JP3152497B2 - 非水系電解質二次電池 - Google Patents
非水系電解質二次電池Info
- Publication number
- JP3152497B2 JP3152497B2 JP10890892A JP10890892A JP3152497B2 JP 3152497 B2 JP3152497 B2 JP 3152497B2 JP 10890892 A JP10890892 A JP 10890892A JP 10890892 A JP10890892 A JP 10890892A JP 3152497 B2 JP3152497 B2 JP 3152497B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- battery
- positive electrode
- aqueous electrolyte
- electrolyte secondary
- secondary battery
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、非水系電解質二次電池
に係わり、特にマンガン含有正極活物質中に含まれるマ
ンガンの非水系電解質に対する耐溶出性の改良に関す
る。
に係わり、特にマンガン含有正極活物質中に含まれるマ
ンガンの非水系電解質に対する耐溶出性の改良に関す
る。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
非水系電解質二次電池において、高容量化を図るため
に、正極活物質として、Ｌｉ2 ＭｎＯ3 含有ＭｎＯ
2 （特開昭６３−１１４０６４号公報参照）、Ｌｉ含有
ＭｎＯ2 （特開平１−２３５１５８号公報参照）、Ｌｉ
Ｍｎ2 Ｏ4 （スピネル）などのマンガン含有複合酸化物
が提案されている。
非水系電解質二次電池において、高容量化を図るため
に、正極活物質として、Ｌｉ2 ＭｎＯ3 含有ＭｎＯ
2 （特開昭６３−１１４０６４号公報参照）、Ｌｉ含有
ＭｎＯ2 （特開平１−２３５１５８号公報参照）、Ｌｉ
Ｍｎ2 Ｏ4 （スピネル）などのマンガン含有複合酸化物
が提案されている。
【０００３】ところで、この種の非水系電解質二次電池
の場合、現実にその高容量化を図るためには、正極がか
なりの高電位（通常、Ｌｉ+ ／Ｌｉ単極電位に対して
３．６Ｖ程度以上）になるまで充電する必要がある。
の場合、現実にその高容量化を図るためには、正極がか
なりの高電位（通常、Ｌｉ+ ／Ｌｉ単極電位に対して
３．６Ｖ程度以上）になるまで充電する必要がある。
【０００４】しかしながら、そのように正極が高電位に
なるまで充電すると、マンガン含有複合酸化物中のマン
ガンが電解質中に溶出して電池の内部抵抗が大きくなっ
てしまい、大きな放電電流に耐え得る、すなわち高率放
電特性に優れた電池を得ることが困難になる。
なるまで充電すると、マンガン含有複合酸化物中のマン
ガンが電解質中に溶出して電池の内部抵抗が大きくなっ
てしまい、大きな放電電流に耐え得る、すなわち高率放
電特性に優れた電池を得ることが困難になる。
【０００５】本発明は、かかる問題を解消するためにな
されたものであって、その目的とするところは、電池容
量を大きくするために正極がかなりの高電位になるまで
充電した場合においてもマンガンの電解質中への溶出が
殆ど起こらず、それゆえ内部抵抗の上昇の小さい高率放
電特性に優れた非水系電解質二次電池を提供するにあ
る。
されたものであって、その目的とするところは、電池容
量を大きくするために正極がかなりの高電位になるまで
充電した場合においてもマンガンの電解質中への溶出が
殆ど起こらず、それゆえ内部抵抗の上昇の小さい高率放
電特性に優れた非水系電解質二次電池を提供するにあ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明に係る非水系電解質二次電池（以下、「本発明
電池」と称する。）は、リチウム金属、又は、リチウム
を吸蔵放出可能な物質を主材とする負極と、組成式Ｌｉ
X Ｂ y ＭｎＯ Z （０．０４≦ｙ≦１．０；ｘ及びｚは正
の数）で表されるＬｉ 2 Ｂ 4 Ｏ 7 含有複合酸化物を活物
質とする正極とを備えてなる。
の本発明に係る非水系電解質二次電池（以下、「本発明
電池」と称する。）は、リチウム金属、又は、リチウム
を吸蔵放出可能な物質を主材とする負極と、組成式Ｌｉ
X Ｂ y ＭｎＯ Z （０．０４≦ｙ≦１．０；ｘ及びｚは正
の数）で表されるＬｉ 2 Ｂ 4 Ｏ 7 含有複合酸化物を活物
質とする正極とを備えてなる。
【０００７】本発明電池における正極活物質は、組成式
Ｌｉ X Ｂ y ＭｎＯ Z で表されるＬｉ 2 Ｂ 4 Ｏ 7 含有複合
酸化物である。Ｂ：Ｍｎの原子比の値すなわち組成式中
のｙの値は、０．０４〜１．０に限定される。ｙの値が
この範囲の場合に、マンガンの電解質中への溶出を有効
に抑えることができ電池の内部抵抗の上昇を大幅に抑制
することができるからである。ｙの値が０．０４未満で
あると、ホウ素の添加量が充分でないためホウ素化合物
とマンガン含有複合酸化物との複合化によるマンガンの
溶出抑制効果が充分に発現されず、一方ｙの値が１．０
を越えても、ホウ素の添加量の増量に応じたマンガンの
溶出抑制効果が殆ど期待できないのみならず当該複合酸
化物の正極活物質としての放電容量が低下してしまう。
Ｌｉ X Ｂ y ＭｎＯ Z で表されるＬｉ 2 Ｂ 4 Ｏ 7 含有複合
酸化物である。Ｂ：Ｍｎの原子比の値すなわち組成式中
のｙの値は、０．０４〜１．０に限定される。ｙの値が
この範囲の場合に、マンガンの電解質中への溶出を有効
に抑えることができ電池の内部抵抗の上昇を大幅に抑制
することができるからである。ｙの値が０．０４未満で
あると、ホウ素の添加量が充分でないためホウ素化合物
とマンガン含有複合酸化物との複合化によるマンガンの
溶出抑制効果が充分に発現されず、一方ｙの値が１．０
を越えても、ホウ素の添加量の増量に応じたマンガンの
溶出抑制効果が殆ど期待できないのみならず当該複合酸
化物の正極活物質としての放電容量が低下してしまう。
【０００８】本発明におけるＬｉ X Ｂ y ＭｎＯ Z を活物
質とする正極は、たとえば次のようにして得られる。先
ず、水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）と、三酸化二ホウ素
（Ｂ2 Ｏ3 ）と、二酸化マンガン（ＭｎＯ2 ）とを、所
定のモル比で混合した後、２５０〜１０００°Ｃ程度の
温度で２０時間程度熱処理する。
質とする正極は、たとえば次のようにして得られる。先
ず、水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）と、三酸化二ホウ素
（Ｂ2 Ｏ3 ）と、二酸化マンガン（ＭｎＯ2 ）とを、所
定のモル比で混合した後、２５０〜１０００°Ｃ程度の
温度で２０時間程度熱処理する。
【０００９】次いで、このようにして得た活物質を、要
すれば所定の粒径に粉砕した後、アセチレンブラック、
カーボンブラック等の導電剤及びポリテトラフルオロエ
チレン（ＰＴＦＥ）、ポリビニリデンフルオライド（Ｐ
ＶｄＦ）等の結着剤と、通常、重量比８０〜９０：５〜
１５：４〜１５程度の比率で混合して正極合剤とする。
すれば所定の粒径に粉砕した後、アセチレンブラック、
カーボンブラック等の導電剤及びポリテトラフルオロエ
チレン（ＰＴＦＥ）、ポリビニリデンフルオライド（Ｐ
ＶｄＦ）等の結着剤と、通常、重量比８０〜９０：５〜
１５：４〜１５程度の比率で混合して正極合剤とする。
【００１０】さらに、この正極合剤を所定の圧力（通
常、０．５〜１．５トン／ｃｍ2 ）で加圧成型し、得ら
れた成型物を集電体としてのステンレス製の網目状円板
などに圧延し、加熱処理（通常、１００〜２５０°Ｃ程
度で加熱）して正極とする。
常、０．５〜１．５トン／ｃｍ2 ）で加圧成型し、得ら
れた成型物を集電体としてのステンレス製の網目状円板
などに圧延し、加熱処理（通常、１００〜２５０°Ｃ程
度で加熱）して正極とする。
【００１１】本発明電池における負極は、リチウム金属
又はリチウムを吸蔵放出可能な物質を主材として構成さ
れる。リチウム金属を使用する場合は、圧延、打ち抜き
などにより円板状等の所定の寸法形状に加工して使用に
供せられる。
又はリチウムを吸蔵放出可能な物質を主材として構成さ
れる。リチウム金属を使用する場合は、圧延、打ち抜き
などにより円板状等の所定の寸法形状に加工して使用に
供せられる。
【００１２】リチウムを吸蔵放出可能な物質としては、
リチウム合金や、黒鉛、コークス等の炭素材料が例示さ
れる。炭素材料などの粉末状物質を使用する場合は、こ
れと結着剤及び必要に応じて導電剤とを、通常、重量比
８０〜９０：５〜１５：４〜１０程度の比率で混合して
負極合剤とした後、この負極合剤を所定の圧力（通常、
０．５〜１．５トン／ｃｍ2 ）で加圧成型し、得られた
成型物を集電体としての網目状円板などに圧延し、加熱
処理（通常、１００〜２５０°Ｃ程度で加熱）して負極
とする。
リチウム合金や、黒鉛、コークス等の炭素材料が例示さ
れる。炭素材料などの粉末状物質を使用する場合は、こ
れと結着剤及び必要に応じて導電剤とを、通常、重量比
８０〜９０：５〜１５：４〜１０程度の比率で混合して
負極合剤とした後、この負極合剤を所定の圧力（通常、
０．５〜１．５トン／ｃｍ2 ）で加圧成型し、得られた
成型物を集電体としての網目状円板などに圧延し、加熱
処理（通常、１００〜２５０°Ｃ程度で加熱）して負極
とする。
【００１３】本発明電池は、上述の如く、リチウム金属
やリチウムを吸蔵放出可能な物質が負極の主材として使
用されてなる非水系電解質二次電池において、正極活物
質として、特定の複合酸化物が使用されている点に最大
の特徴を有するものであり、それゆえ非水系電解質、セ
パレータ（液体電解質を使用する場合）等の他の部材に
ついては、従来非水系電解質二次電池用として実用さ
れ、或いは提案されている種々の材料を使用することが
可能である。
やリチウムを吸蔵放出可能な物質が負極の主材として使
用されてなる非水系電解質二次電池において、正極活物
質として、特定の複合酸化物が使用されている点に最大
の特徴を有するものであり、それゆえ非水系電解質、セ
パレータ（液体電解質を使用する場合）等の他の部材に
ついては、従来非水系電解質二次電池用として実用さ
れ、或いは提案されている種々の材料を使用することが
可能である。
【００１４】
【作用】本発明電池においては、特定のマンガン含有複
合酸化物が正極活物質として使用されているので、高容
量化のために正極が充電時に高電位にさらされても、マ
ンガン含有複合酸化物中に含まれるマンガンの電解質中
への溶出が起こりにくく、電池の内部抵抗が上昇しにく
い。
合酸化物が正極活物質として使用されているので、高容
量化のために正極が充電時に高電位にさらされても、マ
ンガン含有複合酸化物中に含まれるマンガンの電解質中
への溶出が起こりにくく、電池の内部抵抗が上昇しにく
い。
【００１５】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明は下記実施例により何ら限定され
るものではなく、その要旨を変更しない範囲において適
宜変更して実施することが可能なものである。
に説明するが、本発明は下記実施例により何ら限定され
るものではなく、その要旨を変更しない範囲において適
宜変更して実施することが可能なものである。
【００１６】（実施例１〜４） 〔正極の作製〕水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）と、三酸化
二ホウ素（Ｂ2 Ｏ3 ）と、二酸化マンガン（ＭｎＯ2 ）
とを、Ｌｉ：Ｂ：Ｍｎの原子比が、それぞれ０．５８：
０．１６：１．００（実施例１）、０．５４：０．０
８：１．００（実施例２）、０．５２：０．０４：１．
００（実施例３）、０．５１：０．０２：１．００（実
施例４）となるように混合した後、８５０°Ｃで２０時
間加熱処理して４種の粉末状の正極活物質を得た。これ
らの粉末状の正極活物質をそれぞれＸ線回折法で調べた
ところ、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 及びＬｉ2 Ｂ4 Ｏ7 の存在が確
認された。
二ホウ素（Ｂ2 Ｏ3 ）と、二酸化マンガン（ＭｎＯ2 ）
とを、Ｌｉ：Ｂ：Ｍｎの原子比が、それぞれ０．５８：
０．１６：１．００（実施例１）、０．５４：０．０
８：１．００（実施例２）、０．５２：０．０４：１．
００（実施例３）、０．５１：０．０２：１．００（実
施例４）となるように混合した後、８５０°Ｃで２０時
間加熱処理して４種の粉末状の正極活物質を得た。これ
らの粉末状の正極活物質をそれぞれＸ線回折法で調べた
ところ、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 及びＬｉ2 Ｂ4 Ｏ7 の存在が確
認された。
【００１７】次いで、これらの正極活物質を、導電剤と
してのアセチレンブラック及び結着剤としてのフッ素樹
脂粉末と、重量比９０：６：４で混合して４種の正極合
剤を得た。
してのアセチレンブラック及び結着剤としてのフッ素樹
脂粉末と、重量比９０：６：４で混合して４種の正極合
剤を得た。
【００１８】さらに、これらの正極合剤を、それぞれ２
トン／ｃｍ2 の圧力で直径２０ｍｍの円板状に加圧成型
し、得られた成型物を集電体としてのステンレス製の網
目状円板に圧延し、２５０°Ｃで２時間真空下で加熱処
理して４種の正極を作製した。
トン／ｃｍ2 の圧力で直径２０ｍｍの円板状に加圧成型
し、得られた成型物を集電体としてのステンレス製の網
目状円板に圧延し、２５０°Ｃで２時間真空下で加熱処
理して４種の正極を作製した。
【００１９】〔負極の作製〕圧延、打ち抜きにより、直
径２０ｍｍのリチウム金属からなる円板状の負極を作製
した。
径２０ｍｍのリチウム金属からなる円板状の負極を作製
した。
【００２０】〔非水系電解液の調製〕プロピレンカーボ
ネートと１，２−ジメトキシエタンとの体積比１：１の
混合溶媒に、過塩素酸リチウムを１モル／リットル溶か
して非水系電解液を調製した。
ネートと１，２−ジメトキシエタンとの体積比１：１の
混合溶媒に、過塩素酸リチウムを１モル／リットル溶か
して非水系電解液を調製した。
【００２１】〔非水系電解質二次電池の作製〕上記正負
両極、非水系電解液の他、正極缶、負極缶などを使用し
て、本発明に係る扁平型の非水系電解質二次電池ＢＡ１
（実施例１）、ＢＡ２（実施例２）、ＢＡ３（実施例
３）及びＢＡ４（実施例４）（電池寸法はいずれも直
径：２４ｍｍ、厚さ：３ｍｍ）を作製した。なお、セパ
レータとしては、ポリプロピレン製の微孔性薄膜を使用
し、これに上記した非水系電解液を含浸させた。
両極、非水系電解液の他、正極缶、負極缶などを使用し
て、本発明に係る扁平型の非水系電解質二次電池ＢＡ１
（実施例１）、ＢＡ２（実施例２）、ＢＡ３（実施例
３）及びＢＡ４（実施例４）（電池寸法はいずれも直
径：２４ｍｍ、厚さ：３ｍｍ）を作製した。なお、セパ
レータとしては、ポリプロピレン製の微孔性薄膜を使用
し、これに上記した非水系電解液を含浸させた。
【００２２】図１は作製した電池ＢＡ１の断面図であり
（電池ＢＡ２〜ＢＡ４も同様）、同図に示す電池ＢＡ１
は、正極１、負極２、セパレータ３、正極缶４、負極缶
５、正極集電体６、負極集電体７及びポリプロピレン製
の絶縁パッキング８などからなる。正極１及び負極２
は、セパレータ３を介して対向して正負両極缶４、５が
形成する電池ケース内に収容されており、正極１は正極
集電体６を介して正極缶４に、また負極２は負極集電体
７を介して負極缶５に接続され、電池ＢＡ１内部で生じ
た化学エネルギーを正極缶４及び負極缶５の両端子から
電気エネルギーとして外部へ取り出し得るようになって
いる。
（電池ＢＡ２〜ＢＡ４も同様）、同図に示す電池ＢＡ１
は、正極１、負極２、セパレータ３、正極缶４、負極缶
５、正極集電体６、負極集電体７及びポリプロピレン製
の絶縁パッキング８などからなる。正極１及び負極２
は、セパレータ３を介して対向して正負両極缶４、５が
形成する電池ケース内に収容されており、正極１は正極
集電体６を介して正極缶４に、また負極２は負極集電体
７を介して負極缶５に接続され、電池ＢＡ１内部で生じ
た化学エネルギーを正極缶４及び負極缶５の両端子から
電気エネルギーとして外部へ取り出し得るようになって
いる。
【００２３】（比較例１）正極の作製において、三酸化
二ホウ素を配合せず、水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）と、
二酸化マンガン（ＭｎＯ2 ）とを、Ｌｉ：Ｍｎの原子比
が、０．５：１．０となるように混合したこと以外は実
施例１と同様にして、比較電池ＢＣ１を作製した。
二ホウ素を配合せず、水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）と、
二酸化マンガン（ＭｎＯ2 ）とを、Ｌｉ：Ｍｎの原子比
が、０．５：１．０となるように混合したこと以外は実
施例１と同様にして、比較電池ＢＣ１を作製した。
【００２４】実施例１〜４で作製した電池ＢＡ１〜ＢＡ
４及び比較例１で作製した比較電池ＢＣ１について、一
定の充電電圧４．０Ｖで連続的に充電した際の充電時間
と電池の内部抵抗との関係を調べた。結果を、図２に示
す。
４及び比較例１で作製した比較電池ＢＣ１について、一
定の充電電圧４．０Ｖで連続的に充電した際の充電時間
と電池の内部抵抗との関係を調べた。結果を、図２に示
す。
【００２５】図２は、縦軸に電池の内部抵抗（Ω）を、
また横軸に充電時間（週）をとって表したグラフであ
り、同グラフ中、◎は電池ＢＡ１（Ｍｎ：Ｂ＝１．０
０：０．１６；ｙ＝０．１６）、○は電池ＢＡ２（Ｍ
ｎ：Ｂ＝１．００：０．０８；ｙ＝０．０８）、△は電
池ＢＡ３（Ｍｎ：Ｂ＝１．００：０．０４；ｙ＝０．０
４）、□は電池ＢＡ４（Ｍｎ：Ｂ＝１．００：０．０
２；ｙ＝０．０２）、また×は比較電池ＢＣ１（ホウ素
配合せず）についての結果をそれぞれ示したものであ
る。
また横軸に充電時間（週）をとって表したグラフであ
り、同グラフ中、◎は電池ＢＡ１（Ｍｎ：Ｂ＝１．０
０：０．１６；ｙ＝０．１６）、○は電池ＢＡ２（Ｍ
ｎ：Ｂ＝１．００：０．０８；ｙ＝０．０８）、△は電
池ＢＡ３（Ｍｎ：Ｂ＝１．００：０．０４；ｙ＝０．０
４）、□は電池ＢＡ４（Ｍｎ：Ｂ＝１．００：０．０
２；ｙ＝０．０２）、また×は比較電池ＢＣ１（ホウ素
配合せず）についての結果をそれぞれ示したものであ
る。
【００２６】同グラフより、ホウ素を含有する複合酸化
物ＬｉX Ｂy ＭｎＯz を使用した電池ＢＡ１〜ＢＡ４
は、ホウ素を含有しない複合酸化物を使用した比較電池
ＢＣ１に比べ、充電の進行にともなう内部抵抗の上昇が
小さいことが分かる。特に、ｙの値が０．０４以上であ
るＬｉX Ｂy ＭｎＯz を正極活物質として使用した電池
ＢＡ１〜ＢＡ３では、内部抵抗の上昇が顕著に抑制され
ていることが分かる。
物ＬｉX Ｂy ＭｎＯz を使用した電池ＢＡ１〜ＢＡ４
は、ホウ素を含有しない複合酸化物を使用した比較電池
ＢＣ１に比べ、充電の進行にともなう内部抵抗の上昇が
小さいことが分かる。特に、ｙの値が０．０４以上であ
るＬｉX Ｂy ＭｎＯz を正極活物質として使用した電池
ＢＡ１〜ＢＡ３では、内部抵抗の上昇が顕著に抑制され
ていることが分かる。
【００２７】なお、内部抵抗が２０Ωを越えて上昇した
比較電池ＢＣ１（充電を開始してから１週間後の内部抵
抗が４８Ω）を分解して負極をＩＣＰ分析により調べた
ところ、負極に多量のＭｎが析出していることが分かっ
た。また、同様にして１２週間後の内部抵抗が１８Ω以
下である電池ＢＡ１〜ＢＡ３の負極についても調べた
が、かかるＭｎの析出は認められなかった。
比較電池ＢＣ１（充電を開始してから１週間後の内部抵
抗が４８Ω）を分解して負極をＩＣＰ分析により調べた
ところ、負極に多量のＭｎが析出していることが分かっ
た。また、同様にして１２週間後の内部抵抗が１８Ω以
下である電池ＢＡ１〜ＢＡ３の負極についても調べた
が、かかるＭｎの析出は認められなかった。
【００２８】
【００２９】
【００３０】
【００３１】（実施例５〜８） 加熱処理温度を８５０°Ｃに代えて３７５°Ｃとしたこ
と以外は、実施例１〜４と同様にして、４種の正極活物
質の異なる非水系電解質電池を作製し、これらの各電池
について、充電開始後８週間経過した時点での電池の内
部抵抗を測定した。なお、Ｌｉ：Ｂ：Ｍｎの原子比は
０．５（ｙ＋１）：ｙ：１とした。
と以外は、実施例１〜４と同様にして、４種の正極活物
質の異なる非水系電解質電池を作製し、これらの各電池
について、充電開始後８週間経過した時点での電池の内
部抵抗を測定した。なお、Ｌｉ：Ｂ：Ｍｎの原子比は
０．５（ｙ＋１）：ｙ：１とした。
【００３２】結果を、表１に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】表１より、本発明電池は、比較電池ＢＣ１
に比し、８週間経過した時点での内部抵抗の上昇が小さ
いことが分かる。また、特に、ｙの値が０．０４以上で
あるＬｉ X Ｂ y ＭｎＯ z を正極活物質として使用した電
池において、内部抵抗の上昇が顕著に抑制されているこ
とが分かる。
に比し、８週間経過した時点での内部抵抗の上昇が小さ
いことが分かる。また、特に、ｙの値が０．０４以上で
あるＬｉ X Ｂ y ＭｎＯ z を正極活物質として使用した電
池において、内部抵抗の上昇が顕著に抑制されているこ
とが分かる。
【００３５】叙上の実施例では本発明を扁平型電池に適
用する場合の具体例について説明したが、電池の形状に
特に制限はなく、本発明は円筒型、角型など、種々の形
状の非水系電解質二次電池に適用し得るものである。
用する場合の具体例について説明したが、電池の形状に
特に制限はなく、本発明は円筒型、角型など、種々の形
状の非水系電解質二次電池に適用し得るものである。
【００３６】
【発明の効果】本発明電池においては、特定の複合酸化
物を活物質とする正極が使用されているので、充電の際
に複合酸化物中に含まれるマンガンの非水系電解質中へ
の溶出が起こりにくく、内部抵抗の上昇が殆ど起こらな
い。それゆえ、本発明電池は高率放電特性に優れるな
ど、本発明は優れた特有の効果を奏する。
物を活物質とする正極が使用されているので、充電の際
に複合酸化物中に含まれるマンガンの非水系電解質中へ
の溶出が起こりにくく、内部抵抗の上昇が殆ど起こらな
い。それゆえ、本発明電池は高率放電特性に優れるな
ど、本発明は優れた特有の効果を奏する。
【図１】本発明に係る扁平型非水系電解質二次電池の断
面図である。
面図である。
【図２】本発明電池及び比較電池の充電時間と内部抵抗
との関係を示すグラフである。
との関係を示すグラフである。
ＢＡ１ 扁平型非水系電解質二次電池 １ 正極 ２ 負極
フロントページの続き (72)発明者 能間 俊之 大阪府守口市京阪本通２丁目18番地 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 黒河 宏史 大阪府守口市京阪本通２丁目18番地 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 上原 真弓 大阪府守口市京阪本通２丁目18番地 三 洋電機株式会社内 (56)参考文献 特開 平２−278661（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−54889（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−139861（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−297058（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 4/02 - 4/04 H01M 4/58 H01M 10/40
Claims (1)
- 【請求項１】リチウム金属、又は、リチウムを吸蔵放出
可能な物質を主材とする負極と、組成式Ｌｉ X Ｂ y Ｍｎ
Ｏ Z （０．０４≦ｙ≦１．０；ｘ及びｚは正の数）で表
されるＬｉ 2 Ｂ 4 Ｏ 7 含有複合酸化物を活物質とする正
極とを備えてなることを特徴とする非水系電解質二次電
池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10890892A JP3152497B2 (ja) | 1992-03-31 | 1992-03-31 | 非水系電解質二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10890892A JP3152497B2 (ja) | 1992-03-31 | 1992-03-31 | 非水系電解質二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05283077A JPH05283077A (ja) | 1993-10-29 |
| JP3152497B2 true JP3152497B2 (ja) | 2001-04-03 |
Family
ID=14496688
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10890892A Expired - Fee Related JP3152497B2 (ja) | 1992-03-31 | 1992-03-31 | 非水系電解質二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3152497B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5578395A (en) * | 1994-03-08 | 1996-11-26 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Lithium secondary battery |
| JP5199522B2 (ja) * | 1999-08-17 | 2013-05-15 | 日揮触媒化成株式会社 | スピネル型リチウム・マンガン複合酸化物、その製造方法および用途 |
| US6964828B2 (en) | 2001-04-27 | 2005-11-15 | 3M Innovative Properties Company | Cathode compositions for lithium-ion batteries |
| JP5035834B2 (ja) | 2007-02-27 | 2012-09-26 | 国立大学法人東京工業大学 | リチウムマンガン複合酸化物 |
-
1992
- 1992-03-31 JP JP10890892A patent/JP3152497B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05283077A (ja) | 1993-10-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3244314B2 (ja) | 非水系電池 | |
| JP3238954B2 (ja) | 非水系二次電池 | |
| WO1998040923A1 (fr) | Batterie a electrolyte non aqueux et procede de charge de celle-ci | |
| JP3229635B2 (ja) | リチウム二次電池 | |
| JP3426689B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP3717544B2 (ja) | リチウム二次電池 | |
| JPH08264179A (ja) | リチウム電池 | |
| JP4240060B2 (ja) | 正極活物質および電池 | |
| JP3152497B2 (ja) | 非水系電解質二次電池 | |
| JP3054511B2 (ja) | 非水系二次電池 | |
| JP3066142B2 (ja) | リチウム二次電池 | |
| JPH05182668A (ja) | 非水系電解質二次電池 | |
| JPH06111820A (ja) | 非水系電池 | |
| JPH06275275A (ja) | 非水系電池 | |
| JP3136679B2 (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JP3182271B2 (ja) | 非水系電池 | |
| JPH05290851A (ja) | 非水系電解質電池 | |
| JPH06243869A (ja) | 非水系二次電池 | |
| JP3167518B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JPH05290854A (ja) | リチウム二次電池 | |
| JPH05290890A (ja) | 非水系電解質二次電池 | |
| JPH0878019A (ja) | 非水電解質電池 | |
| JP3208227B2 (ja) | 非水系電解質電池 | |
| JP3182277B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP3211086B2 (ja) | リチウム電池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090126 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090126 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100126 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100126 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110126 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110126 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120126 Year of fee payment: 11 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |