を使
用することができる。例えば上記化学結合型表面処理剤
の代表的なものとしては、ビニルトリエトキシシラン、
γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-(β-アミ
ノエチル)-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、N
-(β-アミノエチル)-γ- アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、γ-メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
γ-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ-
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-メタ
クリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、イソプロ
ピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルト
リス(ジオクチルパイロホスフェート)チタネート、イ
ソプロピルトリ(N-アミノエチル-アミノエチル)チタ
ネート、テトラオクチルビス(ジトリデシルホスファイ
ト)チタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネ
ート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタ
ネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルフォニル
チタネート、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロ
ピレート等を例示することができる。これらを、乾式
法、湿式法、インテグラルブレンド法等によって混合す
ることにより、得られるボンド磁石中の磁性粉末相互の
密着性を向上させることができる。
【0018】樹脂硬化剤としては、例えば単一ポリアミ
ン型硬化剤、変性ポリアミン型硬化剤、酸無水型硬化
剤、ポリフェノール型硬化剤、ポリメルカプタン型硬化
剤、アニオン重合型硬化剤、カチオン重合型硬化剤等を
例示することができる。また、硬化促進剤としては、第
三アミン類、イミダゾール類、有機金属塩類、塩化物
類、有機過酸化物類等を例示することができる。これら
の樹脂硬化剤及び硬化促進剤は、バインダーとして用い
る熱硬化性樹脂の種類に応じて、適宜、1種または2種
以上を組み合わせて使用される。
【0019】F.ボンド磁石用組成物ボンド磁石用組成
物は、上述した磁性合金粉末とバインダーとを混合し、
次にこれに高級脂肪酸または/及びその金属塩の粉末を
混合し、更に二酸化珪素粉末を混合することによって得
られる。この場合、各種表面処理剤、樹脂硬化剤、硬化
促進剤等の任意成分は、バインダーとともに混合し、最
終的に二酸化珪素粉末の混合を行うようにすることが好
適である。これによって、高級脂肪酸または/及びその
金属塩の粉末と二酸化珪素粉末が、磁性合金粉末を被覆
するバインダー表面にまぶされた状態となり、良好な粉
体流動性が確保される。
【0020】各成分の混合方法は、特に限定されず、例
えばリボンブレンダー、タンブラー、ナウターミキサ
ー、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の混合機
を用いて行うことができ、また例えば湿式法、乾式法の
いずれを用いてもボンド磁石用組成物を調整することが
できる。湿式法は、バインダーとなる熱硬化性樹脂等の
有機成分をメチルエチルケトン等の適当な有機溶剤に溶
解し、これを磁性粉末と混合して有機溶剤を乾燥除去
し、次にこれに高級脂肪酸または/及びその金属塩の粉
末を混合し、更に二酸化珪素粉末を混合して組成物を得
る方法である。また乾式法は、前述した混合機等を用い
て二酸化珪素粉末と高級脂肪酸または/及びその金属塩
の粉末以外の成分を一括混合した後に、高級脂肪酸また
は/及びその金属塩の粉末、及び二酸化珪素粉末を混合
することにより組成物を調整する方法である。
【0021】本発明においては、上記磁性粉末と組み合
わせて、高級脂肪酸または/及びその金属塩の粉末と二
酸化珪素粉末とを使用することが極めて重要である。即
ち、上記磁性粉末を後述するバインダーと混合し、次に
これに高級脂肪酸または/及びその金属塩の粉末を混合
し、更に二酸化珪素粉末を混合すると、高級脂肪酸また
は/及びその金属塩の粉末と二酸化珪素粉末が磁性粉末
面に形成されたバインダー皮膜の表面にまぶされた状態
で存在し(これは電子顕微鏡により確認できる)、この
結果として、磁石用組成物の粉体流動性が向上するもの
と思われる。かくして得られるボンド磁石用組成物は、
特定の動粘度を有する熱硬化性樹脂バインダーを使用
し、しかもバインダー表面に高級脂肪酸または/及びそ
の金属塩の粉末と二酸化珪素粉末がまぶされていること
から、粘着性がなく、流動性が極めて高いパウダー状の
組成物となる。
【0022】上記のボンド磁石用組成物は、各種の圧縮
成形装置を用いてプレス成形した後に加熱処理を行って
バインダーを硬化せしめ、次いで必要により磁場中で着
磁することにより、目的とするボンド磁石を得ることが
できる。プレス成形は、通常4〜8t/cm2の圧力下
で行なわれ、加熱処理は、用いるバインダーや硬化剤の
種類によっても異なるが、一般に120〜190℃の温
度で0.5〜3時間行われる。また磁場中での着磁は、
例えばプレス成形と同時に行うこともできる。かくして
得られるボンド磁石は、高密度で高磁気特性を有してお
り、しかも強度等の機械的特性にも優れたものである。
【0023】G.ボンド磁石 上記のボンド磁石用組成物は、各種の圧縮成型装置を用
いてプレス成型した後に加熱処理を行ってバインダーを
硬化せしめ、次いで必要により磁場中で着磁することに
より、目的とするボンド磁石を得ることができる。プレ
ス成型は、通常4〜8t/cm2の圧力下で行われ、加
熱処理は、用いるバインダーの種類によっても異なる
が、一般に、120〜190℃の温度で、0.5〜3時
間行われる。また磁場中での着磁は、例えばプレス成型
と同時に行うこともできる。かくして得られるボンド磁
石は、高密度で高磁気特性を有しており、しかも強度等
の機械的特性にも優れたものである。
【0024】
【実施例】以下の例において、ボンド磁石用の材料とし
て次のものを使用した。 I.磁性粉末 磁性粉末1:Nd-Fe-B系磁石粉末(商品名:MQP
−B、米国ゼネラルモーターズ社製) 異方性磁場:70.4kOe 磁性粉末2:Sm-Co5 系磁性粉末(商品名:RCo5
合金、住友金属鉱山株式会社製) 異方性磁場:246kOe、平均粒径10μm
【0025】II.熱硬化性樹脂 i) ビスフェノールA型エポキシ樹脂(商品名:アラ
ルダイトGY260、日本チバガイギー株式会社製) ii) ビスフェノールA型エポキシ樹脂(商品名:アラ
ルダイトGY280、日本チバガイギー株式会社製) iii) クレゾールノボラック型エポキシ樹脂(商品
名:アラルダイトECN1273、日本チバガイギー株式会
社製)
【0026】III.二酸化珪素粉末 a) 商品名:ニップシール SS−50、日本シリカ工
業株式会社製 20μm以下の粒子の含有量:100重量% 平均粒径:1〜2μm、 最大粒径:10μm
【0027】IV.高級脂肪酸または/及びその金属塩
の粉末 高級脂肪酸の金属塩イ ) 商品名:SM−1000(ステアリン酸マグネシウ
ム) 堺化学工業株式会社製 高級脂肪酸ロ ) 商品名:ステアリン酸 関東化学株式会社製
【0028】実施例1〜10、比較例1〜6 表1〜表3に示す配合処方に従って、熱硬化性樹脂をメ
チルエチルケトンで10倍希釈した溶液を磁性粉末に添
加し、混合撹拌した。次いで、30℃において、10-1
Torrの減圧下でメチルエチルケトンを完全に揮散さ
せ、次に表1〜表3に示す配合処方に従って高級脂肪酸
または/及びその金属塩の粉末を加え混合撹拌を、更に
二酸化珪素粉末を加えて再度混合撹拌を行ない、所望の
ボンド磁石用組成物を得た。
【0029】各例の組成物において、それぞれ使用した
熱硬化性樹脂のみについて、70重量%ブチルカルビト
ール溶液におけるガードナー法による動粘度を25℃で
測定し、測定値が1×10-32/s以下のものを○、
1×10-32/sよりも高いものを×として、表1〜
表3に示した。
【0030】各組成物の粉体流動性を測定し、その結果
を表1〜表3に示した。粉体流動性の測定には、組成物
を金型(外形20mm、内径18mm、深さ35mm)
に給粉して擦り切った後、金型内の粉末量を秤量し、給
粉量が3g以上を○、3g未満を×と判定した。
【0031】上記で得られた各組成物をプレス金型中に
供給し、成形面圧5.7t/cm2でプレス成形し、縦
80mm、横10mm、厚さ4mmの板状試料を得た。
磁性粉末2を用いた組成物においては、磁場中で成形を
行った。次いで、この板状試料を大気中、180℃×2
時間、熱処理を行い、試料中のバインダーの硬化を行っ
てボンド磁石を得た。得られたボンド磁石の磁気特性
を、チオフィー型自記磁束計を用いて常温で測定し、測
定結果を表1〜表3に示した。ボンド磁石の磁気特性
は、最大磁気エネルギー積が11MGO以上あることが
必要である。なお、上記表中、配合処方における数値
は、重量部である。
【0032】
【表1】
【0033】
【表2】
【0034】
【表3】
【0035】上記結果より、本発明のボンド磁石用組成
物は粉体流動性に優れ、またこのボンド磁石用組成物を
用いて得たボンド磁石は、磁気特性に優れていることが
わかる。
【0036】
【発明の効果】本発明のボンド磁石用組成物は、得られ
る磁石の磁気特性が優れているばかりではなく、粉体流
動特性も極めて良好であり、成形性に優れ、生産性が高
いという利点を有しており、量産に極めて適している。
この組成物から得られるボンド磁石は、一般家電製品、
通信・音響機器、医療機器、一般産業機器にわたる広い
分野で利用範囲の拡大が期待される。

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 磁性合金粉末、70重量%ブチルカルビ
    トール溶液におけるガードナー法による動粘度(25
    ℃)が1×10 −3 /s以下である熱硬化性樹脂、
    高級脂肪酸または/及びその金属塩の粉末、及び二酸化
    珪素粉末を含有するボンド磁石用組成物において、高級
    脂肪酸または/及びその金属塩の粉末と二酸化珪素粉末
    とは、磁性合金粉末面に形成された熱硬化性樹脂皮膜の
    表面にまぶされた状態で存在している、ことを特徴とす
    ボンド磁石用組成物。
  2. 【請求項2】 熱硬化性樹脂の添加量は、磁性合金粉末
    100重量部当り0.5〜5重量部であり、一方、高級
    脂肪酸または/及びその金属塩の粉末の添加量は、熱硬
    化性樹脂100重量部当り5〜30重量部であり、更
    に、二酸化珪素粉末の添加量は、磁性合金粉末100重
    量部当り0.01〜5重量部である、ことを特徴とする
    請求項1に記載のボンド磁石用組成物。
  3. 【請求項3】 磁性合金粉末と、70重量%ブチルカル
    ビトール溶液におけるガードナー法による動粘度(25
    ℃)が1×10 −3 /s以下である熱硬化性樹脂
    を混合し、次ぎにこれに高級脂肪酸または/及びその金
    属塩の粉末を混合し、更に二酸化珪素粉末を混合するこ
    とを特徴とするボンド磁石用組成物の製造方法。
  4. 【請求項4】 請求項1または2に記載のボンド磁石用
    組成物を、加圧成形、加熱硬化してなるボンド磁石。
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