JP2912468B2 - 樹脂組成物 - Google Patents
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Landscapes
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- Epoxy Resins (AREA)
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Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性、耐クラック性
に優れた樹脂組成物に関する。すなわち、電子・電気部
品、半導体分野等の絶縁材料、積層板材料、樹脂封止用
材料として、耐熱性、耐クラック性の向上をはかる樹脂
組成物に関わり、特に耐半田クラック性を要求される半
導体装置を封止するのに適した樹脂組成物に関する。
に優れた樹脂組成物に関する。すなわち、電子・電気部
品、半導体分野等の絶縁材料、積層板材料、樹脂封止用
材料として、耐熱性、耐クラック性の向上をはかる樹脂
組成物に関わり、特に耐半田クラック性を要求される半
導体装置を封止するのに適した樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、電気・電子部品、半導体等の分野
で耐熱性、耐クラック性の優れた樹脂組成物が求められ
ている。例えば、電気・電子部品等、とりわけ半導体の
分野では、これを使用する機器、装置の小型化、薄型化
にともなって部品を取り付ける配線基板への実装密度が
高くなる傾向にあり、また、部品そのものも多機能化の
傾向にある。これを封止する材料には、配線基板への半
田付け工程における高温半田に対して、耐熱性に優れた
樹脂組成物の開発が強く望まれている。
で耐熱性、耐クラック性の優れた樹脂組成物が求められ
ている。例えば、電気・電子部品等、とりわけ半導体の
分野では、これを使用する機器、装置の小型化、薄型化
にともなって部品を取り付ける配線基板への実装密度が
高くなる傾向にあり、また、部品そのものも多機能化の
傾向にある。これを封止する材料には、配線基板への半
田付け工程における高温半田に対して、耐熱性に優れた
樹脂組成物の開発が強く望まれている。
【0003】従来、このような用途に対する樹脂組成
物、いわゆる半導体封止用樹脂組成物としては、O-クレ
ゾ−ルノボラック型エポキシ樹脂に代表されるエポキシ
樹脂、その硬化剤としてフェノールノボラック樹脂およ
びシリカを主成分とする樹脂組成物が成形性、信頼性の
点で優れており、この分野での主流となっている。 「垣内弘編著;エポキシ樹脂,P80、(株)昭晃堂」
物、いわゆる半導体封止用樹脂組成物としては、O-クレ
ゾ−ルノボラック型エポキシ樹脂に代表されるエポキシ
樹脂、その硬化剤としてフェノールノボラック樹脂およ
びシリカを主成分とする樹脂組成物が成形性、信頼性の
点で優れており、この分野での主流となっている。 「垣内弘編著;エポキシ樹脂,P80、(株)昭晃堂」
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、樹脂封
止型半導体装置について言えば、前述の高密度実装化の
流れにより表面実装型の半導体装置に変わりつつある。
このような表面実装型の半導体装置においては、従来の
挿入型半導体装置と違って、基板への半田付け工程で半
導体装置全体が 200℃以上の半田付け温度に曝される。
この際、封止樹脂にクラックが発生し、半導体装置の信
頼性を大幅に低下させるという問題が生じてきた。「雑
誌;日経エレクトロニクス1988年6月13日号11
4〜118頁」 この半田付け時におけるクラックは、
半導体装置の保管中に吸湿した水分が 200℃以上の温度
で爆発的に膨張し、応力が発生し、これが封止樹脂の強
度を超えるとクラックが発生する。この際、樹脂に加わ
る応力は、近似的に次式で表される。「成岡、丹羽、山
田、白石編著;構造力学III,丸善」 σ=k・p・a2/t2 ただしσ:樹脂に加わる応力 k:定数 p:水蒸気圧 a:ダイパッドの短辺の長さ t:ダイパッド下部の樹脂の厚み 従って、例えば特開平1−213335号公報、特開平
1−254735号公報、特開平2−32117号公報
等に示すように、封止樹脂のガラス転移温度を高くし水
分の膨張により発生する応力に打ち勝つだけの十分な樹
脂強度をもたせる目的で、イミド系の樹脂が検討されて
きた。しかし、イミド系樹脂の硬化物は吸水率が増大す
る傾向に有り、前述の式から考えると、樹脂に加わる応
力を増大させイミド樹脂の特徴である高強度を活かすこ
とが出来なくなる。従って、吸水率を小さくして半田付
け時の水蒸気圧を下げることはクラックの発生を抑える
上で有効な手段である。
止型半導体装置について言えば、前述の高密度実装化の
流れにより表面実装型の半導体装置に変わりつつある。
このような表面実装型の半導体装置においては、従来の
挿入型半導体装置と違って、基板への半田付け工程で半
導体装置全体が 200℃以上の半田付け温度に曝される。
この際、封止樹脂にクラックが発生し、半導体装置の信
頼性を大幅に低下させるという問題が生じてきた。「雑
誌;日経エレクトロニクス1988年6月13日号11
4〜118頁」 この半田付け時におけるクラックは、
半導体装置の保管中に吸湿した水分が 200℃以上の温度
で爆発的に膨張し、応力が発生し、これが封止樹脂の強
度を超えるとクラックが発生する。この際、樹脂に加わ
る応力は、近似的に次式で表される。「成岡、丹羽、山
田、白石編著;構造力学III,丸善」 σ=k・p・a2/t2 ただしσ:樹脂に加わる応力 k:定数 p:水蒸気圧 a:ダイパッドの短辺の長さ t:ダイパッド下部の樹脂の厚み 従って、例えば特開平1−213335号公報、特開平
1−254735号公報、特開平2−32117号公報
等に示すように、封止樹脂のガラス転移温度を高くし水
分の膨張により発生する応力に打ち勝つだけの十分な樹
脂強度をもたせる目的で、イミド系の樹脂が検討されて
きた。しかし、イミド系樹脂の硬化物は吸水率が増大す
る傾向に有り、前述の式から考えると、樹脂に加わる応
力を増大させイミド樹脂の特徴である高強度を活かすこ
とが出来なくなる。従って、吸水率を小さくして半田付
け時の水蒸気圧を下げることはクラックの発生を抑える
上で有効な手段である。
【0005】本発明の目的は、実装時に於ける耐半田ク
ラック性を要求される樹脂封止型半導体装置にも適用で
きる、耐熱性、耐クラック性が優れ、低吸湿性の樹脂組
成物を提供することにあり、さらに、絶縁材料、積層板
等の耐熱性、耐クラック性の向上をはかる電子・電気部
品にも幅広く応用できる樹脂組成物を提供することであ
る。
ラック性を要求される樹脂封止型半導体装置にも適用で
きる、耐熱性、耐クラック性が優れ、低吸湿性の樹脂組
成物を提供することにあり、さらに、絶縁材料、積層板
等の耐熱性、耐クラック性の向上をはかる電子・電気部
品にも幅広く応用できる樹脂組成物を提供することであ
る。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため、鋭意研究を重ねた結果、イミド樹脂と
して比較的低温度で硬化が可能なポリマレイミドを使用
し、更に吸水率の低いナフタレン環を有するエポキシ化
合物を併用することで封止樹脂の吸水率を増大させるこ
となく強度を大幅に向上させることに成功し、本発明を
完成するに至った。
を解決するため、鋭意研究を重ねた結果、イミド樹脂と
して比較的低温度で硬化が可能なポリマレイミドを使用
し、更に吸水率の低いナフタレン環を有するエポキシ化
合物を併用することで封止樹脂の吸水率を増大させるこ
となく強度を大幅に向上させることに成功し、本発明を
完成するに至った。
【0007】すなわち本発明は、一般式(1)で表わさ
れるポリマレイミド、一般式(2)で表されるナフタレ
ン環を有するエポキシ化合物及び2個以上のフェノール
性水酸基を有する化合物を含む有機成分、及び無機充填
剤とを含有してなる樹脂組成物である。
れるポリマレイミド、一般式(2)で表されるナフタレ
ン環を有するエポキシ化合物及び2個以上のフェノール
性水酸基を有する化合物を含む有機成分、及び無機充填
剤とを含有してなる樹脂組成物である。
【0008】より詳しくは、(1).(A)成分とし
て、(a)一般式(1);
て、(a)一般式(1);
【0009】
【化13】 (式中、R1は少なくとも2個の炭素原子を有するm価の
有機基を示し、mは2以上の正の整数を示す)で表され
るポリマレイミド化合物と(b)一般式(2);
有機基を示し、mは2以上の正の整数を示す)で表され
るポリマレイミド化合物と(b)一般式(2);
【0010】
【化14】 で表されるエポキシ化合物または該化合物30〜100
%を含むエポキシ化合物類と、(c)2個以上のフェノ
ール性水酸基を有するフェノール化合物を主体とする有
機成分、および(B)成分として、無機充填剤とを含有
してなる樹脂組成物、(2).実質的に(1)項記載の
樹脂組成物からなる半導体封止用樹脂組成物、(3).
(a)成分のポリマレイミド化合物100重量部に対し
て、(b)成分と(c)成分の合計量が10〜500重量部
である(1)または(2)項記載の樹脂組成物、
(4).(b)成分と(c)成分の割合が(b)成分の
エポキシ基に対して、(c)成分のフェノール性水酸基
の比が0.1〜10の範囲である(1)または(2)項記載
の樹脂組成物、(5).(B)成分の無機充填剤の配合
量が、(A)成分の有機成分の総量100重量部に対して1
00〜900重量部である(1)または(2)項記載の樹脂
組成物、(6).(a)成分のポリマレイミド化合物が
一般式(3)〔化3〕
%を含むエポキシ化合物類と、(c)2個以上のフェノ
ール性水酸基を有するフェノール化合物を主体とする有
機成分、および(B)成分として、無機充填剤とを含有
してなる樹脂組成物、(2).実質的に(1)項記載の
樹脂組成物からなる半導体封止用樹脂組成物、(3).
(a)成分のポリマレイミド化合物100重量部に対し
て、(b)成分と(c)成分の合計量が10〜500重量部
である(1)または(2)項記載の樹脂組成物、
(4).(b)成分と(c)成分の割合が(b)成分の
エポキシ基に対して、(c)成分のフェノール性水酸基
の比が0.1〜10の範囲である(1)または(2)項記載
の樹脂組成物、(5).(B)成分の無機充填剤の配合
量が、(A)成分の有機成分の総量100重量部に対して1
00〜900重量部である(1)または(2)項記載の樹脂
組成物、(6).(a)成分のポリマレイミド化合物が
一般式(3)〔化3〕
【0011】
【化15】 で表わされるポリマレイミドを含むことを特徴とする
(1)または(2)項記載の樹脂組成物、(7).
(b)成分のエポキシ化合物類中に、0〜70重量%の
一般式(4)、(5)および/または(6)で表わされ
るエポキシ化合物を含むことを特徴とする(1)または
(2)項記載の樹脂組成物、
(1)または(2)項記載の樹脂組成物、(7).
(b)成分のエポキシ化合物類中に、0〜70重量%の
一般式(4)、(5)および/または(6)で表わされ
るエポキシ化合物を含むことを特徴とする(1)または
(2)項記載の樹脂組成物、
【0012】
【化16】
【0013】
【化17】
【0014】
【化18】 (8).(c)成分のフェノール化合物が一般式
(7)、(8)、(9)、(10)または(11)で表
わされるアラルキル樹脂および/または一般式(12)
で表わされるジシクロペンタジエンフェノール樹脂を含
むことを特徴とする(1)または(2)項記載の樹脂組
成物、
(7)、(8)、(9)、(10)または(11)で表
わされるアラルキル樹脂および/または一般式(12)
で表わされるジシクロペンタジエンフェノール樹脂を含
むことを特徴とする(1)または(2)項記載の樹脂組
成物、
【0015】
【化19】
【0016】
【化20】
【0017】
【化21】
【0018】
【化22】
【0019】
【化23】
【0020】
【化24】 (9).(B)成分の無機充填剤が結晶性シリカ、溶融
シリカ、アルミナ、窒化ケイソ、炭化ケイソ、タルク、
ケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、マイカ、クレー、
チタンホワイト、ガラス繊維およびカーボン繊維からな
る群より選ばれた少なくとも1種である(1)または
(2)項記載の樹脂組成物である。
シリカ、アルミナ、窒化ケイソ、炭化ケイソ、タルク、
ケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、マイカ、クレー、
チタンホワイト、ガラス繊維およびカーボン繊維からな
る群より選ばれた少なくとも1種である(1)または
(2)項記載の樹脂組成物である。
【0021】本発明の組成物において、有機成分(A)
として使用される(a)成分は、一般式(1)で表され
るポリマレイミド化合物である。一般式(1)で表され
るポリマレイミド化合物は、1分子中に2個以上のマレ
イミド基を有する化合物である。
として使用される(a)成分は、一般式(1)で表され
るポリマレイミド化合物である。一般式(1)で表され
るポリマレイミド化合物は、1分子中に2個以上のマレ
イミド基を有する化合物である。
【0022】このようなポリマレイミド化合物として
は、例えば、N,N'-エチレンビスマレイミド、N,N'- ヘ
キサメチレンビスマレイミド、N,N'-(1,3-フェニレン)
ビスマレイミド、N,N'-(1,4-フェニレン) ビスマレイミ
ド、ビス(4- マレイミドフェニル) メタン、ビス(4- マ
レイミドフェニル) エーテル、ビス(3- クロロ-4- マレ
イミドフェニル) メタン、ビス(4- マレイミドフェニ
ル) スルホン、ビス(4- マレイミドシクロヘキシル) メ
タン、1,4-ビス(4- マレイミドフェニル) シクロヘキサ
ン、1,4-ビス (マレイミドメチル) シクロヘキサン、1,
4-ビス (マレイミドメチル) ベンゼン、1,3-ビス(4- マ
レイミドフェノキシ) ベンゼン、1,3-ビス(3- マレイミ
ドフェノキシ) ベンゼン、ビス [4-(3- マレイミドフェ
ノキシ) フェニル] メタン、ビス [4-(4- マレイミドフ
ェノキシ) フェニル] メタン、1,1-ビス [4-(3- マレイ
ミドフェノキシ) フェニル] エタン、1,1-ビス [4-(4-
マレイミドフェノキシ) フェニル] エタン、1,2-ビス
[4-(3- マレイミドフェノキシ)フェニル] エタン、1,2-
ビス [4-(4- マレイミドフェノキシ) フェニル] エタ
ン、2,2-ビス [4-(3- マレイミドフェノキシ) フェニ
ル] プロパン、2,2-ビス [4-(4- マレイミドフェノキ
シ) フェニル] プロパン、2,2-ビス [4-(3-マレイミド
フェノキシ) フェニル] ブタン、2,2-ビス[4-(4- マレ
イミドフェノキシ) フェニル] ブタン、2,2-ビス [4-(3
- マレイミドフェノキシ) フェニル]-1,1,1,3,3,3-ヘキ
サフルオロプロパン、2,2-ビス [4-(4- マレイミドフェ
ノキシ) フェニル]-1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパ
ン、4,4'- ビス(3-マレイミドフェノキシ) ビフェニ
ル、4,4'- ビス(4- マレイミドフェノキシ) ビフェニ
ル、ビス [4-(3- マレイミドフェノキシ) フェニル] ケ
トン、ビス [4-(4- マレイミドフェノキシ) フェニル]
ケトン、ビス [4-(3- マレイミドフェノキシ) フェニ
ル] スルフィド、ビス [4-(4- マレイミドフェノキシ)
フェニル] スルフィド、ビス [4-(3- マレイミドフェノ
キシ) フェニル] スルホキシド、ビス [4-(4- マレイミ
ドフェノキシ) フェニル] スルホキシド、ビス [4-(3-
マレイミドフェノキシ) フェニル] スルホン、ビス [4-
(4- マレイミドフェノキシ) フェニル] スルホン、ビス
[4-(3- マレイミドフェノキシ) フェニル] エーテル、
ビス [4-(4- マレイミドフェノキシ) フェニル] エーテ
ル、ポリマレイミドフェニルメチレン、及び一般式
(3):
は、例えば、N,N'-エチレンビスマレイミド、N,N'- ヘ
キサメチレンビスマレイミド、N,N'-(1,3-フェニレン)
ビスマレイミド、N,N'-(1,4-フェニレン) ビスマレイミ
ド、ビス(4- マレイミドフェニル) メタン、ビス(4- マ
レイミドフェニル) エーテル、ビス(3- クロロ-4- マレ
イミドフェニル) メタン、ビス(4- マレイミドフェニ
ル) スルホン、ビス(4- マレイミドシクロヘキシル) メ
タン、1,4-ビス(4- マレイミドフェニル) シクロヘキサ
ン、1,4-ビス (マレイミドメチル) シクロヘキサン、1,
4-ビス (マレイミドメチル) ベンゼン、1,3-ビス(4- マ
レイミドフェノキシ) ベンゼン、1,3-ビス(3- マレイミ
ドフェノキシ) ベンゼン、ビス [4-(3- マレイミドフェ
ノキシ) フェニル] メタン、ビス [4-(4- マレイミドフ
ェノキシ) フェニル] メタン、1,1-ビス [4-(3- マレイ
ミドフェノキシ) フェニル] エタン、1,1-ビス [4-(4-
マレイミドフェノキシ) フェニル] エタン、1,2-ビス
[4-(3- マレイミドフェノキシ)フェニル] エタン、1,2-
ビス [4-(4- マレイミドフェノキシ) フェニル] エタ
ン、2,2-ビス [4-(3- マレイミドフェノキシ) フェニ
ル] プロパン、2,2-ビス [4-(4- マレイミドフェノキ
シ) フェニル] プロパン、2,2-ビス [4-(3-マレイミド
フェノキシ) フェニル] ブタン、2,2-ビス[4-(4- マレ
イミドフェノキシ) フェニル] ブタン、2,2-ビス [4-(3
- マレイミドフェノキシ) フェニル]-1,1,1,3,3,3-ヘキ
サフルオロプロパン、2,2-ビス [4-(4- マレイミドフェ
ノキシ) フェニル]-1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパ
ン、4,4'- ビス(3-マレイミドフェノキシ) ビフェニ
ル、4,4'- ビス(4- マレイミドフェノキシ) ビフェニ
ル、ビス [4-(3- マレイミドフェノキシ) フェニル] ケ
トン、ビス [4-(4- マレイミドフェノキシ) フェニル]
ケトン、ビス [4-(3- マレイミドフェノキシ) フェニ
ル] スルフィド、ビス [4-(4- マレイミドフェノキシ)
フェニル] スルフィド、ビス [4-(3- マレイミドフェノ
キシ) フェニル] スルホキシド、ビス [4-(4- マレイミ
ドフェノキシ) フェニル] スルホキシド、ビス [4-(3-
マレイミドフェノキシ) フェニル] スルホン、ビス [4-
(4- マレイミドフェノキシ) フェニル] スルホン、ビス
[4-(3- マレイミドフェノキシ) フェニル] エーテル、
ビス [4-(4- マレイミドフェノキシ) フェニル] エーテ
ル、ポリマレイミドフェニルメチレン、及び一般式
(3):
【0023】
【化25】 (式中、lは平均値で 0〜10である)で表されるポリマ
レイミド化合物が挙げられる。また、これらのポリマレ
イミド化合物は、単独で用いても2種類以上を混合して
用いてもよい。
レイミド化合物が挙げられる。また、これらのポリマレ
イミド化合物は、単独で用いても2種類以上を混合して
用いてもよい。
【0024】また、本発明の組成物において有機成分
(A)として使用される(b)成分は、一般式(2)で
表されるエポキシ化合物または該化合物を含むエポキシ
化合物類である。すなはち、(b)成分としては一般式
(2)で表されるエポキシ化合物を単独で使用しても、
またはその他のエポキシ化合物類を混合して使用しても
良い。
(A)として使用される(b)成分は、一般式(2)で
表されるエポキシ化合物または該化合物を含むエポキシ
化合物類である。すなはち、(b)成分としては一般式
(2)で表されるエポキシ化合物を単独で使用しても、
またはその他のエポキシ化合物類を混合して使用しても
良い。
【0025】一般式(2)で表されるエポキシ化合物
は、1,6-ジヒドロキシナフタレン2モルとホルムアルデ
ヒド1モルとの縮合反応によって得られたビス(1,6-ジ
ヒドロキシナフチル)メタンとエピクロルヒドリンとを
反応させる事により得られる。必須成分である一般式
(2)で表されるエポキシ化合物と併用して使用される
多価エポキシ化合物としては、耐熱性、電気特性の点か
らフェノールおよび、置換フェノールとアルデヒド類と
の反応生成物であるノボラック型フェノール樹脂より誘
導される一般式(4);
は、1,6-ジヒドロキシナフタレン2モルとホルムアルデ
ヒド1モルとの縮合反応によって得られたビス(1,6-ジ
ヒドロキシナフチル)メタンとエピクロルヒドリンとを
反応させる事により得られる。必須成分である一般式
(2)で表されるエポキシ化合物と併用して使用される
多価エポキシ化合物としては、耐熱性、電気特性の点か
らフェノールおよび、置換フェノールとアルデヒド類と
の反応生成物であるノボラック型フェノール樹脂より誘
導される一般式(4);
【0026】
【化26】 (式中、R4は水素原子または炭素数1〜9のアルキル基
を示し、pは1以上の整数を示す。)で表されるエポキ
シ樹脂が最も好ましく用いられるが、1分子中に少なく
とも2個のエポキシ基を有するものであれば全て使用可
能である。具体的には、1分子中に2個以上の活性水素
を有する化合物から誘導されるエポキシ樹脂、例えば、
ビスフェノールA、ビスフェノールF、レゾルシン、ビ
スヒドロキシジフェニルエーテル、ビスヒドロキシビフ
ェニル、テトラブロムビスフェノールA、トリヒドロキ
シフェニルメタン、テトラヒドロキシフェニルエタン、
アルカンテトラキスフェノール等の多価フェノール類;
エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセ
リン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ジエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
等の多価アルコール類;エチレンジアミン、アニリン、
ビス(4−アミノフェニル)メタン等のアミン類;アジ
ピン酸、フタル酸、イソフタル酸等の多価カルボン酸類
とエピクロルヒドリンまたは2−メチルエピクロルヒド
リンを反応させて得られるエポキシ樹脂、および一般式
(5)、(6);
を示し、pは1以上の整数を示す。)で表されるエポキ
シ樹脂が最も好ましく用いられるが、1分子中に少なく
とも2個のエポキシ基を有するものであれば全て使用可
能である。具体的には、1分子中に2個以上の活性水素
を有する化合物から誘導されるエポキシ樹脂、例えば、
ビスフェノールA、ビスフェノールF、レゾルシン、ビ
スヒドロキシジフェニルエーテル、ビスヒドロキシビフ
ェニル、テトラブロムビスフェノールA、トリヒドロキ
シフェニルメタン、テトラヒドロキシフェニルエタン、
アルカンテトラキスフェノール等の多価フェノール類;
エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセ
リン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ジエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
等の多価アルコール類;エチレンジアミン、アニリン、
ビス(4−アミノフェニル)メタン等のアミン類;アジ
ピン酸、フタル酸、イソフタル酸等の多価カルボン酸類
とエピクロルヒドリンまたは2−メチルエピクロルヒド
リンを反応させて得られるエポキシ樹脂、および一般式
(5)、(6);
【0027】
【化27】
【0028】
【化28】 (式中、いずれもxは0〜5の整数を示す。)等が挙げ
られ、これらのエポキシ樹脂の1種類または2種類以上
が使用される。また、前記のエポキシ樹脂は、オイル
状、ゴム状等のシリコーン化合物で変性して使用するこ
ともできる。例えば、特開昭 62-270617号、特開昭 62-
273222号に開示されたごとく、エポキシ樹脂とビニルポ
リマーとの反応物中にシリコーンポリマーの微粒子を分
散させることにより製造されるシリコーン変性エポキシ
樹脂である。
られ、これらのエポキシ樹脂の1種類または2種類以上
が使用される。また、前記のエポキシ樹脂は、オイル
状、ゴム状等のシリコーン化合物で変性して使用するこ
ともできる。例えば、特開昭 62-270617号、特開昭 62-
273222号に開示されたごとく、エポキシ樹脂とビニルポ
リマーとの反応物中にシリコーンポリマーの微粒子を分
散させることにより製造されるシリコーン変性エポキシ
樹脂である。
【0029】また、本発明の組成物において、(C)成
分として1分子中に2個以上のフェノール性水酸基を有
するフェノール化合物としては、フェノールおよび、置
換フェノールとアルデヒド類との反応生成物である一般
式(7)
分として1分子中に2個以上のフェノール性水酸基を有
するフェノール化合物としては、フェノールおよび、置
換フェノールとアルデヒド類との反応生成物である一般
式(7)
【0030】
【化29】 (式中、R3は水素原子、水酸基または炭素数1〜9のア
ルキル基を示し、rは1以上の整数を示す)で表される
ノボラック型フェノール樹脂が最も好ましく用いられ
が、これ以外のフェノール化合物、例えば、一般式
(8)、(9)、(10)または(11);
ルキル基を示し、rは1以上の整数を示す)で表される
ノボラック型フェノール樹脂が最も好ましく用いられ
が、これ以外のフェノール化合物、例えば、一般式
(8)、(9)、(10)または(11);
【0031】
【化30】
【0032】
【化31】
【0033】
【化32】
【0034】
【化33】 (式中、いずれもqは0〜5の整数を示す。)で表され
るアラルキル樹脂、一般式(12)
るアラルキル樹脂、一般式(12)
【0035】
【化34】 (式中、R2は水素原子または炭素原子数4以下のアルキ
ル基を示し、nは0〜5の整数を示す。)で表されるジ
シクロペンタジエンフェノール樹脂、及びトリヒドロキ
シフェニルメタン、テトラヒドロキシフェニルエタン、
アルカンテトラキスフェノール等が挙げられる。これら
のフェノール化合物は単独または2種以上を混合して用
いることができる。
ル基を示し、nは0〜5の整数を示す。)で表されるジ
シクロペンタジエンフェノール樹脂、及びトリヒドロキ
シフェニルメタン、テトラヒドロキシフェニルエタン、
アルカンテトラキスフェノール等が挙げられる。これら
のフェノール化合物は単独または2種以上を混合して用
いることができる。
【0036】本発明の組成物において、(a)成分の一
般式(1)で表されるポリマレイミド化合物、(b)成
分の一般式(2)で表されるエポキシ化合物または該化
合物を含むエポキシ化合物類および(c)成分の2個以
上のフェノール性水酸基を有するフェノール化合物の配
合量は、(a)成分100 重量部に対して、(b)成分と
(c)成分の合計量が10〜500 重量部、好ましくは25〜
300 重量部であり、(b)成分の一般式(2)で表され
るエポキシ化合物または該化合物を含むエポキシ化合物
類に対して(c)成分の2個以上のフェノール性水酸基
を有する化合物が当量比で0.1〜10 の範囲、好ましくは
0.5〜2.0の範囲である。
般式(1)で表されるポリマレイミド化合物、(b)成
分の一般式(2)で表されるエポキシ化合物または該化
合物を含むエポキシ化合物類および(c)成分の2個以
上のフェノール性水酸基を有するフェノール化合物の配
合量は、(a)成分100 重量部に対して、(b)成分と
(c)成分の合計量が10〜500 重量部、好ましくは25〜
300 重量部であり、(b)成分の一般式(2)で表され
るエポキシ化合物または該化合物を含むエポキシ化合物
類に対して(c)成分の2個以上のフェノール性水酸基
を有する化合物が当量比で0.1〜10 の範囲、好ましくは
0.5〜2.0の範囲である。
【0037】本発明において樹脂組成物を通常のように
配合、混練させてもよいし、ポリマレイミド化合物を上
記、(b)成分または(b)成分と(c)成分の混合物
の一部または全部に予め溶解させておいてもよく、また
これらを反応させたプレポリマーとして使用してもよ
い。
配合、混練させてもよいし、ポリマレイミド化合物を上
記、(b)成分または(b)成分と(c)成分の混合物
の一部または全部に予め溶解させておいてもよく、また
これらを反応させたプレポリマーとして使用してもよ
い。
【0038】本発明の組成物において(B)成分として
使用される無機充填剤は、無機質の粉体、または繊維体
の物が使用可能で、例えば、結晶性シリカ、溶融シリ
カ、アルミナ、窒化ケイ素、炭化ケイ素、タルク、ケイ
酸カルシュウム、炭酸カルシュウム、マイカ、クレー、
チタンホワイト等の粉体;ガラス繊維、カーボン繊維等
の繊維体があるが、熱膨張率と熱伝導率の点から、結晶
性、溶融性のシリカ粉末が好ましい。さらに、成形時の
流動性の点から球形、または球形と不定形のシリカ粉末
の混合物が好ましい。
使用される無機充填剤は、無機質の粉体、または繊維体
の物が使用可能で、例えば、結晶性シリカ、溶融シリ
カ、アルミナ、窒化ケイ素、炭化ケイ素、タルク、ケイ
酸カルシュウム、炭酸カルシュウム、マイカ、クレー、
チタンホワイト等の粉体;ガラス繊維、カーボン繊維等
の繊維体があるが、熱膨張率と熱伝導率の点から、結晶
性、溶融性のシリカ粉末が好ましい。さらに、成形時の
流動性の点から球形、または球形と不定形のシリカ粉末
の混合物が好ましい。
【0039】(B)成分の無機充填剤の配合量は、
(a)成分の一般式(1)で表されるポリマレイミド化
合物、(b)成分の一般式(2)で表されるエポキシ化
合物または該化合物を含むエポキシ化合物類及び(c)
成分の2個以上のフェノール性水酸基を有するフェノー
ル化合物の合計量100 重量部に対して、100〜900重量部
であることが必要であり、好ましくは200〜600重量部で
ある。
(a)成分の一般式(1)で表されるポリマレイミド化
合物、(b)成分の一般式(2)で表されるエポキシ化
合物または該化合物を含むエポキシ化合物類及び(c)
成分の2個以上のフェノール性水酸基を有するフェノー
ル化合物の合計量100 重量部に対して、100〜900重量部
であることが必要であり、好ましくは200〜600重量部で
ある。
【0040】また、上記の無機充填剤は、機械的強度、
耐熱性の点から、樹脂との接着性向上の目的でカップリ
ング剤を併用することが好ましく、かかるカップリング
剤としては、シラン系、チタネート系、アルミネート系
およびジルコアルミネート系等のカップリング剤が使用
できる。それらの中でも、シラン系カップリング剤が好
ましく、特に、反応性の官能基を有するシラン系カップ
リング剤が最も好ましい。
耐熱性の点から、樹脂との接着性向上の目的でカップリ
ング剤を併用することが好ましく、かかるカップリング
剤としては、シラン系、チタネート系、アルミネート系
およびジルコアルミネート系等のカップリング剤が使用
できる。それらの中でも、シラン系カップリング剤が好
ましく、特に、反応性の官能基を有するシラン系カップ
リング剤が最も好ましい。
【0041】かかるシラン系カップリング剤の例として
は、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、N−(2−アミノエチル)3−アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)3−
アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、3−アニリノプロピルトリメト
キシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルト
リメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン等を挙げることができ、これらの1種類または2種
類以上が使用される。これらのシラン系カップリング剤
は、予め無機充填剤表面に吸着ないしは反応により固定
されていることが好ましい。
は、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、N−(2−アミノエチル)3−アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)3−
アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、3−アニリノプロピルトリメト
キシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルト
リメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン等を挙げることができ、これらの1種類または2種
類以上が使用される。これらのシラン系カップリング剤
は、予め無機充填剤表面に吸着ないしは反応により固定
されていることが好ましい。
【0042】本発明において、樹脂組成物を硬化するに
あたっては、硬化促進剤を含有させることが望ましく、
かかる硬化促進剤としては、2−メチルイミダゾール、
2−メチル−4−エチルイミダゾール、2−ヘプタデシ
ルイミダゾール等のイミダゾール類;トリエタノールア
ミン、トリエチレンジアミン、N−メチルモルホリン等
のアミン類;トリブチルホスフィン、トリフェニルホス
フィン、トリトリルホスフィン等の有機ホスフィン類;
テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、
トリエチルアンモニウムテトラフェニルボレート等のテ
トラフェニルボロン塩類;1,8−ジアザ−ビシクロ
(5,4,0)ウンデセン−7およびその誘導体が挙げ
られる。これらの硬化促進剤は、単独で用いても2種類
以上を併用してもよく、また、必要に応じて、有機過酸
化物やアゾ化合物を併用することもできる。
あたっては、硬化促進剤を含有させることが望ましく、
かかる硬化促進剤としては、2−メチルイミダゾール、
2−メチル−4−エチルイミダゾール、2−ヘプタデシ
ルイミダゾール等のイミダゾール類;トリエタノールア
ミン、トリエチレンジアミン、N−メチルモルホリン等
のアミン類;トリブチルホスフィン、トリフェニルホス
フィン、トリトリルホスフィン等の有機ホスフィン類;
テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、
トリエチルアンモニウムテトラフェニルボレート等のテ
トラフェニルボロン塩類;1,8−ジアザ−ビシクロ
(5,4,0)ウンデセン−7およびその誘導体が挙げ
られる。これらの硬化促進剤は、単独で用いても2種類
以上を併用してもよく、また、必要に応じて、有機過酸
化物やアゾ化合物を併用することもできる。
【0043】これら硬化促進剤の含有量は、(a)成分
の一般式(1)で表されるポリマレイミド化合物、
(b)成分の一般式(2)で表されるエポキシ化合物ま
たは該化合物を含むエポキシ化合物類及び(c)成分の
2個以上のフェノール性水酸基を有する化合物の合計量
に対して、0.01〜10重量%の範囲である。
の一般式(1)で表されるポリマレイミド化合物、
(b)成分の一般式(2)で表されるエポキシ化合物ま
たは該化合物を含むエポキシ化合物類及び(c)成分の
2個以上のフェノール性水酸基を有する化合物の合計量
に対して、0.01〜10重量%の範囲である。
【0044】本発明の樹脂組成物は各種成分の他、必要
に応じてジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレ
ート、o,o'- ジアリルビスフェノールA等のイミド樹脂
に対して一般的に使用される反応性希釈剤;各種シリコ
ーンオイル;脂肪酸、脂肪酸塩、ワックスなどの離型
剤;ブロム化合物、アンチモン、リン等の難燃剤;カー
ボンブラック等の着色剤等を配合し、混合・混練し、成
形材料とすることができる。
に応じてジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレ
ート、o,o'- ジアリルビスフェノールA等のイミド樹脂
に対して一般的に使用される反応性希釈剤;各種シリコ
ーンオイル;脂肪酸、脂肪酸塩、ワックスなどの離型
剤;ブロム化合物、アンチモン、リン等の難燃剤;カー
ボンブラック等の着色剤等を配合し、混合・混練し、成
形材料とすることができる。
【0045】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。 なお、実施例において、組成物の性能の試験方法
は次の通りである。 ・ガラス転移温度:TMA 法 ・曲げ強さ及び、曲げ弾性率:JIS K-6911 ・吸水率:曲げ試験用の試験片を用い、65 C、95 %の
恒温恒湿槽に 168時間放置した後の重量増 加を測定。 ・VPSテスト:試験用の半導体装置を65 C、95 %の
恒温恒湿槽に 168時間放置した後、直ちに 260 Cの溶
融半田浴に投入し、パッケージ樹脂 にクラックの発生
した半導体装置の数を数えた。 (分子はクラックの発
生した半導体装置の数、 分母は試験に供した半導体装
置の総数)。 エポキシ化合物の合成例 温度計、撹拌機および冷却器を取り付けた反応容器中
に、1,6-ジヒドロキシナフタレン320g、37%ホルマリン水
溶液81gおよびp-トルエンスルホン酸ソーダ4.3gを仕込
み、150 Cで撹拌しながら6時間反応させた。反応終了
後5mmHgの減圧下にて水を除去しビス(1,6-ジヒドロキ
シナフチル)メタンを得た。
る。 なお、実施例において、組成物の性能の試験方法
は次の通りである。 ・ガラス転移温度:TMA 法 ・曲げ強さ及び、曲げ弾性率:JIS K-6911 ・吸水率:曲げ試験用の試験片を用い、65 C、95 %の
恒温恒湿槽に 168時間放置した後の重量増 加を測定。 ・VPSテスト:試験用の半導体装置を65 C、95 %の
恒温恒湿槽に 168時間放置した後、直ちに 260 Cの溶
融半田浴に投入し、パッケージ樹脂 にクラックの発生
した半導体装置の数を数えた。 (分子はクラックの発
生した半導体装置の数、 分母は試験に供した半導体装
置の総数)。 エポキシ化合物の合成例 温度計、撹拌機および冷却器を取り付けた反応容器中
に、1,6-ジヒドロキシナフタレン320g、37%ホルマリン水
溶液81gおよびp-トルエンスルホン酸ソーダ4.3gを仕込
み、150 Cで撹拌しながら6時間反応させた。反応終了
後5mmHgの減圧下にて水を除去しビス(1,6-ジヒドロキ
シナフチル)メタンを得た。
【0046】温度計、撹拌機、分離管及び滴下ロートを
取り付けた反応器中で、上記ビス(1,6-ジヒドロキシナ
フチル)メタン83gをエピクロルヒドリン945gに溶解し
た。次いで、60 Cに加熱し40%水酸化ナトリウム水溶液1
50gを2時間かけて連続的に滴下した。この間、エピク
ロルヒドリンと水を共沸させて液化し、分離管で有機層
と水層に分離し、水層は系外に除去し有機層は系内に循
環した。反応終了ご減圧蒸留(150 C、5mmHg)で未反応
のエピクロルヒドリンを除去した後反応生成物をメチル
イソブチルケトンに溶解した。次に、副生塩を濾別した
後、メチルイソブチルケトンを蒸留により除去してエポ
キシ化合物を得た。この化合物の軟化点は93 C、エポキ
シ当量は161であった。 実施例1〜4および比較例1、2 第1表に示す組成(重量部)の配合物をヘンシェルミキ
サーで混合し、さらに100〜130 Cの熱ロールにて3分
間溶融・混練した。この混合物を冷却、粉砕し、打錠し
て成形用樹脂組成物を得た。
取り付けた反応器中で、上記ビス(1,6-ジヒドロキシナ
フチル)メタン83gをエピクロルヒドリン945gに溶解し
た。次いで、60 Cに加熱し40%水酸化ナトリウム水溶液1
50gを2時間かけて連続的に滴下した。この間、エピク
ロルヒドリンと水を共沸させて液化し、分離管で有機層
と水層に分離し、水層は系外に除去し有機層は系内に循
環した。反応終了ご減圧蒸留(150 C、5mmHg)で未反応
のエピクロルヒドリンを除去した後反応生成物をメチル
イソブチルケトンに溶解した。次に、副生塩を濾別した
後、メチルイソブチルケトンを蒸留により除去してエポ
キシ化合物を得た。この化合物の軟化点は93 C、エポキ
シ当量は161であった。 実施例1〜4および比較例1、2 第1表に示す組成(重量部)の配合物をヘンシェルミキ
サーで混合し、さらに100〜130 Cの熱ロールにて3分
間溶融・混練した。この混合物を冷却、粉砕し、打錠し
て成形用樹脂組成物を得た。
【0047】なお、第1表中で使用した原料で、合成例
以外の物は、次のものを使用した。 ・ポリマレイミド化合物(1);ビス(4−マレイミドフ
ェニル)メタン(三井東圧化学(株)製) ・ポリマレイミド化合物(2);4,4’−ビス(3−マ
レイミドフェノキシ)ビフェニル(三井東圧化学(株)
製) ・エポキシ樹脂;o−クレゾールノボラック型エポキシ
樹脂(EOCN-1020、日本化薬(株)製) ・フェノール化合物; ノボラック型フェノール樹脂
(PN-80 、日本化薬(株)製)・無機充填剤; 球形溶
融シリカ(ハリミックS-CO、 (株)マイクロン製)50
重量部と不定形溶融シリカ(ヒューズレックス RD-8
(株)龍森製)50重量部との混合物 ・シランカップリング剤(SZ-6083、東レダウコーニン
グシリコーン(株)製)以上のようにして得られた成形
用樹脂組成物を用いてトランスファー成形( 180 C、30
kg/cm2、3分間)により、物性測定用の試験片を成形し
た。また、フラットパッケージ型半導体装置用リードフ
レームの素子搭載部に、試験用素子(10mm×10mm角)を
搭載した後トランスファー成形( 180 C、30kg/cm2、3
分間)により、試験用半導体装置を得た。これらの試験
用成形物は、各試験を行う前に、 180 Cで6時間、後硬
化を行った。試験結果を第2表に示す。
以外の物は、次のものを使用した。 ・ポリマレイミド化合物(1);ビス(4−マレイミドフ
ェニル)メタン(三井東圧化学(株)製) ・ポリマレイミド化合物(2);4,4’−ビス(3−マ
レイミドフェノキシ)ビフェニル(三井東圧化学(株)
製) ・エポキシ樹脂;o−クレゾールノボラック型エポキシ
樹脂(EOCN-1020、日本化薬(株)製) ・フェノール化合物; ノボラック型フェノール樹脂
(PN-80 、日本化薬(株)製)・無機充填剤; 球形溶
融シリカ(ハリミックS-CO、 (株)マイクロン製)50
重量部と不定形溶融シリカ(ヒューズレックス RD-8
(株)龍森製)50重量部との混合物 ・シランカップリング剤(SZ-6083、東レダウコーニン
グシリコーン(株)製)以上のようにして得られた成形
用樹脂組成物を用いてトランスファー成形( 180 C、30
kg/cm2、3分間)により、物性測定用の試験片を成形し
た。また、フラットパッケージ型半導体装置用リードフ
レームの素子搭載部に、試験用素子(10mm×10mm角)を
搭載した後トランスファー成形( 180 C、30kg/cm2、3
分間)により、試験用半導体装置を得た。これらの試験
用成形物は、各試験を行う前に、 180 Cで6時間、後硬
化を行った。試験結果を第2表に示す。
【0048】
【表1】
【0049】
【表2】
【0050】
【発明の効果】実施例および比較例にて説明したごと
く、本発明による樹脂組成物は、耐吸水性を損なう事な
くイミド樹脂の耐熱性を効率良く付与することのできる
ものである。
く、本発明による樹脂組成物は、耐吸水性を損なう事な
くイミド樹脂の耐熱性を効率良く付与することのできる
ものである。
【0051】従って、この樹脂組成物でリフローおよび
フロー半田付け方法が適用される表面実装型の半導体装
置を封止した場合、優れた耐半田クラック性を示し、信
頼性の高い樹脂封止型半導体装置を得ることができ、工
業的に有益な発明である。
フロー半田付け方法が適用される表面実装型の半導体装
置を封止した場合、優れた耐半田クラック性を示し、信
頼性の高い樹脂封止型半導体装置を得ることができ、工
業的に有益な発明である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI H01L 23/31 (C08K 13/02 3:00 5:3417) (72)発明者 朝比奈 浩太郎 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三 井東圧化学株式会社内 (72)発明者 田中 淳介 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三 井東圧化学株式会社内 審査官 小林 均 (56)参考文献 特開 平2−255825(JP,A) 特開 平2−302424(JP,A) 特開 平2−189326(JP,A) 特開 平2−138330(JP,A) 特開 平3−163128(JP,A) 特開 昭60−237081(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C08G 59/32 C08G 59/62 C08L 63/00 - 63/10 C08K 3/3417 H01L 23/29
Claims (9)
- 【請求項1】(A)成分として、 (a)一般式(1)〔化1〕; 【化1】 (式中、 R1 は少なくとも2個の炭素原子を有するm価
の有機基を示し、mは2以上の正の整数を示す。)で表
されるポリマレイミド化合物と (b)一般式(2)〔化2〕; 【化2】 で表されるエポキシ化合物または該化合物30〜100
%を含むエポキシ化合物類と、 (c)2個以上のフェール性水酸基を有するフェノール
化合物とを主体とする有機成分、および (B)成分として、無機充填剤とを含有してなる樹脂組
成物。 - 【請求項2】実質的に請求項1記載の樹脂組成物からな
る半導体封止用樹脂組成物。 - 【請求項3】(a)成分のポリマレイミド化合物100重
量部に対して、(b)成分と(c)成分の合計量が10〜
500重量部である請求項1または2記載の樹脂組成物。 - 【請求項4】(b)成分と(c)成分の割合が(b)成
分のエポキシ基に対して、(c)成分のフェノール性水
酸基の比が0.1〜10の範囲である請求項1または2記載
の樹脂組成物。 - 【請求項5】(B)成分の無機充填剤の配合量が、
(A)成分の有機成分の総量100重量部に対して100〜90
0重量部である請求項1または2記載の樹脂組成物。 - 【請求項6】(a)成分のポリマレイミド化合物が一般
式(3)〔化3〕 【化3】 (式中、lは平均値で 0〜10である。) で表されるポリ
マレイミドを含むことを特徴とする請求項1または2記
載の樹脂組成物。 - 【請求項7】(b)成分のエポキシ化合物類中に、0〜
70重量%の一般式(4)〔化4〕、(5)〔化5〕お
よび/または(6)〔化6〕で表されるエポキシ化合物
を含むことを特徴とする請求項1または2記載の樹脂組
成物。 【化4】 (式中、 R 4 は水素原子または炭素数1〜9のアルキル
基を示し、pは1以上の整数を示す。) 【化5】 (式中、xは0〜5の整数を示す。) 【化6】 (式中、xは0〜5の整数を示す。) - 【請求項8】(c)成分のフェノール化合物が、一般式
(7)〔化7〕、(8)〔化8〕、(9)〔化9〕、
(10)〔化10〕または(11)〔化11〕で表され
るアラルキル樹脂および/または一般式(12)〔化1
2〕で表されるジシクロペンタジエンフェノール樹脂を
含むことを特徴とする請求項1または2記載の樹脂組成
物。 【化7】 (式中、R 3 は水素原子、水酸基または炭素数1〜9のア
ルキル基を示し、rは1以上の整数を示す。) 【化8】 (式中、qは0〜5の整数を示す。) 【化9】 (式中、qは0〜5の整数を示す。) 【化10】 (式中、qは0〜5の整数を示す。) 【化11】 (式中、qは0〜5の整数を示す。) 【化12】 (式中、R 2 は水素原子または炭素原子数4以下のアルキ
ル基を示し、nは0〜5の整数を示す。) - 【請求項9】(B)成分の無機充填剤が結晶性シリカ、
溶融シリカ、アルミナ、窒化ケイソ、炭化ケイソ、タル
ク、ケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、マイカ、クレ
ー、チタンホワイト、ガラス繊維およびカーボン繊維か
らなる群より選ばれた少なくとも1種である請求項1ま
たは2記載の樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9847891A JP2912468B2 (ja) | 1991-04-30 | 1991-04-30 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9847891A JP2912468B2 (ja) | 1991-04-30 | 1991-04-30 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04328118A JPH04328118A (ja) | 1992-11-17 |
| JP2912468B2 true JP2912468B2 (ja) | 1999-06-28 |
Family
ID=14220760
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9847891A Expired - Lifetime JP2912468B2 (ja) | 1991-04-30 | 1991-04-30 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2912468B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4622036B2 (ja) * | 2000-04-24 | 2011-02-02 | Dic株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物、硬化物、積層板用プリプレグ、及びプリント配線基板 |
-
1991
- 1991-04-30 JP JP9847891A patent/JP2912468B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04328118A (ja) | 1992-11-17 |
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