JP3172990B2 - 感圧複写用顕色シート - Google Patents
感圧複写用顕色シートInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、顕色剤がサリチル
酸誘導体の多価金属塩から成る感圧複写用顕色シートに
関するものである。
酸誘導体の多価金属塩から成る感圧複写用顕色シートに
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】感圧複写紙は、例えば米国特許第２５０
５４７０号、同２５０５４８９号、同２７３０４５７
号、同２７３０４６５号明細書などに記載されているよ
うに、電子供与性のほぼ無色の有機化合物（以下発色剤
と称す）等を溶解した油状物質を内包するマイクロカプ
セルを主成分とする発色剤マイクロカプセル組成物を支
持体の裏面に塗布した上用紙と、支持体の表面に前記発
色剤と接触したとき顕色する電子受容性の固体酸（以下
顕色剤と称す）を主成分とする顕色剤組成物を塗布し、
かつ裏面に発色剤マイクロカプセル組成物を塗布した中
用紙と、支持体の表面に顕色剤組成物を塗布した下用紙
からなり、一般に上用紙−下用紙あるいは上用紙−中用
紙−下用紙の順に組み合わせて使用され、筆圧、プリン
ター等の圧力によりマイクロカプセルが破壊されて、発
色剤を溶解した油が顕色層に転移し、顕色剤と反応する
ことによって発色する仕組みになっている。また、支持
体の同一面上に発色剤と顕色剤を塗布し、１枚で感圧記
録可能とした自己発色型感圧複写紙もその一形態として
知られている。
５４７０号、同２５０５４８９号、同２７３０４５７
号、同２７３０４６５号明細書などに記載されているよ
うに、電子供与性のほぼ無色の有機化合物（以下発色剤
と称す）等を溶解した油状物質を内包するマイクロカプ
セルを主成分とする発色剤マイクロカプセル組成物を支
持体の裏面に塗布した上用紙と、支持体の表面に前記発
色剤と接触したとき顕色する電子受容性の固体酸（以下
顕色剤と称す）を主成分とする顕色剤組成物を塗布し、
かつ裏面に発色剤マイクロカプセル組成物を塗布した中
用紙と、支持体の表面に顕色剤組成物を塗布した下用紙
からなり、一般に上用紙−下用紙あるいは上用紙−中用
紙−下用紙の順に組み合わせて使用され、筆圧、プリン
ター等の圧力によりマイクロカプセルが破壊されて、発
色剤を溶解した油が顕色層に転移し、顕色剤と反応する
ことによって発色する仕組みになっている。また、支持
体の同一面上に発色剤と顕色剤を塗布し、１枚で感圧記
録可能とした自己発色型感圧複写紙もその一形態として
知られている。
【０００３】一般に、感圧複写用顕色シートに要求され
る性能としては、発色剤に対する初期発色濃度が高いこ
と、飽和発色濃度が高いこと、発色画像の耐光性、耐薬
品性および耐水性等が良好であること、顕色層が光ある
いは空気中の窒素酸化物等によって黄変しないこと、保
存中に発色剤に対する顕色能力の低下がないこと、等が
挙げられる。
る性能としては、発色剤に対する初期発色濃度が高いこ
と、飽和発色濃度が高いこと、発色画像の耐光性、耐薬
品性および耐水性等が良好であること、顕色層が光ある
いは空気中の窒素酸化物等によって黄変しないこと、保
存中に発色剤に対する顕色能力の低下がないこと、等が
挙げられる。
【０００４】感圧複写用顕色剤としては、従来、酸性白
土、活性白土、アタパルジャイト、シリカ、ケイ酸アル
ミ等の無機系顕色剤が使用されてきたが、これらには発
色画像が光あるいは水等によって褪色しやすいという欠
点があった。有機系顕色剤は、無機系顕色剤の前記の欠
点を持たない顕色剤として開発されたもので、具体的に
は、特公昭４２−２０１４４号に掲載されているフェノ
ール樹脂系顕色剤、特開昭６２−１７６８７５号、特開
昭６３−５３０９２号等に記載されているサリチル酸含
有共重合体の多価金属塩、および特開昭６２−１９４８
６号等に記載されているテルペンフェノール樹脂の多価
金属塩、等が知られている。中でもサリチル酸誘導体の
多価金属塩は飽和発色濃度が高く、発色画像の耐光性、
耐薬品性、等が良好である。しかし、筆圧、プリンター
等の圧力により印字した直後の初期発色濃度が低く、飽
和濃度に達するまでに長時間を要する欠点があり、この
点の改良が望まれている。
土、活性白土、アタパルジャイト、シリカ、ケイ酸アル
ミ等の無機系顕色剤が使用されてきたが、これらには発
色画像が光あるいは水等によって褪色しやすいという欠
点があった。有機系顕色剤は、無機系顕色剤の前記の欠
点を持たない顕色剤として開発されたもので、具体的に
は、特公昭４２−２０１４４号に掲載されているフェノ
ール樹脂系顕色剤、特開昭６２−１７６８７５号、特開
昭６３−５３０９２号等に記載されているサリチル酸含
有共重合体の多価金属塩、および特開昭６２−１９４８
６号等に記載されているテルペンフェノール樹脂の多価
金属塩、等が知られている。中でもサリチル酸誘導体の
多価金属塩は飽和発色濃度が高く、発色画像の耐光性、
耐薬品性、等が良好である。しかし、筆圧、プリンター
等の圧力により印字した直後の初期発色濃度が低く、飽
和濃度に達するまでに長時間を要する欠点があり、この
点の改良が望まれている。
【０００５】発色速度を改良する方法の一つとしては、
顕色層に白色顔料を添加することが知られている。発色
剤を溶解せしめた油を顕色層へ効率良く転移させる方法
として用いられており、例えば、特開平３−５３９７６
号では吸油性が高い多孔質炭酸カルシウムを用いる方法
が提案されている。しかし、吸油性の高い顔料は配合率
を上げることにより発色速度を向上させることを可能に
するが、配合率を上げると顕色層の結着力が低下してし
まい、印刷時に塗工層の粉落ちやパイリング等の問題を
起こしやすく、一方、結着力低下の対策として結着剤の
配合量を増すと発色速度が低下してしまうという問題が
あった。また、特開昭５５−２８８５７号では粒子径の
小さい炭酸カルシウムを配合する方法が提案されている
が、粒子径が小さくなるとその比表面積は増大するの
で、通常の結着剤使用量では塗工層の強度を維持するた
めの結着剤量が相対的に不足するので、結着剤配合量は
増加せざるを得なくなり、その結果、やはり発色速度の
低下を防止することはできなかった。このように、従来
の方法では、塗工層の表面強度と発色速度の両者を満足
させた感圧複写用顕色シートは得られなかった。
顕色層に白色顔料を添加することが知られている。発色
剤を溶解せしめた油を顕色層へ効率良く転移させる方法
として用いられており、例えば、特開平３−５３９７６
号では吸油性が高い多孔質炭酸カルシウムを用いる方法
が提案されている。しかし、吸油性の高い顔料は配合率
を上げることにより発色速度を向上させることを可能に
するが、配合率を上げると顕色層の結着力が低下してし
まい、印刷時に塗工層の粉落ちやパイリング等の問題を
起こしやすく、一方、結着力低下の対策として結着剤の
配合量を増すと発色速度が低下してしまうという問題が
あった。また、特開昭５５−２８８５７号では粒子径の
小さい炭酸カルシウムを配合する方法が提案されている
が、粒子径が小さくなるとその比表面積は増大するの
で、通常の結着剤使用量では塗工層の強度を維持するた
めの結着剤量が相対的に不足するので、結着剤配合量は
増加せざるを得なくなり、その結果、やはり発色速度の
低下を防止することはできなかった。このように、従来
の方法では、塗工層の表面強度と発色速度の両者を満足
させた感圧複写用顕色シートは得られなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、顕色剤がサ
リチル酸誘導体の多価金属塩から成る感圧複写用顕色シ
ートにおいて、飽和発色濃度の低下などの欠点を伴うこ
となく、初期発色濃度を向上させた感圧複写用顕色シー
トを提供することを目的とする。
リチル酸誘導体の多価金属塩から成る感圧複写用顕色シ
ートにおいて、飽和発色濃度の低下などの欠点を伴うこ
となく、初期発色濃度を向上させた感圧複写用顕色シー
トを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究し
た結果、顕色剤がサリチル酸誘導体の多価金属塩から成
る感圧複写用顕色シートにおいて、ポリオキシエチレン
アルキルエーテルスルホン酸塩、またはポリオキシエチ
レンアルキルフェノールエーテルスルホン酸塩から選択
される少なくとも１種類以上を、該顕色剤に対して５〜
５０重量％の範囲で含有することにより、上記課題を解
決することに成功した。
た結果、顕色剤がサリチル酸誘導体の多価金属塩から成
る感圧複写用顕色シートにおいて、ポリオキシエチレン
アルキルエーテルスルホン酸塩、またはポリオキシエチ
レンアルキルフェノールエーテルスルホン酸塩から選択
される少なくとも１種類以上を、該顕色剤に対して５〜
５０重量％の範囲で含有することにより、上記課題を解
決することに成功した。
【０００８】本発明で用いられるポリオキシエチレンア
ルキルエーテルスルホン酸塩、またはポリオキシエチレ
ンアルキルフェノールエーテルスルホン酸塩は、顕色層
に添加された場合著しく初期発色濃度を向上させる。し
かしながら、含有量が少なすぎると良好な初期発色濃度
が得られず、また、含有量が多すぎる場合は、良好な初
期発色濃度は得られるものの顕色能力が阻害され飽和発
色濃度が低下してしまう。本発明では、前記２種類のス
ルホン酸塩について、その含有量が発色濃度の向上効果
に重要な作用を及ぼすことをつきとめるとともに、前記
２種類のスルホン酸塩が顕色剤に対し５〜５０重量％の
範囲で含有された場合に良好な初期発色濃度を示すこと
を見出しなされたものである。特に、顕色剤に対し含有
量が１０〜３５重量％のときその効果は顕著であり、好
ましく用いることができる。
ルキルエーテルスルホン酸塩、またはポリオキシエチレ
ンアルキルフェノールエーテルスルホン酸塩は、顕色層
に添加された場合著しく初期発色濃度を向上させる。し
かしながら、含有量が少なすぎると良好な初期発色濃度
が得られず、また、含有量が多すぎる場合は、良好な初
期発色濃度は得られるものの顕色能力が阻害され飽和発
色濃度が低下してしまう。本発明では、前記２種類のス
ルホン酸塩について、その含有量が発色濃度の向上効果
に重要な作用を及ぼすことをつきとめるとともに、前記
２種類のスルホン酸塩が顕色剤に対し５〜５０重量％の
範囲で含有された場合に良好な初期発色濃度を示すこと
を見出しなされたものである。特に、顕色剤に対し含有
量が１０〜３５重量％のときその効果は顕著であり、好
ましく用いることができる。
【０００９】本発明において、初期発色濃度が改善され
る理由は明らかではないが、次のように考えられる。ポ
リオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩、また
はポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテルスル
ホン酸塩は、感圧複写用顕色シートの顕色層が発色剤を
溶解せしめた油状物質に接触したとき、瞬時において拡
散性、浸透性、吸着性を促進し、その結果、極めて優れ
た初期発色濃度が得られるものと推測される。
る理由は明らかではないが、次のように考えられる。ポ
リオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩、また
はポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテルスル
ホン酸塩は、感圧複写用顕色シートの顕色層が発色剤を
溶解せしめた油状物質に接触したとき、瞬時において拡
散性、浸透性、吸着性を促進し、その結果、極めて優れ
た初期発色濃度が得られるものと推測される。
【００１０】本発明において用いられるポリオキシエチ
レンアルキルエーテルスルホン酸塩、またはポリオキシ
エチレンアルキルフェノールエーテルスルホン酸塩とし
ては、アルキル基が炭素数１〜２０の直鎖あるいは分枝
状であり、塩がアンモニウム塩、アルカリ金属塩、アル
カリ土類金属塩等であるものを使用することができる。
レンアルキルエーテルスルホン酸塩、またはポリオキシ
エチレンアルキルフェノールエーテルスルホン酸塩とし
ては、アルキル基が炭素数１〜２０の直鎖あるいは分枝
状であり、塩がアンモニウム塩、アルカリ金属塩、アル
カリ土類金属塩等であるものを使用することができる。
【００１１】本発明に用いられるポリオキシエチレンア
ルキルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアル
キルフェノールエーテルスルホン酸塩の代表的な例を示
す。ポリオキシエチレンノニルエーテルスルホン酸塩、
ポリオキシエチレンドデシルエーテルスルホン酸塩、ポ
リオキシエチレンオクチルフェノールエーテルスルホン
酸塩、ポリオキシエチレンデシルフェノールエーテルス
ルホン酸塩、等である。
ルキルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアル
キルフェノールエーテルスルホン酸塩の代表的な例を示
す。ポリオキシエチレンノニルエーテルスルホン酸塩、
ポリオキシエチレンドデシルエーテルスルホン酸塩、ポ
リオキシエチレンオクチルフェノールエーテルスルホン
酸塩、ポリオキシエチレンデシルフェノールエーテルス
ルホン酸塩、等である。
【００１２】本発明に用いられる顕色剤としては、通常
サリチル酸誘導体の多価金属塩として知られている有機
酸性物質のいずれでも使用可能であるが、特に３、５−
ジ置換サリチル酸誘導体の多価金属塩が好ましい。具体
例としては、３、５−ジ（α−メチルベンジル）サリチ
ル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−（α、α−ジ
メチルベンジル）サリチル酸、３−メチル−５−（α−
メチルベンジル）サリチル酸、３、５−ジベンジルサリ
チル酸、３、５−ジターシャリブチルサリチル酸、等の
多価金属塩である。
サリチル酸誘導体の多価金属塩として知られている有機
酸性物質のいずれでも使用可能であるが、特に３、５−
ジ置換サリチル酸誘導体の多価金属塩が好ましい。具体
例としては、３、５−ジ（α−メチルベンジル）サリチ
ル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−（α、α−ジ
メチルベンジル）サリチル酸、３−メチル−５−（α−
メチルベンジル）サリチル酸、３、５−ジベンジルサリ
チル酸、３、５−ジターシャリブチルサリチル酸、等の
多価金属塩である。
【００１３】本発明で使用するサリチル酸誘導体の多価
金属塩としては、カルシウム塩、アルミニウム塩、マグ
ネシウム塩、亜鉛塩、またはニッケル塩等が挙げられる
が、特に亜鉛塩が好ましい。
金属塩としては、カルシウム塩、アルミニウム塩、マグ
ネシウム塩、亜鉛塩、またはニッケル塩等が挙げられる
が、特に亜鉛塩が好ましい。
【００１４】本発明の顕色層には、必要に応じて顔料、
結着剤をはじめ感圧複写用顕色シートで通常用いられる
各種の添加剤の使用が可能である。具体的には、顔料と
して炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、焼
成カオリン、タルク、硫酸バリウム、酸化アルミニウム
（アルミナ）、酸化ケイ素（シリカ）、酸化亜鉛、サチ
ンホワイト、酸化チタン、等の無機顔料、ポリスチレ
ン、尿素ホルムアルデヒド樹脂、等の有機顔料が、結着
剤としては、酸化澱粉、酵素化澱粉、尿素リン酸化澱
粉、アルキル化澱粉などの変性澱粉類、カゼイン、ゼラ
チン、等の水溶性蛋白質、スチレン−ブタジエンラテッ
クス（ＳＢＲ）、メチルメタアクリレート−ブタジエン
ラテックス（ＭＢＲ）、酢酸ビニルエマルジョン、アク
リルエマルジョン、スチレン−ブタジエン共重合体エマ
ルジョン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセ
ルロース（ＣＭＣ）、メチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、等の合成、半合成バインダーが、その
他の添加剤としては、消泡剤、蛍光増白剤、粘度調節
剤、ダスティング防止剤、潤滑剤、耐水化剤、等も使用
することができる。本発明に使用する顔料、結着剤、そ
の他の添加剤の種類および量は、要求される塗工紙品質
に従って決定されるもので、特に限定されない。
結着剤をはじめ感圧複写用顕色シートで通常用いられる
各種の添加剤の使用が可能である。具体的には、顔料と
して炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、焼
成カオリン、タルク、硫酸バリウム、酸化アルミニウム
（アルミナ）、酸化ケイ素（シリカ）、酸化亜鉛、サチ
ンホワイト、酸化チタン、等の無機顔料、ポリスチレ
ン、尿素ホルムアルデヒド樹脂、等の有機顔料が、結着
剤としては、酸化澱粉、酵素化澱粉、尿素リン酸化澱
粉、アルキル化澱粉などの変性澱粉類、カゼイン、ゼラ
チン、等の水溶性蛋白質、スチレン−ブタジエンラテッ
クス（ＳＢＲ）、メチルメタアクリレート−ブタジエン
ラテックス（ＭＢＲ）、酢酸ビニルエマルジョン、アク
リルエマルジョン、スチレン−ブタジエン共重合体エマ
ルジョン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセ
ルロース（ＣＭＣ）、メチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、等の合成、半合成バインダーが、その
他の添加剤としては、消泡剤、蛍光増白剤、粘度調節
剤、ダスティング防止剤、潤滑剤、耐水化剤、等も使用
することができる。本発明に使用する顔料、結着剤、そ
の他の添加剤の種類および量は、要求される塗工紙品質
に従って決定されるもので、特に限定されない。
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明の感圧複写用顕色シートを
製造するには、以下の様な方法で製造することができ
る。即ち、サリチル酸誘導体の多価金属塩から成る顕色
剤に、各種顔料、各種結着剤及び各種添加剤を加え、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩、また
はポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテルスル
ホン酸塩を単独または混合して該顕色剤に対し５〜５０
重量％の範囲で添加することにより顕色層塗工液が得ら
れる。顕色層塗工液の調製方法については、特に限定さ
れず適宜調製される。調製された塗工液はブレードコー
タ、エアーナイフコータ、バーコータ、ロールコータ、
カーテンコータ、グラビアコータ、等の公知のコータの
中から適宜選択されたコータを使用して、紙、合成紙等
の任意の支持体に塗布、乾燥して目的とする感圧複写用
顕色シートを得る。
製造するには、以下の様な方法で製造することができ
る。即ち、サリチル酸誘導体の多価金属塩から成る顕色
剤に、各種顔料、各種結着剤及び各種添加剤を加え、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩、また
はポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテルスル
ホン酸塩を単独または混合して該顕色剤に対し５〜５０
重量％の範囲で添加することにより顕色層塗工液が得ら
れる。顕色層塗工液の調製方法については、特に限定さ
れず適宜調製される。調製された塗工液はブレードコー
タ、エアーナイフコータ、バーコータ、ロールコータ、
カーテンコータ、グラビアコータ、等の公知のコータの
中から適宜選択されたコータを使用して、紙、合成紙等
の任意の支持体に塗布、乾燥して目的とする感圧複写用
顕色シートを得る。
【００１６】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお、以下に示す部および％は、それぞれ重量および重
量％を表す。
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお、以下に示す部および％は、それぞれ重量および重
量％を表す。
【００１７】［実施例１］ ３、５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩を
サンドグラインダーにより均一に分散して平均粒径２μ
ｍの濃度３０％の分散液を得た。別に炭酸カルシウム
（商品名；ブリリアント−１５、吸油量４５ｃｃ／１０
０ｇ、白石工業株式会社製）１００部をアクリル酸ナト
リウム０．５％水溶液１００部に分散した分散液を準備
し、これに先に調製した３、５−ジ（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸亜鉛塩の３０％分散液を３０部、ポリビ
ニルアルコール（商品名；ＰＶＡ１１０、クラレ株式会
社製）の１０％水溶液を３０部、酸化澱粉（商品名；王
子エースＢ、王子コーンスターチ株式会社製）の１０％
水溶液を１００部混合し、ポリオキシエチレンドデシル
エーテルスルホン酸ナトリウムを０．５部添加し、塗工
液を得た。得られた塗工液を４０ｇ／ｍ2 の上質紙に固
形分が５ｇ／ｍ2 となるようにブレードコータを用いて
塗布、乾燥して感圧複写用顕色シートを得た。ポリオキ
シエチレンドデシルエーテルスルホン酸ナトリウムの含
有量：５．５重量％（以下、全実施例及び比較例におい
て、同様に顕色剤に対する含有量を表す）。
サンドグラインダーにより均一に分散して平均粒径２μ
ｍの濃度３０％の分散液を得た。別に炭酸カルシウム
（商品名；ブリリアント−１５、吸油量４５ｃｃ／１０
０ｇ、白石工業株式会社製）１００部をアクリル酸ナト
リウム０．５％水溶液１００部に分散した分散液を準備
し、これに先に調製した３、５−ジ（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸亜鉛塩の３０％分散液を３０部、ポリビ
ニルアルコール（商品名；ＰＶＡ１１０、クラレ株式会
社製）の１０％水溶液を３０部、酸化澱粉（商品名；王
子エースＢ、王子コーンスターチ株式会社製）の１０％
水溶液を１００部混合し、ポリオキシエチレンドデシル
エーテルスルホン酸ナトリウムを０．５部添加し、塗工
液を得た。得られた塗工液を４０ｇ／ｍ2 の上質紙に固
形分が５ｇ／ｍ2 となるようにブレードコータを用いて
塗布、乾燥して感圧複写用顕色シートを得た。ポリオキ
シエチレンドデシルエーテルスルホン酸ナトリウムの含
有量：５．５重量％（以下、全実施例及び比較例におい
て、同様に顕色剤に対する含有量を表す）。
【００１８】［実施例２］ 実施例１において用いたポリオキシエチレンドデシルエ
ーテルスルホン酸ナトリウムの代わりに、ポリオキシエ
チレンドデシルエーテルスルホン酸ナトリウムを３部添
加した以外は実施例１と同様にして感圧複写用顕色シー
トを得た。ポリオキシエチレンドデシルエーテルスルホ
ン酸ナトリウムの含有量：３３重量％。
ーテルスルホン酸ナトリウムの代わりに、ポリオキシエ
チレンドデシルエーテルスルホン酸ナトリウムを３部添
加した以外は実施例１と同様にして感圧複写用顕色シー
トを得た。ポリオキシエチレンドデシルエーテルスルホ
ン酸ナトリウムの含有量：３３重量％。
【００１９】［実施例３］ 実施例１において用いたポリオキシエチレンドデシルエ
ーテルスルホン酸ナトリウムの代わりに、ポリオキシエ
チレンノニルエーテルスルホン酸カルシウムを１部添加
した以外は実施例１と同様にして感圧複写用顕色シート
を得た。ポリオキシエチレンノニルエーテルスルホン酸
カルシウムの含有量：１１重量％。
ーテルスルホン酸ナトリウムの代わりに、ポリオキシエ
チレンノニルエーテルスルホン酸カルシウムを１部添加
した以外は実施例１と同様にして感圧複写用顕色シート
を得た。ポリオキシエチレンノニルエーテルスルホン酸
カルシウムの含有量：１１重量％。
【００２０】［実施例４］ 実施例１において用いたポリオキシエチレンドデシルエ
ーテルスルホン酸ナトリウムの代わりに、ポリオキシエ
チレンノニルエーテルスルホン酸ナトリウムを３部添加
した以外は実施例１と同様にして感圧複写用顕色シート
を得た。ポリオキシエチレンノニルエーテルスルホン酸
ナトリウムの含有量：３３重量％。
ーテルスルホン酸ナトリウムの代わりに、ポリオキシエ
チレンノニルエーテルスルホン酸ナトリウムを３部添加
した以外は実施例１と同様にして感圧複写用顕色シート
を得た。ポリオキシエチレンノニルエーテルスルホン酸
ナトリウムの含有量：３３重量％。
【００２１】［実施例５］ 実施例１において用いたポリオキシエチレンドデシルエ
ーテルスルホン酸ナトリウムの代わりに、ポリオキシエ
チレンオクチルフェノールエーテルスルホン酸ナトリウ
ムを４部添加した以外は実施例１と同様にして感圧複写
用顕色シートを得た。ポリオキシエチレンオクチルフェ
ノールエーテルスルホン酸ナトリウムの含有量：４４重
量％。
ーテルスルホン酸ナトリウムの代わりに、ポリオキシエ
チレンオクチルフェノールエーテルスルホン酸ナトリウ
ムを４部添加した以外は実施例１と同様にして感圧複写
用顕色シートを得た。ポリオキシエチレンオクチルフェ
ノールエーテルスルホン酸ナトリウムの含有量：４４重
量％。
【００２２】［実施例６］ 実施例１において用いたポリオキシエチレンドデシルエ
ーテルスルホン酸ナトリウムの代わりに、ポリオキシエ
チレンオクチルフェノールエーテルスルホン酸ナトリウ
ムを３部添加した以外は実施例１と同様にして感圧複写
用顕色シートを得た。ポリオキシエチレンオクチルフェ
ノールエーテルスルホン酸ナトリウムの含有量：３３重
量％。
ーテルスルホン酸ナトリウムの代わりに、ポリオキシエ
チレンオクチルフェノールエーテルスルホン酸ナトリウ
ムを３部添加した以外は実施例１と同様にして感圧複写
用顕色シートを得た。ポリオキシエチレンオクチルフェ
ノールエーテルスルホン酸ナトリウムの含有量：３３重
量％。
【００２３】［実施例７］ 実施例１において用いた３、５−ジ（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸亜鉛塩及びポリオキシエチレンドデシル
エーテルスルホン酸ナトリウムの代わりに、３、５−ジ
ベンジルサリチル酸亜鉛塩を用い、かつポリオキシエチ
レンデシルフェ ノールエーテルスルホン酸ナトリウムを
１部添加した以外は実施例１と同様にして感圧複写用顕
色シートを得た。ポリオキシエチレンデシルフェノール
エーテルスルホン酸ナトリウムの含有量：１１重量％。
ル）サリチル酸亜鉛塩及びポリオキシエチレンドデシル
エーテルスルホン酸ナトリウムの代わりに、３、５−ジ
ベンジルサリチル酸亜鉛塩を用い、かつポリオキシエチ
レンデシルフェ ノールエーテルスルホン酸ナトリウムを
１部添加した以外は実施例１と同様にして感圧複写用顕
色シートを得た。ポリオキシエチレンデシルフェノール
エーテルスルホン酸ナトリウムの含有量：１１重量％。
【００２４】［実施例８］ 実施例１において用いた３、５−ジ（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸亜鉛塩及びポリオキシエチレンドデシル
エーテルスルホン酸ナトリウムの代わりに、３、５−ジ
ベンジルサリチル酸亜鉛塩を用い、かつポリオキシエチ
レンデシルフェノールエーテルスルホン酸ナトリウムを
３部添加した以外は実施例１と同様にして感圧複写用顕
色シートを得た。ポリオキシエチレンデシルフェノール
エーテルスルホン酸ナトリウムの含有量：３３重量％。
ル）サリチル酸亜鉛塩及びポリオキシエチレンドデシル
エーテルスルホン酸ナトリウムの代わりに、３、５−ジ
ベンジルサリチル酸亜鉛塩を用い、かつポリオキシエチ
レンデシルフェノールエーテルスルホン酸ナトリウムを
３部添加した以外は実施例１と同様にして感圧複写用顕
色シートを得た。ポリオキシエチレンデシルフェノール
エーテルスルホン酸ナトリウムの含有量：３３重量％。
【００２５】［比較例１］ ３、５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩を
サンドグラインダーにより均一に分散して平均粒径２μ
ｍの濃度３０％の分散液を得た。別に炭酸カルシウム
（商品名；ブリリアント−１５、吸油量４５ｃｃ／１０
０ｇ、白石工業株式会社製）１００部をアクリル酸ナト
リウム０．５％水溶液１００部に分散した分散液を準備
し、これに先に調製した３、５−ジ（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸亜鉛塩の３０％分散液を３０部、ポリビ
ニルアルコール（商品名；ＰＶＡ１１０、クラレ株式会
社製）の１０％水溶液を３０部、酸化澱粉（商品名；王
子エースＢ、王子コーンスターチ株式会社製）の１０％
水溶液を１００部混合し、塗工液を得た。得られた塗工
液を４０ｇ／ｍ2 の上質紙に固形分が５ｇ／ｍ2 となる
ようにブレードコータを用いて塗布、乾燥して感圧複写
用顕色シートを得た。
サンドグラインダーにより均一に分散して平均粒径２μ
ｍの濃度３０％の分散液を得た。別に炭酸カルシウム
（商品名；ブリリアント−１５、吸油量４５ｃｃ／１０
０ｇ、白石工業株式会社製）１００部をアクリル酸ナト
リウム０．５％水溶液１００部に分散した分散液を準備
し、これに先に調製した３、５−ジ（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸亜鉛塩の３０％分散液を３０部、ポリビ
ニルアルコール（商品名；ＰＶＡ１１０、クラレ株式会
社製）の１０％水溶液を３０部、酸化澱粉（商品名；王
子エースＢ、王子コーンスターチ株式会社製）の１０％
水溶液を１００部混合し、塗工液を得た。得られた塗工
液を４０ｇ／ｍ2 の上質紙に固形分が５ｇ／ｍ2 となる
ようにブレードコータを用いて塗布、乾燥して感圧複写
用顕色シートを得た。
【００２６】［比較例２］ 実施例１において用いたポリオキシエチレンドデシルエ
ーテルスルホン酸ナトリウムの代わりに、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウムを３部添加した以外は実施例
１と同様にして感圧複写用顕色シートを得た。ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムの含有量：３３重量％。
ーテルスルホン酸ナトリウムの代わりに、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウムを３部添加した以外は実施例
１と同様にして感圧複写用顕色シートを得た。ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムの含有量：３３重量％。
【００２７】［比較例３］ 実施例１において用いたポリオキシエチレンドデシルエ
ーテルスルホン酸ナトリウムの代わりに、ブチルナフタ
レンスルホン酸ナトリウムを３部添加した以外は実施例
１と同様にして感圧複写用顕色シートを得た。ブチルナ
フタレンスルホン酸ナトリウムの含有量：３３重量％。
ーテルスルホン酸ナトリウムの代わりに、ブチルナフタ
レンスルホン酸ナトリウムを３部添加した以外は実施例
１と同様にして感圧複写用顕色シートを得た。ブチルナ
フタレンスルホン酸ナトリウムの含有量：３３重量％。
【００２８】［比較例４］ 実施例１において用いたポリオキシエチレンドデシルエ
ーテルスルホン酸ナトリウムの代わりに、ポリオキシエ
チレンノニルエーテルスルホン酸カルシウムを０．１部
添加した以外は実施例１と同様にして感圧複写用顕色シ
ートを得た。ポリオキシエチレンノニルエーテルスルホ
ン酸カルシウムの含有量：１重量％。
ーテルスルホン酸ナトリウムの代わりに、ポリオキシエ
チレンノニルエーテルスルホン酸カルシウムを０．１部
添加した以外は実施例１と同様にして感圧複写用顕色シ
ートを得た。ポリオキシエチレンノニルエーテルスルホ
ン酸カルシウムの含有量：１重量％。
【００２９】［比較例５］ 実施例１において用いたポリオキシエチレンドデシルエ
ーテルスルホン酸ナトリウムの代わりに、ポリオキシエ
チレンオクチルフェノールエーテルスルホン酸ナトリウ
ムを９部添加した以外は実施例１と同様にして感圧複写
用顕色シートを得た。ポリオキシエチレンオクチルフェ
ノールエーテルスルホン酸ナトリウムの含有量：１００
重量％。
ーテルスルホン酸ナトリウムの代わりに、ポリオキシエ
チレンオクチルフェノールエーテルスルホン酸ナトリウ
ムを９部添加した以外は実施例１と同様にして感圧複写
用顕色シートを得た。ポリオキシエチレンオクチルフェ
ノールエーテルスルホン酸ナトリウムの含有量：１００
重量％。
【００３０】以上の実施例および比較例で得られた感圧
複写用顕色シートについて、次のように評価し、その結
果を表１に示す。
複写用顕色シートについて、次のように評価し、その結
果を表１に示す。
【００３１】［テスト方法］発色濃度 得られた感圧複写用顕色シートを市販の上用紙（日本製
紙株式会社製；ＮＷ４０Ｔ）と塗布面が対向するように
重ね合わせて、線圧５０ｋｇ／ｃｍでカレンダー処理し
て発色させ、発色１０秒後（初期発色濃度）、２４時間
後の発色濃度（飽和発色濃度）をマクベス濃度計（ＲＤ
−９１４、ラッテン＃１０６フィルター、ＭＡＣＢＥＴ
Ｈ）を使用して測定した。
紙株式会社製；ＮＷ４０Ｔ）と塗布面が対向するように
重ね合わせて、線圧５０ｋｇ／ｃｍでカレンダー処理し
て発色させ、発色１０秒後（初期発色濃度）、２４時間
後の発色濃度（飽和発色濃度）をマクベス濃度計（ＲＤ
−９１４、ラッテン＃１０６フィルター、ＭＡＣＢＥＴ
Ｈ）を使用して測定した。
【００３２】
【表１】
【００３３】表１から明らかなように、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテルスルホン酸塩、またはポリオキシ
エチレンアルキルフェノールエーテルスルホン酸塩を、
顕色剤に対し５〜５０重量％の範囲で含有する本発明の
実施例１〜８では、初期発色濃度が高くかつ十分な飽和
発色濃度が得られている。これに対し、前記２種のスル
ホン酸塩のうちいずれも使用しない比較例１では、初期
発色濃度に非常に劣っており、またたとえ使用したとし
ても、１重量％しか含有しない比較例４では初期発色濃
度が不十分で、一方、１００重量％と多量に含有する比
較例５では飽和発色濃度に悪影響がみられた。さらに、
本発明で用いられる３種以外のものを使用した比較例２
および比較例３では、含有量は本発明で規定する範囲内
であるものの、ともに初期発色濃度は低かった。これら
のことから、顕色剤に対して、ポリオキシエチレンアル
キルエーテルスルホン酸塩、またはポリオキシエチレン
アルキルフェノールエーテルスルホン酸塩を特定の割合
で含有することにより、初期発色濃度および飽和発色濃
度の両方に優れた感圧顕色シートが得られることが示さ
れる。
レンアルキルエーテルスルホン酸塩、またはポリオキシ
エチレンアルキルフェノールエーテルスルホン酸塩を、
顕色剤に対し５〜５０重量％の範囲で含有する本発明の
実施例１〜８では、初期発色濃度が高くかつ十分な飽和
発色濃度が得られている。これに対し、前記２種のスル
ホン酸塩のうちいずれも使用しない比較例１では、初期
発色濃度に非常に劣っており、またたとえ使用したとし
ても、１重量％しか含有しない比較例４では初期発色濃
度が不十分で、一方、１００重量％と多量に含有する比
較例５では飽和発色濃度に悪影響がみられた。さらに、
本発明で用いられる３種以外のものを使用した比較例２
および比較例３では、含有量は本発明で規定する範囲内
であるものの、ともに初期発色濃度は低かった。これら
のことから、顕色剤に対して、ポリオキシエチレンアル
キルエーテルスルホン酸塩、またはポリオキシエチレン
アルキルフェノールエーテルスルホン酸塩を特定の割合
で含有することにより、初期発色濃度および飽和発色濃
度の両方に優れた感圧顕色シートが得られることが示さ
れる。
【００３４】
【発明の効果】本発明の感圧複写用顕色シートは、極め
て優れた初期発色濃度を有するものであり、飽和濃度に
達するまでに長時間を要さず実用性が高い。また、従来
発色速度を改良するために行なわれてきた吸油性の高い
顔料の配合率を上げる、あるいは粒子径の小さい炭酸カ
ルシウムを使用するなどの方法に比べて、製造が容易で
経済的にも有利である。さらに、これらの手段に伴う顕
色層の結着力の低下や結着剤配合量の増加による発色速
度の低下などを招くことはなく、工業的に非常に優れた
感圧複写用顕色シートとなっている。
て優れた初期発色濃度を有するものであり、飽和濃度に
達するまでに長時間を要さず実用性が高い。また、従来
発色速度を改良するために行なわれてきた吸油性の高い
顔料の配合率を上げる、あるいは粒子径の小さい炭酸カ
ルシウムを使用するなどの方法に比べて、製造が容易で
経済的にも有利である。さらに、これらの手段に伴う顕
色層の結着力の低下や結着剤配合量の増加による発色速
度の低下などを招くことはなく、工業的に非常に優れた
感圧複写用顕色シートとなっている。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−184490（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−34179（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−65380（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B41M 5/155
Claims (1)
- 【請求項１】 顕色剤がサリチル酸誘導体の多価金属塩
から成る感圧複写用顕色シートにおいて、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテルスルホン酸塩、またはポリオキ
シエチレンアルキルフェノールエーテルスルホン酸塩か
ら選択される少なくとも１種類以上を、該顕色剤に対し
て５〜５０重量％の範囲で含有することを特徴とする感
圧複写用顕色シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01344796A JP3172990B2 (ja) | 1996-01-30 | 1996-01-30 | 感圧複写用顕色シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01344796A JP3172990B2 (ja) | 1996-01-30 | 1996-01-30 | 感圧複写用顕色シート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09202045A JPH09202045A (ja) | 1997-08-05 |
| JP3172990B2 true JP3172990B2 (ja) | 2001-06-04 |
Family
ID=11833398
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01344796A Expired - Fee Related JP3172990B2 (ja) | 1996-01-30 | 1996-01-30 | 感圧複写用顕色シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3172990B2 (ja) |
-
1996
- 1996-01-30 JP JP01344796A patent/JP3172990B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09202045A (ja) | 1997-08-05 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |