JPH09248962A - 感圧複写用顕色シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 初期発色濃度が良好な感圧複写用顕色シート
の提供。 【解決手段】 顕色剤がサリチル酸誘導体の多価金属塩
から成る感圧複写用顕色シートにおいて、脂肪酸のアル
カリ金属塩を、該顕色剤に対して５〜５０重量％の範囲
で含有する感圧複写用顕色シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、顕色剤がサリチル
酸誘導体の多価金属塩から成る感圧複写用顕色シートに
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感圧複写紙は、例えば米国特許第２５０
５４７０号、同２５０５４８９号、同２７３０４５７
号、同２７３０４６５号明細書などに記載されているよ
うに、電子供与性のほぼ無色の有機化合物（以下発色剤
と称す）等を溶解した油状物質を内包するマイクロカプ
セルを主成分とする発色剤マイクロカプセル組成物を支
持体の裏面に塗布した上用紙と、支持体の表面に前記発
色剤と接触したとき顕色する電子受容性の固体酸（以下
顕色剤と称す）を主成分とする顕色剤組成物を塗布し、
かつ裏面に発色剤マイクロカプセル組成物を塗布した中
用紙と、支持体の表面に顕色剤組成物を塗布した下用紙
からなり、一般に上用紙−下用紙あるいは上用紙−中用
紙−下用紙の順に組み合わせて使用され、筆圧、プリン
ター等の圧力によりマイクロカプセルが破壊されて、発
色剤を溶解した油が顕色層に転移し、顕色剤と反応する
ことによって発色する仕組みになっている。また、支持
体の同一面上に発色剤と顕色剤を塗布し、１枚で感圧記
録可能とした自己発色型感圧複写紙もその一形態として
知られている。

【０００３】一般に、感圧複写用顕色シートに要求され
る性能としては、発色剤に対する初期発色濃度が高いこ
と、飽和発色濃度が高いこと、発色画像の耐光性、耐薬
品性および耐水性等が良好であること、顕色層が光ある
いは空気中の窒素酸化物等によって黄変しないこと、保
存中に発色剤に対する顕色能力の低下がないこと、等が
挙げられる。

【０００４】感圧複写用顕色剤としては、従来、酸性白
土、活性白土、アタパルジャイト、シリカ、ケイ酸アル
ミ等の無機系顕色剤が使用されてきたが、これらには発
色画像が光あるいは水等によって褪色しやすいという欠
点があった。有機系顕色剤は、無機系顕色剤の前記の欠
点を持たない顕色剤として開発されたもので、具体的に
は、特公昭４２−２０１４４号に掲載されているフェノ
ール樹脂系顕色剤、特開昭６２−１７６８７５号、特開
昭６３−５３０９２号等に記載されているサリチル酸含
有共重合体の多価金属塩、および特開昭６２−１９４８
６号等に記載されているテルペンフェノール樹脂の多価
金属塩、等が知られている。中でもサリチル酸誘導体の
多価金属塩は飽和発色濃度が高く、発色画像の耐光性、
耐薬品性、等が良好である。しかし、筆圧、プリンター
等の圧力により印字した直後の初期発色濃度が低く、飽
和濃度に達するまでに長時間を要する欠点があり、この
点の改良が望まれている。

【０００５】発色速度を改良する方法の一つとしては、
顕色層に白色顔料を添加することが知られている。発色
剤を溶解せしめた油を顕色層へ効率良く転移させる方法
として用いられており、例えば、特開平３−５３９７６
号では吸油性が高い多孔質炭酸カルシウムを用いる方法
が提案されている。しかし、吸油性の高い顔料は配合率
を上げることにより発色速度を向上させることを可能に
するが、配合率を上げると顕色層の結着力が低下してし
まい、印刷時に塗工層の粉落ちやパイリング等の問題を
起こしやすく、一方、結着力低下の対策として結着剤の
配合量を増すと発色速度が低下してしまうという問題が
あった。特開昭５５−２８８５７号では粒子径の小さい
炭酸カルシウムを配合する方法が提案されているが、粒
子径が小さくなるとその比表面積は増大するので、通常
の結着剤使用量では塗工層の強度を維持するための結着
剤量が相対的に不足するので、結着剤配合量は増加せざ
るを得なくなり、その結果、やはり発色速度の低下を防
止することはできなかった。

【０００６】また、特開昭５６−４０５４８号では、芳
香族モノカルボン酸のアルカリ金属酸性塩に飽和または
不飽和の高級脂肪酸の多価金属塩を含有させる方法が提
案されているが、高級脂肪酸の多価金属塩は顕色層塗工
液に溶解されにくく、十分な初期発色濃度が得られなか
った。このように、従来の方法では、塗工層の表面強度
と発色速度の両者を満足させた感圧複写用顕色シートは
得られなかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、顕色剤がサ
リチル酸誘導体の多価金属塩から成る感圧複写用顕色シ
ートにおいて、飽和発色濃度の低下などを伴うことな
く、初期発色濃度を向上させた感圧複写用顕色シートを
提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究し
た結果、顕色剤がサリチル酸誘導体の多価金属塩から成
る感圧複写用顕色シートにおいて、脂肪酸のアルカリ金
属塩を、該顕色剤に対して５〜５０重量％の範囲で含有
することにより、上記課題を解決することに成功した。

【０００９】本発明において、初期発色濃度が改善され
る理由は明らかではないが、次のように考えられる。本
発明で用いられる脂肪酸のアルカリ金属塩は、感圧複写
用顕色シートの顕色層に含有された場合、顕色層が発色
剤を溶解せしめた油状物質に接触したとき、瞬時におい
て拡散性、浸透性、吸着性を促進し、その結果、極めて
優れた初期発色濃度が得られると推測される。また、本
発明で用いる脂肪酸のアルカリ金属塩は顕色層塗工液に
溶解しやすく、初期発色濃度が向上された感圧複写用顕
色シートを得るのに極めて有効である。

【００１０】しかしながら、前記脂肪酸のアルカリ金属
塩の含有量が少なすぎると良好な初期発色濃度が得られ
ず、また、含有量が多すぎる場合は、良好な初期発色濃
度は得られるものの顕色能力が阻害され飽和発色濃度が
低下してしまう。すなわち、本発明は、脂肪酸のアルカ
リ金属塩の含有量が発色濃度の向上効果に重要な作用を
及ぼすことをつきとめるとともに、顕色剤に対して５〜
５０重量％の範囲で含有された場合に良好な初期発色濃
度が示されることを見出すことによってなされたもので
ある。特に、顕色剤に対し含有量が１０〜３５重量％の
ときその効果は顕著であり、好ましく用いることができ
る。

【００１１】本発明においては、脂肪酸アルカリ金属塩
の脂肪酸として、炭素数１〜２０の飽和あるいは不飽和
脂肪酸を用いる。以下に本発明で用いられる脂肪酸のア
ルカリ金属塩の代表的な例を示す。酢酸ナトリウム、プ
ロピオン酸ナトリウム、酪酸カリウム、吉草酸カリウ
ム、カプロン酸ナトリウム、エナント酸ナトリウム、カ
プリル酸ナトリウム、ペラルゴン酸ナトリウム、カプリ
ン酸ナトリウム、ウンデシル酸ナトリウム、ラウリン酸
ナトリウム、トリデシル酸ナトリウム、ミリスチン酸カ
リウム、ペンタデシル酸ナトリウム、パルミチン酸ナト
リウム、ヘプタデシル酸ナトリウム、ステアリン酸ナト
リウム、ノナデカン酸カリウム、アラキン酸ナトリウ
ム、ベヘン酸ナトリウム、リグノセリン酸ナトリウム、
セロチン酸ナトリウム、ヘプタコサン酸カリウム、モン
タン酸ナトリウム、メリシン酸ナトリウム、イソクロト
ン酸ナトリウム、ウンデシレン酸ナトリウム、オレイン
酸カリウム、セトレイン酸カリウム、エルカ酸カリウ
ム、ソルビン酸ナトリウム、リノール酸カリウム、リノ
レン酸カリウム、アラキドン酸カリウム、プロピオール
酸ナトリウム、ステアロール酸ナトリウム、等である。

【００１２】本発明に用いられる顕色剤としては、通常
サリチル酸誘導体の多価金属塩として知られている有機
酸性物質のいずれでも使用可能であるが、特に３、５−
ジ置換サリチル酸誘導体の多価金属塩が好ましい。具体
例としては、３、５−ジ（α−メチルベンジル）サリチ
ル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−（α、α−ジ
メチルベンジル）サリチル酸、３−メチル−５−（α−
メチルベンジル）サリチル酸、３、５−ジベンジルサリ
チル酸、３、５−ジターシャリブチルサリチル酸、等の
多価金属塩である。

【００１３】本発明で使用するサリチル酸誘導体の多価
金属塩としては、カルシウム塩、アルミニウム塩、マグ
ネシウム塩、亜鉛塩、またはニッケル塩等が挙げられる
が、中でも亜鉛塩が好ましい。

【００１４】本発明の顕色層には、必要に応じて顔料、
結着剤をはじめ感圧複写用顕色シートで通常用いられる
各種の添加剤の使用が可能である。具体的には、顔料と
して炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、焼
成カオリン、タルク、硫酸バリウム、酸化アルミニウム
（アルミナ）、酸化ケイ素（シリカ）、酸化亜鉛、サチ
ンホワイト、酸化チタン、等の無機顔料、ポリスチレ
ン、尿素ホルムアルデヒド樹脂、等の有機顔料が、結着
剤としては、酸化澱粉、酵素化澱粉、尿素リン酸化澱
粉、アルキル化澱粉などの変性澱粉類、カゼイン、ゼラ
チン、等の水溶性蛋白質、スチレン−ブタジエンラテッ
クス（ＳＢＲ）、メチルメタアクリレート−ブタジエン
ラテックス（ＭＢＲ）、酢酸ビニルエマルジョン、アク
リルエマルジョン、スチレン−ブタジエン共重合体エマ
ルジョン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセ
ルロース（ＣＭＣ）、メチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、等の合成、半合成バインダーが、その
他の添加剤としては、消泡剤、蛍光増白剤、粘度調節
剤、ダスティング防止剤、潤滑剤、耐水化剤、等も使用
することができる。本発明に使用する顔料、結着剤、そ
の他の添加剤の種類および量は、要求される塗工紙品質
に従って決定されるもので、特に限定されない。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明の感圧複写用顕色シートを
製造するには、以下のような方法で製造することができ
る。即ち、サリチル酸誘導体の多価金属塩から成る顕色
剤に、各種顔料、各種結着剤及び各種添加剤を加え、脂
肪酸のアルカリ金属塩を単独または混合して該顕色剤に
対し５〜５０重量％の範囲で添加することにより顕色層
塗工液が得られる。顕色層塗工液の調製方法について
は、特に限定されず適宜調製される。調製された塗工液
はブレードコータ、エアーナイフコータ、バーコータ、
ロールコータ、カーテンコータ、グラビアコータ、等の
公知のコータの中から適宜選択されたコータを使用し
て、紙、合成紙等の任意の支持体に塗布、乾燥して目的
とする感圧複写用顕色シートを得る。

【００１６】

【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお、以下に示す部および％は、それぞれ重量および重
量％を表す。

【００１７】［実施例１］３、５−ジ（α−メチルベン
ジル）サリチル酸亜鉛塩をサンドグラインダーにより均
一に分散して平均粒径２μｍの濃度３０％の分散液を得
た。別に炭酸カルシウム（商品名；ブリリアント−１
５、吸油量４５ｃｃ／１００ｇ、白石工業株式会社製）
１００部をアクリル酸ナトリウム０．５％水溶液１００
部に分散した分散液を準備し、これに先に調製した３、
５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩の３０
％分散液を３０部、ポリビニルアルコール（商品名；Ｐ
ＶＡ１１０、クラレ株式会社製）の１０％水溶液を３０
部、酸化澱粉（商品名；王子エースＢ、王子コーンスタ
ーチ株式会社製）の１０％水溶液を１００部混合し、ス
テアリン酸ナトリウムを１部添加し、塗工液を得た。得
られた塗工液を４０ｇ／ｍ² の上質紙に固形分が５ｇ／
ｍ² となるようにブレードコータを用いて塗布、乾燥し
て感圧複写用顕色シートを得た。ステアリン酸ナトリウ
ムの顕色剤に対する含有量：１１重量％（以下、全実施
例及び比較例において、同様に顕色剤に対する含有量を
表す）。

【００１８】［実施例２］実施例１において用いたステ
アリン酸ナトリウムの代わりに、ステアリン酸ナトリウ
ムを０．７５部、パルミチン酸ナトリウムを０．９部、
オレイン酸ナトリウムを１．２部、リノール酸ナトリウ
ムを０．１５部添加した以外は実施例１と同様にして感
圧複写用顕色シートを得た。脂肪酸のアルカリ金属塩の
含有量：３３重量％。

【００１９】［実施例３］実施例１において用いたステ
アリン酸ナトリウムの代わりに、ステアリン酸ナトリウ
ムを０．２５部、パルミチン酸ナトリウムを０．３部、
オレイン酸ナトリウムを０．４部、リノール酸ナトリウ
ムを０．０５部添加した以外は実施例１と同様にして感
圧複写用顕色シートを得た。脂肪酸のアルカリ金属塩の
含有量：１１重量％。

【００２０】［実施例４］実施例１において用いたステ
アリン酸ナトリウムを３部添加した以外は実施例１と同
様にして感圧複写用顕色シートを得た。ステアリン酸ナ
トリウムの含有量：３３重量％。

【００２１】［実施例５］実施例１において用いたステ
アリン酸ナトリウムの代わりに、ステアリン酸ナトリウ
ムを０．３部、オレイン酸ナトリウムを０．２部添加し
た以外は実施例１と同様にして感圧複写用顕色シートを
得た。脂肪酸のアルカリ金属塩の含有量：５．５重量
％。

【００２２】［実施例６］実施例１において用いたステ
アリン酸ナトリウムの代わりに、ステアリン酸ナトリウ
ムを２部、オレイン酸ナトリウムを２部添加した以外は
実施例１と同様にして感圧複写用顕色シートを得た。脂
肪酸のアルカリ金属塩の含有量：４４重量％。

【００２３】［実施例７］実施例１において用いたステ
アリン酸ナトリウムの代わりに、オレイン酸カリウムを
１部添加した以外は実施例１と同様にして感圧複写用顕
色シートを得た。オレイン酸カリウムの含有量：１１重
量％。

【００２４】［実施例８］実施例１において用いたステ
アリン酸ナトリウムの代わりに、オレイン酸カリウムを
３部添加した以外は実施例１と同様にして感圧複写用顕
色シートを得た。オレイン酸カリウムの含有量：３３重
量％。

【００２５】［実施例９］実施例１において用いた３、
５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩及びス
テアリン酸ナトリウムの代わりに、３、５−ジベンジル
サリチル酸亜鉛塩を用い、かつステアリン酸カリウムを
０．３部、カプリル酸カリウムを０．３部、リノレン酸
カリウムを０．４部添加した以外は実施例１と同様にし
て感圧複写用顕色シートを得た。脂肪酸のアルカリ金属
塩の含有量：１１重量％。

【００２６】［実施例１０］実施例１において用いた
３、５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩及
びステアリン酸ナトリウムの代わりに、３、５−ジベン
ジルサリチル酸亜鉛塩を用い、かつステアリン酸カリウ
ムを０．７部、カプリル酸カリウムを０．９部、リノレ
ン酸カリウムを０．４部を３部添加した以外は実施例１
と同様にして感圧複写用顕色シートを得た。脂肪酸のア
ルカリ金属塩の含有量：２２重量％。

【００２７】［比較例１］３、５−ジ（α−メチルベン
ジル）サリチル酸亜鉛塩をサンドグラインダーにより均
一に分散して平均粒径２μｍの濃度３０％の分散液を得
た。別に炭酸カルシウム（商品名；ブリリアント−１
５、吸油量４５ｃｃ／１００ｇ、白石工業株式会社製）
１００部をアクリル酸ナトリウム０．５％水溶液１００
部に分散した分散液を準備し、これに先に調製した３、
５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩の３０
％分散液を３０部、ポリビニルアルコール（商品名；Ｐ
ＶＡ１１０、クラレ株式会社製）の１０％水溶液を３０
部、酸化澱粉（商品名；王子エースＢ、王子コーンスタ
ーチ株式会社製）の１０％水溶液を１００部混合し、塗
工液を得た。得られた塗工液を４０ｇ／ｍ² の上質紙に
固形分が５ｇ／ｍ² となるようにブレードコータを用い
て塗布、乾燥して感圧複写用顕色シートを得た。

【００２８】［比較例２］実施例１において用いたステ
アリン酸ナトリウムの代わりに、オレイン酸カリウムを
０．１部添加した以外は実施例１と同様にして感圧複写
用顕色シートを得た。オレイン酸カリウムの含有量：１
重量％。

【００２９】［比較例３］実施例１において用いたステ
アリン酸ナトリウムの代わりに、オレイン酸カリウムを
９部添加した以外は実施例１と同様にして感圧複写用顕
色シートを得た。オレイン酸カリウムの含有量：１００
重量％。

【００３０】［比較例４］実施例１において用いたステ
アリン酸ナトリウムの代わりに、ステアリン酸亜鉛を３
部添加した以外は実施例１と同様にして感圧複写用顕色
シートを得た。ステアリン酸亜鉛の含有量：３３重量
％。

【００３１】以上の実施例および比較例で得られた感圧
複写用顕色シートについて、次のように評価し、その結
果を表１に示す。 ［テスト方法］発色濃度 得られた感圧複写用顕色シートを市販の上用紙（日本製
紙株式会社製；ＮＷ４０Ｔ）と塗布面が対向するように
重ね合わせて、線圧５０ｋｇ／ｃｍでカレンダー処理し
て発色させ、発色１０秒後（初期発色濃度）、２４時間
後の発色濃度（飽和発色濃度）をマクベス濃度計（ＲＤ
−９１４、ラッテン＃１０６フィルター、ＭＡＣＢＥＴ
Ｈ）を使用して測定した。

【００３２】

【表１】

【００３３】表１から明らかなように、脂肪酸のアルカ
リ金属塩を、顕色剤に対し５〜５０重量％の範囲で含有
する本発明の実施例１〜１０では、初期発色濃度が高く
かつ十分な飽和発色濃度が得られている。これに対し、
脂肪酸のアルカリ金属塩を使用しない比較例１では、初
期発色濃度が非常に劣っており、またたとえ使用したと
しても、１重量％しか含有しない比較例２では初期発色
濃度が不十分で、一方、１００重量％と多量に含有する
比較例３では飽和発色濃度に悪影響がみられた。また、
比較例４では脂肪酸の多価金属塩を３３重量％含有して
おり本発明で規定する範囲内ではあるものの、一価のア
ルカリ金属塩ではないため初期発色濃度が不十分であっ
た。これらのことから、顕色剤に対して、脂肪酸のアル
カリ金属塩を特定の割合で含有することにより、初期発
色濃度および飽和発色濃度の両方に優れた感圧顕色シー
トが得られることが示される。

【００３４】

【発明の効果】本発明の感圧複写用顕色シートは、極め
て優れた初期発色濃度を有するものであり、飽和濃度に
達するまでに長時間を要さず実用性が高い。また、従来
発色速度を改良するために行なわれてきた吸油性の高い
顔料の配合率を上げる、あるいは粒子径の小さい炭酸カ
ルシウムを使用するなどの方法に比べて、製造が容易で
経済的にも有利である。さらに、これらの手段に伴う顕
色層の結着力の低下や結着剤配合量の増加による発色速
度の低下などを招くことはなく、工業的に非常に優れた
感圧複写用顕色シートとなっている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 顕色剤がサリチル酸誘導体の多価金属塩
   から成る感圧複写用顕色シートにおいて、脂肪酸のアル
   カリ金属塩を、該顕色剤に対して５〜５０重量％の範囲
   で含有することを特徴とする感圧複写用顕色シート。