JP3179531B2 - フラッシュ定着用電子写真用現像剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電記録、
静電印刷等における静電荷像を現像する為の現像剤組成
物に関するものであり、更に詳しくは、フラッシュ定着
方式に適した現像剤組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては、米国特許第
２２９７６９１号、第２３５７８０９号明細書等に記載
されているごとく、光導電性絶縁層を一様に帯電させ、
ついでその層を露光せしめ、その露光された部分の電荷
を消散させる事によって電気的な潜像を形成し、更に該
潜像にトナーと呼ばれる着色された電荷を持った微粉末
を付着せしめる事によって可視化させ（現像工程）、得
られた可視像を転写紙等の転写材に転写せしめた後（転
写工程）、加熱，圧力あるいはその他適当な定着法によ
って永久定着せしめる（定着工程）工程からなる。

【０００３】この様にトナーは単に現像工程のみなら
ず、転写工程、定着工程の各工程に於て要求される機能
を備えていなければならない。前記の定着工程に関し
て、現在最も一般的な方法は、熱と圧力を同時に適用す
るいわゆる熱ローラー定着方式であるが、光を利用する
定着方式であるフラッシュ定着方式が、以下の理由等に
より利用されている。 １）非接触定着である為、接触定着時に見られたような
画像の汚れ（オフセット現象）、解像度の劣化（上下ロ
ーラー通過時の画像の広がり）がない。 ２）接触定着時に見られたような画像の汚れを防止する
様な設計（トナーに離形材としてのワックスの添加、定
着ローラーへの離形剤としてのシリコンオイルの塗布）
を必要としないため、トナー及び定着設備の設計に対す
る自由度が大きい。 ３）記録紙の材質や厚さに関係なく定着が可能である。

【０００４】しかしながら、フラッシュ定着方式は、こ
のような利点を持つ一方で、その性質上使用される現像
剤用結着剤に種々の制限が生じる。即ち、例えば熱ロー
ラー定着方式に使用されるトナーをそのまま使用する場
合、フラッシュ定着では、記録紙上に形成されたトナー
像にキセノンフラッシュランプなどの放電管を用いて閃
光を照射し、トナーが瞬間的に温度上昇して軟化溶融し
て記録紙に密着する必要があり、熱ローラー定着方式に
使用されるトナーでは分子量が大きい為に、容易に軟化
溶融する事がなく軟化溶融させるには高エネルギーが必
要であるという問題点が指摘される。

【０００５】また、フラッシュ定着方式の場合、トナー
は瞬間的に高温に熱せられるので、トナー表面では分解
物の生成が多大であり、この分解生成物により作業環境
が汚染される。特に最近では、より高速で印字物を提供
する事が望まれるので、単位時間当たりに分解される分
解生成物の量が増え、作業環境への影響が特に問題とな
り、従って、分解生成物が少ないフラッシュ定着用現像
剤が望まれている。

【０００６】このような要求に対して、酸成分としてテ
レフタル酸及び／又はイソフタル酸、並びにアルコール
成分としてネオペンチルグリコールをそれぞれ主成分と
してなるポリエステル樹脂を主要樹脂成分として含むフ
ラッシュ定着用現像剤が提案されている（特開昭６３ー
７５７５５号公報）。しかしながら、この発明では、ト
ナーの耐熱分解性に関しては改善が見られるものの、樹
脂の分子量がオリゴマー領域であるためにネオペンチル
グリコールの残存モノマーが存在し、定着時に於ける臭
いが生じ、作業環境への影響という面では充分と言えな
い。又、ネオペンチルグリコールを主成分としてなるポ
リエステル樹脂では、エステル基濃度が高く、従って高
温多湿環境下での水分吸着量が多く、フラッシュ定着時
の高熱により、含有水分の蒸発又は加水分解が誘発さ
れ、低分子量成分の昇華と考えられる白煙が多くなる。

【０００７】これに対し更に、フラッシュ定着時に低分
子量物質の生成を極く少量に抑えたものとして、ビスフ
ェノールＡ／エピクロルヒドリン型エポキシ樹脂を主要
樹脂成分として含むフラッシュ定着用現像剤が提案され
ている（特開昭５６ー３０１３９号公報）。しかし当該
樹脂では、極弱いフラッシュ光でも容易にかつ迅速に溶
融し記録紙等に定着可能であるが、その分溶融粘度が低
いのでボイドの発生が見られる。ここでボイドとは、樹
脂の溶融粘度が低いために起こる定着画像の爆発定着で
あり、画像に白抜け現象が発生するという現象である。

【０００８】この白抜け現象を改良する方法としては、
エポキシ化合物の分子末端に、低分子量のアミド化合物
を反応させた末端アミド変性エポキシ樹脂を結着樹脂に
使用する提案がなされている（特開昭６２ー２７０９６
４号公報）。この方法に於いては、ボイドに関しては改
良されているが、炭素数１０以上の高級脂肪酸を使用し
ているため当該物質が残留物として存在しやすく、高熱
がかかった時に臭いの原因となり、この点で満足のいく
ものでない。又、エポキシ系化合物は、反応性の強いエ
ポキシ環を末端に持っているので、変異原性試験で陽性
のものがあるため使用には注意を要するという問題点が
指摘される。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は以上の如き事
情に基いてなされたものであって、その目的は、フラッ
シュ定着機を備える複写機、プリンターにおいて、その
定着時に分解生成物の発生が少なく、ひいては作業環境
を汚染しない、また白煙が少なく、かつボイドの発生の
無いフラッシュ定着用電子写真用現像剤組成物を提供す
る事にある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するため、鋭意検討した結果、本発明を見い出し
た。即ち、本発明の要旨は、 （１）少なくともポリエステル樹脂を主成分とする結着
樹脂、着色剤を含有してなる電子写真用現像剤組成物に
おいて、該ポリエステル樹脂が酸成分中の８０モル％以
上がフタル酸系ジカルボン酸からなる酸成分（ただし、
カルボン酸成分の炭素数４を超えるアルキルエステルを
除く）と、アルコール成分中の８０モル％以上がビスフ
ェノールＡアルキレンオキサイド付加物からなるアルコ
ール成分から得られ、該ポリエステル樹脂の酸価が１
０．０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下、高化式フローテスターによ
る軟化点が９５．０℃以上１２５．０℃以下、およびＤ
ＳＣより求めるガラス転移温度が５０．０℃以上８０．
０℃以下であって、フラッシュ定着時に臭いが実質的に
生じないものである事を特徴とするフラッシュ定着用電
子写真用現像剤組成物、 （２）ポリエステル樹脂の数平均分子量が、３０００以
上６０００以下、および重量平均分子量が１００００以
上５０００００以下である（１）のフラッシュ定着用電
子写真用現像剤組成物、並びに、 （３）ポリエステル樹脂が温度３５℃および湿度８５％
ＲＨの環境下に２４時間放置された時のカールフィッシ
ャー法により求める吸着水分量が、０．７％以下である
（１）又は（２）のフラッシュ定着用電子写真用現像剤
組成物に係わるものである。

【００１１】本発明の電子写真用現像剤組成物は、少な
くともポリエステル樹脂を主成分とする結着樹脂、着色
剤を含有し、該ポリエステル樹脂が、酸成分中の８０モ
ル％以上がフタル酸系ジカルボン酸からなるものであ
り、好ましくは、９０モル％以上、さらに好ましくは、
１００モル％である。フタル酸系ジカルボン酸の量が８
０モル％未満であると相対的に臭いの発生原因となるモ
ノマー使用量が多くなるため好ましくない。このフタル
酸系ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル
酸、オルソフタル酸、又はこれらの無水物、炭素数１〜
４の低級アルキルエステルを挙げる事ができ、好ましく
はテレフタル酸／イソフタル酸である。これらのうち単
独または２種以上を混合して用いてもよい。

【００１２】なお、フラシュ定着時の臭いが問題になら
ない範囲で、他の酸成分を上記化合物とあわせて使用で
きる。例えば、マレイン酸、フマール酸、シトラコン
酸、イタコン酸、グルタコン酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライ
ン酸、マロン酸等が挙げられ、更にｎ−ブチルコハク
酸、ｎ−ブテニルコハク酸、イソブチルコハク酸、イソ
ブテニルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−オクテ
ニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセニル
コハク酸、イソドデシルコハク酸、イソドデセニルコハ
ク酸等のアルキルまたはアルケニルコハク酸、またはこ
れらの酸の無水物、低級アルキルエステル、その他の二
価のカルボン酸を挙げることができる。しかし、これら
の他の酸成分は、昇華性があったり、耐熱性が弱い等の
理由から、使用量が多すぎると臭いが問題となり、フラ
シュ定着用結着樹脂用として使用するには好ましくな
い。したがって、その使用量は、酸成分中の２０モル％
以下、好ましくは１０モル％以下である。

【００１３】ジカルボン酸以外に、三価以上のカルボン
酸成分も同様に他の酸成分として混合使用可能である。
三価以上のカルボン酸成分としては、１，２，４−ベン
ゼントリカルボン酸、１，３，５ーベンゼントリカルボ
ン酸、その他のポリカルボン酸、及びこれらの無水物、
炭素数１〜４の低級アルキルエステルを挙げる事ができ
る。これらのモノマーの内、１，２，４−ベンゼントリ
カルボン酸が臭いが発生しない点から好適に用いられ
る。アルキルエステルを用いる場合、炭素数が４を超え
ると特に臭いが問題となり好ましくない。但し、三価以
上のカルボン酸成分は、架橋剤となる為、使用量が多す
ぎると高分子量になり、溶融粘度が高くなりすぎるの
で、フラシュ定着用結着樹脂用として使用するのに好ま
しくない。したがって、その使用量は、２０モル％以
下、好ましくは１０モル％以下、更に好ましくは５モル
％以下である。

【００１４】本発明の電子写真用現像剤組成物は、少な
くともポリエステル樹脂を主成分とする結着樹脂、着色
剤を含有し、該ポリエステル樹脂が、アルコール成分中
の８０モル％以上がビスフェノールＡアルキレンオキサ
イド付加物からなるものであり、好ましくは、９０モル
％以上、さらに好ましくは、９５モル％である。ビスフ
ェノールＡアルキレンオキサイド付加物の量が８０モル
％未満であると相対的に臭いの発生原因となるモノマー
使用量が多くなるため好ましくない。ここで、ビスフェ
ノールＡアルキレンオキサイド付加物としては、下記一
般式

【００１５】

【化１】

【００１６】（式中、Ｒはエチレン又はプロピレン基、
ｘ、ｙはそれぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平
均値は２〜７である）で示される化合物が挙げられ、例
えば、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロ
ピレン（３．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオ
キシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．
０）−ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロ
ピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン等を挙げることができる。これらのうち、
好ましくは、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキ
シエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等で
ある。これらのうち単独または２種以上を混合して用い
てもよい。

【００１７】なお、フラシュ定着時の臭いが問題になら
ない範囲で、他のアルコール成分が上記化合物とあわせ
て使用できる。例えばエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピ
レングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４
−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール等のジオール類、ビスフェノール
Ａ、水素添加ビスフェノールＡ等、その他の二価のアル
コールを加えることもできる。

【００１８】三価以上のアルコール成分としては、ソル
ビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，
４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリ
スリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−
ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、
グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メ
チル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン、その他の三価以上の
アルコールを挙げることがでる。しかし、これらのアル
コール成分は、耐熱性が弱い為、使用量が多すぎると臭
いが問題となり、フラシュ定着用結着樹脂用として使用
するには好ましくない。したがって、その使用量は、ア
ルコール成分中の２０モル％以下、好ましくは１０モル
％以下である。

【００１９】本発明の現像剤組成物は、少なくともポリ
エステル樹脂を主成分とする結着樹脂、着色剤を含有
し、該ポリエステル樹脂が、酸価が１０．０ＫＯＨｍｇ
／ｇ以下であり、高化式フローテスターによる軟化点が
９５．０℃以上１２５．０℃以下、ＤＳＣより求めるガ
ラス転移温度が５０．０℃以上８０．０℃以下である。

【００２０】酸価が１０．０ＫＯＨｍｇ／ｇを越える
と、高温多湿環境下での水分吸着量が多くなり、フラッ
シュ定着時の高熱により加水分解が誘発されるものと推
定され、低分子量成分のミストと考えられる白煙が多く
なる。酸価に関しては、より好ましくは８ＫＯＨｍｇ／
ｇ以下、更に好ましくは５ＫＯＨｍｇ／ｇ以下である。
酸価は、ＪＩＳ Ｋ００７０に規定される方法により測
定される。

【００２１】高化式フローテスターによる軟化点に関し
ては、それが９５．０℃未満では、得られるポリマーの
平均分子量が小さくなることにより、低分子量成分が多
くなり、トナーの耐ブロッキング性に支障をきたす。ま
た、１２５．０℃を越えると、溶融粘度が高くなるため
フラッシュ定着性に支障をきたす。この軟化点に関して
は、好ましくは１００．０℃〜１２０．０℃である。こ
こで、高化式フローテスターによる軟化点は、以下のよ
うに定義するものである。即ち、島津製作所製のフロー
テスター（ＣＦＴ−５００）を用い、ダイスの細孔の径
１mm、加圧２０ｋｇ／cm² 、昇温速度６℃／min の条件
下で、１cm³ の試料を溶融流出させたときの流出開始か
ら流出終了の高さの１／２に相当する温度を軟化点と定
義する。

【００２２】ＤＳＣ（示差走査熱量計）より求めるガラ
ス転移温度に関しては、５０．０℃未満ではトナーの耐
ブロッキング性に支障をきたし、８０．０℃を越えると
フラッシュ定着性に支障をきたす。ガラス転移温度に関
しては、好ましくは５５．０〜７０．０℃であるここ
で、ＤＳＣより求めるガラス転移温度は、ＡＳＴＭ（Ｄ
３４１８−７５）に定義される方法により測定される。

【００２３】高化式フローテスターによる軟化点が９
５．０℃以上１２５．０℃以下で、かつポリエステル樹
脂の酸価が１０．０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下にコントロール
する方法としては、製造仕込の段階で酸成分官能基数と
アルコール成分官能基数との比が０．６５：１〜０．９
５：１であることが望まれる。

【００２４】本発明の現像剤組成物は、少なくともポリ
エステル樹脂を主成分とする結着樹脂、着色剤を含有
し、該ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）が３０
００以上６０００以下、および重量平均分子量（Ｍｗ）
が１００００以上５０００００以下である。好ましく
は、数平均分子量が３５００以上５５００以下、および
重量平均分子量が１００００以上２５００００以下であ
る。数平均分子量が３０００未満、重量平均分子量が１
００００未満では、低分子量成分が多くなり、トナーの
耐ブロッキング性に支障をきたす。一方、数平均分子量
が６０００を越え、重量平均分子量が５０００００を越
えると、高分子量成分が多くなりフラッシュ定着性に支
障をきたす。ここで、数平均分子量、重量平均分子量
は、ＧＰＣより求められ、測定条件は下記の通りであ
る。 ＧＰＣ装置 ： ＨＩＴＡＣＨＩ ６６５Ａー１１ ＤＥＴＥＣＴＯＲ ： ＳＨＯＤＥＸ ＲＩ ＳＥ−５１ ＣＯＬＵＭＵ ： ＳＨＯＤＥＸ ＧＰＣ （ＫＦ−８０６）＋ （ＫＦ−８０４）＋（ＫＦ−８０２） 溶媒 ： テトラヒドロフラン（ＴＨＦ） 流速 ： １．０ｍｌ／ｍｉｎ

【００２５】本発明の現像剤組成物は、少なくともポリ
エステル樹脂を主成分とする結着樹脂、着色剤を含有
し、該ポリエステル樹脂が温度３５℃、湿度８５％ＲＨ
の環境下に２４時間放置された時のカールフィッシャー
法により求める吸着水分量が０．７％以下であり、好ま
しくは０．５％以下である。吸着水分量が０．７％を越
えると水分吸着量が多く、フラッシュ定着時の高熱によ
り加水分解が誘発されるものと推定され、低分子量成分
のミストと考えられる白煙が多くなる。ここでカールフ
ィッシャー法により求める吸着水分量とは、ＪＩＳ Ｋ
００６８に準じた方法で測定されるものである。

【００２６】本発明に使用するポリエステル樹脂は、ポ
リカルボン酸成分とポリオール成分とを不活性ガス雰囲
気中にて１８０〜２５０℃の温度で縮重合することによ
り製造できる。この際、反応を促進せしめる為、通常使
用されているエステル化触媒、例えば酸化亜鉛、酸化第
一錫、ジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジラウレート等
を使用することができる。又、同様の目的の為、減圧下
にて製造する事ができる。

【００２７】本発明においてポリエステル樹脂は結着樹
脂の主成分として用いられるが、例えばトナー化での粉
砕性を向上させるべく、数平均分子量が11000 以下のス
チレンもしくはスチレン−アクリル系樹脂等、他の樹脂
をフラシュ定着時の臭いが問題にならない範囲で、結着
樹脂中の通常３０重量％まで、好ましくは２０重量％程
度用いてもよい。本発明の現像剤組成物に用いる着色剤
としては、従来公知のカーボンブラック、鉄黒等の無機
顔料や、有彩色の染料及び有機顔料が使用できる。

【００２８】本発明の現像剤組成物は、必要に応じて荷
電制御剤が添加される。負帯電性トナーとしては、従来
電子写真用に用いられることが知られている全ての負帯
電性の荷電制御剤から一種又は二種以上が用いられる。
また、正帯電性トナーとしては、従来電子写真用に用い
られる事が知られている全ての正帯電性の荷電制御剤か
ら、一種又は二種以上が用いられる。更に、正帯電性の
荷電制御剤との併用も可能である。以上の荷電制御剤は
結着樹脂に対して、通常０．１〜８．０重量％、好まし
くは０．２〜５．０重量％用いられる。

【００２９】本発明の現像剤組成物には、流動性を向上
させる目的で、必要に応じて疎水性シリカが添加される
が、用いるシリカのメタノール滴定試験による疎水化度
は８０以上が望ましい。また本発明の現像剤組成物を磁
性トナーとして用いるために、磁性粉を含有せしめても
よい。このような磁性粉としては、磁場の中に置かれて
磁化される物質が用いられ、鉄、コバルト、ニッケル等
の強磁性金属の粉末もしくはマグネタイト、ヘマタイ
ト、フェライト等の合金や化合物がある。この磁性粉の
含有量は現像剤組成物の重量に対して通常０．１〜５０
重量％である。

【００３０】さらに本発明の現像剤組成物は必要に応じ
て鉄粉、ガラスビーズ、ニッケル粉、フェライト粉等の
キャリア粒子と混合させて、電気的潜像の現像剤として
用いられる。本発明の現像剤組成物は種々の現像方法に
適用されうる。例えば、磁気ブラシ現像方法、カスケー
ド現像方法、導電性磁性トナーを用いる方法、高抵抗磁
性トナーを用いる方法、ファーブラシ現像方法、パウダ
ークラウド法、インプレッション現像法等がある。

【００３１】

【実施例】以下、実施例及び比較例により、本発明を更
に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定さ
れるものではない。

【００３２】（１）結着樹脂の合成例 製造例１（結着樹脂−１） ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン５．０モル、ポリオキシ
エチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン５．０モル、テレフタル酸４．６モ
ル、イソフタル酸４．６モル、及び５．０ｇのジブチル
錫オキシドをガラス製の４つ口フラスコに入れ、温度
計、ステンレス製撹拌棒、流下式コンデンサー、及び窒
素導入管を取り付け、マントルヒーター中で窒素気流下
で、２２０℃にて３時間、２４０℃にて３時間、さらに
同温度で６０mmＨｇの減圧にて２時間反応せしめて反応
を終了した。得られた樹脂は淡黄色の固体であり、酸価
が２．１ＫＯＨｍｇ／ｇ、高化式フローテスターによる
軟化点は、１１０℃、ガラス転移温度は６６℃、ＧＰＣ
より求めたＭｎ，Ｍｗは、それぞれ４２００，１４００
０であった。当該樹脂を結着樹脂−１とする。

【００３３】製造例２〜７（結着樹脂−２〜７） 表１に示した原料組成にて製造例１と同様の操作を行
い、結着樹脂−２〜７を製造した。表１に得られた樹脂
の酸価，高化式フローテスターによる軟化点，ガラス転
移温度，及びＭｎ，Ｍｗを示す。

【００３４】製造例８（結着樹脂−８） ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン１８６５ｇおよびポリオ
キシプロピレン（６）ソルビトール２．９ｇを、温度
計、ステンレス製撹拌棒、流下式コンデンサー、及び窒
素導入管を取り付けた３リットル容量のガラス製の４つ
口フラスコに入れた。フラスコをＧＬＡＳ−ＣＯＬマン
トルヒーターに支持した。窒素導入管を通じて、窒素ガ
スを流し、ポリオールブレンドを攪拌、反応容器中を不
活性雰囲気とした。次いでマントルヒーターを作動し、
ポリオールブレンドを５０℃に加熱した。この温度でフ
マール酸６２８ｇおよびハイドロキノン１．２５ｇを反
応容器に加えた。窒素ガスをＢｒｏｏｋｓ Ｒｏｔｏｍ
ｅｔｅｒ社製のＳＨＯ−ＲＡＴＥメーターの目盛で２．
５に調整した。反応物質を２１０℃で５時間加熱した。
エステル化反応により生じる水は生成と同時に除去さ
れ、２１０℃でさらに６．５時間保った。反応の進行
は、１時間毎に酸価を測定することによって追跡した。
反応の終点、即ち酸価が約２０ＫＯＨｍｇ／ｇになった
点で樹脂を室温まで冷却した。この樹脂の製造において
ヒドロキシル基とカルボキシル基の比は１対１である。
得られた樹脂について実施例１と同様の方法で評価し
た。その結果を表１に示す。当該樹脂を結着樹脂−８と
する。

【００３５】製造例９（結着樹脂−９） ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン７００ｇおよびテレフタ
ル酸９７．２ｇを、温度計、ステンレス製撹拌棒、流下
式コンデンサー、及び窒素導入管を取り付けた１リット
ル容量のガラス製の４つ口フラスコに入れた。次いで、
フラスコをマントルヒーター中に置き、窒素導入管を通
じて、窒素ガスを流し、反応容器中を不活性雰囲気に保
ち、昇温した。０．０５ｇのジブチル錫オキシドを加え
２００℃に保ち反応させた後、無水ベンゼン１，２，４
−トリカルボン酸１５６ｇを加え、更に反応させた。環
球式軟化点での反応の進行を追跡し、軟化点が１２０℃
に達した時、反応を停止させ、室温まで冷却した。得ら
れた樹脂について実施例１と同様の方法で評価した。そ
の結果を表１に示す。当該樹脂は、架橋剤として無水ト
リメリット酸を酸成分中５８モル％使用し、高密度に架
橋構造を導入した。オイルレスのヒートローラー定着用
現像剤組成物として開発されたものである。当該樹脂を
結着樹脂−９とする。

【００３６】製造例１０（結着樹脂−１０） ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン４９０ｇ、ポリオキシエ
チレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン１９５ｇ、テレフタル酸１８８ｇ、ｎ−
ドデシル無水コハク酸２６．８ｇ及びエステル化触媒と
してオルソチタン酸ジイソプロピル０．８ｇを、温度
計、ステンレス製撹拌棒、流下式コンデンサー、及び窒
素導入管を取り付けた１リットル容量のガラス製の４つ
口フラスコに入れた。次いで、フラスコをマントルヒー
ター中に置き、窒素導入管を通じて、窒素ガスを流し、
反応容器中を不活性雰囲気に保ち、昇温した。攪拌しな
がら２３０℃に保って５時間反応させた後、酸価を測定
すると２．０ＫＯＨｍｇ／ｇであった。更に２００℃で
無水トリメリット酸７８．８ｇを加え、約４時間反応せ
しめ、更に減圧下にて２時間反応し、環球式軟化点が１
１５℃に達した時反応を終了させた。得られた樹脂につ
いて実施例１と同様の方法で評価した。その結果を表１
に示す。当該樹脂は、架橋剤として無水トリメリット酸
を使用し、かつ、分子側鎖に長鎖のアルキル基を導入
し、低温定着性に優れた高速のヒートローラー定着用現
像剤組成物として開発されたものである。当該樹脂を結
着樹脂−１０とする。

【００３７】製造例１１（結着樹脂−１１） ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン７７０ｇ、ポリオキシエ
チレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン７２０ｇ、テレフタル酸６９０ｇ、１，
２，４−ベンゼントリカルボン酸トリ２−エチルヘキシ
ル１２０ｇ、及びエステル化触媒としてジブチル錫オキ
シド２．４ｇを、温度計、ステンレス製撹拌棒、流下式
コンデンサー、及び窒素導入管を取り付けた２リットル
容量のガラス製の４つ口フラスコに入れた。次いで、フ
ラスコをマントルヒーター中に置き、窒素導入管を通じ
て、窒素ガスを流し、反応容器中を不活性雰囲気に保ち
なから、昇温させた。攪拌しながら２１０℃常圧に保っ
て８時間反応させた後、更に２１０℃減圧にて５時間反
応した。得られた樹脂について実施例１と同様の方法で
評価した。その結果を表１に示す。当該樹脂は、架橋剤
としてトリメリット酸のトリ−２−エチルヘキシルエス
テルを使用し、酸価を５ＫＯＨｍｇ／ｇ以下にコントロ
ールされた帯電性に優れた現像剤組成物として開発され
たものである。当該樹脂を結着樹脂−１１とする。尚、
結着樹脂−５〜１１は、比較例用の結着樹脂である。

【００３８】

【表１】

【００３９】表１中の略号は次の意味を表わす。 ＢＰＡ−ＰＯ（２．２）：ポリオキシプロピレン（２．
２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン ＢＰＡ−ＥＯ（２．２）：ポリオキシエチレン（２．
２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン ＢＰＡ−ＥＯ（２．０）：ポリオキシエチレン（２．
０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン ソルビトールＰＯ（６）：ソルビトールのプロピレンオ
キサイド６モル付加物 ＢＰＡ−ＡＯ付加物 ：ビスフェノールＡのアルキレ
ンオキサイド付加物 Ｈ₂ Ｏ％（ＫＦ法） ：温度３５℃、湿度８５％ＲＨ
の環境下に２４時間放置された時のカールフィッシャー
法により求める吸着水分量

【００４０】（２）トナーの製造例 実施例１ 下記組成の材料をヘンシェルミキサーで混合後、２軸押
し出し機にて溶融混合し、冷却後、通常の粉砕・分級工
程を経て平均粒径１１μｍのトナー１を調製した。 ＜組成＞ 結着樹脂−１ ９０部 カーボンブラック（＃４４：三菱化成工業社製） ７部 正帯電性荷電制御剤 （ボントロン Ｎ−０１：オリエント化学社製） ３部

【００４１】実施例２〜４ 実施例１における結着樹脂−１を結着樹脂−２〜４に代
える以外は、全く同様の方法でトナー２〜４を調製し
た。

【００４２】比較例１〜７ 実施例１における結着樹脂−１を結着樹脂−５〜１１に
代える以外は、全く同様の方法で比較トナー１〜７を調
製した。さらに、市販のスチレン／２−エチルヘキシル
アクリレート（８４／１６）よりなる樹脂を使用し、正
帯電処方の施されたトナーを比較トナー８とした。軟化
点は、１３５℃であった。

【００４３】（３）トナー性能の評価 以上のトナー４重量部と、キャリアとしてＴＥＦＶ２０
０／３００（鉄粉：パウダーテック（株）製）９６重量
部からなる現像剤を調製し、市販のフラッシュ定着方式
を採用しているレーザプリンタを用いて画出しをおこな
った。定着機の設定条件は、静電容量１６０μＦのコン
デンサを用い、充電電圧１７００Ｖと１８００Ｖに設定
し、これをフラッシュランプに印加した。 定着性評価；低面が１５mm×７．５mmの砂消しゴムに５
００ｇの荷重を載せ、定着機を通して定着された画像の
上を２往復こすり、こする前後でマクベス社の反射濃度
計にて光学反射濃度を測定し、以下の定義により定着率
を求めた。一般的に７０％以上が許容のレベルである。 定着率（％）＝こすった後の画像濃度／こする前の画像
濃度×１００

【００４４】ボイドの有無；爆発定着によるボイドの発
生は、目視観察した。 白煙の有無；定着時にトナー像から出る白煙の発生は、
目視観察した。 臭いの評価；現像剤組成物に熱を加えた時の臭いについ
ては、以下の方法で評価した。１４０℃のホットプレー
ト上で、１０ｇの現像剤組成物を１分間加熱し、１０cm
離れた所で臭いをかぎ、１０人中２人以下が、臭いを感
じたときは○、３〜５人のときは△、６人以上のときは
×とした。この評価で、１０人中２人以下が臭いを感じ
るレベルでは、実際上のプリンターでは脱臭装置が設け
られているため問題にならない。

【００４５】（４）評価結果 以上の評価結果を表２に示す。

【００４６】

【表２】

【００４７】表２から明らかなように本発明に係わるト
ナー１〜４については、樹脂の軟化点、ガラス転移温
度、分子量及び、使用モノマーが厳選されたものであ
り、フラッシュ定着時に於いて、定着率が良好であり、
ボイドと白煙の発生がなく、又臭い評価に於いても良好
であった。

【００４８】しかし、以下に示すように比較トナーに於
いては、これらを同時に満足したものは得られなかっ
た。比較トナー１は、定着性、臭い評価は良好なもの
の、酸価が高い為吸着水分量が多いので白煙が発生し
た。比較トナー２は、軟化点が高すぎる為定着性に問題
があった。比較トナー３は、比較トナー１と同様に酸価
が高い為、吸着水分量が多いので白煙が発生し、又、ネ
オペンチルグリコールに起因する臭いがあった。比較ト
ナー４は、定着性は良好なものの分子量が低いのでボイ
ドが発生し、フマール酸に起因する臭いがあった。比較
トナー５は、高密度に架橋構造が導入され軟化点が高す
ぎる為、定着性に問題があった。比較トナー６は、比較
トナー１と同様に酸価が高い為、吸着水分量が多いので
白煙が発生し、又、ｎ−ドデシル無水コハク酸に起因す
る臭いがあった。比較トナー７は、定着性、ボイド、臭
い評価は良好なものの、エステル交換反応で生成する2ー
エチルヘキサノールに起因する臭いがあった。比較トナ
ー８は、ヒートローラー定着機に使用されるものである
ため、定着不良であり、又、ビニルモノマーの臭いがき
つく評価に値しなかった。

【００４９】

【発明の効果】本発明の現像剤組成物は、本質的に定着
性の優れたポリエステル樹脂を使用し、かつフラッシュ
定着時の高温状態に於いても分解しにくい成分を主成分
に使用している為、分解による臭い、白煙等の発生が少
ない。また樹脂の軟化点、ガラス転移温度、分子量がフ
ラッシュ定着に対して適当な領域にあるので、ボイドの
生成なしに定着が可能である。更に、高温多湿環境下に
おいても、吸着水分量が少ないので含有水分の蒸発及び
加水分解が誘発されず、低分子量成分の昇華と考えられ
る白煙の発生も少ない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 上野 哲也 和歌山県和歌山市打越町５−17 (56)参考文献 特開 昭63−193155（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−190866（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−122663（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−148271（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−284771（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−282759（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−96964（ＪＰ，Ａ)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくともポリエステル樹脂を主成分と
   する結着樹脂、着色剤を含有してなる電子写真用現像剤
   組成物において、該ポリエステル樹脂が酸成分中の８０
   モル％以上がフタル酸系ジカルボン酸からなる酸成分
   （ただし、カルボン酸成分の炭素数４を超えるアルキル
   エステルを除く）と、アルコール成分中の８０モル％以
   上がビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物から
   なるアルコール成分から得られ、該ポリエステル樹脂の
   酸価が１０．０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下、高化式フローテス
   ターによる軟化点が９５．０℃以上１２５．０℃以下、
   およびＤＳＣより求めるガラス転移温度が５０．０℃以
   上８０．０℃以下であって、フラッシュ定着時に臭いが
   実質的に生じないものである事を特徴とするフラッシュ
   定着用電子写真用現像剤組成物。
2. 【請求項２】 ポリエステル樹脂の数平均分子量が、３
   ０００以上６０００以下、および重量平均分子量が１０
   ０００以上５０００００以下である請求項１記載のフラ
   ッシュ定着用電子写真用現像剤組成物。
3. 【請求項３】 ポリエステル樹脂が温度３５℃および湿
   度８５％ＲＨの環境下に２４時間放置された時のカール
   フィッシャー法により求める吸着水分量が、０．７％以
   下である請求項１又は２記載のフラッシュ定着用電子写
   真用現像剤組成物。