JP3182625B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は印刷製版用ハロゲン化銀
写真感光材料に関し、詳しくは高感度で良好な画像が得
られるハロゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【発明の背景】印刷製版分野においては、シャープな網
点画像や線画像を形成する必要があり、そのため、古く
はハイドロキノン単薬で、比較的低濃度の亜硫酸イオン
を用いたいわゆるリス現像方式が用いられていた。しか
し近年はリス現像液の保恒性の悪さを改善し、処理時間
の短縮も可能となったラピッドアクセス現像での硬調な
画像形成システムが主流となっている。

【０００３】それらの硬調画像システムの特徴として
は、ハロゲン化銀写真感光材料中あるいは隣接した親水
性コロイド層中にテトラゾリウム化合物あるいはヒドラ
ジン誘導体を含有していることが挙げられる。これらの
化合物を用いることにより超硬調な画像形成が可能とな
った。しかしながら、その特殊な現像機構から画像の再
現性が問題となることが多い。

【０００４】製版での線画撮影工程での原稿には、写植
文字や罫線、イラスト、網点画像等があり、それらが台
紙に貼り込まれて使用されている。従って同一原稿の中
には種々な濃度、線巾のものが存在し、極端な場合は異
なった条件で複数回に分けて露光を実施しているのが現
状である。

【０００５】また大型のポスター等の作成においては、
網点で形成された透過原稿を製版カメラで拡大撮影した
り、製版のサイズによっては縮小撮影する、いわゆる目
伸し、目縮めが行われているが、この場合においても所
望の階調が得られなかったり、網点品質が著しく劣化す
るという問題がある。

【０００６】さらに、製版の方法によっては、通常露光
の反転画像を得るために、露光を感光材料の乳剤面に対
して裏側から行うこともあるが、その際バッキング層を
通しての露光となるため、露光時間を延ばさなければな
らないという問題がある。これはバッキング層中の染料
を減量し、透過濃度を下げることで解消されるが、一方
そのために著しい画質の劣化を招き、特に乳剤面側から
の露光においてそれは顕著に現れる。

【０００７】

【発明の目的】上記のような問題に対し、本発明の目的
は硬調でシャープネスに優れ、感光材料の乳剤面側又は
バッキング層側からの露光でも高感度で再現性の優れた
画像を形成することができるハロゲン化銀写真感光材料
を提供することにある。

【０００８】

【発明の構成】本発明の上記目的は、支持体上に、色素
増感された感光性ハロゲン化銀乳剤を含み、銀／バイン
ダーの重量比が２以上である感光性ハロゲン化銀乳剤層
と、該ハロゲン化銀乳剤の感光波長域に吸収を有し、光
透過率が感光性ハロゲン化銀乳剤層の感光域に対して50
％以下であるアンチハレーション層とを有することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料により達成される。

【０００９】アンチハレーション層の光透過率が感光性
ハロゲン化銀乳剤層の感光域に対して50％以下というの
は、該ハロゲン化銀乳剤層を露光する際、ハロゲン化銀
乳剤層側から露光した場合の感度（Ｓ１）と、アンチハ
レーション層を介して露光した場合の感度（Ｓ２）比、
（Ｓ２／Ｓ１）×100が50％以上である事を意味する。

【００１０】尚、上記感光性ハロゲン化銀乳剤層あるい
はその隣接層にテトラゾリウム化合物又はヒドラジン誘
導体を含有することが望ましい。

【００１１】以下、本発明について具体的に説明する。

【００１２】本発明における銀／バインダー比は、ハロ
ゲン化銀乳剤層での比率をいい、隣接する水溶性バイン
ダー層は考慮しない値である。またハロゲン化銀乳剤層
が複数含まれる場合、そのどれか１層が本発明の銀／ゼ
ラチン比であれば良い。

【００１３】本発明の銀／バインダー比は２以上で効果
が現れ、好ましくは2.5〜4.0である。ハロゲン化銀乳剤
層の塗布銀量は2.0g/m²以上が良く、3.0g/m²以上がより
好ましい。

【００１４】本発明でいうアンチハレーション層とは、
該ハロゲン化銀乳剤層の感光域に吸収波長を有している
親水性コロイド層をいい、透過型支持体のハロゲン化銀
乳剤層に対して反対側に位置する場合と、透過型、反射
型支持体に拘わらず該ハロゲン化銀乳剤層と支持体の中
間に位置する場合とを含む。

【００１５】該アンチハレーション層の光吸収は、使用
されるハロゲン化銀乳剤層の最高感度を有する波長にお
いて、50％以下が良く、同一光源を用いてハロゲン化銀
乳剤層側から露光した場合と、アンチハレーション層側
から露光した場合の最適露光量の差が２倍以下であるこ
とがより好ましい。

【００１６】アンチハレーション層に用いる染料は、ハ
ロゲン化銀写真感光材料特に印刷製版用アンチハレーシ
ョン染料として用いられる公知の染料を用いることがで
き、特に限定はない。

【００１７】本発明の画像形成に用いられる光源として
は、ハロゲンランプ、キセノン光源、蛍光灯等がある
が、特にハロゲンランプを用いた場合に良い効果が得ら
れる。本発明に用いられる増感色素は印刷製版用に用い
られる公知の各種増感色素を用いることができる。例え
ば450〜580nmに吸収極大を有する増感色素が好ましく用
いることができる。このような増感色素には、シアニン
色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロ
シアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニ
ン色素、スチリル色素及びヘミオキソノール色素が包含
される。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニ
ン色素、及び複合メロシアニン色素に属する色素であ
る。これらの色素類には、塩基性異節環核としてシアニ
ン色素類に通常利用される核のいずれをも適用できる。
すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン
核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレ
ナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジ
ン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した
核；及びこれらの核に芳香炭化水素環が融合した核、即
ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、インドー
ル核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、
ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレ
ナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが
適用できる。これらの核は炭素原子上に置換されていて
もよい。これらの中でもオキサゾール核、イミダゾール
核を有する色素が特に本発明にとって好ましい。

【００１８】メロシアニン色素又は複合メロシアニン色
素にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾリン
-5-オン核、チオヒダントイン核、2-チオオキサゾリジ
ン-2,4-ジオン核、チアゾリジン-2,4-ジオン核、ローダ
ニン核、チオバルビツール酸核などの５〜６員異節環を
適用することができる。

【００１９】具体的には、リサーチディスクロージャー
第176巻RD-17643（1978年12月号）第２・３頁、米国特
許4,425,425号、同4,425,426号に記載されたものを用い
ることができる。

【００２０】本発明に用いられるヒドラジン誘導体の構
造としては、下記一般式〔Ｈ〕であることが好ましい。

【００２１】

【化１】

【００２２】式中Ａはアリール基、又は硫黄原子又は酸
素原子を少なくとも一つ含む複素環基を表し、Ｇは−
（Ｃ(O)）_n−基、スルホニル基、スルホキシ基、−Ｐ
(O)(R)−基、又はイミノメチレン基を表し、ｎは１又は
２の整数を表し、Ａ₁，Ａ₂はともに水素原子或は一方が
水素原子で他方が置換もしくは無置換のアルキルスルホ
ニル基、又は置換もしくは無置換のアシル基を表し、Ｒ
は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アミノ基、カルバモイル基、オキシ
カルボニル基又は−Ｏ−Ｒ₃基を表し、Ｒ₃はアルキル基
又は飽和複素環基を表す。

【００２３】更に下記一般式〔ＨＡ〕，〔ＨＢ〕である
ことが好ましい。

【００２４】

【化２】

【００２５】式中、Ａはアリール基、又は、硫黄原子又
は酸素原子を少なくとも一つ含む複素環基を表し、ｎは
１又は２の整数を表す。ｎ＝１の時、Ｒ₁及びＲ₂はそれ
ぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、複素環基、ヒドロキシ基、アルコキシ
基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アリー
ルオキシ基、又はヘテロ環オキシ基を表し、Ｒ₁とＲ₂は
窒素原子と共に環を形成してもよい。ｎ＝２の時、Ｒ₁
及びＲ₂はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基、飽和又は不飽和複素環
基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルケニルオキシ
基、アルキニルオキシ基、アリールオキシ基、又はヘテ
ロ環オキシ基を表す。ただしｎ＝２の時、Ｒ₁及びＲ₂の
うち少なくとも一方はアルケニル基、アルキニル基、飽
和複素環基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルケニル
オキシ基、アルキニルオキシ基、アリールオキシ基、又
はヘテロ環オキシ基を表すものとする。Ｒ₃はアルキニ
ル基又は飽和複素環基を表す。一般式〔ＨＡ〕又は〔Ｈ
Ｂ〕で表される化合物には、式中の−NHNH−の少なくと
もいずれかのＨが置換基で置換されたものを含む。

【００２６】Ａ，Ｒ₁，Ｒ₂については、さらに詳しくは
特願平2-222638号記載のものと同義である。一般式〔Ｈ
Ａ〕及び〔ＨＢ〕中の−ＮＨＮＨ−のＨ、即ちヒドラジ
ンの水素原子は、スルホニル基（例えばメタンスルホニ
ル、トルエンスルホニル等)、アシル基（例えば、アセ
チル、トリフルオロアセチル、エトキシカルボニル
等)、オキザリル基（例えば、エトキザリル、ピルボイ
ル等）等の置換基で置換されていてもよく、一般式〔Ｈ
Ａ〕及び〔ＨＢ〕で表される化合物はこのようなものを
も含む。

【００２７】本発明においてより好ましい化合物は、一
般式〔ＨＡ〕のｎ＝２の場合の化合物、及び一般式〔Ｈ
Ｂ〕の化合物である。

【００２８】一般式〔ＨＡ〕のｎ＝２の化合物におい
て、Ｒ₁及びＲ₂が水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基、飽和又は不飽和複素環
基、ヒドロキシ基、又はアルコキシ基であり、かつＲ₁
及びＲ₂のうち少なくとも一方はアルケニル基、アルキ
ニル基、飽和複素環基、ヒドロキシ基、又はアルコキシ
基を表す化合物が更に好ましい。

【００２９】上記一般式〔ＨＡ〕，〔ＨＢ〕で表される
代表的な化合物としては、例えば特願平2-327402号第20
頁〜第58頁記載のH-1〜H-187が挙げられ、合成法につい
ては同特許第59頁〜第77頁記載の方法が使用できる。

【００３０】具体的には以下に示す化合物が好ましく用
いられる。

【００３１】

【化３】

【００３２】

【化４】

【００３３】

【化５】

【００３４】一般式〔Ｈ〕で表わされるヒドラジン化合
物の添加位置はハロゲン化銀乳剤層及び／または支持体
上のハロゲン化銀乳剤層側にある非感光層であるが、好
ましくは、ハロゲン化銀乳剤層及び／またはその下層で
ある。添加量は、５×10^-7モル〜５×10^-1モル／銀１モ
ルが好ましく、更に好ましくは５×10^-6〜１×10^-2モル
／銀１モルである。一般式〔Ｈ〕で表されるヒドラジン
化合物とともに造核促進剤としてアミン化合物、４級オ
ニウム塩、ヒドロキシベンゼン化合物などを併用するこ
とができる。これらについては特願平2-327402号第78頁
〜第163頁に記載されている化合物が挙げられる。次に
本発明に用いられるテトラゾリウム化合物について説明
する。

【００３５】テトラゾリウム化合物は下記一般式〔Ｔ〕
で示すことができる。

【００３６】

【化６】

【００３７】本発明において、上記一般式〔Ｔ〕で示さ
れるトリフェニルテトラゾリウム化合物のフェニル基の
置換基Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃は水素原子もしくは電子吸引性度
を示すハメットのシグマ値(σＰ)が負又は正のものが好
ましい。特に負のものが好ましい。フェニル置換におけ
るハメットのシグマ値は多くの文献、例えばジャーナル
・オブ・メディカルケミストリー（Journal of Medical
Chemistry）第20巻、304頁、1977年、記載のＣ.ハンシ
ュ（C.Hansch）等の報文等に見ることが出来、とくに好
ましい負のシグマ値を有する基としては、例えばメチル
基（σP＝-0.17以下いずれもσP値）エチル基（-0.1
5)、シクロプロピル基（-0.21)、n-プロピル基（-0.1
3)、isoプロピル基（-0.15)、シクロブチル基（-0.1
5)、n-ブチル基（-0.16)、iso-ブチル基（-0.20)、n-ペ
ンチル基（-0.15)、シクロヘキシル基（-0.22)、アミノ
基（-0.66)、アセチルアミノ基（-0.15)、ヒドロキシル
基（-0.37)、メトキシ基（-0.27)、エトキシ基（-0.2
4)、プロポキシ基（-0.25)、ブトキシ基（-0.32)、ペン
トキシ基（-0.34）等が挙げられ、これらはいずれも本
発明の一般式〔Ｔ〕の化合物の置換基として有用であ
る。

【００３８】以下本発明に用いられる一般式〔Ｔ〕の化
合物の具体例を挙げるが、本発明の化合物はこれに限定
されるものでは無い。

【００３９】

【表１】

【００４０】本発明に用いられるテトラゾリウム化合物
は、例えばケミカル・レビュー (Chemical Reviews) 第
55巻、第335頁〜483頁に記載の方法に従って容易に合成
することができる。

【００４１】本発明のテトラゾリウム化合物は、本発明
のハロゲン化銀写真感光材料中に含有されるハロゲン化
銀１モル当り約１mg以上10gまで、好ましくは約10mg以
上約２gまでの範囲で用いられるのが好ましい。

【００４２】本発明に使用するテトラゾリウム化合物
は、単独でもちいることにより好ましい特性を得ること
ができるが、複数をいかなる比率で組み合わせても好ま
しい特性を劣化させることはない。

【００４３】本発明の好ましい一つの実施態様として、
本発明に係わるテトラゾリウム化合物をハロゲン化銀乳
剤層中に添加することが挙げられる。又本発明の別の好
ましい実施態様においては、ハロゲン化銀乳剤層に直接
隣接する親水性コロイド層、又は中間層を介して隣接す
る親水性コロイド層に添加される。

【００４４】又別の態様としては、本発明に係わるテト
ラゾリウム化合物を適当な有機溶媒、例えばメタノー
ル、エタノール等のアルコール類やエーテル類、エステ
ル類等に溶解してオーバーコート法等によりハロゲン化
銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層側の最外層になる
部分に直接塗布してハロゲン化銀写真感光材料に含有せ
しめてもよい。

【００４５】本発明においては、単分散乳剤が好まし
い。単分散乳剤中の単分散のハロゲン化銀粒子として
は、平均粒径ｒを中心に±20％の粒径範囲内に含まれる
ハロゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の60％以
上であるものが好ましく、特に好ましくは70％以上、更
に好ましくは80％以上である。

【００４６】本発明の単分散乳剤は、 （粒径の標準偏差／平均粒径）×１００＝単分散度 によって定義した単分散度が20以下のものであり、更に
好ましくは15以下のものである。

【００４７】次に、本発明の感光材料に用いるハロゲン
化銀乳剤には、ハロゲン化銀写真感光材料業界公知の各
種増感法等を含む調製方法、各種添加剤を用いることが
できる。

【００４８】本発明の感光材料には、目的に応じて種々
の添加剤を用いることができる。これらの添加剤は、よ
り詳しくは、リサーチディスクロージャー第176巻Ｉtem
17643（1978年12月）及び同187巻Ｉtem18716（1979年11
月）に記載されている。

【００４９】本発明においては、またハロゲン化銀写真
感光材料に用いられる公知の各種可撓性支持体の片面又
は両面に塗布して構成することができる。支持体の表面
は一般に、乳剤層等との接着をよくするために下塗処理
される。

【００５０】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、写真乳剤層その他の親水性コロイド層は種々の
塗布法により支持体上又は他の層の上に塗布できる。塗
布には、ディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗
布法、押出し塗布法等を用いることができる。

【００５１】本発明における処理についても公知の各種
技術が使用できるが、印刷製版感材用処理特にラピッド
アクセスタイプの処理を行う場合、本発明の効果は顕著
である。

【００５２】

【実施例】以下、実施例によって、本発明を具体的に説
明するが、本発明はもちろんこれらに限定されるもので
はない。

【００５３】実施例１ （アンチハレーション層の調製）両面に厚さ0.1μｍの
下塗量（特開昭59-19941号の実施例１を参照）を施した
厚さ100μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの
一方の下塗層上に、下記組成のアンチハレーション層を
塗設した。

【００５４】 １．ゼラチン 60ｇ ２．染料（ａ） 表２，３に示す ３．染料（ｂ） 表２，３に示す ４．染料（ｃ） 表２，３に示す ５．サポニン ２ｇ ６．グリオキザール １ｇ 上記組成物を純水にて１リットルに仕上げ、アンチハレ
ーション層として、ゼラチンを２g/m²となるよう塗設
し、さらに、保護層として後記の乳剤用と同組成のもの
をゼラチンが１g/m²となるよう塗設し、乾燥した。

【００５５】また、乳剤と支持体の中間層として用いる
場合、ゼラチンは１g/m²となるよう塗設し、乾燥してそ
れぞれのアンチハレーション層を得た。

【００５６】

【化７】

【００５７】（ハロゲン化銀写真乳剤Ａの調製）pHを3.
0、pAgを7.5に保ち、関数添加同時混合法を用いて塩臭
化銀乳剤（塩化銀が全ハロゲン化銀に対して77モル％）
を調整した。得られた乳剤を常法により、水洗、脱塩
し、化合物〔Ａ〕，〔Ｂ〕，〔Ｃ〕を加えた後、金硫黄
増感を施し、増感色素〔Ｄ１〕を乳剤中に含まれるハロ
ゲン化銀１モル当たり300mg、安定剤として4-ヒドロキ
シ-1,3,3a,7-テトラザインデンを加え、色素増感された
感光性写真乳剤を得た。

【００５８】

【化８】

【００５９】（ハロゲン化銀写真感光材料の調製）得ら
れた乳剤に下記化合物を添加し、ゼラチン量を調整した
後、前記のアンチハレーション層を塗設した支持体上に
表２に示す内容で塗設した。

【００６０】 １．増感色素〔Ｄ２〕 ４mg/m² ２．テトラゾリウム化合物（Ｔ−19） 20mg/m² ３．スチレン-ブチルアクリレート-アクリル酸共重合体ラテックス 300mg/m² ４．ホルマリン ４mg/m² ５．グリオキザール 10mg/m²

【００６１】

【化９】

【００６２】上記乳剤層上に下記組成の乳剤保護層を同
時塗布し、評価用写真感光材料を得た。

【００６３】 １．ゼラチン 1.0g/m² ２．化合物（ｄ） 20mg/m² ３．化合物（ｅ） 20mg/m² ４．ホルマリン 20mg/m²

【００６４】

【化１０】

【００６５】次に本実施例に用いられる現像液及び、定
着液の組成を示す。

【００６６】 （現像液組成） 組成−Ａ ポリエチレングリコール（分子量600） 1.0g エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム 1.0g 亜硫酸ナトリウム 24.4g フェニドン 0.5g ハイドロキノン 15.0g 5-メチルベンズトリアゾール 0.2g 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 0.02g 5-ニトロインダゾール 0.06g 組成−Ｂ ポリエチレングリコール 1.0g 炭酸ナトリウム 9.2g 臭化カリウム 9.0g 亜硫酸ナトリウム 15.6g 5-ニトロインダゾール 0.06g 水酸化ナトリウム 7.4g それぞれ顆粒化された組成−Ａ及び−Ｂを上記割合で混
合し、水にて１リットルに仕上げたものを使用液とし
た。この時のpH値は10.4であった。

【００６７】 （定着液組成） ポリエチレングリコール（分子量600） 2.0g 亜硫酸ナトリウム 5.0g ほう酸 13.0g チオ硫酸アンモニウム 135.0g くえん酸 80.9g 無水硫酸アルミニウム 80.0g 上記組成の定着液を水にて１リットルに仕上げ、使用液
とした。この時のpH値は4.6であった。

【００６８】現像処理条件は、現像28℃ 30秒、定着28
℃ 20秒、水洗常温20秒、乾燥50℃ 15秒とした。処理は
市販の自動現像機にて実施した。

【００６９】（性能評価方法） １．原稿 原稿には下記1)の反射原稿と2)の透過原稿を用いた 1)電算写植機にて出力した。線巾50μの黒線（白地）と
白線（黒地） 2)150線の網原稿。２％〜100の連続調原稿 ２．撮影及び処理 大日本スクリーン（株）社製、Ｃ-490（台紙撮りカメ
ラ）に上記原稿をセットし、露光後前記条件で現像処理
を行なった。

【００７０】最適露光での評価ができるよう露光条件を
表露光、裏露光それぞれ何点か変更したものを作成し
た。

【００７１】３．性能評価 1)線画再現性：処理後の画像について、反射原稿の50μ
の黒線が50μに再現した際の、白線の線巾を測定し、オ
リジナル50μとの差を評価した。

【００７２】2)網点品質：透過原稿を100％の倍率で撮
影し、処理後、得られた試料中の網点の50％付近の点質
を目視で評価し、点質の最高に良いものを５ランク、最
も劣るものを１ランクとし、中間的なものはその間のラ
ンクとした。３が市場での実用の下限である。

【００７３】3)目縮め適性：カメラでの撮影倍率を80と
し、透過原稿の95％の網点が処理試料で５％（ネガ）に
再現した際の、原稿50％の再現性を50％との差で評価し
た。本評価では、目伸しより、より厳しい目縮めでのみ
評価を実施した。

【００７４】得られた結果を表２，３に示す。

【００７５】

【表２】

【００７６】

【表３】

【００７７】実施例２ （ハロゲン化銀写真乳剤Ｂの調製）pHを3.0、pAgを7.5
に保ち、関数添加同時混合法を用いて沃臭化銀乳剤（沃
化銀が全ハロゲン化銀に対して２モル％）を調整した。
この混合液にK₂IrCl₆を銀１モル当たり８×10^-7モル添
加した。

【００７８】得られた乳剤は、平均粒径0.20μｍの立方
体単分散粒子（変動係数９％）からなる乳剤であった。
変性ゼラチン（特願平1-180787号の例示化合物Ｇ-８）
を加え、特願平1-180787号の実施例１と同様の方法で水
洗、脱塩した。

【００７９】脱塩後の40℃のpAgは8.0であった。引き続
きこの乳剤に銀１モル当たり0.1モル％の沃化カリウム
水溶液を添加して粒子表面のコンバージョンを行ない、
その後化合物〔Ａ〕，〔Ｂ〕，〔Ｃ〕の混合物を添加し
て乳剤Ｂを得た。

【００８０】（ハロゲン化銀写真感光材料の調製）得ら
れた乳剤に下記化合物を添加し、ゼラチン量を調整した
後、前記のアンチハレーション層を塗設した支持体上に
表２に示す内容で塗設した。

【００８１】さらに、その上に実施例１と同様の乳剤保
護層を塗設し、評価用写真感光材料を得た。

【００８２】 １．増感色素〔Ｄ３〕 ８mg/m² ２．増感色素〔Ｄ４〕 0.2mg/m² ３．ヒドラジン化合物〔Ｈ13〕 35mg/m² ４．4-メチル-6-ヒドロキシ-1,3,3a,7-テトラザインデン 30mg/m² ５．アデニン 10mg/m² ６．1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール ５mg/m² ７．化合物（ｆ） 40mg/m² ８．化合物（ｇ） 0.7g/m² ９．1,3-ビニルスルホニル-2-プロパノール 40mg/m²

【００８３】

【化１１】

【００８４】 （現像液組成） メトール 0.4g エチレンジアミン４酢酸 1.0g 重亜硫酸ナトリウム 40.0g 水酸化カリウム（45％水溶液） 65.5g 塩化ナトリウム 4.8g 臭化カリウム 1.2g リン酸カリウム 27.1g リン酸ナトリウム 20.0g 5-メチルベンズトリアゾール 0.25g 2-メルカプトベンズチアゾール 0.02g ベンズトリアゾール 0.08g ハイドロキノン 28.9g ジイソプロピルアミノエタノール 1.25ml 化合物（ｈ） 0.5ml 上記組成の現像液を水にて１リットルに仕上げ、使用液
とした。このpH値は11.6であった。

【００８５】

【化１２】

【００８６】 （定着液組成） チオ硫酸アンモニウム（59.5w/w％） 850.0ml エチレンジアミン４酢酸 0.5g 硫酸ナトリウム 64.7g ホウ酸 23.1g 氷酢酸 83.9g くえん酸 8.0g グルコン酸 4.4g 硫酸アルミニウム 360.0g 硫酸 50.9g 上記組成の定着液を水にて１リットルに仕上げて、使用
液とした。この時のpH値は4.6であった。

【００８７】処理条件は、現像35℃ 30秒、定着35℃ 30
秒、水洗以降は実施例１に準ずる。

【００８８】得られた試料を実施例１と同様に露光、処
理し、本発明の効果を確認した。結果を表４，５に示
す。

【００８９】

【表４】

【００９０】

【表５】

【００９１】上記実施例１及び２の結果表２，表３に示
される様に、本発明に関わる構成により、バッキング層
側からの露光に対して高感度であり、ハロゲン化銀乳剤
側からの露光でも、バッキング層側からの露光において
も、良好な画質と再現性を有するハロゲン化銀写真感光
材料を提供する事ができた。

【００９２】

【発明の効果】本発明により、硬調でシャープネスに優
れ、感光材料の乳剤面側又はバッキング層側からの露光
でも高感度で再現性の優れた画像を形成することができ
るハロゲン化銀写真感光材料を提供することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−13033（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−242248（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−251839（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 1/825 G03C 1/06

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、色素増感された感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤を含み、銀／バインダーの重量比が２以上
   である感光性ハロゲン化銀乳剤層と、該ハロゲン化銀乳
   剤の感光波長域に吸収を有し、光透過率が感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層の感光域に対して50％以下であるアンチハ
   レーション層とを有することを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料（但し、感光性ハロゲン化銀乳剤層に隣接
   して、酸性基を有する染料と塩基性モルダントとを含有
   する非感光性親水性コロイド層を有する場合を除く）。
2. 【請求項２】 感光性ハロゲン化銀乳剤層あるいはその
   隣接層にテトラゾリウム化合物又はヒドラジン誘導体を
   含有することを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀
   写真感光材料。