JP3141313B2 - 静電荷像現像用磁性現像剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真，静電記録，
静電印刷の如き、画像形成方法における静電荷潜像を顕
像化するための静電荷像現像用磁性現像剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報（米国特許第３，６６６，３６３号明細書）及び
特公昭４３−２４７４８号公報（米国特許第４，０７
１，３６１号明細書）等に記載されている如く多数の方
法が知られている。一般には光導電性物質を利用し、種
々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、該潜像
に対してトナーを用いて現像し、次いで転写材にトナー
画像を転写した後、加熱、加圧、加熱加圧或いは溶剤蒸
気等により定着し複写物を得るものである。尚、感光体
上に転写せずに残ったトナーは、種々の方法でクリーニ
ングされ、上述の工程が繰り返される。

【０００３】静電潜像をトナーを用いて可視像化する現
像方法としては、例えば米国特許第２，８７４，０６３
号明細書に記載されている磁気ブラシ法、同第２，６１
８，５５２号明細書に記載されているカスケード現像法
及び同第２，２２１，７７６号明細書に記載されている
パウダークラウド法、ファーブラシ現像法、液体現像法
等多数の現像法が知られている。これらの現像方法にお
いて、特にトナー及び、キャリヤーを主体とする現像剤
を用いる磁気ブラシ法、カスケード法、液体現像法等が
広く実用化されている。これらの方法はいずれも比較的
安定に良質の画像の得られる優れた方法であるが、反面
キャリヤーの劣化、トナーとキャリヤーの混合比の変動
という二成分現像剤にまつわる共通の欠点を有する。

【０００４】係る欠点を回避するため、トナーのみより
なる一成分現像剤を用いる現像方法が各種提案されてい
るが、中でも磁性を有するトナー粒子よりなる現像剤を
用いる方法に優れたものが多い。

【０００５】従来一成分磁性トナーを使用する現像方法
としては、米国特許第３，９０９，２５８号明細書に開
示されている導電性磁性トナーによる現像方法が知られ
ている。これは内部に磁性を有する円筒状の導電性トナ
ー担持体（以下スリーブと称す）上に導電性磁性トナー
を支持し、これを静電像に接触現像するものである。こ
の際、現像部において、潜像保持体表面とスリーブ表面
の間にトナー粒子により導電路が形成され、この導電路
を経てスリーブよりトナー粒子に電荷が導かれ、静電像
の画像部との間のクーロン力によりトナー粒子が画像部
に付着して現像される。この導電性磁性トナーを用いる
現像方法は従来の二成分現像方法にまつわる問題点を回
避した優れた方法であるが、反面トナーが導電性である
ため、潜像保持体上のトナー像を最終画像支持部材（例
えば普通紙）に電界を利用して静電気的に転写すること
が困難であるという問題点を有している。

【０００６】ところが、特開昭５５−１８６５６号公報
等において、上述の問題点を除去した新規な現像方法が
提案された。これはスリーブ上に磁性トナーを極めて薄
く塗布し、これを摩擦帯電し、次いでこれを静電像に極
めて近接して現像するものである。この方法は磁性トナ
ーをスリーブ上に極めて近接して塗布することによりス
リーブとトナーの接触する機会を増し、十分な摩擦帯電
を可能にしたこと、磁力によってトナーを支持し、且つ
磁石とトナーを相対的に移動させることによりトナー粒
子相互の凝集を解くと共にスリーブと十分に摩擦せしめ
ること、トナーを磁力によって支持し又はこれを静電像
に接することなく対向させて現像することにより背景カ
ブリを防止していること等によって優れた画像が得られ
るものである（以下この現像方法をジャンピング現像と
称す）。

【０００７】このような現像方法に用いられる現像器の
特徴として、非常に小さく且つ簡単な構成をとり得ると
いうことが挙げられる。このことがひいては複写機本体
の小型化を可能にする等の利点を生みだす。しかしなが
ら、現像器の構成が非常に簡単になるということは逆
に、この現像方式に用いられるトナーが従来のトナー以
上に、多数枚の複写や、環境の変動の際においても優れ
た現像特性を維持することが不可欠となり、そのために
は安定な荷電制御性が要求される。

【０００８】他方、上記現像法等により得られた顕画像
を記録材に定着する方法としては、一般に熱ロール定着
法が用いられている。この方法は、ある一定の温度に維
持された加熱ローラーと弾性層を有して、該加熱ローラ
ーに圧接する加圧ローラーによって、未定着のトナーの
顕画像を保持した記録材を搬送しつつ加熱加圧するもの
である。この方法によれば、加熱ローラー表面と記録材
上のトナー像とが加圧下で接触するため、トナー像を記
録材上に融着する際の熱効率が極めて良好であり、迅速
に定着を行うことができる。

【０００９】しかし、該熱ロール定着法では、熱ローラ
ーが所定温度に達するまでのウエイト時間が必要であ
り、また記録材の通過或いは低温環境下等による加熱ロ
ーラー温度の低下によって引き起こされる定着不良を防
止するために、加熱ローラー或いは、加熱体の熱容量を
大きくしなければならず、大きな電力が必要となってく
る。従って、トナー顕画像の記録材への定着性を維持し
つつ、ウエイト時間の短縮化、低消費電力化を達成する
ためには、トナーの特性によるところが大きく、トナー
の低温定着性能が大いに要求される。

【００１０】これまでに、低温時の定着性を向上すべく
種々のトナーが提案されている。特開昭６３−１８３４
５２号公報、特開昭６４−３３５５８号公報、特開平１
−２０４６１号公報では、いずれもビニル系結着樹脂と
して比較的多量の低分子量重合体を含有したトナーを用
いることにより低温定着性能を向上させている。また、
特公平２−３１７８号公報では、耐オフセット性を満足
した上で、低温定着性を向上する目的で、定着助剤とし
て芳香族ビニルモノマーによりグラフト共重合した変性
ポリオレフィン含有のトナーが提案されている。

【００１１】しかしながら、前記トナーは定着性及び現
像性に対して、いまだ改良すべき課題を残している。

【００１２】まず定着性に関して、上述の低温定着可能
とされているトナーは、低速から高速に至るまでの複写
機あるいはプリンターに適用することは困難である。こ
れは主に、それぞれの複写機あるいはプリンターの定着
速度及び定着温度の違いによるものである。以下に、そ
の理由について詳細に説明する。

【００１３】加熱ローラー表面とトナー像とが溶融状
態，加圧下で接触する為に、トナー像の一部が定着ロー
ラー表面に付着・転移し、次の転写材にこれが再転移
し、転写材を汚す、いわゆるオフセット現象が定着速度
・温度の影響を大きく受ける。一般に定着速度が遅い場
合は、加熱ローラー表面温度は低く、定着速度が速い場
合は、加熱ローラー表面温度は高く設定されている。こ
れは、トナーを定着させる為に加熱ローラーがトナーに
与える熱量を、定着速度によらずほぼ一定にすることに
よるものである。

【００１４】しかし、転写材上のトナーは、何層かのト
ナー層を形成している為、特に定着速度が速く、加熱ロ
ーラー温度の高い系においては、加熱ローラーに接触す
るトナー層と、転写材に接触している最下層のトナー層
の温度差が、非常に大となる為に、加熱ローラー温度が
高い場合には、最上層のトナーがオフセット現象を起こ
し、加熱ローラー温度が低い場合は、最下層のトナーは
十分に溶けない為に、転写材にトナーが定着せず低温オ
フセットという現象が起きる。

【００１５】この問題を解決する方法として、定着速度
が速い場合には、定着時の圧力を上げ、転写材へのトナ
ーのアンカーリングをさせる方法が、通常行われてい
る。この方法だと、加熱ローラー温度をある程度下げる
ことができ、最上層トナーの高温オフセット現象を防ぐ
ことは可能となる。しかし、トナーにかかるせん断力が
非常に大となる為に、転写材が定着ローラーに巻きつ
く、いわゆる巻きつきオフセットや、定着ローラーから
転写材を分離する部材の分離あとが画像に出現したり、
さらには、圧力が高いがゆえに、定着時にライン画像が
押しつぶされたり、トナーが飛びちったりして、コピー
画像の画質劣化を生じ易い。

【００１６】従って、高速定着では、一般的には、低速
定着の場合より溶融粘度の低いトナーを用い、加熱ロー
ラー温度，定着圧力を下げることにより、高温オフセッ
トや巻きつきオフセットを防止しつつ、定着させてい
る。しかし、この様な溶融粘度の低いトナーを低速定着
に用いると、低粘度がゆえに、高温でオフセット現象が
発生する。

【００１７】即ち、定着において、低速から高速まで適
用できる定着温度領域の広い、耐オフセット性にすぐれ
たトナーがないのが現状である。

【００１８】次に現像性に対してであるが、前記トナー
は、現在のさらなる高画質化の要求を十分に満足するに
は至っていない。高画質化達成のためトナーとしては微
粒子化が進められている。これにより、画像の解像力や
鮮鋭度を上げることはできるが、種々の問題も生じてく
る。

【００１９】先ず第一に、トナーの微粒子化により、ハ
ーフトーン部の定着性が悪くなる。この現象は特に高速
定着において、顕著である。これは、ハーフトーン部分
のトナーののり量が少なく、被定着シートの凹部に転写
されたトナーは、加熱ローラーから与えられる熱量が極
めて少なく、さらに定着圧力も、被定着シートの凸部に
よって抑制される為に悪くなるからである。また、ハー
フトーン部分で被定着シートの凸部に転写されたトナー
は、トナー層厚が薄い為に、トナー粒子１個当りにかか
るせん断力はトナー層厚の厚いベタ黒部分に比べ非常に
大きいものとなり、オフセット現象が発生したり、低画
質のコピー画像となる。

【００２０】さらに、非画像部の背景カブリの問題も生
じる。つまりトナー粒子径を小さくすることにより、ト
ナーの比表面積が増え、帯電量分布の幅が大きくなり、
カブリを生じ易くなる。また、トナー比表面積が増える
ことにより、トナーの帯電特性がより環境の影響を受け
やすくなり、特に低湿下においては、トナーの帯電量が
過剰となり、カブリの問題以外に、濃度低下をひきおこ
す。このトナー帯電量が極めて過剰となった場合、画像
濃度低下にとどまらず、現像スリーブ上へのトナーの付
着あるいは凝集物が生じ、担持されたトナー層の均一性
が損われる。

【００２１】具体的には、現像スリーブ上のトナー層の
コーティング厚が、複写初期段階の場合と比較して、部
分的に極端に厚くなり、斑点模様のスリーブコートむら
が発生したり、小波模様のコーティング不良が発生す
る。これらは、記録材へ現像した際に、濃度むらを引き
起こすという重大な問題点を有する。これに対し、磁性
現像剤をスリーブ上に均一にコーティングさせる方法
が、特開昭５７−６６４５５号公報に提案されている。
これはスリーブとして、該表面を不定形粒子によるサン
ドブラスト処理により、不定形な凹凸粗面となしたもの
を用いることにより、そのスリーブ表面に均一でムラの
ない、そして長期に亘って常に良好なトナーコート状態
を維持することができるものである。しかし、該スリー
ブを長期耐久性及び信頼性を必要とする高速複写機に適
用した場合、上記のような特定な表面を有するスリーブ
の表面が、長期間に亘る使用により徐々に摩耗し滑らか
な表面へと変化し、初期の不定形粒子によるブラスト処
理の効果が得られなくなり、結果的に上述のスリーブ上
コートムラの発生に至る可能性がある。従って、スリー
ブの表面処理によって均一なトナーコート性を得る方法
は、いまだ課題を残している。

【００２２】以上のように、定着性及び現像性等の種々
の問題を全て解決するトナーは存在いしないのが現状で
ある。

【００２３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題点を解決した静電荷像現像用磁性現像剤を提
供するものである。

【００２４】本発明の目的は、低速から高速複写機に至
るまで、定着性を損なうことなく、耐オフセット性にす
ぐれた静電荷像現像用磁性現像剤を提供するものであ
る。

【００２５】本発明の目的は、低速から高速複写機に至
るまで、微粒子化してもハーフトーン部分においてすぐ
れた定着性を示し、かつ、良画質のコピー画像を得るこ
とのできる静電荷像現像用磁性現像剤を提供するもので
ある。

【００２６】本発明の目的は、低速から高速複写機に至
るまで、カブリがなく、高濃度のコピー画像が得られる
静電荷像現像用磁性現像剤を提供するものである。

【００２７】本発明の目的は、環境変動に影響されるこ
ともなく、低湿下及び高湿下においても良好な画像を与
える静電荷像現像用磁性現像剤を提供するものである。

【００２８】本発明の目的は、高速機においても安定し
て良好な画像を与え、適用機種の範囲の広い静電荷像現
像用磁性現像剤を提供するものである。

【００２９】本発明の目的は、耐久性に優れ、長時間の
連続使用にあっても画像濃度が高く、背景カブリのな
い、コピー画像が得られる静電荷像現像用磁性現像剤を
提供するものである。

【００３０】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、少な
くとも結着樹脂及び磁性粉末を含有する磁性トナーと、
流動化剤と、無機微粉末とを含有する磁性現像剤におい
て、磁性トナーは、１５０℃，１〜５０％歪みでの下
式（１），（２）で示される貯蔵弾性率Ｇ’の変化率γ
_G'及び損失弾性率Ｇ”の変化率γ_G"が５０％以下であ
り、無機微粉末は、長さ平均粒径Ｘ（μｍ）が０．１
〜５であり、該無機微粉末の添加量Ｙ（ｗｔ％）が該磁
性トナーの重量基準で０．１〜５であり、かつ、下式
（３）を満たし、磁性トナーの重量平均粒径が４．０
〜９．０μｍである、ことを特徴とする静電荷像現像用
磁性現像剤に関する。

【００３１】 （１）γ_G'＝（１−Ｇ’_50%／Ｇ’_1%）×１００ （２）γ_G"＝（１−Ｇ”_50%／Ｇ”_1%）×１００ γ_G' ：１５０℃，１〜５０％歪みでの貯蔵弾性率
Ｇ’の変化率 γ_G" ：１５０℃，１〜５０％歪みでの損失弾性率
Ｇ”の変化率 Ｇ’_50% ：１５０℃，５０％歪みでの貯蔵弾性率 Ｇ’_1% ：１５０℃，１％歪みでの貯蔵弾性率 Ｇ”_50% ：１５０℃，５０％歪みでの損失弾性率 Ｇ”_1% ：１５０℃，１％歪みでの損失弾性率 （３）０．２≦Ｘ／Ｙ≦２

【００３２】上式（１），（２）における貯蔵弾性率
Ｇ’及び損失弾性率Ｇ”は、それぞれトナーの耐オフセ
ット性，定着性を表わす物性である。従って、貯蔵弾性
率Ｇ’が小さいものは耐オフセット性が悪く、損失弾性
率Ｇ”が大きいものは定着性に劣ったものとなる。

【００３３】また、高速定着においては、低速定着に比
べトナーが受けるせん断力は大きい。従って、貯蔵弾性
率Ｇ’及び損失弾性率Ｇ”の歪みによる変化率の少ない
トナーが低速から高速複写機に至るまで定着性を損なう
ことなく耐オフセット性にもすぐれたものとなる。

【００３４】特開平３−２１９２６２号公報，特開平３
−６４７６６号公報，特開平３−２３１７５７号公報等
で開示されている様にある温度範囲において、貯蔵弾性
率Ｇ’，損失弾性率Ｇ”がある範囲にあるトナーは、あ
る特定の定着条件下では、定着性及び耐オフセット性に
すぐれたものとなるが、前述した様に、定着速度，定着
圧力，せん断力が大きく異なる定着機全てに対して、定
着性及び耐オフセット性、さらには前述した画像特性を
すべて満足することはできない。

【００３５】本発明者らは、詳細なる検討の結果、貯蔵
弾性率Ｇ’及び損失弾性率Ｇ”の歪み分散において、そ
の変化率の低いトナーが、定着条件を変えても、定着
性，耐オフセット性に有効であることを見い出した。

【００３６】１５０℃，１〜５０％歪みにおける貯蔵弾
性率Ｇ’は、１×１０³〜１×１０⁵ｄｙｎ／ｃｍ²、好
ましくは３×１０³〜７×１０⁴ｄｙｎ／ｃｍ²であり、
損失弾性率Ｇ”は１×１０³〜１×１０⁵ｄｙｎ／ｃ
ｍ²、好ましくは２×１０³〜６×１０⁴ｄｙｎ／ｃｍ²で
あることが望ましい。

【００３７】貯蔵弾性率Ｇ’が１×１０⁵ｄｙｎ／ｃｍ²
より大きいと定着性に劣り、１×１０³ｄｙｎ／ｃｍ²よ
り小さいと低温オフセット現象を生ずる。この低温オフ
セット現象とは、弾性がトナーに付与されていないこと
により起こる。特に定着圧力の大きい系では、この傾向
が顕著となる。また、損失弾性率Ｇ”が１×１０⁵ｄｙ
ｎ／ｃｍ²より大きいと、貯蔵弾性率と同様に定着性に
劣ったものとなる。損失弾性率Ｇ”が１×１０³ｄｙｎ
／ｃｍ²より小さいと、高温オフセット現象を生ずる。

【００３８】次に、式（３）を満足する無機微粉末につ
いて説明する。

【００３９】特開平１−２１９７６１号公報，特開平１
−２１９７６２号公報，特開平１−２１９８４７号公報
等で、個数平均粒径が０．５μｍである炭素同素体又は
金属酸化物を帯電緩和剤として作用させることが開示さ
れている。確かに、該公報に記載されている構成によっ
て、帯電緩和効果が得られるが、本発明に示すように低
速から高速に至るまで現像性を悪化（特に背景かぶり）
させずに適用せしめるためには、今なお若干の課題を残
している。

【００４０】本発明者らは詳細なる検討の結果、無機微
粉末の粒径及び添加量、さらに粒径と添加量の比を規定
することによって、現像性に悪影響を及ぼすことなく、
帯電特性をコントロールし、さらに定着性をも向上でき
ることを見いだした。

【００４１】本発明に用いる無機微粉末は、長さ平均粒
径（Ｘ）として０．１〜５μｍの範囲で用いられ、好ま
しくは０．３〜３μｍであり、添加量（Ｙ）として磁性
トナーに対し０．１〜５ｗｔ％の範囲で用いられ、好ま
しくは０．３〜４ｗｔ％であり、長さ平均粒径（Ｘ）と
添加量（Ｙ）の比Ｘ／Ｙが０．２〜２の範囲で用いられ
ることが望ましい。

【００４２】磁性トナーに０．１〜５μｍの長さ平均粒
径を有する無機微粉末を添加すると、スリーブ表面の近
傍に無機微粉末が選択的に塗布され、該無機微粉末の非
常に薄い層が形成され、その層の上に磁性トナーの塗布
層が形成される。従って、磁性トナーはスリーブ表面と
直に接触しないので、磁性トナーのスリーブ表面上での
鏡映力による固着を防ぐことができ、長期間に渡って使
用した現像スリーブでも現像剤のコートムラを生じな
い。

【００４３】更に、磁性トナーとは逆の帯電極性で、帯
電量の小さな無機微粉末を添加することが好ましく、現
像時に現像バイアスで磁性トナーから無機微粉末が分離
し、磁性トナーの帯電量を高める作用を付与することも
できる。従って、０．１〜５μｍ（より好ましくは、
０．３〜３μｍ）の長さ平均粒径の無機微粉末を０．１
〜０．５ｗｔ％（より好ましくは、０．３〜４ｗｔ％）
磁性トナーに添加することにより、磁性トナーの帯電量
を高め、高い帯電量の磁性トナーでもスリーブ表面には
無機微粉末が存在し、磁性トナーのスリーブ表面への固
着を防止できる。

【００４４】無機微粉末の長さ平均粒径が０．１μｍを
下回ると、無機微粉末の粒径が小さすぎ、スリーブから
うける帯電量が大きくなり、スリーブへの固着力が強ま
る。このため、磁性トナーはスリーブからの十分な帯電
を受け得ず、画像濃度の低下、複写機内トナー飛散を生
じてしまう。逆に長さ平均粒径が５μｍを上回ると、無
機微粉末の粒径が大きすぎ、スリーブ表面近傍に均一な
コート層を形成することができず、磁性トナーのコート
ムラを防ぐことができない。あるいは磁性トナーとの混
合が不十分となり、スリーブ表面から飛散しやすく、帯
電器を汚染し、画像濃度の低下をひきおこす。

【００４５】無機微粉末の添加量が０．１ｗｔ％を下回
ると、現像スリーブ上の無機微粉末の層が不十分で本発
明の効果を発揮出来ない。一方、添加量が５ｗｔ％を上
回ると、現像スリーブ上の無機微粉末の層が厚過ぎ、磁
性トナーと現像スリーブとの間の摩擦帯電が疎外される
ため起こると考えられる背景カブリの悪化を生じてしま
う。

【００４６】さらに無機微粉末を最小の量で最大の作用
効果を上げるための条件として、長さ平均粒径（Ｘ）と
添加量（Ｙ）の比Ｘ／Ｙが０．２≦Ｘ／Ｙ≦２の範囲で
ある必要性を見いだした。

【００４７】Ｘ／Ｙが０．２より小さい場合、上記記載
の長さ平均粒径及び添加量の許容範囲内であっても、磁
性トナーが十分に摩擦帯電を受けないために生じると考
えられる背景カブリの悪化を引きおこす。逆にＸ／Ｙが
２より大きい場合、上記記載の長さ平均粒径及び添加量
の許容範囲内であっても、十分な帯電緩和効果が得られ
ず磁性トナーのコートムラを防ぐことはできない。

【００４８】無機微粉末の帯電量は、２００〜３００メ
ッシュに主体粒度をもつ正帯電性トナーあるいは負帯電
性トナーをキャリアとした際に、無機微粉末を２ｗｔ％
の割合で十分に振とう混合し、５００メッシュのステン
レススチールフィルターで吸引分離法（吸引圧：およそ
２００ｍｍＨ₂Ｏ）で測定したとき、キャリアとして用
いたトナーとは逆極性で、その絶対値が０．１〜２０μ
Ｃ／ｇの範囲にあると好ましい。

【００４９】さらに、無機微粉末による定着性向上効果
に関し説明する。本発明の構成に示すように、高精細画
像追及の観点からトナーの微粒子化が進められている
が、この際、トナー表面積の増加により、帯電量の増加
及び、凝集性の悪化が生じる。従って、本発明の構成の
如く、無機微粉末及び流動化剤が添加されているわけで
ある。本発明の構成において無機微粉末の粒径及び添加
量を種々検討している際、並行して定着性テストを行な
った。この時、本発明の構成範囲内で無機微粉末の添加
量を増加させるに従い、定着性が若干ではあるが向上す
ることが明らかとなった。この傾向は、流動化剤の添加
量を増加させるに従って顕著となることも判明した。こ
の原因を探るため、現像器中の現像剤（Ａ）と、転写材
に転写した後の定着前の現像剤（Ｂ）について、ＳＥＭ
表面観察を行なった。（Ａ）の現像剤には、本発明を構
成する磁性トナー、流動化剤及び無機微粉末が確認され
た。しかし（Ｂ）の現像剤は（Ａ）に比べ、無機微粉末
の割合が少ないものであった。減少分の無機微粉末は、
磁性トナーと逆極性の場合は潜像担持体上の非画像部に
飛翔していることが判明し、この潜像担持体上の非画像
部に飛翔した無機微粉末（Ｃ）についてＳＥＭ表面観察
を行なったところ、無機微粉末上に微細な流動化剤が付
着していた。この現象から、本発明者らは定着性向上の
原因を以下のように推察した。即ち、流動化剤は現像剤
の流動性を向上させるために必要であるが、逆に定着性
の阻害要因となりうる。特に、磁性トナーに十分に固着
していない遊離した流動化剤は、その対象となる。従っ
て、それらの流動化剤は極力削減することが、定着性向
上につながるものと考えられる。本発明で、流動化剤ば
かりでなく適度な無機微粉末を磁性トナーに添加するこ
とによって、以外にも遊離した流動化剤を無機微粉末が
取り込み、その状態のまま潜像担持体上の非画像部に飛
翔するため、転写された現像剤中には過剰な流動化剤が
含まれることなく、定着性を向上せしめたと考えられ
る。そのため、無機微粉末の添加量増加が定着性を向上
せしめ、流動化剤の添加量を増加させた場合、定着性向
上の効果が顕著に現われると考えられる。

【００５０】本発明に適用する磁性現像剤としては、重
量平均粒径が４〜９μｍ（より好ましくは５〜８μｍ）
が良く、この値は上述の各構成要素と切り離して考える
ことはできない。重量平均粒径が９μｍを上回ると、潜
像に忠実な高精細の画像を提供することができず、ある
いは、長期間に亘る耐久や高湿下で画像濃度の低下が起
こる。逆に、４μｍを下回ると、潜像担持体上における
転写残トナーのクリーニング性が劣り、あるいはトナー
の生産性が非常に悪いものとなり、コストアップにつな
がる。

【００５１】本発明に用いられるトナー用結着樹脂とし
ては、ポリエステル樹脂，ビニル系樹脂，エポキシ樹脂
などが挙げられるが、なかでも、ポリエステル系樹脂，
ビニル系樹脂が帯電特性，定着性でより好ましい。

【００５２】本発明に用いられるポリエステル樹脂の組
成は以下の通りである。

【００５３】本発明に用いられるポリエステル樹脂は、
全成分中４５〜５５ｍｏｌ％がアルコール成分であり、
５５〜４５ｍｏｌ％が酸成分である。

【００５４】アルコール成分としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘ
キサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、又（イ）式
で表わされるビスフェノール誘導体；

【００５５】

【化１】

【００５６】また（ロ）式で示されるジオール類；

【００５７】

【化２】 等のジオール類が挙げられる。

【００５８】また、全酸成分中５０ｍｏｌ％以上を含む
２価のカルボン酸としてはフタル酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、無水フタル酸などのベンゼンジカルボン酸
類又はその無水物；こはく酸、アジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸などのアルキルジカルボン酸類又はそ
の無水物、またさらに炭素数６〜１８のアルキル基で置
換されたこはく酸もしくはその無水物；フマル酸、マレ
イン酸、シトラコン酸、イタコン酸、などの不飽和ジカ
ルボン酸又はその無水物等が挙げられる。

【００５９】本発明の実施上特に好ましいポリエステル
樹脂のアルコール成分としては前記（イ）式で示される
ビスフェノール誘導体であり、酸成分としては、フタル
酸、テレフタル酸、イソフタル酸又はその無水物、こは
く酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、又はその無水物、フマ
ル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等のジカルボン酸類
が挙げられる。

【００６０】ここで得られたポリエステル樹脂のガラス
転移温度は４０〜９０℃ 、好ましくは４５〜８５℃、
さらに数平均分子量Ｍｎ１，０００〜５０，０００、好
ましくは１，５００〜２０，０００、重量平均分子量Ｍ
ｗ３，０００〜１００，０００、好ましくは４０，００
０〜９０，０００である。

【００６１】ビニル共重合体のモノマーとしては、次の
ようなものが挙げられる。

【００６２】例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシ
スチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレ
ン、３，４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、
２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチ
レン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチ
レン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチ
レンの如きスチレン及びその誘導体；エチレン、プロピ
レン、ブチレン、イソブチレンの如きエチレン不飽和モ
ノオレフィン類；ブタジエンの如き不飽和ポリエン類；
塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、沸化ビニル
の如きハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、ベンゾエ酸ビニルの如きビニルエステル酸；メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソ
ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデ
シル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸
ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメ
チルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル
の如きα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−
ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、
アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アク
リル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニルの如きア
クリル酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエ
チルエーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニル
エーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケト
ン、メチルイソプロペニルケトンの如きビニルケトン
類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ
−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンの如きＮ−
ビニル化合物；ビニルナフタリン類；アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリルアミドの如きアクリ
ル酸もしくはメタクリル酸誘導体；前述のα，β−不飽
和酸のエステル、二塩基酸のジエステル類が挙げられ
る。

【００６３】また、マレイン酸、シトラコン酸、イタコ
ン酸、アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸の如
き不飽和二塩基酸；マレイン酸無水物、シトラコン酸無
水物、イタコン酸無水物、アルケニルコハク酸無水物の
如き不飽和二塩基酸無水物；マレイン酸メチルハーフエ
ステル、マレイン酸エチルハーフエステル、マレイン酸
ブチルハーフエステル、シトラコン酸メチルハーフエス
テル、シトラコン酸エチルハーフエステル、シトラコン
酸ブチルハーフエステル、イタコン酸メチルハーフエス
テル、アルケニルコハク酸メチルハーフエステル、フマ
ル酸メチルハーフエステル、メサコン酸メチルハーフエ
ステルの如き不飽和二塩基酸のハーフエステル；ジメチ
ルマレイン酸、ジメチルフマル酸の如き不飽和二塩基酸
エステル；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケ
イヒ酸の如きα，β−不飽和酸；クロトン酸無水物、ケ
イヒ酸無水物の如きα，β−不飽和酸無水物、該α，β
−不飽和酸と低級脂肪酸との無水物；アルケニルマロン
酸、アルケニルグルタル酸、アルケニルアジピン酸、こ
れらの酸無水物及びこれらのモノエステルなどのカルボ
キシル基を有するモノマーが挙げられる。

【００６４】このビニル系結着樹脂のガラス転移温度は
４５〜８０℃、好ましくは５５〜７０℃であり、数平均
分子量Ｍｎ２，５００〜５０，０００、重量平均分子量
Ｍｗ１０，０００〜１，０００，０００であることが好
ましい。

【００６５】本発明において、ビニル系モノマーの単重
合体、または共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、
エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ロジン、変性ロ
ジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族または脂
環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂等を必要に応じて
前述した結着樹脂に混合して用いることができる。

【００６６】２種以上の樹脂を混合して、結着樹脂とし
て用いる場合、より好ましい形態としては分子量の異な
るものを適当な割合で混合するのが好ましい。

【００６７】本発明の目的である１５０℃，１〜５０％
歪みでの貯蔵弾性率Ｇ’及び損失弾性率Ｇ”の変化率を
５０％以下にする為には、トナーを構成する結着樹脂の
特性が重要である。この様な特性を有するトナー用結着
樹脂としての特徴は、数平均分子量が１，０００〜５
０，０００、好ましくは２，０００〜２０，０００であ
る比較的低分子量の樹脂及び架橋点間距離の長いゲルを
有することである。結着樹脂として、上記の特徴を有す
る樹脂を用い、トナーをつくるときに、ゲルを切断し
て、分岐鎖長の長い高分子量分をつくることにより、目
的は達成される。

【００６８】これは以下の理由によるものと考えられ
る。

【００６９】分子量が同じで架橋点間距離の異なる２種
の樹脂を切断し、高分子量分をつくる場合を考えると、
架橋点間距離の長いものは分岐鎖長の長いものとなる。
従って、低分子量の樹脂との混合によってトナーをつく
る場合、この分岐鎖長が、低分子量樹脂との相互作用に
大きな影響を与えるものと考えられる。つまり、分岐鎖
長の長い樹脂が存在することにより、低分子量樹脂との
からみ合いが、分岐鎖長の短い樹脂の場合と比べてより
強いものとなる。よって、この様な構成にトナーをする
ことにより本発明の目的である１５０℃，１〜５０％歪
みでの貯蔵弾性率Ｇ’、及び損失弾性率Ｇ”の変化率を
５０％以下にすることが可能となる。また、前述した架
橋点間距離の短い高分子により、直鎖状高分子に近いも
の或いは直鎖状高分子及び低分子量分がトナーを構成す
る場合は、低分子量分と高分子量分とのからみ合いが弱
い為に、前記変化率を５０％以下にすることは困難であ
る。

【００７０】ポリエステル樹脂，スチレン−アクリル共
重合体樹脂においてゲル分を切断しトナーをつくる方法
が、特開平３−４１４７１号公報，特開平３−１８８４
６８号公報等で開示されている。しかし、これらの方法
では、架橋点間距離が短い為に前述した様に、トナーに
おいて、前記変化率を５０％以下にすることは困難であ
る。これらの方法では、特にハーフトーン部分での定着
性及び画質が劣ったものとなる。

【００７１】ポリエステル樹脂において、架橋点間距離
の長いゲルをつくる方法としては、線状ポリエステル
或いはゲル分の少ないポリエステルを合成した後、３価
以上のアルコール或いは酸を添加し、縮重合させる方
法、縮重合反応活性の違いを利用して、３価以上のア
ルコール或いは酸を用いてゲル分の少ないポリエステル
を合成した後、これとは別に、合成した線状ポリエステ
ル或いは非線状ポリエステル及び／又は３価以上のアル
コール或いは酸を混合し、さらに縮重合させる方法など
が挙げられる。

【００７２】ビニル系共重合体樹脂においては、架橋点
間距離の長い架橋剤を用いる方法が挙げられる。架橋点
間距離の長い架橋剤として、アルキル鎖で結ばれたジア
クリレート化合物，ジメタクリレート化合物；エーテル
結合を含むアルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合
物，ジメタクリレート化合物；芳香族基及びエーテル結
合を含む鎖で結ばれたジアクリレート化合物，メタクリ
レート化合物などが挙げられる。これらの架橋剤の中で
も、本発明の目的を達成するためには、分子量３００以
上のものが好ましい。

【００７３】例えば、ジメタクリル酸テトラエチレング
リコール、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポ
リオキシエチレン（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパンジアクリレート、ポリオキシエチ
レン（４）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパンジアクリレートなどが挙げられる。

【００７４】また、分子量３００未満の架橋剤も本発明
の目的を妨げないものであれば、分子量３００以上のも
のと併用してもかまわない。

【００７５】また、他法としてカルボキシル基及び／又
はヒドロキシル基を有するビニル系共重合体とポリエス
テル樹脂を混合し縮合させる方法などが挙げられる。

【００７６】数平均分子量が１，０００〜５０，０００
程度の比較的低分子量の樹脂と、架橋点間距離の長いゲ
ルを有する樹脂をつくる方法としては、低分子量分の
樹脂とゲルを有する樹脂をそれぞれ別々に合成し、混合
する方法、ポリエステルの場合は、ジアミンやジイソ
シアネートなど、分子量分布を拡げる効果を有するもの
を、ａ）線状ポリエステルを合成する場合に添加する方
法、或いはｂ）架橋点間距離の長いゲルをつくるときに
反応系に添加する方法などが挙げられる。

【００７７】本発明においてゲルを切断して分岐鎖長の
長い高分子量分をつくる方法としては、二軸混練機，エ
クストルーダー，加圧ニーダー等の装置で溶融混練する
方法が挙げられる。

【００７８】一方、本発明に用いられる流動化剤のうち
負帯電性流動化剤としては、着色剤含有樹脂粒子に添加
することにより、流動性が添加前後を比較すると増加し
得るものであれば、どのようなものでも使用可能であ
る。例えば、フッ化ビニリデン微粉末、ポリテトラフル
オロエチレン微粉末等のフッ素系樹脂粉末、湿式製法シ
リカ、乾式製法シリカ等の微粉末シリカ、それらシリカ
をシランカップリング剤、チタンカップリング剤、シリ
コンオイル等により表面処理を施した処理シリカ等があ
る。

【００７９】好ましい流動化剤としては、ケイ素ハロゲ
ン化合物の蒸気相酸化により生成された微粉体であり、
いわゆる乾式法シリカ又はヒュームドシリカと称される
もので、従来公知の技術によって製造されるものであ
る。例えば、四塩化ケイ素ガスの酸水素焔中における熱
分解酸化反応を利用するもので、基礎となる反応式は次
の様なものである。

【００８０】ＳｉＣｌ₂＋２Ｈ₂＋Ｏ₂→ＳｉＯ₂＋４ＨＣ
ｌ

【００８１】また、この製造工程において、例えば塩化
アルミニウム又は塩化チタン等他の金属ハロゲン化合物
をケイ素ハロゲン化合物と共に用いることによってシリ
カと他の金属酸化物の複合微粉体を得ることも可能であ
り、それらも包含する。その粒径は、平均の一次粒径と
して、０．００１〜２μｍの範囲内であることが望まし
く、特に好ましくは、０．００２〜０．２μｍの範囲内
のシリカ微粉体を使用するのが良い。

【００８２】本発明に用いられるケイ素ハロゲン化合物
の蒸気相酸化により生成された市販のシリカ微粉体とし
ては、例えば以下の様な商品名で市販されているものが
ある。

【００８３】 ＡＥＲＯＳＩＬ（日本アエロジル社） １３０ ２００ ３００ ３８０ ＴＴ６００ ＭＯＸ１７０ ＭＯＸ８０ ＣＯＫ８４ Ｃａ−Ｏ−ＳｉＬ（ＣＡＢＯＴ Ｃｏ．社） Ｍ−５ ＭＳ−７ ＭＳ−７５ ＨＳ−５ ＥＨ−５ Ｗａｃｋｅｒ ＨＤＫ Ｎ ２０ Ｖ１５ （ＷＡＣＫＥＲ−ＣＨＥＭＩＥ ＧＭＢＨ社） Ｎ２０Ｅ Ｔ３０ Ｔ４０ Ｄ−Ｃ Ｆｉｎｅ Ｓｉｌｉｃａ（ダウコーニングＣｏ．社） Ｆｒａｎｓｏｌ（Ｆｒａｎｓｉｌ社）

【００８４】さらには、該ケイ素ハロゲン化合物の気相
酸化により生成されたシリカ微粉体に疎水化処理した処
理シリカ微粉体を用いることがより好ましい。該処理シ
リカ微粉体において、メタノール滴定試験によって測定
された疎水化度が３０〜８０の範囲の値を示すようにシ
リカ微粉体を処理したものが特に好ましい。

【００８５】疎水化方法としては、シリカ微粉体と反応
あるいは物理吸着する有機ケイ素化合物等で化学的に処
理することによって付与される。好ましい方法として
は、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成され
たシリカ微粉体を有機ケイ素化合物で処理する。

【００８６】そのような有機ケイ素化合物の例は、ヘキ
サメチルジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルク
ロルシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジク
ロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチル
クロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジ
ルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロル
シラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、ρ−クロ
ルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロ
ルシラン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチ
ルシリルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレー
ト、ビニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキ
シシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエ
トキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジ
ビニルテトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニル
テトラメチルジシロキサンおよび１分子当り２から１２
個のシロキサン単位を有し末端に位置する単位にそれぞ
れ１個宛のＳｉに結合した水酸基を含有するジメチルポ
リシロキサン等がある。これらは１種あるいは２種以上
の混合物で用いられる。

【００８７】本発明に用いられる流動化剤のうち正帯電
性流動化剤としては、前述した乾式法シリカを、次に挙
げるアミノ基を有するカップリング剤或いは、シリコー
ンオイルで処理したものを用いる。

【００８８】

【化３】

【００８９】

【化４】

【００９０】シリコーンオイルとしては一般に次式の側
鎖にアミノ基を有する部分構造を具備しているアミノ変
性シリコーンオイルなどが用いられる。

【００９１】

【化５】

【００９２】（ここでＲ₁は水素、アルキル基、アリー
ル基、又はアルコキシ基を表わし、Ｒ₂はアルキレン
基、フェニレン基を表わし、Ｒ₃，Ｒ₄は水素、アルキル
基或いはアリール基を表わす。但し、上記アルキル基、
アリール基、アルキレン基、フェニレン基はアミンを含
有していても良いし、また帯電性を損ねない範囲でハロ
ゲン等の置換基を有していても良い。ｍ及びｎは正の整
数を示す。）

【００９３】そのようなアミノ基を有するシリコーンオ
イルとしては例えば以下のものがある。

【００９４】 ２５℃における粘度 アミン当量 商品名 （ｃＰｓ） ＳＦ８４１７（トーレ・シリコーン社製） １２００ ３５００ ＫＦ３９３ （信越化学社製） ６０ ３６０ ＫＦ８５７ （信越化学社製） ７０ ８３０ ＫＦ８６０ （信越化学社製） ２５０ ７６００ ＫＦ８６１ （信越化学社製） ３５００ ２０００ ＫＦ８６２ （信越化学社製） ７５０ １９００ ＫＦ８６４ （信越化学社製） １７００ ３８００ ＫＦ８６５ （信越化学社製） ９０ ４４００ ＫＦ３６９ （信越化学社製） ２０ ３２０ ＫＦ３８３ （信越化学社製） ２０ ３２０ Ｘ−２２−３６８０（信越化学社製） ９０ ８８００ Ｘ−２２−３８０Ｄ （信越化学社製） ２３００ ３８００ Ｘ−２２−３８０１Ｃ（信越化学社製） ３５００ ３８００ Ｘ−２２−３８１０Ｂ（信越化学社製） １３００ １７００

【００９５】なお、アミン当量とは、アミン１個あたり
の当量（ｇ／ｅｑｉｖ）で、分子量を１分子あたりのア
ミン数で割った値である。

【００９６】本発明に用いられる流動化剤は、ＢＥＴ法
で測定した窒素吸着による比表面積が３０ｍ²／ｇ以
上、好ましくは５０ｍ²／ｇ以上のものが良好な結果を
与える。トナー１００重量部に対して流動化剤０．０１
〜８重量部、好ましくは０．１〜４重量部使用するのが
良い。本発明の磁性現像剤に用いられる無機微粉末とし
ては、無機酸化物の微粉末と炭酸塩化合物の微粉末があ
る。無機酸化物としては、アルミニウム、亜鉛、スズ、
チタン、モリブデン、タングステン、タンタル、ニオ
ブ、ゲルマニウム、バナジウム等の金属酸化物及びチタ
ン酸ストロンチウムやチタン酸バリウム、チタン酸カル
シウム、ジルコン酸ストロンチウムやジルコン酸カルシ
ウム等の複合金属酸化物があり、炭酸塩化合物として
は、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等があるが、こ
れらの中でも酸化チタンの複合金属酸化物、特にチタン
酸ストロンチウムが優れた効果を発揮する。

【００９７】本発明の磁性トナーは、その帯電性をさら
に安定化させる為に必要に応じて荷電制御剤を用いるこ
とができる。荷電制御剤は、結着樹脂１００重量部当り
０．１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部使用
するのが好ましい。

【００９８】今日、当該技術分野で知られている荷電制
御剤としては、以下のものが挙げられる。

【００９９】トナーを負荷電性に制御するものとして、
例えば有機金属錯体、キレート化合物が有効である。モ
ノアゾ金属錯体、芳香族ヒドロキシカルボン酸、金属錯
体、芳香族ジカルボン酸系の金属錯体が挙げられる。他
には、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及び
ポリカルボン酸及びその金属塩、無水物、エステル類、
ビスフェノールのフェノール誘導体類が挙げられる。

【０１００】正帯電性のトナーをつくる場合には、正帯
電性を示す荷電制御剤として、ニグロシンやトリフェニ
ルメタン系化合物、ローダミン系染料、ポリビニルピリ
ジン等を用いてもかまわない。また、カラートナーをつ
くる場合に於ては、正帯電性を示すメタクリル酸ジメチ
ルアミノメチルなどの含アミノカルボン酸エステル類を
モノマーとして０．１〜４０ｍｏｌ％好ましくは１〜３
０ｍｏｌ％含有させた結着樹脂を用いるか、あるいは、
トナーの色調に影響を与えない無色又は淡色の正荷電制
御剤を用いてもかまわない。正荷電制御剤としては、例
えば構造式（Ａ）、（Ｂ）で示される四級アンモニウム
塩などが挙げられる。

【０１０１】

【化６】

【０１０２】

【化７】

【０１０３】構造式（Ａ）及び（Ｂ）で示される四級ア
ンモニウム塩の中でも構造式（Ａ）−１，−２，構造式
（Ｂ）−１で表わされる正荷電制御剤を使用すること
が、環境依存の少ない良好な帯電性を示すことから好ま
しい。

【０１０４】

【化８】

【０１０５】

【化９】

【０１０６】

【化１０】

【０１０７】また正帯電性トナーにおいて結着樹脂の樹
脂成分として、正帯電特性を示す、メタクリル酸ジメチ
ルアミノメチルなどの含アミノカルボン酸エステル類を
用いる場合、正荷電制御剤又は負荷電制御剤を必要に応
じて使用する。

【０１０８】正帯電性トナーに於て樹脂成分として正帯
電特性を示すメタクリル酸ジメチルアミノメチルなどの
含アミノカルボン酸エステル類を用いない場合は、正荷
電制御剤を結着樹脂１００重量部に対して０．１〜１５
重量部、好ましくは、０．５〜１０重量部使用すること
が望ましい。また含アミノカルボン酸エステル類を用い
る場合は、環境依存性の少ない良好な帯電性をもたせる
目的で必要に応じて、正荷電制御剤及び／又は負荷電制
御剤を結着樹脂１００重量部に対して０〜１０重量部好
ましくは０〜８重量部用いることが望ましい。

【０１０９】本発明の磁性トナーに含まれる磁性材料と
しては、マグネタイト、マグヘマイト、フェライト等の
酸化鉄、及び他の金属酸化物を含む酸化鉄；Ｆｅ，Ｃ
ｏ，Ｎｉのような金属、あるいは、これらの金属とＡ
ｌ，Ｃｏ，Ｃｕ，Ｐｂ，Ｍｇ，Ｎｉ，Ｓｎ，Ｚｎ，Ｓ
ｂ，Ｂｅ，Ｂｉ，Ｃｄ，Ｃａ，Ｍｎ，Ｓｅ，Ｔｉ，Ｗ，
Ｖのような金属との合金、およびこれらの混合物等が挙
げられる。

【０１１０】磁性材料としては、従来、四三酸化鉄（Ｆ
ｅ₃Ｏ₄）、三二酸化鉄（γ−Ｆｅ₂Ｏ₃）、酸化鉄亜鉛
（ＺｎＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄イットリウム（Ｙ₃Ｆｅ
₅Ｏ₁₂）、酸化鉄カドミウム（ＣｄＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄
ガドリニウム（Ｇｄ₃Ｆｅ₅−Ｏ₁₂）、酸化鉄銅（ＣｕＦ
ｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄鉛（ＰｂＦｅ₁₂−Ｏ₁₉）、酸化鉄ニッ
ケル（ＮｉＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄ネオジム（ＮｄＦｅ
₂Ｏ₃）、酸化鉄バリウム（ＢａＦｅ₁₂Ｏ₁₉）、酸化鉄マ
グネシウム（ＭｇＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄マンガン（ＭｎＦ
ｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄ランタン（ＬａＦｅＯ₃）、鉄粉（Ｆ
ｅ）、コバルト粉（Ｃｏ）、ニッケル粉（Ｎｉ）等が知
られているが、本発明によれば、上述した磁性材料を単
独で或いは２種以上の組合せで選択使用する。本発明の
目的に特に好適な磁性材料は四三酸化鉄又はγ−三二酸
化鉄の微粉末である。

【０１１１】これらの強磁性体は平均粒径が０．１〜２
μｍ程度で、１０Ｋエルステッド印加での磁気特性が抗
磁力２０〜１５０エルステッド飽和磁化５０〜２００ｅ
ｍｕ／ｇ（好ましくは５０〜１００ｅｍｕ／ｇ）、残留
磁化２〜２０ｅｍｕ／ｇのものが望ましい。

【０１１２】結着樹脂１００重量部に対して、磁性体１
０〜２００重量部、好ましくは２０〜１５０重量部使用
するのが良い。

【０１１３】また、着色剤としては、カーボンブラッ
ク，チタンホワイト、あらゆる顔料及び／又は染料を用
いることができる。例えば本発明のトナーを磁性カラー
トナーとして使用する場合には、染料としては、Ｃ．
Ｉ．ダイレクトレッド１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド
４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレ
ッド１、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド３０、Ｃ．Ｉ．ダイ
レクトブルー１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２、Ｃ．
Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５、
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブル
ー５、Ｃ．Ｉ．モーダントブルー７、Ｃ．Ｉ．ダイレク
トグリーン６、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン４、Ｃ．
Ｉ．ベーシックグリーン６等がある。顔料としては、黄
鉛、カドミウムイエロー、ミネラルファストイエロー、
ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエ
ローＧ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレ
ーキ、赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオ
レンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、ベンジジンオレン
ジＧ、カドミウムレッド、パーマネントレッド４Ｒ、ウ
オッチングレッドカルシウム塩、エオシンレーキ、ブリ
リアントカーミン３Ｂ、マンガン紫、ファストバイオレ
ットＢ、メチルバイオレットレーキ、紺青、コバルトブ
ルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレー
キ、フタロシアニンブルー、ファーストスカイブルー、
インダンスレンブルーＢＣ、クロムグリーン、酸化クロ
ム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレー
キ、ファイナルイエローグリーンＧ等がある。

【０１１４】尚、着色剤の使用量は結着樹脂１００重量
部に対して、０．１〜６０重量部好ましくは０．５〜５
０重量部である。

【０１１５】また、本発明に於て、必要に応じて一種又
は二種以上の離型剤を、トナー中に含有させてもかまわ
ない。

【０１１６】本発明に用いられる離型剤としては次のも
のが挙げられる。低分子量ポリエチレン、低分子量ポリ
プロピレン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィ
ンワックスなどの脂肪族炭化水素系ワックス、また、酸
化ポリエチレンワックスなどの脂肪族炭化水素系ワック
スの酸化物、または、それらのブロック共重合物；カル
ナバワックス、サゾールワックス、モンタン酸エステル
ワックスなどの脂肪酸エステルを主成分とするワックス
類、及び脱酸カルナバワックスなどの脂肪酸エステル類
を一部または全部を脱酸化したものなどが挙げられる。
さらに、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸など
の、飽和直鎖脂肪酸類、ブランジン酸、エレオステアリ
ン酸、バリナリン酸などの不飽和脂肪酸類、ステアリル
アルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコー
ル、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリ
シルアルコールなどの飽和アルコール類、ソルビトール
などの多価アルコール類、リノール酸アミド、オレイン
酸アミド、ラウリン酸アミドなどの脂肪酸アミド類、メ
チレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン
酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチ
レンビスステアリン酸アミドなどの飽和脂肪酸ビスアミ
ド類、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレン
ビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン
酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミドなど
の、不飽和脂肪酸アミド類、ｍ−キシレンビスステアリ
ン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミ
ドなどの芳香族系ビスアミド類、ステアリン酸カルシウ
ム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩（一般に金属石
けんといわれているもの）、また、脂肪族炭化水素系ワ
ックスにスチレンやアクリル酸などのビニル系モノマー
を用いてグラフト化させたワックス類、また、ベヘニン
酸モノグリセリドなどの脂肪酸と多価アルコールの部分
エステル化物、また、植物性油脂の水素添加などによっ
て得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合
物などが挙げられる。

【０１１７】本発明において特に好ましく用いられるワ
ックスとしては、脂肪族系アルコールワックス，脂肪族
炭化水素系ワックスが挙げられる。脂肪族系アルコール
ワックスは次式（ハ）で示される。

【０１１８】式（ハ） ＣＨ₃（ＣＨ₂）_xＣＨ₂ＯＨ
（ｘ＝２０〜２５０）

【０１１９】また、脂肪族炭化水素系ワックスとして
は、例えばアルキレンを高圧下でラジカル重合あるいは
低圧下でチーグラー触媒で重合した低分子量のアルキレ
ンポリマー、高分子量のアルキレンポリマーを熱分解し
て得られるアルキレンポリマー、一酸化炭素、水素から
なる合成ガスからアーゲ法により得られる炭化水素の蒸
留残分から、あるいはこれらを水素添加して得られる合
成炭化水素などのワックスがよい。更に、プレス発汗
法、溶剤法、真空蒸留の利用や分別結晶方式により炭化
水素ワックスの分別を行ったものがより好ましく用いら
れる。母体としての炭化水素は、金属酸化物系触媒（多
くは２種以上の多元系）を使用した、一酸化炭素と水素
の反応によって合成されるもの、例えばジントール法、
ヒドロコール法（流動触媒床を使用）、あるいはワック
ス状炭化水素が多く得られるアーゲ法（固定触媒床を使
用）により得られる炭素数が数百ぐらいまでの炭化水素
や、エチレンなどのアルキレンをチーグラー触媒により
重合した炭化水素が、分岐が少なくて小さく、飽和の長
い直鎖状炭化水素であるので好ましい。特にアルキレン
の重合によらない方法により合成されたワックスがその
分子量分布からも好ましいものである。

【０１２０】また分子量分布では、分子量４００〜２４
００の領域に、好ましくは４５０〜２０００、特に好ま
しくは５００〜１６００の領域にピークが存在すること
が良い。このような分子量分布を持たせることによりト
ナーに好ましい熱特性を持たせることができる。

【０１２１】本発明に用いられる離型剤の量は、結着樹
脂１００重量部あたり０．１〜２０重量部、好ましくは
０．５〜１０重量部が望ましい。

【０１２２】本発明において、必要に応じて定着性を阻
害しない程度に、樹脂微粒子を内添あるいは外添しても
よい。例えば、ビニル系樹脂微粒子は、乳化重合法、ス
プレードライ法等によって製造される。好ましくは、ス
チレン、アクリル酸、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタ
クリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ
−メチル−Ｎ−フェニルエチルメタクリレート、ジエチ
ルアミノエチルメタクリルアミド、ジメチルアミノエチ
ルメタクリルアミド、４−ビニルピリジン、２−ビニル
ピリジン等のビニルモノマー又は、それらのモノマーの
混合物を乳化重合法により共重合して得られる樹脂粒子
が良い。

【０１２３】本発明の磁性トナーを作製するには結着樹
脂、磁性体（及び着色剤）、荷電制御剤またはその他の
添加剤を、ヘンシェルミキサー，ボールミルの如き混合
機により充分混合し、ニーダー，エクストルーダーの如
き熱混練機を用いて溶融、捏和及び練肉して樹脂類を互
いに相溶せしめ、溶融混練物を冷却固化後に固化物を粉
砕し、粉砕物を分級して本発明の磁性トナーを得ること
ができる。他には、結着樹脂の溶液中に構成材料を分散
した後、噴霧乾燥することによりトナーを得る方法、あ
るいは、結着樹脂を構成すべき単量体に所定の材料を混
合して乳化懸濁液とした後に重合させてトナーを得る重
合法によるトナーの製造法がある。本発明に係るトナー
は、コア材及びシェル材から成るマイクロカプセルトナ
ーであっても良い。

【０１２４】さらに、流動化剤と無機微粉末と磁性トナ
ーをヘンシェルミキサーの如き混合機により充分混合
し、トナー粒子表面に添加剤を有する本発明の静電荷像
現像用磁性現像剤を得ることができる。

【０１２５】本発明の現像剤を用いて現像する際に好ま
しく使用される現像スリーブは、複数の球状痕跡窪みに
よる凹凸を形成した表面を有することが好ましい。その
表面状態を得る方法としては、定形粒子によるブラスト
処理方法が使用できる。定形粒子としては、例えば、特
定の粒径を有するステンレス、アルミニウム、鋼鉄、ニ
ッケル、真ちゅうの如き金属からなる各種剛体球または
セラミック、プラスチック、ガラスビーズの如き各種剛
体球を使用することができる。

【０１２６】不定形粒子によるブラスト処理を行ったラ
ンダムな凹凸を形成した表面の上に更に定形粒子による
ブラスト処理を行うことによっても、本発明に係る現像
スリーブは得ることができる。不定形粒子としては任意
の砥粒を使用することができる。

【０１２７】また上記の現像スリーブに対して樹脂層で
覆ったものを使用することも可能である。使用される樹
脂としては、例えば導電性カーボン及びグラファイトを
含有するフェノール樹脂等が挙げられる。

【０１２８】本発明において種々の測定機器により物性
を測定し、種々の方法で現像剤の評価を行っているが、
その測定方法及び一部評価方法について以下に記す。

【０１２９】（１）貯蔵弾性率Ｇ’，損失弾性率Ｇ”の
１〜５０％歪みでの変化率の測定現像剤を加圧成型器
（圧力１５０ｋｇ／ｃｍ²，５分）にて、径２５ｍｍ
φ，厚さ２ｍｍ成型し、測定サンプルをつくる。

【０１３０】Ｇ’，Ｇ”の測定は、ダイナミックアナラ
イザーＲＤＡ ＩＩ（レオメトリックス社製）で、２５
ｍｍφパラレルプレートを用い、正弦波振動により行っ
た。測定温度は１５０℃，周波数は１Ｈｚである。歪み
γ％を１０⁰％〜１０²％まで順次行い、そのときの
Ｇ’，Ｇ”を測定した。変化率γ_G'，γ_G"は前述した式
より求めた。

【０１３１】（２）ガラス転移温度Ｔｇの測定 本発明においては、示差熱分析測定装置（ＤＳＣ測定装
置），ＤＳＣ−７（パーキンエルマー社製）を用い測定
する。

【０１３２】測定試料は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０
ｍｇを精密に秤量する。

【０１３３】これをアルミパン中に入れ、リファレンス
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０〜２０
０℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿下で測
定を行う。

【０１３４】この昇温過程で、温度４０〜１００℃の範
囲におけるメインピークの吸熱ピークが得られる。

【０１３５】このときの吸熱ピークが出る前と出た後の
ベースラインの中間点の線と示差熱曲線との交点を本発
明に於るガラス転移温度Ｔｇとする。

【０１３６】（３）分子量の測定 本発明において、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィ）によるクロマトグラムの分子量は次の条件
で測定される。

【０１３７】すなわち、４０℃のヒートチャンバー中で
カラムを安定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒
としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を毎分１ｍｌの流
速で流し、試料濃度として０．０５〜０．６重量％に調
整した樹脂のＴＨＦ試料溶液を５０〜２００μｌ注入し
て測定する。試料の分子量測定にあたっては、試料の有
する分子量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料
により作製された検量線の対数値とカウント数との関係
から算出した。検量線作成用の標準ポリスチレン試料と
しては、例えば、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏ．製あるいは、東洋ソーダ工業社製の分子量が６
×１０²，２．１×１０³，４×１０³，１．７５×１
０⁴，５．１×１０⁴，１．１×１０⁵，３．９×１０⁵，
８．６×１０⁵，２×１０⁶，４．４８×１０⁶のものを
用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を
用いるのが適当である。また、検出器にはＲＩ（屈折
率）検出器を用いる。

【０１３８】なお、カラムとしては、１０³〜２×１０⁶
の分子量領域を適確に測定するために、市販のポリスチ
レンゲルカラムを複数組合せるのが良く、例えば、Ｗａ
ｔｅｒｓ社製のμ−ｓｔｙｒａｇｅｌ ５００，１
０³，１０⁴，１０⁵の組合せや、昭和電工社製のｓｈｏ
ｄｅｘ ＫＡ−８０１，８０２，８０３，８０４，８０
５，８０６，８０７の組合せが好ましい。

【０１３９】（４）ＴＨＦ不溶分の測定（ゲル分） ソックスレー抽出における樹脂残分とは、以下のように
測定された値をもって定義する。サンプル約０．５ｇを
秤量し、円筒ろ紙（例えばＮｏ．８６Ｒサイズ２８×１
００ｍｍ東洋ろ紙社製）に入れてソックスレー抽出器に
かけ、溶媒としてテトラハイドロフラン（ＴＨＦ）２０
０ｍｌを用いて、各時間で抽出する。このとき、ＴＨＦ
の抽出サイクルが約４分〜５分に一回になるような還流
速度で抽出を行う。抽出終了後、円筒ろ紙を取り出し、
十分に乾燥し抽出残分を秤量する。樹脂残分は、初めに
投入した樹脂成分の重量をＷ₁ｇとし、抽出残分中の樹
脂成分の重量をＷ₂ｇとしたときに、（Ｗ₂／Ｗ₁）×１
００（重量％）で表したものである。

【０１４０】（５）粒径の測定 粒径については、種々の方法によって測定できるが、本
発明においてはコールターカウンターのマルチサイザー
を用いて行った。

【０１４１】すなわち、測定装置としてはコールターカ
ウンターのマルチサイザーＩＩ型（コールター社製）を
用い、個数分布，体積分布を出力するインターフェイス
（日科機製）及びＣＸ−１パーソナルコンピューター
（キヤノン製）を接続し、電解液は特級または１級塩化
ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。測
定法としては前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分
散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンス
ルホン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、さらに測定試料を２
〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は超音波分散
器で約１〜３分間分散処理を行い、前記コールターカウ
ンターのマルチサイザーＩＩ型により、アパーチャーと
して、トナー粒径を測定するときは、１００μｍアパー
チャーを用い、無機微粉末粒径を測定するときは１３μ
ｍアパーチャーを用いて測定する。トナー及び金属酸化
物粉末の体積，個数を測定して、体積分布と、個数分布
とを算出した。それから本発明に係わるところの体積分
布から求めた重量基準の重量平均粒径及び個数分布から
求めた個数基準の長さ平均粒径を求めた。

【０１４２】（６）背景カブリの評価 背景カブリの評価は、東京電色社製のＲＥＦＬＥＣＴＯ
ＭＥＴＥＲ ＭＯＤＥＬ ＴＣ−６ＤＳを使用し、ＲＥ
ＦＬＥＣＴＡＮＣＥモードで、ｇｒｅｅｎフィルターを
使用し、下記式より算出した。数値が小さい程、背景カ
ブリが少ないことを意味する。

【０１４３】背景カブリ（反射率）％＝標準紙の反射率
（％）−サンプルの背景部の反射率（％）

【０１４４】

【実施例】以下製造例及び実施例によって本発明を説明
する。しかし、これはなんら本発明を限定するものでは
ない。

【０１４５】 （樹脂製造例１） テレフタル酸 １８ｍｏｌ％ ｎ−ドデセニル無水コハク酸 ２５ｍｏｌ％ 無水トリメリット酸 ５ｍｏｌ％ 式（イ）で表わされるビスフェノール誘導体 ５２ｍｏｌ％ （Ｒ：プロピレン基でｘ＋ｙ＝２．２）

【０１４６】これらを縮合重合して、Ｍｎ＝３０００，
Ｍｗ＝１５０００，Ｔｇ＝５５℃，酸価＝３５，ＴＨＦ
不溶分０％のポリエステルを得た。ここで得られたポリ
エステルを樹脂Ａとする。

【０１４７】次に、 テレフタル酸 ２３ｍｏｌ％ ｎ−ドデセニル無水コハク酸 ２３ｍｏｌ％ 無水トリメリット酸 ２ｍｏｌ％ 式（イ）で表わされるビスフェノール誘導体 ５２ｍｏｌ％ （Ｒ：プロピレン基でｘ＋ｙ＝２．２）

【０１４８】これらを縮合重合して、Ｍｎ＝６０００，
Ｍｗ＝４５０００，Ｔｇ＝６２℃，酸価＝２５，ＴＨＦ
不溶分０％のポリエステルを得た。ここで得られたポリ
エステルを樹脂Ｂとする。

【０１４９】さらに 樹脂Ａ １００重量部 樹脂Ｂ １００重量部 無水トリメリット酸 ８重量部

【０１５０】これらを縮合重合して、Ｍｎ＝４０００，
Ｍｗ＝２９０００，Ｔｇ＝５８℃，酸価＝３０，ＴＨＦ
不溶分３５％のポリエステルを得た。ここで得られたポ
リエステルを樹脂とする。

【０１５１】（樹脂製造例２） 樹脂Ａ １００重量部 に 無水トリメリット酸 ５重量部 を加え、縮合重合させ、Ｍｎ＝４５００，Ｍｗ＝３２０
００，Ｔｇ＝５６℃，酸価＝２８，ＴＨＦ不溶分２０％
のポリエステルを得た。ここで得られたポリエステルを
樹脂とする。

【０１５２】 （樹脂製造例３） テレフタル酸 １５ｍｏｌ％ ｎ−ドデセニル無水コハク酸 １２ｍｏｌ％ 無水トリメリット酸 ２５ｍｏｌ％ 式（イ）で表わされるビスフェノール誘導体 （Ｒ：プロピレン基でｘ＋ｙ＝２．２） ２０ｍｏｌ％ （Ｒ：エチレン基で ｘ＋ｙ＝２．２） ２８ｍｏｌ％

【０１５３】これらを縮合重合して、Ｍｎ＝４０００，
Ｍｗ＝３５０００，Ｔｇ＝６０℃，ＴＨＦ不溶分４０％
のポリエステルを得た。ここで得られたポリエステルを
樹脂アとする。

【０１５４】 （樹脂製造例４） テレフタル酸 １０ｍｏｌ％ ｎ−ドデセニル無水コハク酸 １７ｍｏｌ％ 無水トリメリット酸 ２５ｍｏｌ％ 式（イ）で表わされるビスフェノール誘導体 （Ｒ：プロピレン基でｘ＋ｙ＝２．２） １５ｍｏｌ％ （Ｒ：エチレン基で ｘ＋ｙ＝２．２） ３３ｍｏｌ％

【０１５５】これらを縮合重合して、Ｍｎ＝８０００，
Ｍｗ＝９１０００，Ｔｇ＝６３℃，ＴＨＦ不溶分４５％
のポリエステルを得た。ここで得られたポリエステルを
樹脂イとする。

【０１５６】 実施例１ 樹脂 １００重量部 磁性酸化鉄 ９０重量部 （平均粒径０．１μｍ、Ｈｃ１１５エルステッド、 σｓ８０ｅｍｕ／ｇ、σｒ１１ｅｍｕ／ｇ） 式（ハ）で示されるアルコール（ｘ＝５０） ４重量部 モノアゾ金属錯体（負荷電性制御剤） １重量部

【０１５７】上記材料をヘンシェルミキサーで前混合し
た後、１３０℃で２軸混練押出機によって溶融混練を行
った。混練物を放冷後、カッターミルで粗粉砕した後、
ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、更に風
力分級機を用いて分級し、重量平均粒径６．５μｍの磁
性トナーを得た。

【０１５８】この磁性トナーを前記した方法で、１〜５
０％歪みでの貯蔵弾性率Ｇ’，損失弾性率Ｇ”を測定し
たところ、表１に示すように、歪み１％においてはＧ’
_1%＝２．１×１０⁴ｄｙｎ／ｃｍ²，Ｇ”_1%＝１．５×１
０⁴ｄｙｎ／ｃｍ²、歪み５０％においてはＧ’_50%＝
２．０×１０⁴ｄｙｎ／ｃｍ²、Ｇ”_50%＝１．４×１０⁴
ｄｙｎ／ｃｍ²であり、変化率γ_G'＝４．８％，γ_G"＝
６．７％であった。

【０１５９】さらに、この磁性トナーに対し、疎水性乾
式シリカ（ＢＥＴ２２０ｍ²／ｇ）１．２ｗｔ％及び、
長さ平均粒径１．０３μｍのチタン酸ストロンチウム
２．５ｗｔ％を加え、ヘンシェルミキサーで外添添加し
て現像剤を調製した。

【０１６０】この現像剤を用いて、キヤノン製プリンタ
ーＬＢＰ−Ａ３０４Ｅ改造機（速度５０ｍｍ／ｓｅｃ）
キヤノン製複写機ＮＰ−８５８２の改造機（速度５００
ｍｍ／ｓｅｃ）にて、定着性，耐オフセット性を評価
し、低湿下でのスリーブコート状態，画像特性はＮＰ−
６０６０にて評価した。その結果を表２及び表３に示
す。低湿下でのスリーブコート状態及び画像特性ともに
良好であった。さらに定着性においては、低速（速度５
０ｍｍ／ｓｅｃ）系で１０５℃、高速（速度５００ｍｍ
／ｓｅｃ）系で１５０℃と非常に優れたものであった。

【０１６１】実施例２ 樹脂を樹脂に変更する以外は、実施例１と同様に現
像剤を作製し評価した。表２及び表３に示すように全て
の特性において実施例１と同様に良好な結果が得られ
た。

【０１６２】比較例１ 樹脂を樹脂アに変更する以外は、実施例１と同様に現
像剤を作製し評価した。なお、この現像剤γＧ’及びγ
Ｇ”がそれぞれ、５４．３％、５６．４％であり、５０
％をともに超えるものであった。表２及び表３に示すよ
うに、低湿下でのスリーブコート状態は良好であったも
のの、画像特性については実施例１に比べ若干劣るもの
であった。さらに、定着性及び耐オフセット性において
は実施例１と比較してかなり劣るものであった。

【０１６３】比較例２ 樹脂を樹脂イに変更する以外は、実施例１と同様に現
像剤を作製し評価した。なお、この現像剤のγＧ’及び
γＧ”は５０％以下であるものの、Ｇ’及びＧ”がとも
に１０⁵オーダーと非常に大きいものであった。表２及
び表３に示すように低湿下でのスリーブコート状態は良
好であったものの、画像特性については実施例１に比べ
若干劣るものであった。さらに、定着性及び耐オフセッ
ト性においては実施例１と比較してかなり劣るものであ
った。

【０１６４】実施例３ 実施例１において、長さ平均粒径４．１μｍのチタン酸
ストロンチウムを用い０．８ｗｔ％添加する以外は、同
様に現像剤を作製し評価した。その結果を表２及び表３
に示す。低湿下でのスリーブコート状態が若干さざ波模
様となっていたが、問題となるレベルではなかった。そ
の他の特性については、実施例１と同様で良好なもので
あった。

【０１６５】実施例４ 実施例１において、長さ平均粒径０．２μｍのチタン酸
ストロンチウムを用いる以外は、同様に現像剤を作製し
評価した。その結果を表２及び表３に示す。画像濃度が
１．４２と実施例１に比べ若干低いものであったが、実
用上問題となるレベルではなかった。その他の特性につ
いては、実施例１と同様で良好なものであった。

【０１６６】比較例３ 実施例１において、長さ平均粒径５．５μｍのチタン酸
ストロンチウムを３ｗｔ％添加する以外は、同様に現像
剤を作製し評価した。その結果を表２及び表３に示す。
低湿下でのスリーブコート状態が激しいムラとなってお
り、実用上使用可能なレベルではなかった。

【０１６７】比較例４ 実施例１において、長さ平均粒径０．０７μｍのチタン
酸ストロンチウムを０．８ｗｔ％用いる以外は、同様に
現像剤を作製し評価した。その結果を表２及び表３に示
す。低湿下でのスリーブコート状態は良好であったもの
の、画像濃度が１．０８と非常に低いものであった。ま
た定着開始温度は低速及び高速とも実施例１に比べて５
℃高いものであった。

【０１６８】実施例５ 実施例１において、チタン酸ストロンチウムの添加量を
４．２ｗｔ％にする以外は、同様に現像剤を作製し評価
した。その結果を表２及び表３に示す。背景かぶりが
３．２％と実施例１に比べて若干悪いものであったが、
実用上問題となるレベルではなかった。その他の特性に
ついては、実施例１と同様で良好なものであった。

【０１６９】実施例６ 実施例１において、長さ平均粒径０．３５μｍのチタン
酸ストロンチウムを０．２ｗｔ％添加する以外は、同様
に現像剤を作製し評価した。その結果を表２及び表３に
示す。低湿下でのスリーブコート状態が若干さざ波模様
となっていたが、画像上ではなんら問題とならなかっ
た。その他の特性については、実施例１と同様で良好な
ものであった。

【０１７０】比較例５ 実施例１において、長さ平均粒径１．８５μｍのチタン
酸ストロンチウムを６ｗｔ％添加する以外は、同様に現
像剤を作製し評価した。その結果を表２及び表３に示
す。低湿下でのスリーブコート状態は良好であったもの
の、背景かぶりが４．２％と非常にレベルの悪いもので
あった。

【０１７１】比較例６ 実施例１において、長さ平均粒径０．１５μｍのチタン
酸ストロンチウムを０．０８ｗｔ％添加する以外は、同
様に現像剤を作製し評価した。その結果を表２及び表３
に示す。低湿下でのスリーブコート状態がムラとなって
おり、実用上使用可能なレベルではなかった。また、実
施例１に比べて低速及び高速両者とも定着開始温度が５
℃高いものであった。

【０１７２】実施例７ 実施例１において、長さ平均粒径２．５μｍのチタン酸
ストロンチウムを１．４ｗｔ％添加する以外は、同様に
現像剤を作製し評価した。なお、この際の無機微粉末の
長さ平均粒径及び添加量の比は、１．７８であった。そ
の結果を表２及び表３に示す。低湿下でのスリーブコー
ト状態が若干さざ波模様となっていたが、実用上問題と
なるレベルではなかった。その他の特性については、実
施例１と同様で良好なものであった。

【０１７３】実施例８ 実施例１において、長さ平均粒径０．３９μｍのチタン
酸ストロンチウムを１．３ｗｔ％用いる以外は、同様に
現像剤を作製し評価した。なお、この際の無機微粉末の
長さ平均粒径及び添加量の比は、０．３であった。その
結果を表２及び表３に示す。低湿下でのスリーブコート
状態が良好であったものの、背景かぶりが２．９％と若
干悪いものであった。その他の特性については、実施例
１と同様で良好なものであった。

【０１７４】比較例７ 実施例１において、長さ平均粒径１．２μｍのチタン酸
ストロンチウムを０．５ｗｔ％添加する以外は、同様に
現像剤を作製し評価した。なお、この際の無機微粉末の
長さ平均粒径及び添加量の比は、２．４であった。その
結果を表２及び表３に示す。低湿下でのスリーブコート
状態がムラとなっており、使用可能なレベルではなかっ
た。

【０１７５】比較例８ 実施例１において、長さ平均粒径０．３５μｍのチタン
酸ストロンチウムを３．５ｗｔ％添加する以外は、同様
に現像剤を作製し評価した。なお、この際の無機微粉末
の長さ平均粒径及び添加量の比は、０．１であった。そ
の結果を表２及び表３に示す。低湿下でのスリーブコー
ト状態は良好であったが、背景かぶりが４．３％であ
り、レベルの悪いものであった。

【０１７６】実施例９ 実施例１において、粉砕及び分級条件をかえ、現像剤の
重量平均粒径を８．５μｍとする以外は、同様に現像剤
を作製し評価した。その結果を表２及び表３に示す。実
施例１に比べ細線再現性が若干劣るものであったが、実
用上問題となるレベルではなかった。その他の特性につ
いては実施例１と同様に良好なものであった。

【０１７７】実施例１０ 実施例１において、粉砕及び分級条件をかえ、現像剤の
重量平均粒径を４．５μｍとする以外は、同様に現像剤
を作製し評価した。その結果を表２及び表３に示す。実
施例１と比較して若干ハーフトーン部の定着性が劣って
いた。更に転写残トナーのクリーニング性についても若
干劣るものであった。しかし両者とも実用上問題となる
レベルではなかった。その他の特性については実施例１
と同様に良好なものであった。

【０１７８】比較例９ 実施例１において、粉砕及び分級条件をかえ、現像剤の
重量平均粒径を１０．５μｍとする以外は、同様に現像
剤を作製し評価した。その結果を表２及び表３に示す。
実施例１に比べ細線再現性が劣り、近年の高画質ニーズ
に応えうるものとはいえなかった。

【０１７９】比較例１０ 実施例１において、粉砕及び分級条件をかえ、現像剤の
重量平均粒径を３．５μｍとする以外は、同様に現像剤
を作製し評価した。その結果を表２及び表３に示す。実
施例１と比較して、ハーフトーン部の定着性が劣ってい
た。更に連続複写を行なっている際に、転写残トナーの
クリーニング不良が起こり、使用に耐えうるものではな
かった。

【０１８０】

【表１】

【０１８１】

【表２】

【０１８２】 １）○，○△，△，△×，× 良 ← → 悪 の５段階評価で行った（表
３も同様）。

【０１８３】２）定着性は、１０００枚通紙し、１００
枚毎の画像を摺擦し、そのときの濃度低下率で評価し
た。

【０１８４】３）定着開始温度は、定着器の温調を調節
し、未定着画像を通紙し、それを摺擦して濃度低下率を
評価して求めた。

【０１８５】４）耐低温オフセットは、低温，低湿環境
下での定着性の評価を行った。

【０１８６】５）耐高温オフセットは、常温，常湿環境
下で１００枚通紙し、定着ローラークリーニングウエッ
ブの汚れを観察し、評価した。

【０１８７】

【表３】

【０１８８】１）スリーブコートムラは、低温低湿環境
下で、５分間実機空回転後のコート状態から判断した。

【０１８９】２）画像特性評価及びクリーニング不良に
関しては、常温常湿下での連続画出しにて評価した。

【０１９０】

【発明の効果】本発明によれば、低速から高速複写機に
至るまで定着性を損なうことなく、耐オフセット性に優
れ、背景カブリもなく高濃度のコピー画像を得ることが
できる。また、微粒子化してもハーフトーン部分におい
て優れた定着性を示し、良画質のコピー画像を得ること
ができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 道上 正 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (56)参考文献 特開 平５−197200（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−2073（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−219262（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−152554（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08 - 9/083

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも結着樹脂及び磁性粉末を含有
   する磁性トナーと、流動化剤と、無機微粉末とを含有す
   る磁性現像剤において、 磁性トナーは、１５０℃，１〜５０％歪みでの下式
   （１），（２）で示される貯蔵弾性率Ｇ’の変化率γ _G'
   及び損失弾性率Ｇ”の変化率γ _G" が５０％以下であり、 無機微粉末は、長さ平均粒径Ｘ（μｍ）が０．１〜５
   であり、該無機微粉末の添加量Ｙ（ｗｔ％）が該磁性ト
   ナーの重量基準で０．１〜５であり、かつ、下式（３）
   を満たし、 磁性トナーの重量平均粒径が４．０〜９．０μｍであ
   る、 ことを特徴とする静電荷像現像用磁性現像剤。 （１）γ_G'＝（１−Ｇ’_50%／Ｇ’_1%）×１００ （２）γ_G"＝（１−Ｇ”_50%／Ｇ”_1%）×１００ γ_G' ：１５０℃，１〜５０％歪みでの貯蔵弾性率
   Ｇ’の変化率 γ_G" ：１５０℃，１〜５０％歪みでの損失弾性率
   Ｇ”の変化率 Ｇ’_50% ：１５０℃，５０％歪みでの貯蔵弾性率 Ｇ’_1% ：１５０℃，１％歪みでの貯蔵弾性率 Ｇ”_50% ：１５０℃，５０％歪みでの損失弾性率 Ｇ”_1% ：１５０℃，１％歪みでの損失弾性率 （３）０．２≦Ｘ／Ｙ≦２