JP3139825B2 - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規にして有用なエポ
キシ樹脂組成物に関する。更に詳細には、耐熱性、耐湿
性、接着性、機械的性質等に優れる注型、積層、接着、
成形、封止、複合材等の用途に適したエポキシ樹脂組成
物に関するものであり、実際に利用されるものとして、
具体的には、半導体集積回路（ＩＣ）の封止用材料等が
挙げられる。

【０００２】

【従来の技術】従来数多くのエポキシ樹脂あるいは硬化
剤からなるエポキシ樹脂組成物がかかる用途に用いられ
てきた。例えば、エポキシ樹脂の典型としては、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェ
ノールＡ〕から得られる液状ないし固形の各種エポキシ
樹脂、ノボラック樹脂から得られるエポキシ樹脂等があ
り、また高耐熱性エポキシ樹脂としては４，４’−ジア
ミノジフェニルメタン（ＭＤＡ）から得られるエポキシ
樹脂等がある。また、硬化剤の典型としては、ジエチレ
ントリアミン、イソホロンジアミン、ｍ−キシリレンジ
アミン、ｍ−フェニレンジアミン、４，4'−ジアミノジ
フェニルスルホン等の脂肪族または芳香族アミン化合
物、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリ
ット酸、無水マレイン酸等の酸無水物、フェノールノボ
ラック等のフェノール樹脂、ポリアミド、変成ポリアミ
ン類、イミダゾール類等がある。

【０００３】これらのエポキシ樹脂および硬化剤を、各
用途に合わせて、様々な組合せで硬化させ、さらには無
機充填剤を加えて樹脂組成物として利用してきた。しか
しながら、従来用いられてきたエポキシ樹脂や硬化剤を
用いて得られるエポキシ樹脂組成物は性能的に一長一短
があり、各利用分野における技術の向上に伴って必然的
に要求される高い水準の性能を満足し得るものとは言い
難く、耐熱性、耐湿性、機械的強度等、各性能がバラン
ス良く高い水準にあるエポキシ樹脂が求められる様にな
ってきている。例えば、ｏ−クレゾールノボラックから
得られるエポキシ樹脂とフェノールノボラックの組合せ
が多く用いられているが、この組合せで得られるエポキ
シ樹脂組成物は、機械的強度は比較的高い水準にある
が、耐湿性に問題があるため、耐湿性の悪さに起因する
クラックの発生があり、また、近年の各産業の発達に伴
う発生熱量の増大による耐熱性の不足等、最終的な製品
の信頼性に関わる問題が指摘されている。

【０００４】この様な問題に対して、近年、エポキシ樹
脂組成物の耐熱性、耐湿性を向上させる目的で幾つかの
エポキシ樹脂や硬化剤が提案されている。例えば、硬化
剤として４，４’−ジアミノジフェニルメタンや４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンを用いたり、あ
るいはエポキシ主剤としてそれらのエポキシ化物を用い
ることにより、高耐熱性のエポキシ樹脂組成物を得てい
る。しかし、これらは構造的に耐湿性に劣るものとな
り、問題の解決にはなっていない。また、フェノール−
ジシクロペンタジエン樹脂のエポキシ化物を用いたエポ
キシ樹脂組成物が、耐熱性、耐湿性に優れるものである
ことも知られている（特開昭６１−１２３６１８、特開
昭６１−２９１６１５、特開昭６１−１６８６１８、特
開昭−６１−１２３６１８）。例えば、ノボラック樹脂
を硬化剤とするエポキシ樹脂組成物（特開昭６１−２９
１６１５、特開昭６１−２９３２１９、特開昭６２−２
４６９２１）、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン
を硬化剤とするエポキシ樹脂組成物（特開平１−１３５
８５８）等が既に公知となっている。しかし、これらは
耐熱性の向上に比較して耐湿性の向上が少ないため、全
体としての性能のバランスがとれているとはいえず、得
られる樹脂組成物は実用的に大きな進歩があるといえる
ものではない。

【０００５】一方、耐湿性に優れたものとして、ナフト
ールアラルキル樹脂を硬化剤に用いるエポキシ樹脂組成
物（特公昭４８−１０９６０）、フェノールアラルキル
樹脂を硬化剤に用いるエポキシ樹脂組成物（三井東圧化
学製：商品名ミレックスＸＬ２２５）等が見出されてお
り、特に、ナフトールアラルキル樹脂を硬化剤として得
られるエポキシ樹脂組成物は、耐熱性においても優れた
性能を表すことが示されている。しかし、最終的に得ら
れる樹脂組成物は、主剤となるエポキシ樹脂の持つ特性
のため、耐熱性、耐湿性をはじめとする諸性能につい
て、なお満足できるものではなかった。

【０００６】このため、各産業分野の技術の発達、それ
に伴う要求性能のアップに応え得る様な、耐熱性、耐湿
性をはじめとする諸性能について、高い水準においてバ
ランスのとれたエポキシ樹脂組成物を与えるエポキシ樹
脂と硬化剤の組み合わせが強く求められている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、耐湿
性、耐熱性、接着性、機械的強度等の性能のバランスの
優れたエポキシ樹脂組成物を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、本発明を完成するに到
ったものである。すなわち、本発明はエポキシ樹脂およ
び硬化剤から成るエポキシ樹脂組成物において、（Ａ）
エポキシ樹脂として、一般式（Ｉ）（化９）で表される
フェノール−ジシクロペンタジエン樹脂に、

【０００９】

【化９】 （式中、ｎは０〜１０の整数を示し、Ｒ₁ は水素原子、
炭素数１〜９のアルキル基を示す）式（II）（化10）で
表されるエピクロルヒドリンを

【００１０】

【化１０】 反応させて得られるエポキシ樹脂、（Ｂ）硬化剤とし
て、（ａ）一般式（III)（化11）で表されるナフトール
アラルキル樹脂

【００１１】

【化１１】 （式中、ｍは０〜１００までの整数を示す）および／ま
たは（ｂ）一般式（IV）（化12）で表されるフェノール
アラルキル樹脂

【００１２】

【化１２】 （式中、ｑは０〜１００の整数を示す）を用いるエポキ
シ樹脂組成物に関するものであり、さらに、無機充填剤
を含有する前記のエポキシ樹脂組成物に関するものであ
る。

【００１３】本発明のエポキシ樹脂組成物は、耐熱性、
耐湿性、接着性、機械的性質等に優れたエポキシ樹脂組
成物である。本発明において、エポキシ樹脂原料として
用いられるフェノール−ジシクロペンタジエン樹脂は、
特公昭４１−１４０９９、特開昭４７−３５０００、６
１−１６８６２４、６２−４７２０、６３−９９２２
４、米国特許３，３３６，３９８等により公知であり、
例えば、ジシクロペンタジエン１モルに対し、一般式
（Ｖ）（化13）

【００１４】

【化１３】 （式中、Ｒ₁ は水素原子または炭素数１〜９のアルキル
基を示す）で表されるフェノールまたはアルキルフェノ
ールを１〜２０モル反応させることにより得ることがで
きる。

【００１５】製造法としては種々の方法があるが、無触
媒で高温、高圧下において反応を行う方法では得られる
樹脂は完全な交互共重合とはならない可能性があるこ
と、またルイス酸触媒、特に三ふっ化ほう素およびその
錯体を用いる方法は、反応容器の材質に対する腐食性、
樹脂中への触媒の混入、樹脂の水洗後の排水の無公害化
等の問題があることから、本発明者らが、先に提案した
アルカンスルホン酸、パーフルオロアルカンスルホン
酸、パーフルオロアルカンスルホン酸型イオン交換樹
脂、スルホン酸型強酸性イオン交換樹脂等を触媒とする
方法（特願平２−２９１８７２、特願平２−２９１８７
３、特願平２−２９５４８９、特願平２−２９５４９
０）が望ましい。

【００１６】本発明において、一般式（Ｉ）のフェノー
ル−ジシクロペンタジエン樹脂をエポキシ化する方法
は、特公昭６３−１６４０９等によって示されているよ
うな公知慣用の方法が用いられる。すなわち、フェノー
ル−ジシクロペンタジエン樹脂に、そのヒドロキシル基
に対して１〜２０倍モル、好ましくは２〜１０倍モル、
さらに好ましくは３〜８倍モルのエピハロヒドリンを、
塩基の存在下に、反応温度２０〜１２０℃、常圧〜２０
ｍｍＨｇの範囲において反応させる。硬化剤として使用
される (a)ナフトールアラルキル樹脂は、特公昭４７−
１５１１１、特願平３−１６５９２３に記載の方法によ
り製造される。すなわち、このナフトールアラルキル樹
脂は、一般式（VI）（化14）

【００１７】

【化１４】 （式中、Ｒ₂ はハロゲン原子、水酸基または炭素数１〜
４の低級アルコキシ基を示す）

【００１８】で表されるアラルキルハライドまたはアラ
ルキルアルコール誘導体に、酸触媒の存在下に、１．１
倍モル以上のα−ナフトールまたはβ−ナフトールを反
応させ、必要により、未反応ナフトールを留去すること
により得ることができる。

【００１９】また、硬化剤として用いられる (b)フェノ
ールアラルキル樹脂は、特公昭４７−１５１１１、特願
昭６２−７０２８２等に記載の方法により製造される。
すなわち、一般式（VI）で表されるアラルキルハライド
またはアラルキルアルコール誘導体に、酸触媒の存在
下、１．１倍モル以上のフェノール類を反応させ、必要
により、未反応フェノール類を留去することにより得る
ことができる。

【００２０】本発明において用いられるエポキシ樹脂と
硬化剤の使用量は、エポキシ樹脂のエポキシ基１当量に
対し、硬化剤中のヒドロキシル基が０．５〜１．５当
量、好ましくは０．８〜１．２当量の範囲である。

【００２１】本発明において、二種類の硬化剤を併用す
る場合、単に硬化時に同時に配合する方法でも良いが、
好ましくはあらかじめ任意の割合で均一に混合したもの
を用いる方がより好ましい。

【００２２】本発明のエポキシ樹脂組成物は、また、無
機充填剤を配合して用いることができる。使用される無
機充填剤としては、シリカ、アルミナ、窒化珪素、炭化
珪素、タルク、ケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、マ
イカ、クレー、チタンホワイト等の粉体、ガラス繊維、
カーボン繊維等の繊維体が挙げられる。これらの中で熱
膨張率と熱伝導率の点から、結晶性シリカおよび／また
は溶融性シリカが好ましい。更に樹脂組成物の成形時の
流動性を考えると、その形状は球形、または球形と不定
型の混合物が好ましい。無機充填剤の配合量は、エポキ
シ樹脂および硬化剤の総重量に対して１００〜９００重
量％であることが必要であり、好ましくは２００〜６０
０重量％である。

【００２３】本発明においては、さらに、機械的強度、
耐熱性向上の点から各種の添加剤を配合してもよい。例
えば、樹脂と無機充填剤との接着性向上の目的でカップ
リング剤を併用してもよく、かかるカップリング剤とし
ては、シラン系、チタネート系、アルミネート系および
ジルコアルミネート系等のカップリング剤が使用でき
る。中でもシラン系カップリング剤が好ましく、特にエ
ポキシ樹脂と反応する官能基を有するシラン系カップリ
ング剤が最も好ましい。かかるシラン系カップリング剤
の例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、Ｎ−（２−アミノメチル）−３−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノ
エチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３
−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アニリノプ
ロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）エチルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピル
トリメトキシシラン等を挙げることができ、これらは単
独で、あるいは併用して使用することができる。これら
のシラン系カップリング剤は、予め無機充填剤の表面に
吸着あるいは反応により固定化されているのが好まし
い。

【００２４】本発明において、樹脂組成物を硬化させる
にあたっては、硬化促進剤を使用することが望ましい。
かかる硬化促進剤としては、２−メチルイミダゾール、
２−メチル−４−エチルイミダゾール、２−ヘプタデシ
ルイミダゾ−ル等のイミダゾ−ル類、トリエタノールア
ミン、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン等
のアミン類、トリブチルホスフィン、トリフェニルホス
フィン、トリトリルホスフィン等の有機ホスフィン類、
テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、
トリエチルアンモニウムテトラフェニルボレート等のテ
トラフェニルボロン類、１，８−ジアザ−ビシクロ
（５，４，０）ウンデセン−７およびその誘導体があ
る。これらの硬化促進剤は、単独で用いても、２種類以
上を併用してもよく、また、これら硬化促進剤の配合量
は、エポキシ樹脂および硬化剤の合計量１００重量部に
対して０．０１〜１０重量部の範囲である。本発明のエ
ポキシ樹脂組成物には、上記の各成分の他、必要に応じ
て、脂肪酸、脂肪酸塩、ワックス等の離型剤、ブロム化
合物、アンチモン、りん等の難燃剤、カ−ボンブラック
等の着色剤、各種シリコ−ンオイル等を配合し、混合、
混練して成形材料とすることができる。

【００２５】

【実施例】次に、本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれにより何ら制限されるものではない。
なお、実施例中の部は重量部を表す。 合成例 １ 攪拌器、温度計および冷却器を装着した反応装置に、フ
ェノール７０５ｇ（７．５モル）とトリフロロメタンス
ルホン酸０．６ｇを装入し、４０〜５０℃において攪拌
を行いながら、ジシクロペンタジエン１９８ｇ（１．５
モル）を３．５時間で滴下した。同温度で１時間攪拌を
続けた後、１時間で１４０℃まで昇温し、１４０〜１５
０℃で３時間反応を行った。反応終了後、未反応フェノ
ールを減圧蒸留により除去し、一般式（Ｉ）の構造を持
つ４３５ｇのフェノール−ジシクロペンタジエン樹脂を
得た。高速液体クロマトグラフィーによる樹脂の組成
は、Area％で、ｎ＝０が４９．７％、ｎ＝１が２６．５
％、ｎ＝２が１０．８％、ｎ≧３が１３．０％であっ
た。この樹脂のヒドロキシ当量は、１７２．５ｇ／ｅｑ
であり、軟化点は１０３℃であった（ JIS K-2548 環球
法、以下同じ）。

【００２６】合成例 ２ 攪拌器、温度計、ディーンスターク共沸トラップおよび
冷却器を装着した反応装置に、合成例１で製造したフェ
ノール−ジシクロペンタジエン樹脂１５０ｇ、エピクロ
ルヒドリン４０２．４ｇ（４．３５モル）を装入し、攪
拌を行いながら６０℃に加熱し、完全に溶解させた。引
き続き、攪拌を続けながら、４５％水酸化ナトリウム水
溶液８５．０ｇを２時間で滴下した。滴下中、反応温度
は６０〜６５℃に保ちながら系内を１１０〜１３０ｍｍ
Ｈｇに減圧して、共沸されてくるエピクロルヒドリンは
系内に戻し、水は系外へ除去した。水酸化ナトリウム水
溶液の滴下が終了した後、水の留出がなくなるまで反応
を続けた。反応終了後、室温まで冷却し副生した無機塩
を濾過した。濾過液からエピクロルヒドリンを減圧蒸留
し、フェノール−ジシクロペンタジエン樹脂の粗エポキ
シ化物を１８７．１ｇ得た。この粗エポキシ化物を９０
０ｇのメチルイソブチルケトンに溶解し、５％水酸化ナ
トリウム水溶液５０ｇを加え、６０℃において３０分間
攪拌した。静置した後下層にくる水層を排出し、有機層
が中性になるまで水で洗浄した後、メチルイソブチルケ
トンを減圧蒸留して除去した。このようにして、フェノ
ール−ジシクロペンタジエン樹脂の精エポキシ樹脂１８
２．５ｇを得た。このもののエポキシ当量は２７０．７
ｇ／ｅｑであり、軟化点は８８℃であった。

【００２７】合成例 ３ 攪拌器、温度計、ディーンスターク共沸トラップおよび
冷却器を装着した反応装置に、α，α’−ジメトキシ−
ｐ−キシレン２４９ｇ（１．５モル）とβ−ナフトール
６４８ｇ（４．５モル）、トリフロロメタンスルホン酸
０．４５ｇを装入し、攪拌を行いながら１５０〜１６０
℃で４時間反応を行った。生成するメタノールは、順次
トラップし、系外へ除去した。反応終了後、未反応ナフ
トールを減圧蒸留により除去し、一般式（III)の構造を
持つ４６５ｇのβ−ナフトールアラルキル樹脂を得た。
高速液体クロマトグラフィーによる樹脂の組成は、Area
％で、ｍ＝０が５１．０％、ｍ＝１が２５．７％、ｍ＝
２が１２．７％、ｍ≧３が１０．６％であった。この樹
脂のヒドロキシ当量は、２３２．５ｇ／ｅｑであり、軟
化点は９８℃であった。

【００２８】合成例 ４ 攪拌器、温度計、ディーンスターク共沸トラップおよび
冷却器を装着した反応装置に、α，α’−ジメトキシ−
ｐ−キシレン２４９ｇ（１．５モル）とα−ナフトール
４３２ｇ（３．０モル）、トリフロロメタンスルホン酸
０．１５ｇを装入し、攪拌を行いながら１５０〜１６０
℃で４時間反応を行った。生成するメタノールは、順次
トラップし、系外へ除去した。反応終了後、未反応ナフ
トールを減圧蒸留により除去し、一般式（III)の構造を
持つ４５４ｇのα−ナフトールアラルキル樹脂を得た。
高速液体クロマトグラフィーによる樹脂の組成は、Area
％で、ｍ＝０が３２．８％、ｍ＝１が２３．５％、ｍ＝
２が１５．２％、ｍ≧３が２８．５％であった。この樹
脂のヒドロキシ当量は、２３４．１ｇ／ｅｑであり、軟
化点は９６℃であった。

【００２９】合成例 ５ 攪拌器、温度計、ディーンスターク共沸トラップおよび
冷却器を装着した反応装置に、α，α’−ジメトキシ−
ｐ−キシレン２４９ｇ（１．５モル）とフェノール４２
５ｇ（４．５モル）、メタンスルホン酸０．３４ｇを装
入し、攪拌を行いながら１４０〜１５０℃で４時間反応
を行った。生成するメタノールは、順次トラップし、系
外へ除去した。反応終了後、未反応フェノールを減圧蒸
留により除去し、一般式（IV）の構造を持つ３０３ｇの
フェノールアラルキル樹脂を得た。高速液体クロマトグ
ラフィーによる樹脂の組成は、Area％で、q ＝０が５
０．８％、q ＝１が２４．３％、q＝２が１１．６％、q
≧３が１３．３％であった。この樹脂のヒドロキシ当
量は、１６８．５ｇ／ｅｑであり、軟化点は５２℃であ
った。

【００３０】実施例 １ 合成例３において合成したβ−ナフトールアラルキル樹
脂を、合成例２において合成したフェノール−ジシクロ
ペンタジエン樹脂のエポキシ化物の硬化剤として、表−
１（表１）に示す割合で配合し、その混合物を注型加工
して得られる硬化物の物性を測定した。表−１にその結
果を示した。尚、物性測定用の試験片は、樹脂混合物を
用いて、フラットパッケージ型半導体装置用リードフレ
ームの素子搭載部に、試験用素子（１０ｍｍ×１０ｍｍ
角）を搭載した後、トランスファー成形（１８０℃、３
０ｋｇ／ｃｍ² ，３ｍｉｎ）により、試験用半導体装置
を得た。

【００３１】実施例 ２ 合成例４において合成したα−ナフトールアラルキル樹
脂を、合成例２において合成したフェノール−ジシクロ
ペンタジエン樹脂のエポキシ化物の硬化剤として、表−
１に示す割合で配合し、その混合物を注型加工して得ら
れる硬化物の物性を、実施例１と同様に測定した。表−
１にその結果を示した。

【００３２】実施例 ３ 合成例５において合成したフェノールアラルキル樹脂
を、合成例２において合成したフェノール−ジシクロペ
ンタジエン樹脂のエポキシ化物の硬化剤として、表−１
に示す割合で配合し、その混合物を注型加工して得られ
る硬化物の物性を測定した。表−１にその結果を示し
た。

【００３３】実施例 ４ 合成例３において合成したβ−ナフトールアラルキル樹
脂５０部と合成例５において合成したフェノールアラル
キル樹脂５０部を、１５０℃において溶融混合した。得
られる混合樹脂のヒドロキシ当量は２００．５ｇ／ｅｑ
であった。この混合樹脂を合成例２において合成したフ
ェノール−ジシクロペンタジエン樹脂のエポキシ化物の
硬化剤として、表−１に示す割合で配合し、その混合物
を注型加工して得られる硬化物の物性を測定した。表−
１に結果を示した。

【００３４】比較例 １ フェノールノボラック樹脂を合成例２において合成した
フェノール−ジシクロペンタジエン樹脂のエポキシ化物
の硬化剤として、表−１に示す割合で配合し、その混合
物を注型加工して得られる硬化物の物性を測定した。表
−１に結果を示した。

【００３５】比較例 ２ エポキシ樹脂としてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
（商品名；エピコート８２８、油化シェル化学製）、硬
化剤としてフェノールノボラック樹脂（商品名；ＢＲＧ
＃５５８，昭和高分子製）を用い、表−１の様な割合で
配合し、その混合物を注型加工して得られる硬化物の物
性を測定した。表−１に結果を示した。

【００３６】比較例 ３ 比較例２における硬化剤を４，４’−ジアミノジフェニ
ルスルホン（商品名；スミキュアＳ、住友化学製）に代
え、同様にして得られる硬化物の物性を測定した。表−
１に結果を示した。

【００３７】比較例 ４ 比較例２におけるエポキシ樹脂をｏ−クレゾールノボラ
ック型エポキシ樹脂（商品名；ＥＯＣＮ−１０２Ｓ、日
本化薬製）に代え、同様にして得られる硬化物の物性を
測定した。表−１に結果を示した。

【００３８】実施例 ５〜８ 実施例１〜４と同様の樹脂を用い、さらに無機充填剤、
その他各種添加剤を表−２（表２）の様な割合で配合
し、その混合物を注型加工して得られる硬化物の物性を
測定した。表−２に結果を示した。

【００３９】比較例 ５〜８ 比較例１〜４と同様の樹脂を用い、さらに無機充填剤、
その他各種添加剤を表−２の様な割合で配合し、その混
合物を注型加工して得られる硬化物の物性を測定した。
表−２に結果を示した。

【００４０】比較例 ９ 実施例８において、無機充填剤の配合量をエポキシ樹脂
と硬化剤の総重量の８０％となる様に配合し、得られる
硬化物の物性を測定した。表−２に結果を示した。但
し、全体の重量は等しくなる様に配合量を調整した。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【表２】 表−１、２の注 ・エピコート828 ；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
（油化シェル化学製） ・ＥＯＣＮ−102 Ｓ；ｏ−クレゾールノボラック型エポ
キシ樹脂（日本化薬製） ・ＢＲＧ＃558 ；フェノールノボラック樹脂（昭和高分
子製） ・スミキュアＳ；４，４’−ジアミノジフェニルスルホ
ン（住友化学製） ・Ｃ１１Ｚ；２−ウンデシルイミダゾール（四国ファイ
ンケミカル製） ・無機充填剤；球形溶融シリカ（ハリミックＳ−ＣＯ，
（株）マイクロン製）５０重量部と不定型溶融シリカ
（ヒューズレックスＲＤ−８ （株）龍森製）５０重量
部との混合物 ・シランカップリング剤；（ＳＺ−6083，東レダウコー
ニングシリコーン（株）製） ・ガラス転移温度；ＴＭＡ法（島津 ＴＭＡ−システム
ＤＴ−３０で測定） ・曲げ強度、弾性率；ＪＩＳ Ｋ−６９１１ ・煮沸吸水率；１００℃の沸騰水中で２時間煮沸後の重
量増加を測定。 ・Ｖ．Ｐ．Ｓテスト；試験用の半導体装置を６５℃、９
５％の恒温恒湿槽に168時間放置した後、直ちに２１５
℃のフロナート液（住友スリーエム（株）製、ＦＣ−７
０）に投入し、パッケージ樹脂にクラックが発生した半
導体装置の数を数えた。試験値を分数で示し、分子はク
ラックの発生した半導体装置の数、分母は試験に供した
半導体装置の数である。

【００４３】表−１に示される様に、本発明において得
られるフェノール−ジシクロペンタジエン樹脂のエポキ
シ化物とナフトールアラルキル樹脂およびまたはフェノ
ールアラルキル樹脂から選ばれる樹脂から得られる硬化
物は、その耐熱性、耐湿性、機械的性質が全般にわたり
高い水準にあり、性能のバランスがとれていると言え
る。これに対し、比較例１〜３で示される従来のエポキ
シ樹脂と硬化剤の組合せから得られる硬化物は、各性能
の水準にバラツキがみられ、特に耐熱性と耐湿性は他方
を犠牲にした上に得られる場合がほとんどである。

【００４４】また、表−２において無機充填剤およびそ
の他の添加剤をも用いて得られる硬化物の物性を示し
た。実施例５〜８および比較例５〜８はそれぞれ表−１
における実施例１〜４、比較例１〜４に対応するもので
あるが、この表−２より無機充填剤を添加することによ
り耐水性、機械的性質が大幅に向上することがわかる。
比較例９において、無機充填剤の使用量が本発明の範囲
である樹脂の総重量の１００％以下であると、その効果
は無いに等しいものであることがわかる。これらのこと
から、本発明により耐熱性、耐湿性、機械的強度等に優
れ、且つ性能のバランスのとれたエポキシ樹脂組成物が
得ることができる。このことは、表−２におけるＶ．
Ｐ．Ｓテスト（クラック発生テスト）におけるクラック
の発生率により証明されている。

【００４５】

【発明の効果】本発明により提供されるエポキシ樹脂組
成物は、耐熱性と耐湿性に優れ、更に機械的性質、接着
性、耐クラック性、作業性に優れているため、各種マト
リックス樹脂として極めて有用性が高いものである。こ
のことは、特に、従来性能的に一長一短があるために使
用が制限されていた半導体封止剤分野において理想的な
材料を提供するものであり、その貢献するところは大き
い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−170875（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−337316（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−246921（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−293219（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−291615（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−168618（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−67704（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−93320（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−105018（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−67660（ＪＰ，Ａ) 特公 昭48−10960（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 59/00 - 59/72 C08L 63/00 - 63/10

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エポキシ樹脂および硬化剤を含有してな
   るエポキシ樹脂組成物において、（Ａ）エポキシ樹脂と
   して、一般式（Ｉ）（化１）で表されるフェノール−ジ
   シクロペンタジエン樹脂に、 【化１】 （式中、ｎは０〜１０の整数を示し、Ｒ₁ は水素原子、
   炭素数１〜９のアルキル基を示す）式（II）（化２）で
   表されるエピクロルヒドリンを 【化２】 反応させて得られるエポキシ樹脂、（Ｂ）硬化剤とし
   て、（ａ）一般式（III)（化３）で表されるナフトール
   アラルキル樹脂 【化３】 （式中、ｍは０〜１００までの整数を示す）および／ま
   たは（ｂ）一般式（IV）（化４）で表されるフェノール
   アラルキル樹脂 【化４】 （式中、ｑは０〜１００の整数を示す）を用いることを
   特徴とするエポキシ樹脂組成物。
2. 【請求項２】 エポキシ樹脂、硬化剤および無機充填剤
   を含有してなるエポキシ樹脂組成物において、（Ａ）エ
   ポキシ樹脂として、一般式（Ｉ）（化５）で表されるフ
   ェノール−ジシクロペンタジエン樹脂に、 【化５】 （式中、ｎは０〜１０の整数を示し、Ｒ₁ は水素原子、
   炭素数１〜９のアルキル基を示す）式（II）（化６）で
   表されるエピクロルヒドリンを 【化６】 反応させて得られるエポキシ樹脂、（Ｂ）硬化剤とし
   て、（ａ）一般式（III)（化７）で表されるナフトール
   アラルキル樹脂 【化７】 （式中、ｍは０〜１００までの整数を示す）および／ま
   たは（ｂ）一般式（IV）（化８）で表されるフェノール
   アラルキル樹脂、 【化８】 （式中、ｑは０〜１００の整数を示す） （Ｃ）無機充填剤 を用いることを特徴とするエポキシ樹脂組成物。