JP3175869B2 - 長期の被熱による色調悪化が抑制されたポリフェニレンエーテル樹脂の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、色調に優れたポリフェ
ニレンエーテル系樹脂粉体の製法に関する。さらに詳し
くは、繰り返し、または長期にわたって熱をうける場合
のポリフェニレンエーテル系樹脂において、長期の被熱
による色調悪化が抑制されたポリフェニレンエーテル系
樹脂の製法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般にポリフェニレンエーテル系樹脂は
式（３）

【０００３】

【化１】

【０００４】（式中Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ はそれぞれ
水素、アルキル基、置換アルキル基、ハロゲン基、炭化
水素オキシ基、置換炭化水素オキシ基、アルケニル基、
置換アルケニル基、アリル基、置換アリル基、フェニル
基、置換フェニル基を表す）で表される様なフェノール
類を、金属の塩と各種アミンとの組み合わせからなる触
媒を用いて、酸化重合する方法（特公昭４２−３１９５
号公報、特公昭４５−２３５５５号、特開昭６４−３３
１３１号公報等）が良く知られている。

【０００５】このようなフェノール類を酸化重合して得
られるポリフェニレンエーテルは機械的性質、電気的性
質、耐熱性などに優れ、その上吸水性が低く近年熱可塑
性エンジニアリングプラスチックとして注目を集めてい
る。しかし、これらの長所と共に熱酸化劣化を受け易
く、色調の悪化が著しいという欠点をあわせ持っている
ために、熱酸化劣化を受けやすい用途に対しては使用が
制限されるという問題がある。この問題を回避するため
に、アミンや有機燐酸化合物等の種々の安定剤を用いる
提案がなされている。

【０００６】これとは別に、ポリフェニレンエーテル樹
脂自体を改質する方法も提案されている。例えば、特公
昭４９−１７６７９号公報、特公昭４９−４８１９７号
公報、特公昭５３−１２５５３号公報等は、ポリフェニ
レンエーテルのフェノール性水酸基を、エステルやエー
テル化等の方法で封鎖する事によって、熱酸化劣化性の
改良を提案している。

【０００７】しかし、これらの方法によって改質された
ポリフェニレンエーテル樹脂は、溶媒にポリフェニレン
エーテル樹脂を溶解した溶液から、キャスト成形によっ
て製造したフィルムでは、ある程度の改質効果が認めら
れるものの、溶融成形した試験片やフィルムで評価する
と、充分な安定効果が認められない。また、特開平２−
２７６８２３号公報にはポリフェニレンエーテル樹脂の
末端構造を６−クロマン環骨格とし、対熱酸化劣化の改
良法が開示されている。しかしかかる構造にしても繰り
返し溶融操作を繰り返すと、やはり熱酸化劣化による色
調の悪化を防ぐ事はできない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂の優れた機械的性質、電気的性質、耐熱性等を
保持しつつ、ポリフェニレンエーテル系樹脂の熱酸化劣
化を目的に応じて抑制する必要がある。基本的には繰り
返し溶融操作を行う事による長期の熱酸化劣化を抑制す
る必要があり、しかもこの方法は簡単な方法で行ない得
る必要がある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく鋭意検討した結果、本発明に至った。即ち、
本発明は、ポリフェニレンエーテル系樹脂をポリフェニ
レンエーテル系樹脂に対する良溶媒、貧溶媒もしくは良
溶媒と貧溶媒の混合溶媒中で、１０〜２２０℃の範囲
で、該ポリフェニレンエーテル系樹脂に対して０．０１
ｗｔ％以上の量の式（１）あるいは式（２）で表される
化合物とを接触加熱処理することを特徴とする熱酸化劣
化に優れたポリフェニレンエーテル系樹脂を製造する方
法である。この方法によれば対熱酸化劣化性に優れたポ
リフェニレンエーテル系樹脂を容易に製造する事が可能
である。またこの方法によって製造されたポリフェニレ
ンエーテル系樹脂は次の式（４）、

【００１０】

【化２】

【００１１】（式中Ｒ_A は、水素、アルキル基、置換ア
ルキル基、アリル基、置換アリル基、フェニル基又は置
換フェニル基である。Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ はそれぞれ水
素、アルキル基、置換アルキル基、ハロゲン基、炭化水
素オキシ基、置換炭化水素オキシ基、アルケニル基、置
換アルケニル基、アリル基、置換アリル基、フェニル基
又は置換フェニル基を表す。またＲ_B は水素またはフェ
ニレンエーテルユニットを表す）のような構造を有する
ものを含んだ共重合体ではないかと考えられ、対熱酸化
劣化性に優れたポリフェニレンエーテル系樹脂である。
以下に本発明を詳細に説明する。

【００１２】本発明におけるポリフェニレンエーテル系
樹脂とは、その繰り返し単位としてフェニレンエーテル
ユニットを含有するものとして定義され、特に限定はな
い。その代表的なものは一般式（５）

【００１３】

【化３】

【００１４】（式中Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ は各々独立
に水素、アルキル基、置換アルキル基、ハロゲン基、ア
リール基、置換アリール基、フェニル基又は置換フェニ
ル基である）で表されるフェニレンエーテルユニットか
らなっている。代表的なポリフェニレンエーテル樹脂の
単独重合体の代表例としては、ポリ（２，６−ジメチル
−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−
６−エチル１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，
６−ジエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２−エチル−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−１，
４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ｎ
−ブチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−
エチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレン）エー
テル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−１，４−
フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ヒドロ
キシエチル−１，４−フェニレン）エーテルまたはポリ
（２−メチル−６−クロロエチル−１，４−フェニレ
ン）エーテルなどのホモポリマーが挙げられる。

【００１５】ポリフェニレンエーテル共重合体は、２，
６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェ
ノールとの共重合体あるいはｏ−クレゾールとの共重合
体あるいは２，３，６−トリメチルフェノール及びｏ−
クレゾールとの共重合体等、ポリフェニレンエーテル構
造を主体としてなるポリフェニレンエーテル共重合体等
が挙げられる。また、本発明のポリフェニレンエーテル
系樹脂中には、本発明の主旨に反しない限り、従来ポリ
フェニレンエーテル樹脂中に存在させてもよいことが提
案されている他の種々のフェニレンエーテルユニットを
部分構造として含んでいても構わない。少量共存させて
もよい部分構造として提案されているものの例として
は、特開平１−２９７４２８号公報及び特開昭６３−３
０１２２２号公報に記載されている、２−（ジアルキル
アミノメチル）−６−メチルフェニレンエーテルユニッ
トや、２−（Ｎ−アルキル−Ｎ−フェニルアミノメチ
ル）−６−メチルフェニレンエーテルユニット等が挙げ
られる。また、ポリフェニレンエーテル樹脂の主鎖中に
ジフェノキノン等が少量結合したものも含まれる。さら
に、例えば特開平２−２７６８２３、特開昭６３−１０
８０５９、特開昭５９−５９７２４等に記載されてい
る、炭素−炭素二重結合を持つ化合物により変性された
ポリフェニレンエーテルも含むことができる。

【００１６】本発明に用いるポリフェニレンエーテル樹
脂の分子量としては、数平均分子量で１，０００〜１０
０，０００であることが好ましい。より好ましい範囲
は、約６，０００〜６０，０００のものである。本発明
中の数平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマト
グラフィーにより、標準ポリスチレンの検量線を用いて
求めたポリスチレン換算の数平均分子量である。このよ
うな分子量をかかるポリフェニレンエーテル樹脂が持っ
ている場合、本発明の方法によるポリフェニレンエーテ
ル樹脂の対熱酸化劣化の効果は、よりいっそう顕著であ
る。

【００１７】本発明においてはこのようなポリフェニレ
ンエーテル樹脂は該当するフェノール化合物を、金属の
塩と各種アミンとの組み合わせからなる触媒を用いて、
酸化重合する方法（例えば特公昭４２−３１９５号公
報、特公昭４５−２３５５５号公報、特開昭６４−３３
１３１号公報等）で得られる。重合に使用する溶媒はポ
リフェニレンエーテル樹脂に対する良溶媒と貧溶媒の混
合物である場合が一般的であるが、これらの比によって
は重合の全般にわたってポリフェニレンエーテル樹脂粒
子の析出を伴わない溶液重合にもなるし、重合後期にポ
リフェニレンエーテル樹脂粒子が析出する沈澱重合にも
なる。

【００１８】上記のポリフェニレンエーテル系樹脂をポ
リフェニレンエーテル系樹脂に対する良溶媒、貧溶媒も
しくは良溶媒と貧溶媒の混合溶媒中、１０〜２２０℃の
範囲で該ポリフェニレンエーテル系樹脂に対して、０．
０１ｗｔ％以上の量の式（１）あるいは式（２）で表さ
れる化合物とを接触加熱処理する。本発明に於いては、
ポリフェニレンエーテル系樹脂が溶液状態、スラリー状
態共に使用する事ができる。このような混合物を調製す
る際、沈澱重合の場合は重合混合物をそのまま、又はそ
れを触媒除去、副生成物除去の処理を施したスラリーを
用いる事ができる。溶液重合の場合には重合終了後、重
合溶液をそのまま、又はそれを触媒除去、副生成物除去
の処理を施した溶液を用いる事ができる。

【００１９】また、既にポリフェニレンエーテル系樹脂
の粉体等として得られている場合には、これを本発明に
よるような有機溶媒中に溶解、もしくはスラリー状に分
散させ接触加熱処理を施す事ができる。本発明に使用で
きるポリフェニレンエーテル樹脂に対する良溶媒として
は例えば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシ
レン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、クロロホル
ム、１，２−ジクロルエタン、クロルベンゼン、ジクロ
ルベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ニトロベンゼンの
様なニトロ化合物が使用でき、またポリフェニレンエー
テル樹脂に対する貧溶媒としては例えば、水、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−
ブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチル
ケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジエチルエ
ーテルの様なエーテル類、酢酸エチル等のエステル類、
ジメチルホルムアミド等のアミド類等を使用する事が一
般的であるが、特にこれらの例に限定されない。更にこ
れら良溶媒と貧溶媒の混合溶媒を使用する事ができる。

【００２０】本発明において、基本的に溶媒は溶媒を単
独で、もしくはポリフェニレンエーテル樹脂の良溶媒、
貧溶媒の組み合わせの中から、安全性、経済性、操作性
に優れる溶媒を使用すべきである。例えば芳香族炭化水
素とアルコールの混合溶媒等が好ましく用いられる。本
発明におけるポリフェニレンエーテル樹脂の濃度は混合
物重量中、０．１〜８０ｗｔ％で行うことが好ましく、
特に好ましくは５〜３０ｗｔ％の範囲である。

【００２１】また、反応混合物中には、重合に使用した
触媒や触媒除去、副生成物除去の目的で使用した小量の
試薬等が含まれていても構わない。本発明に用いる式
（１）で表されるような化合物は例えば、ホルムアルデ
ヒド、アセトアルデヒド、プロピルアルデヒド、ブチル
アルデヒド、アクロレイン、ベンズアルデヒド等が挙げ
られる。また、式（２）で表されるような化合物として
は例えば、トリオキサン、ポリオキシメチレン等であ
る。好ましくはホルムアルデヒド、トリオキサン、ポリ
オキシメチレンを使用する事である。

【００２２】更に本発明においては、本発明の目的を阻
害しない範囲においてポリフェニレンエーテル樹脂以外
に他種ポリマーを含有させる事ができる。この他種ポリ
マーとは例えば、無置換及び置換ビニルモノマーの重合
体、ポリアミド、ポリスルホン、ポリエステル、ポリカ
ーボネート、ポリアリレート、ポリイミド等の熱可塑性
樹脂、メラミン樹脂等の熱硬化性樹脂等である。

【００２３】接触加熱処理する温度は溶媒の種類、ポリ
フェニレンエーテル樹脂に対する良溶媒と貧溶媒の組成
にもよるが、１０〜２２０℃の範囲で行うことが好まし
い。加熱処理する温度が１０℃より低いと実質的に処理
したポリフェニレンエーテル樹脂の対熱酸化劣化は処理
前と比較して何等変化しない。また加熱処理する温度が
２２０℃より高いと対熱酸化劣化挙動は処理前に比較し
て悪くなる可能性がある。加熱処理する温度は望みの対
熱酸化劣化挙動が得られるように加熱処理する温度を適
切に選択すべきである。

【００２４】加熱処理する容器は密閉系、解放系のどち
らでも良いが撹拌下で行うことが好ましく、撹拌機能ま
たは液循環装置の付いた容器を用いるのが好ましい。ま
たニーダーの様な反応機を用いる事もできる。加熱処理
を行う時間は加熱処理を行う温度にもより一概にはいえ
ないが、一般的には数分から一時間程度であり、あまり
長くしても意味がない。

【００２５】加熱処理を行う雰囲気は、安全性の面から
なるべく不活性ガス雰囲気で行うことが望ましいが酸
素、空気の存在下で処理してもかまわない。不活性ガス
は一般に窒素、アルゴン、ヘリウム等が使用される。こ
のように加熱処理を行う、この方法によれば対熱酸化劣
化性に優れたポリフェニレンエーテル系樹脂を容易に製
造する事が可能であり工業的に多くの利点がある。

【００２６】

【実施例】次に、工業的に非常に重要なポリ（２，６−
ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルについて本発
明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの例によ
ってなんら制限されるものではない。 （サンプルの調製）原料のポリフェニレンエーテルは特
開昭６４−３３１３１号公報に記載されている方法に従
って、溶媒にキシレンとメタノールを使用し、ジブチル
アミンの存在下で２，６−キシレノールを酸化カップリ
ング重合して製造し、エチレンジアミン４酢酸４ナトリ
ウム塩を含むメタノールをポリフェニレンエーテル樹脂
の約３倍量添加して４０℃で温洗浄後濾別し、触媒と副
生成物を除去した。このウェットポリマーを適量のメタ
ノールとキシレン混合溶媒中に分散させ、ポリフェニレ
ンエーテル樹脂粒子を含むスラリーを得た。このスラリ
ー中の溶媒組成はキシレン：メタノール＝６０：４０重
量比であった。また得られたこのポリフェニレンエーテ
ル樹脂スラリー中のポリフェニレンエーテル樹脂濃度は
２０ｗｔ％であった。このポリフェニレンエーテル樹脂
スラリーをＡとする。

【００２７】次にＡをいったん濾別しこのウエットポリ
マーにメタノールとキシレンを適量添加してポリフェニ
レンエーテルのスラリーを調製した。このスラリー中の
溶媒組成はキシレン：メタノール＝４３：５７重量比で
あった。また得られたこのポリフェニレンエーテル樹脂
スラリー中のポリフェニレンエーテル樹脂濃度は２０ｗ
ｔ％であった。このポリフェニレンエーテル樹脂スラリ
ーをＢとする。

【００２８】次にＢをいったん濾別しこのウエットポリ
マーにメタノールとキシレンを適量添加してポリフェニ
レンエーテルのスラリーを調製した。このスラリー中の
溶媒含量はキシレン：メタノール＝２３：７７重量比で
あった。また得られたこのポリフェニレンエーテル樹脂
スラリー中のポリフェニレンエーテル樹脂濃度は２０ｗ
ｔ％であった。このポリフェニレンエーテル樹脂スラリ
ーをＣとする。

【００２９】これらＡ〜Ｃのサンプルの調製は約３０℃
にて行った。次にＣを濾別し真空下乾燥させたサンプル
を用意した。この乾燥ポリフェニレンエーテル樹脂粉体
をＤとする。これらのサンプルについてホルムアルデヒ
ドとの接触加熱処理を次の実施例で行った。なお測定は
以下の条件で行った。

【００３０】 ¹Ｈ−核磁気共鳴吸収スペクトルは日本
電子（株）製のＧＸ−２７０でＣＤＣｌ₃ を溶媒として
測定し、テトラメチルシランを基準として用いる。 ポリフェニレンエーテルの色調はカラー・インデック
スで定義し以下のように測定する。３１０℃で圧縮成形
したポリフェニレンエーテル０．５ｇをクロロホルムに
溶解し、全量を１０ｍｌとし、２５℃にて４８０ｎｍで
の吸光度を測定し、下記式で算出する。このカラー・イ
ンデックスの値は、ポリフェニレンエーテルの熱酸化の
程度を評価する手段として使用され、値の低い方が加熱
によるポリフェニレンエーテルの着色が少なく色調に優
れる事を意味する。

【００３１】

【数１】

【００３２】ここで、Ａ₄₈₀ ： ４８０ｎｍでの吸光度 ａ ： セル長（ｃｍ） ｂ ： 溶液濃度（ｇ／ｍｌ） またホルムアルデヒドと処理したポリフェニレンエーテ
ル樹脂は ¹Ｈ−核磁気共鳴吸収スペクトル分析により
３．３１ｐｐｍ付近に特徴的なシングレットシグナルを
得るのでこれによって知ることができる。

【００３３】また他のアルデヒド化合物を用いた場合で
も同様の効果を得ることができる。

【００３４】

【実施例１】前述のポリフェニレンエーテルのスラリー
Ａにポリフェニレンエーテル乾燥重量に対して１ｗｔ％
のホルムルデヒドを添加してこの混合物を３００ｍｌオ
ートクレーブにて撹拌しながら９０℃で３０分間加熱処
理を行った。加熱処理終了後室温まで冷却したのち反応
混合物を濾別し、真空下１時間乾燥させた。

【００３５】該ポリフェニレンエーテル樹脂を３１０℃
で圧縮成形しカラー・インデックスを測定したところ
３．１であった（１回目の加熱）。１回目の加熱を施し
たポリフェニレンエーテルを凍結粉砕機で粉砕し、もう
一度３１０℃で圧縮成形しカラー・インデックスを測定
したところ、４．８であった（２回目の加熱）。２回目
の加熱を施したポリフェニレンエーテルを凍結粉砕機で
粉砕し、もう一度３１０℃で圧縮成形しカラー・インデ
ックスを測定したところ、６．１であった（３回目の加
熱）。これらの結果を表１に示した。又これらのポリフ
ェニレンエーテルの ¹Ｈ−核磁気共鳴吸収スペクトル測
定を行い、３．３１ｐｐｍにシングレットシグナルが存
在するかどうかを確認した。この結果も合わせて表１に
示した。

【００３６】

【実施例２】前述のポリフェニレンエーテルのスラリー
Ｂにポリフェニレンエーテル乾燥重量に対して１ｗｔ％
のホルムルデヒドを添加してこの混合物を３００ｍｌオ
ートクレーブにて撹拌しながら１２０℃で３０分間加熱
処理を行った。加熱処理終了後室温まで冷却したのち反
応混合物を濾別し、真空下１時間乾燥させた。

【００３７】このポリフェニレンエーテルを３１０℃で
圧縮成形しカラー・インデックスを測定したところ３．
０であった（１回目の加熱）。１回目の加熱を施したポ
リフェニレンエーテルを凍結粉砕機で粉砕し、もう一度
３１０℃で圧縮成形しカラー・インデックスを測定した
ところ、４．１であった（２回目の加熱）。２回目の加
熱を施したポリフェニレンエーテルを凍結粉砕機で粉砕
し、もう一度３１０℃で圧縮成形しカラー・インデック
スを測定したところ、５．２であった（３回目の加
熱）。これらの結果を表１に示した。又これらのポリフ
ェニレンエーテルの ¹Ｈ−核磁気共鳴吸収スペクトル測
定を行い、３．３１ｐｐｍにシングレットシグナルが存
在するかどうかを確認した。この結果も合わせて表１に
示した。

【００３８】

【実施例３】前述のポリフェニレンエーテルのスラリー
Ｃにポリフェニレンエーテル乾燥重量に対して１重量％
のホルムルデヒドを添加してこの混合物を３００ｍｌオ
ートクレーブにて撹拌しながら１４０℃で３０分間加熱
処理を行った。加熱処理終了後室温まで冷却したのち反
応混合物を濾別し、真空下１時間乾燥させた。

【００３９】このポリフェニレンエーテルを３１０℃で
圧縮成形しカラー・インデックスを測定したところ２．
９であった（１回目の加熱）。１回目の加熱を施したポ
リフェニレンエーテルを凍結粉砕機で粉砕し、もう一度
３１０℃で圧縮成形しカラー・インデックスを測定した
ところ、３．８であった（２回目の加熱）。２回目の加
熱を施したポリフェニレンエーテルを凍結粉砕機で粉砕
し、もう一度３１０℃で圧縮成形しカラー・インデック
スを測定したところ、４．９であった（３回目の加
熱）。これらの結果を表１に示した。又これらのポリフ
ェニレンエーテルの ¹Ｈ−核磁気共鳴吸収スペクトル測
定を行い、３．３１ｐｐｍにシングレットシグナルが存
在するかどうかを確認した。この結果も合わせて表１に
示した。

【００４０】

【比較例１】サンプルＤは本発明による加熱処理を行わ
ないで得たポリフェニレンエーテル樹脂粉体である。こ
のポリフェニレンエーテルを３１０℃で圧縮成形し、カ
ラー・インデックスを測定したところ３．０であった
（１回目の加熱）。１回目の加熱を施したポリフェニレ
ンエーテルを凍結粉砕機で粉砕し、もう一度３１０℃で
圧縮成形しカラー・インデックスを測定したところ、１
３．３であった（２回目の加熱）。２回目の加熱を施し
たポリフェニレンエーテルを凍結粉砕機で粉砕し、もう
一度３１０℃で圧縮成形しカラー・インデックスを測定
したところ、１９．２であった（３回目の加熱）。これ
らの結果を表１に示した。又これらのポリフェニレンエ
ーテルの ¹Ｈ−核磁気共鳴吸収スペクトル測定を行い、
３．３１ｐｐｍにシングレットシグナルが存在するか否
かを確認した。この結果も合わせて表１に示した。

【００４１】

【実施例４】サンプルＤのポリフェニレンエーテルの乾
燥粉末をトルエン／メタノール＝９０／１０重量比の溶
媒に溶解させポリフェニレンエーテル樹脂が１５ｗｔ％
の溶液とした。この溶液にポリフェニレンエーテル乾燥
重量に対して１ｗｔ％のホルムルデヒドを添加してこの
混合物を３００ｍｌオートクレーブにて撹拌しながら１
９０℃で３０分間加熱処理を行った。加熱処理終了後室
温まで冷却したのち反応混合物にメタノールを添加して
ポリフェニレンエーテルを沈澱させこれを濾別し、真空
下１時間乾燥させた。

【００４２】このポリフェニレンエーテル樹脂を３１０
℃で圧縮成形しカラー・インデックスを測定したところ
３．４であった（１回目の加熱）。１回目の加熱を施し
たポリフェニレンエーテルを凍結粉砕機で粉砕し、もう
一度３１０℃で圧縮成形しカラー・インデックスを測定
したところ、５．１であった（２回目の加熱）。２回目
の加熱を施したポリフェニレンエーテルを凍結粉砕機で
粉砕し、もう一度３１０℃で圧縮成形しカラー・インデ
ックスを測定したところ、６．３であった（３回目の加
熱）。これらの結果を表１に示した。又これらのポリフ
ェニレンエーテルの ¹Ｈ−核磁気共鳴吸収スペクトル測
定を行い、３．３１ｐｐｍにシングレットシグナルが存
在するか否かを確認した。この結果も合わせて表１に示
した。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【発明の効果】本発明によれば、長期の加熱による色調
の悪化を引き起こすことなく熱劣化に対して極めて安定
なポリフェニレンエーテル系樹脂を提供することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 65/38 - 65/48 ＣＡ（ＳＴＮ)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリフェニレンエーテル系樹脂をポリフ
   ェニレンエーテル系樹脂に対する良溶媒、貧溶媒もしく
   は良溶媒と貧溶媒の混合溶媒中、１０〜２２０℃の範囲
   で、該ポリフェニレンエーテル系樹脂に対して０．０１
   ｗｔ％以上１０ｗｔ％以下の量の式（１）又は（２） Ｒ_A −ＣＨＯ （１） （式中Ｒ_A は水素、アルキル基、置換アルキル基、アリ
   ル基、置換アリル基、フェニル基又は置換フェニル基で
   ある。） （ＣＨ₂ Ｏ）_X （２） （式中ｘは２以上の整数でＣＨ₂ Ｏユニットは環化、非
   環化構造を有する）で表されるアルデヒド類化合物とを
   接触処理することを特徴とするポリフェニレンエーテル
   系樹脂を製造する方法。
2. 【請求項２】 式（１）で表されるアルデヒドがホルム
   アルデヒドである特許請求項１記載の製造方法。
3. 【請求項３】 ポリフェニレンエーテル系樹脂が、ポリ
   −（２，６−ジメチル−１，４フェニレン）エーテルで
   ある特許請求項１記載のポリフェニレンエーテル系樹脂
   の製造方法。