JP3137469B2 - ポリアニリン誘導体およびその製造方法 - Google Patents
ポリアニリン誘導体およびその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、有機溶剤に可溶または
ゲル化可能であり、可撓性のある自立性のフィルム形成
することができるポリアニリン誘導体およびその製造方
法に関する。
ゲル化可能であり、可撓性のある自立性のフィルム形成
することができるポリアニリン誘導体およびその製造方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、ポリアニリンは、新しい電子材
料、導電材料として、電池の電極材料、帯電防止材料、
電磁波遮蔽材料、光電子変換素子、光メモリー、各種セ
ンサー等の機能素子、表示素子、各種ハイブリッド材
料、透明導電体、各種端末機器など、広い分野への応用
が検討されている。しかしながら、一般にポリアニリン
は、π共役系が高度に発達しているため、高分子主鎖が
剛直で、分子鎖間の相互作用が強く、また分子鎖間に強
固な水素結合が数多く存在するため、ほとんど有機溶剤
に不溶であり、また加熱によっても溶融しないので、成
形性に乏しく、フィルム化等の加工ができないという大
きな欠点を有している。
料、導電材料として、電池の電極材料、帯電防止材料、
電磁波遮蔽材料、光電子変換素子、光メモリー、各種セ
ンサー等の機能素子、表示素子、各種ハイブリッド材
料、透明導電体、各種端末機器など、広い分野への応用
が検討されている。しかしながら、一般にポリアニリン
は、π共役系が高度に発達しているため、高分子主鎖が
剛直で、分子鎖間の相互作用が強く、また分子鎖間に強
固な水素結合が数多く存在するため、ほとんど有機溶剤
に不溶であり、また加熱によっても溶融しないので、成
形性に乏しく、フィルム化等の加工ができないという大
きな欠点を有している。
【０００３】そのために、例えば、高分子材料の繊維、
多孔質体等の所望の形状の基材にモノマーを含浸させ、
このモノマーを適当な重合触媒との接触により、或い
は、電解酸化により重合させ、導電性複合材料にした
り、或いはまた、熱可塑性重合体粉末の存在下で、モノ
マーを重合させ、同様の複合材料を得ていた。これに対
して、重合触媒と反応温度の工夫により、Ｎ−メチル−
２−ピロリドンのみに可溶なポリアニリンが合成されて
いる（Ｍ．Ａｂｅ ｅｔ ａｌ．；Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１９８９，１７３
６）。しかしながら、このポリアニリンも、その他の汎
用有機溶剤に殆ど溶解せず、その適用範囲が限られてい
た。また、種々のアニリンの誘導体を利用して、有機溶
剤に可溶なポリアニリン誘導体も合成されているが、充
分に可撓性を有するフィルムを与えることはできなかっ
た。一方、高分子化合物は、もしもゲル化が可能であれ
ば、ゲル延伸やゲル紡糸、ゲル形成等の技術を用いて加
工することが可能であることが知られている。
多孔質体等の所望の形状の基材にモノマーを含浸させ、
このモノマーを適当な重合触媒との接触により、或い
は、電解酸化により重合させ、導電性複合材料にした
り、或いはまた、熱可塑性重合体粉末の存在下で、モノ
マーを重合させ、同様の複合材料を得ていた。これに対
して、重合触媒と反応温度の工夫により、Ｎ−メチル−
２−ピロリドンのみに可溶なポリアニリンが合成されて
いる（Ｍ．Ａｂｅ ｅｔ ａｌ．；Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１９８９，１７３
６）。しかしながら、このポリアニリンも、その他の汎
用有機溶剤に殆ど溶解せず、その適用範囲が限られてい
た。また、種々のアニリンの誘導体を利用して、有機溶
剤に可溶なポリアニリン誘導体も合成されているが、充
分に可撓性を有するフィルムを与えることはできなかっ
た。一方、高分子化合物は、もしもゲル化が可能であれ
ば、ゲル延伸やゲル紡糸、ゲル形成等の技術を用いて加
工することが可能であることが知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の技術
における上記のような実情に鑑みてなされたものであ
る。 すなわち、本発明の目的は、有機溶剤に可溶また
はゲル化可能であり、可撓性のある自立性のフィルムや
繊維を形成することができるポリアニリン誘導体および
その製造方法を提供することにある。
における上記のような実情に鑑みてなされたものであ
る。 すなわち、本発明の目的は、有機溶剤に可溶また
はゲル化可能であり、可撓性のある自立性のフィルムや
繊維を形成することができるポリアニリン誘導体および
その製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記問題を
解決すべく鋭意検討した結果、還元型ポリアニリンと両
末端に芳香族第２アミンと反応する官能基を有するポリ
ウレタン化合物とを反応させることにより、架橋構造を
有し、有機溶剤に可溶またはゲル化可能で、可撓性のあ
る自立性のフィルムを形成することができるポリアニリ
ン誘導体が得られることを見出し、本発明を完成するに
至った。
解決すべく鋭意検討した結果、還元型ポリアニリンと両
末端に芳香族第２アミンと反応する官能基を有するポリ
ウレタン化合物とを反応させることにより、架橋構造を
有し、有機溶剤に可溶またはゲル化可能で、可撓性のあ
る自立性のフィルムを形成することができるポリアニリ
ン誘導体が得られることを見出し、本発明を完成するに
至った。
【０００６】本発明のポリアニリン誘導体は、下記式
（Ｉ）
（Ｉ）
【化６】 （式中、ｍおよびｎは０以上の整数を意味し、ｍ／（ｎ
＋ｍ）＝０〜１、ｍ＋ｎ＝１０〜５０００である。）で
示される構造単位よりなる数平均分子量２０００〜５０
００００のポリアニリンを主鎖とし、該主鎖が下記式
（II）
＋ｍ）＝０〜１、ｍ＋ｎ＝１０〜５０００である。）で
示される構造単位よりなる数平均分子量２０００〜５０
００００のポリアニリンを主鎖とし、該主鎖が下記式
（II）
【化７】
【０００７】［式中、ＲＰは下記式（III ）で示される
平均分子量１００〜１００，０００のポリウレタン鎖を
表わし、 -(O-RP1 -O-CONH-RP2 -NHCO)k -O -RP1 -O- （III ） （式中、ＲＰ1 は、炭素数１〜３０の二価の非芳香族炭
化水素基を表わし、ＲＰ2 は直接結合、は炭素数１〜３
０の二価の非芳香族系炭化水素基もしくは炭素数６〜３
０の二価の芳香族系炭化水素基、またはそれ等のハロゲ
ンもしくはアルコキシカルボニル置換体を表わし、ｋは
１〜５００の整数を表わす。） Ａ1 は下記式（１）〜（１１）から選択された連結基を
表わし、
平均分子量１００〜１００，０００のポリウレタン鎖を
表わし、 -(O-RP1 -O-CONH-RP2 -NHCO)k -O -RP1 -O- （III ） （式中、ＲＰ1 は、炭素数１〜３０の二価の非芳香族炭
化水素基を表わし、ＲＰ2 は直接結合、は炭素数１〜３
０の二価の非芳香族系炭化水素基もしくは炭素数６〜３
０の二価の芳香族系炭化水素基、またはそれ等のハロゲ
ンもしくはアルコキシカルボニル置換体を表わし、ｋは
１〜５００の整数を表わす。） Ａ1 は下記式（１）〜（１１）から選択された連結基を
表わし、
【０００８】
【化８】 （式中、Ｒは直接結合、炭素数１〜３０の２価の炭化水
素基、またはそのハロゲンまたは−ＣＯＯＭ置換体（た
だし、Ｍは水素原子、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ、Ｒｂまた
はＮＨ4 を表わす。）を表わし、Ｘは酸素原子または硫
黄原子を表わし、Ｙは酸素原子、硫黄原子またはＮＨを
表わし、Ｂは炭素数１〜３０の炭化水素基または炭素数
１〜３０のアルコキシ基を表わし、ＲＰ1 およびＲＰ2
は上記したと同意義を有し、ｐは０〜２の整数を意味す
る。）、Ａ2 は下記式（１′）〜（１１′）から選択さ
れた連結基を表わし、
素基、またはそのハロゲンまたは−ＣＯＯＭ置換体（た
だし、Ｍは水素原子、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ、Ｒｂまた
はＮＨ4 を表わす。）を表わし、Ｘは酸素原子または硫
黄原子を表わし、Ｙは酸素原子、硫黄原子またはＮＨを
表わし、Ｂは炭素数１〜３０の炭化水素基または炭素数
１〜３０のアルコキシ基を表わし、ＲＰ1 およびＲＰ2
は上記したと同意義を有し、ｐは０〜２の整数を意味す
る。）、Ａ2 は下記式（１′）〜（１１′）から選択さ
れた連結基を表わし、
【０００９】
【化９】 （式中、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｂ、ＲＰ1 、ＲＰ2 およびｐは、
上記したと同意義を有する。）よりなる群から選択され
た基を表わす。］で示される架橋構造を形成してなり、
該架橋構造に関与する窒素原子の数が、主鎖のポリアニ
リンの窒素原子の０．０１〜５０％であることを特徴と
する。
上記したと同意義を有する。）よりなる群から選択され
た基を表わす。］で示される架橋構造を形成してなり、
該架橋構造に関与する窒素原子の数が、主鎖のポリアニ
リンの窒素原子の０．０１〜５０％であることを特徴と
する。
【００１０】本発明のポリアニリン誘導体の製造方法
は、アニリン酸化重合体をアンモニアで処理して得た可
溶性アニリン重合体を、過剰のヒドラジンで処理して、
イミノ−１，４−フェニレンを構造単位とする数平均分
子量２０００〜５０００００の還元型ポリアニリンを製
造し、次いで、下記式（IV） Ｗ1 −Ａ3 −ＲＰ−Ａ4 −Ｗ2 （IV）
は、アニリン酸化重合体をアンモニアで処理して得た可
溶性アニリン重合体を、過剰のヒドラジンで処理して、
イミノ−１，４−フェニレンを構造単位とする数平均分
子量２０００〜５０００００の還元型ポリアニリンを製
造し、次いで、下記式（IV） Ｗ1 −Ａ3 −ＲＰ−Ａ4 −Ｗ2 （IV）
【００１１】［式中、Ｗ1 およびＷ2 は、それぞれ下記
式（ａ）〜（ｈ）から選択された官能基を表わし、
式（ａ）〜（ｈ）から選択された官能基を表わし、
【化１０】 （式中、Ｈａｌは、ハロゲン原子を表わし、Ｘ、Ｙ、Ｂ
およびｐは前記と同意義を有する。）、Ａ3 は、直接結
合、炭素数１〜３０の２価の炭化水素基またはそのハロ
ゲン置換体、−Ｒ−Ｃ（＝Ｘ）−、−Ｒ−ＮＨ−Ｃ（＝
Ｘ）−、−Ｒ−ＳＯp −、−ＲＰ1 −ＯＣＯＮＨ−ＲＰ
2 −ＮＨＣＯ−または−ＲＰ2 −ＣＯＮＨ−（ただし、
Ｒ、Ｘ、ＲＰ1 、ＲＰ2 およびｐは前記と同意義を有す
る。）を表わし、Ａ4 は、直接結合、炭素数１〜３０の
２価の炭化水素基またはそのハロゲン置換体、−Ｃ（＝
Ｘ）−Ｒ−、−Ｃ（＝Ｘ）−ＮＨ−Ｒ−、−ＳＯp −Ｒ
−、−ＣＯＮＨ−ＲＰ2 −ＮＨＣＯＯ−ＲＰ1 −または
−ＣＯＮＨ−ＲＰ2 −（ただし、Ｒ、Ｘ、ＲＰ1 、ＲＰ
2 およびｐは前記と同意義を有する。）を表わし、ただ
しＷが式（ｃ）の分子内カルボン酸無水物基を表わす場
合には、Ａ3 およびＡ4 は、それぞれ＞Ｒ1 −Ｃ（＝
Ｏ）−または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ1 ＜を表わし（ただし、
Ｒ1 は炭素数１〜３０の３価の炭化水素基を表わ
す。）、また、ＲＰは上記と同意義を有する。］で示さ
れる両末端に芳香族第２アミンと反応する官能基を有す
るポリウレタン化合物と反応させることを特徴とする。
およびｐは前記と同意義を有する。）、Ａ3 は、直接結
合、炭素数１〜３０の２価の炭化水素基またはそのハロ
ゲン置換体、−Ｒ−Ｃ（＝Ｘ）−、−Ｒ−ＮＨ−Ｃ（＝
Ｘ）−、−Ｒ−ＳＯp −、−ＲＰ1 −ＯＣＯＮＨ−ＲＰ
2 −ＮＨＣＯ−または−ＲＰ2 −ＣＯＮＨ−（ただし、
Ｒ、Ｘ、ＲＰ1 、ＲＰ2 およびｐは前記と同意義を有す
る。）を表わし、Ａ4 は、直接結合、炭素数１〜３０の
２価の炭化水素基またはそのハロゲン置換体、−Ｃ（＝
Ｘ）−Ｒ−、−Ｃ（＝Ｘ）−ＮＨ−Ｒ−、−ＳＯp −Ｒ
−、−ＣＯＮＨ−ＲＰ2 −ＮＨＣＯＯ−ＲＰ1 −または
−ＣＯＮＨ−ＲＰ2 −（ただし、Ｒ、Ｘ、ＲＰ1 、ＲＰ
2 およびｐは前記と同意義を有する。）を表わし、ただ
しＷが式（ｃ）の分子内カルボン酸無水物基を表わす場
合には、Ａ3 およびＡ4 は、それぞれ＞Ｒ1 −Ｃ（＝
Ｏ）−または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ1 ＜を表わし（ただし、
Ｒ1 は炭素数１〜３０の３価の炭化水素基を表わ
す。）、また、ＲＰは上記と同意義を有する。］で示さ
れる両末端に芳香族第２アミンと反応する官能基を有す
るポリウレタン化合物と反応させることを特徴とする。
【００１２】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明のポリアニリン誘導体は、上記式（II）で示される
架橋構造を有することを特徴としているが、上記式（I
I）で示される架橋構造に関与する窒素原子の数は、ポ
リアニリンの窒素原子の０．０１〜５０％の範囲にある
ことが必要である。分岐構造に関与する窒素原子の数が
５０％よりも高い比率になると、生成するポリアニリン
誘導体は導電性が低下するという問題が生じる。また、
０．０１％よりも小さいと、溶解性はポリアニリンと大
差ないものになってしまう。
発明のポリアニリン誘導体は、上記式（II）で示される
架橋構造を有することを特徴としているが、上記式（I
I）で示される架橋構造に関与する窒素原子の数は、ポ
リアニリンの窒素原子の０．０１〜５０％の範囲にある
ことが必要である。分岐構造に関与する窒素原子の数が
５０％よりも高い比率になると、生成するポリアニリン
誘導体は導電性が低下するという問題が生じる。また、
０．０１％よりも小さいと、溶解性はポリアニリンと大
差ないものになってしまう。
【００１３】上記式（II）で示される架橋構造におい
て、連結基Ａ1 は、式（１）〜（１１）から選択された
ものであり、連結基Ａ2 は、式（１′）〜（１１′）か
ら選択されたものであって、これらの連結基は、溶解性
や製膜性も含め、本発明のポリアニリン誘導体の物性に
影響を与えるものではない。連結基中のＲは、連結基
が、式（１）、（７）、（１′）および（７′）を示す
場合は、直接結合、炭素数１〜３０の２価の炭化水素
基、またはそのハロゲンまたは−ＣＯＯＭ置換体であ
り、連結基がその他の場合は、炭素数１〜３０の２価の
炭化水素基、またはそのハロゲンまたは−ＣＯＯＭ置換
体である。炭素数１〜３０の２価の炭化水素基につい
て、さらに具体的に述べれば、例えば、メチレン、エチ
レン、トリメチレン、ヘキサメチレン、プロピレン等の
直鎖および分枝鎖脂肪族炭化水素基、フェニレン等の芳
香族炭化水素基、２，２−ジフェニルトリメチレン等の
芳香環を含む炭化水素基、およびそれ等のハロゲンまた
はカルボキシル基置換体をあげることができる。
て、連結基Ａ1 は、式（１）〜（１１）から選択された
ものであり、連結基Ａ2 は、式（１′）〜（１１′）か
ら選択されたものであって、これらの連結基は、溶解性
や製膜性も含め、本発明のポリアニリン誘導体の物性に
影響を与えるものではない。連結基中のＲは、連結基
が、式（１）、（７）、（１′）および（７′）を示す
場合は、直接結合、炭素数１〜３０の２価の炭化水素
基、またはそのハロゲンまたは−ＣＯＯＭ置換体であ
り、連結基がその他の場合は、炭素数１〜３０の２価の
炭化水素基、またはそのハロゲンまたは−ＣＯＯＭ置換
体である。炭素数１〜３０の２価の炭化水素基につい
て、さらに具体的に述べれば、例えば、メチレン、エチ
レン、トリメチレン、ヘキサメチレン、プロピレン等の
直鎖および分枝鎖脂肪族炭化水素基、フェニレン等の芳
香族炭化水素基、２，２−ジフェニルトリメチレン等の
芳香環を含む炭化水素基、およびそれ等のハロゲンまた
はカルボキシル基置換体をあげることができる。
【００１４】また、ＲＰは、下記式(III) で示される平
均分子量１００〜１００，０００のポリウレタン鎖を表
わし、 -(O-RP1 -O-CONH-RP2 -NHCO)k -O -RP1 -O- （III ） （式中、ＲＰ1 は、メチレン、エチレン、トリメチレ
ン、ヘキサメチレン、プロピレン、シクロヘキシレン等
の炭素数１〜３０の二価の直鎖または分岐鎖脂肪族炭化
水素基または環状脂肪族炭化水素基等、炭素数１〜３０
の非芳香族炭化水素基を表わし、ＲＰ2 は、直接結合、
メチレン、エチレン、トリメチレン、ヘキサメチレン、
プロピレン、シクロヘキシレン、ビニレン等の、二価の
直鎖または分岐鎖脂肪族炭化水素基、環状脂肪族炭化水
素基またはアルケニレン等、炭素数１〜３０の非芳香族
炭化水素、１，２−フェニレン、１，３−フェニレン、
１，４−フェニレン、２，６−トリレン、２，４−トリ
レン、キシレレン、ナフチレン、３，３′−ジメチル−
４，４′−ビフェニリレン、ジフェニルメタン−４，
４′−ジイル等の、炭素数６〜３０の二価の芳香族系炭
化水素、またはそれらのハロゲン、アルコキシカルボニ
ル置換体を表わし、ｋは１〜５００の整数を示す。）具
体的には、エチレングリコールとテトラメチレンジイソ
シアナートの重合体、プロピレングリコールとテトラメ
チレンジイソシアナートの重合体、テトラメチレンジオ
ールとテトラメチレンジイソシアナートの重合体、テト
ラメチレンジオールとヘキサメチレンジイソシアナート
の重合体、ヘキサメチレンジオールとテトラメチレンジ
イソシアナートの重合体、ヘキサメチレンジオールとリ
ジンジイソシアナートの重合体、ヘキサメチレンジオー
ルとイソホロンジイソシアナートの重合体、オクタメチ
レンジオールとジシクロヘキシルジイソシアナートの重
合体等のポリウレタンオリゴマーから誘導される基、お
よび、エチレングリコールとトリレンジイソシアナート
の重合体、プロピレングリコールとキシリレンジイソシ
アナートの重合体、テトラメチレンジオールとナフチレ
ンジイソシアナートの重合体、テトラメチレンジオール
とトリジンジイソシアナートの重合体、ヘキサメチレン
ジオールとジフェニルメタンジイソシアナートの重合
体、ヘキサメチレンジオールとトリレンジイソシアナー
トの重合体、ヘキサメチレンジオールとトリジンジイソ
シアナートの重合体、オクタメチレンジオールとジフェ
ニルメタンジイソシアナートの重合体等のポリウレタン
オリゴマーから誘導される基があげられる。
均分子量１００〜１００，０００のポリウレタン鎖を表
わし、 -(O-RP1 -O-CONH-RP2 -NHCO)k -O -RP1 -O- （III ） （式中、ＲＰ1 は、メチレン、エチレン、トリメチレ
ン、ヘキサメチレン、プロピレン、シクロヘキシレン等
の炭素数１〜３０の二価の直鎖または分岐鎖脂肪族炭化
水素基または環状脂肪族炭化水素基等、炭素数１〜３０
の非芳香族炭化水素基を表わし、ＲＰ2 は、直接結合、
メチレン、エチレン、トリメチレン、ヘキサメチレン、
プロピレン、シクロヘキシレン、ビニレン等の、二価の
直鎖または分岐鎖脂肪族炭化水素基、環状脂肪族炭化水
素基またはアルケニレン等、炭素数１〜３０の非芳香族
炭化水素、１，２−フェニレン、１，３−フェニレン、
１，４−フェニレン、２，６−トリレン、２，４−トリ
レン、キシレレン、ナフチレン、３，３′−ジメチル−
４，４′−ビフェニリレン、ジフェニルメタン−４，
４′−ジイル等の、炭素数６〜３０の二価の芳香族系炭
化水素、またはそれらのハロゲン、アルコキシカルボニ
ル置換体を表わし、ｋは１〜５００の整数を示す。）具
体的には、エチレングリコールとテトラメチレンジイソ
シアナートの重合体、プロピレングリコールとテトラメ
チレンジイソシアナートの重合体、テトラメチレンジオ
ールとテトラメチレンジイソシアナートの重合体、テト
ラメチレンジオールとヘキサメチレンジイソシアナート
の重合体、ヘキサメチレンジオールとテトラメチレンジ
イソシアナートの重合体、ヘキサメチレンジオールとリ
ジンジイソシアナートの重合体、ヘキサメチレンジオー
ルとイソホロンジイソシアナートの重合体、オクタメチ
レンジオールとジシクロヘキシルジイソシアナートの重
合体等のポリウレタンオリゴマーから誘導される基、お
よび、エチレングリコールとトリレンジイソシアナート
の重合体、プロピレングリコールとキシリレンジイソシ
アナートの重合体、テトラメチレンジオールとナフチレ
ンジイソシアナートの重合体、テトラメチレンジオール
とトリジンジイソシアナートの重合体、ヘキサメチレン
ジオールとジフェニルメタンジイソシアナートの重合
体、ヘキサメチレンジオールとトリレンジイソシアナー
トの重合体、ヘキサメチレンジオールとトリジンジイソ
シアナートの重合体、オクタメチレンジオールとジフェ
ニルメタンジイソシアナートの重合体等のポリウレタン
オリゴマーから誘導される基があげられる。
【００１５】本発明において、式（II）で示される架橋
構造の具体例として、下記式（II−１）〜（II−４）で
示されるものをあげることができる。
構造の具体例として、下記式（II−１）〜（II−４）で
示されるものをあげることができる。
【化１１】 （式中、Ａ5 は炭素数１〜１０のアルキレン基、アルケ
ニレン基またはフェニレン基を表わし、Ａ6 は炭素数１
〜８のアルキレン基を表わし、ＲＰは、前記と同意義を
有する。）
ニレン基またはフェニレン基を表わし、Ａ6 は炭素数１
〜８のアルキレン基を表わし、ＲＰは、前記と同意義を
有する。）
【００１６】本発明のポリアニリン誘導体は、次のよう
にして製造される。すなわち、過硫酸アンモニウム等を
酸化剤として用いて、アニリンを低温、例えば−２０〜
５０℃の範囲の温度で酸化重合することによって得たア
ニリン酸化重合体を、まず、アンモニアで処理して、可
溶型ポリアニリンを得る。その後、可溶型ポリアニリン
を過剰のヒドラジンで処理して、イミノ−１，４−フェ
ニレン構造を構造単位とする数平均分子量２０００〜５
０００００［ＧＰＣ（Ｎ−メチル−２−ピロリドン溶
媒）で測定、ポリスチレン換算の数平均分子量］の還元
型のポリアニリンを得る。ヒドラジン処理は、可溶型の
ポリアニリンを水またはメタノールに分散し、ポリアニ
リン中の窒素原子に対して当量以上、好ましくは３倍以
上のヒドラジンを窒素雰囲気下で加え、２４時間以上、
０〜３０℃で攪拌することにより行う。
にして製造される。すなわち、過硫酸アンモニウム等を
酸化剤として用いて、アニリンを低温、例えば−２０〜
５０℃の範囲の温度で酸化重合することによって得たア
ニリン酸化重合体を、まず、アンモニアで処理して、可
溶型ポリアニリンを得る。その後、可溶型ポリアニリン
を過剰のヒドラジンで処理して、イミノ−１，４−フェ
ニレン構造を構造単位とする数平均分子量２０００〜５
０００００［ＧＰＣ（Ｎ−メチル−２−ピロリドン溶
媒）で測定、ポリスチレン換算の数平均分子量］の還元
型のポリアニリンを得る。ヒドラジン処理は、可溶型の
ポリアニリンを水またはメタノールに分散し、ポリアニ
リン中の窒素原子に対して当量以上、好ましくは３倍以
上のヒドラジンを窒素雰囲気下で加え、２４時間以上、
０〜３０℃で攪拌することにより行う。
【００１７】得られた還元型ポリアニリンは、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドンおよびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ドに可溶であるが、他の汎用有機溶剤、たとえばクロロ
ホルム或いはテトラヒドロフランには殆ど不溶である。
本発明において、上記ポリアニリン主鎖の数平均分子量
が２，０００よりも低くなると、最終的に形成されるポ
リアニリン誘導体から可撓性のある自立性のフィルムや
ファイバーを得ることが困難になる。一方、５００，０
００を越えると、溶剤に対する溶解性或いは膨潤性が十
分でなくなり、キャストやゲル延伸等の加工性の点で好
ましくなくなる。
ル−２−ピロリドンおよびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ドに可溶であるが、他の汎用有機溶剤、たとえばクロロ
ホルム或いはテトラヒドロフランには殆ど不溶である。
本発明において、上記ポリアニリン主鎖の数平均分子量
が２，０００よりも低くなると、最終的に形成されるポ
リアニリン誘導体から可撓性のある自立性のフィルムや
ファイバーを得ることが困難になる。一方、５００，０
００を越えると、溶剤に対する溶解性或いは膨潤性が十
分でなくなり、キャストやゲル延伸等の加工性の点で好
ましくなくなる。
【００１８】この還元型ポリアニリンに前記架橋構造を
導入するには、前記式（IV）で示される両末端に芳香族
第２アミンと反応する官能基（Ｗ1 、Ｗ2 ）を有するポ
リウレタン系化合物を用いる。本発明の主眼となる点
は、ポリアニリン主鎖を適当なポリウレタン系化合物よ
りなる架橋鎖で架橋することにあり、架橋鎖とポリアニ
リン主鎖の連結部分、すなわち、Ａ1 およびＡ2 の構造
は、溶解性や製膜性も含め、本発明の誘導体の物性に大
きな影響を与えるものではない。したがって、架橋鎖の
両末端は、第２級の芳香族アミンと反応する官能基によ
って連結されていればよい。
導入するには、前記式（IV）で示される両末端に芳香族
第２アミンと反応する官能基（Ｗ1 、Ｗ2 ）を有するポ
リウレタン系化合物を用いる。本発明の主眼となる点
は、ポリアニリン主鎖を適当なポリウレタン系化合物よ
りなる架橋鎖で架橋することにあり、架橋鎖とポリアニ
リン主鎖の連結部分、すなわち、Ａ1 およびＡ2 の構造
は、溶解性や製膜性も含め、本発明の誘導体の物性に大
きな影響を与えるものではない。したがって、架橋鎖の
両末端は、第２級の芳香族アミンと反応する官能基によ
って連結されていればよい。
【００１９】上記式（IV）におけるポリウレタン系化合
物の末端官能基（Ｗ1 、Ｗ2 ）としては、具体的には、
ハロゲン原子、カルボキシル基、ハロホルミル基、イソ
シアナート基、イソチオシアナート基、スルフィニルハ
ライド基、スルフェニルハライド基、スルホニルハライ
ド基、オキシラン環、アジリジン環、チイラン環、ホス
フィニルハライド基、チオホスフィニルハライド基およ
び分子内環状カルボン酸無水物基等をあげることができ
る。また、Ａ3 、Ａ4 で表わされる基において、炭素数
１〜３０の炭化水素基としては、メチレン、エチレン、
トリメチレン、ヘキサメチレン、プロピレン等の直鎖お
よび分枝鎖脂肪族炭化水素基、フェニレン等の芳香脂肪
族炭化水素基および２，２−ジフェニルトリメチレン等
の芳香環を含む炭化水素基等をあげることができる。な
お、ＲＰについては、前記例示したものがあげられる。
物の末端官能基（Ｗ1 、Ｗ2 ）としては、具体的には、
ハロゲン原子、カルボキシル基、ハロホルミル基、イソ
シアナート基、イソチオシアナート基、スルフィニルハ
ライド基、スルフェニルハライド基、スルホニルハライ
ド基、オキシラン環、アジリジン環、チイラン環、ホス
フィニルハライド基、チオホスフィニルハライド基およ
び分子内環状カルボン酸無水物基等をあげることができ
る。また、Ａ3 、Ａ4 で表わされる基において、炭素数
１〜３０の炭化水素基としては、メチレン、エチレン、
トリメチレン、ヘキサメチレン、プロピレン等の直鎖お
よび分枝鎖脂肪族炭化水素基、フェニレン等の芳香脂肪
族炭化水素基および２，２−ジフェニルトリメチレン等
の芳香環を含む炭化水素基等をあげることができる。な
お、ＲＰについては、前記例示したものがあげられる。
【００２０】両末端に芳香族第２アミンと反応する官能
基を有する上記式（IV）で示されるポリウレタン系化合
物としては、例えば、ジイソシアナート成分を過剰にし
て縮合した両末端にイソシアナート基を有するポリウレ
タン系化合物や、ジオール成分を過剰にして縮合した両
末端に水酸基を有するポリウレタン系化合物の末端水酸
基を、芳香族第２アミンと反応する官能基に変換するこ
とによって得られたポリウレタン系化合物、或いはほぼ
当量のジオールとジイソシアナートの縮合により得られ
たポリウレタン系化合物の両末端のイソシアナート基お
よび水酸基を、芳香族第２アミンと反応する官能基に変
換することによって得られるポリウレタン系化合物等が
あげられる。
基を有する上記式（IV）で示されるポリウレタン系化合
物としては、例えば、ジイソシアナート成分を過剰にし
て縮合した両末端にイソシアナート基を有するポリウレ
タン系化合物や、ジオール成分を過剰にして縮合した両
末端に水酸基を有するポリウレタン系化合物の末端水酸
基を、芳香族第２アミンと反応する官能基に変換するこ
とによって得られたポリウレタン系化合物、或いはほぼ
当量のジオールとジイソシアナートの縮合により得られ
たポリウレタン系化合物の両末端のイソシアナート基お
よび水酸基を、芳香族第２アミンと反応する官能基に変
換することによって得られるポリウレタン系化合物等が
あげられる。
【００２１】例えば、次の化合物があげられる。ジオー
ル成分を過剰にして縮合したポリウレタン系化合物を出
発物質とし、その末端水酸基をトリメリト酸無水物また
はハロゲン化トリメリト酸無水物と反応させて末端を環
状の酸無水物構造にしたもの、過剰のジイソシアナート
と反応させて末端をイソシアナート構造にしたもの、過
剰のジイソチオシアナートと反応させて末端をイソチオ
シアナート構造にしたもの、ジスルフィニルハライド、
ジスルフェニルハライド、ジスルホニルハライドの各々
と反応させて、それぞれ末端をスルフィニルハライド、
スルフェニルハライドまたはスルホニルハライド構造に
したもの、エピハロヒドリンの如きエポキシ環を有する
ハロゲン化物と反応させて、末端をエポキシ構造にした
もの、末端に二重結合を有するハロゲン化炭化水素、例
えば、ハロゲン化アリル、または末端に二重結合を有す
るカルボン酸、例えば、アリル酢酸と反応させて、末端
に二重結合をもつ構造にした後、これを酸化してエポキ
シ環構造にしたもの、五塩化リンで処理して水酸基をハ
ロゲン化したもの等があげられる。
ル成分を過剰にして縮合したポリウレタン系化合物を出
発物質とし、その末端水酸基をトリメリト酸無水物また
はハロゲン化トリメリト酸無水物と反応させて末端を環
状の酸無水物構造にしたもの、過剰のジイソシアナート
と反応させて末端をイソシアナート構造にしたもの、過
剰のジイソチオシアナートと反応させて末端をイソチオ
シアナート構造にしたもの、ジスルフィニルハライド、
ジスルフェニルハライド、ジスルホニルハライドの各々
と反応させて、それぞれ末端をスルフィニルハライド、
スルフェニルハライドまたはスルホニルハライド構造に
したもの、エピハロヒドリンの如きエポキシ環を有する
ハロゲン化物と反応させて、末端をエポキシ構造にした
もの、末端に二重結合を有するハロゲン化炭化水素、例
えば、ハロゲン化アリル、または末端に二重結合を有す
るカルボン酸、例えば、アリル酢酸と反応させて、末端
に二重結合をもつ構造にした後、これを酸化してエポキ
シ環構造にしたもの、五塩化リンで処理して水酸基をハ
ロゲン化したもの等があげられる。
【００２２】本発明において、上記式（IV）で示される
ポリウレタン系化合物の具体例としては、下記式（IV−
１）〜（IV−４）で示される化合物を例示することがで
きる。
ポリウレタン系化合物の具体例としては、下記式（IV−
１）〜（IV−４）で示される化合物を例示することがで
きる。
【化１２】 （式中、Ａ6 およびＲＰは、前記したと同意義を有す
る。）
る。）
【００２３】還元型ポリアニリンと両末端に芳香族第２
アミンと反応する官能基（Ｗ1 、Ｗ2 ）を有する上記式
（IV）で示されるポリウレタン系化合物との反応は、上
記還元型ポリアニリンのアミド系溶液に、両末端に芳香
族第２アミンと反応する官能基を有するポリウレタン系
化合物またはそれを有機溶剤に溶解した溶液を加え、窒
素気流下で１〜４８時間、−１０〜８０℃の温度の範囲
で攪拌を続ける。必要に応じて、ピリジンまたはトリエ
チルアミン、ジエチルアニリン等の第３級アミンを加え
て反応を行ってもよい。反応混合物をアルコールまたは
水中に注ぎ込み、生成したポリマーを沈殿させる。得ら
れたポリマーをさらにアンモニア水で処理することによ
って、本発明のポリアニリン誘導体を製造することがで
きる。
アミンと反応する官能基（Ｗ1 、Ｗ2 ）を有する上記式
（IV）で示されるポリウレタン系化合物との反応は、上
記還元型ポリアニリンのアミド系溶液に、両末端に芳香
族第２アミンと反応する官能基を有するポリウレタン系
化合物またはそれを有機溶剤に溶解した溶液を加え、窒
素気流下で１〜４８時間、−１０〜８０℃の温度の範囲
で攪拌を続ける。必要に応じて、ピリジンまたはトリエ
チルアミン、ジエチルアニリン等の第３級アミンを加え
て反応を行ってもよい。反応混合物をアルコールまたは
水中に注ぎ込み、生成したポリマーを沈殿させる。得ら
れたポリマーをさらにアンモニア水で処理することによ
って、本発明のポリアニリン誘導体を製造することがで
きる。
【００２４】なお、末端官能基がカルボキシル基（ａ）
の場合は、以下のような経路を経て本発明のポリアニリ
ン誘導体を得ることができる。両末端にカルボキシル基
を有するポリウレタン系化合物のアミド系溶液に、末端
カルボキシル基と当量以上のＮ，Ｎ′−二置換カルボジ
イミド類を−１０〜１０℃に冷却しながら加え、１〜４
時間、その温度で攪拌を続けた後、上記の還元型ポリア
ニリンを加え、ゆっくりと室温に戻しながら、さらに１
〜４８時間攪拌を続ける。反応混合物をアルコール中に
注ぎ込み、生成したポリマーを沈殿させる。得られたポ
リマーをさらにアンモニア水で処理することにより、本
発明のポリアニリン誘導体を製造することができる。こ
こで使用されるＮ，Ｎ′−二置換カルボジイミド類は、
下記構造式（Ｖ） Ｒ′−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ″ （Ｖ） （式中、Ｒ′およびＲ″は、同一または異なっていても
よく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ
−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、３−ジメ
チルアミノプロピル基等の置換または非置換アルキル
基、シクロヘキシル基等の環状アルキル基、フェニル
基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−ニト
ロフェニル基、ｐ−シアノフェニル基等の置換または非
置換アリール基等を表わす。）で示される化合物であ
り、より具体的には、ジエチルカルボジイミド、ジイソ
プロピルカルボジイミド、ジシクロヘキシルカルボジイ
ミド、ジフェニルカルボジイミド、ジ−ｐ−トリルカル
ボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプ
ロピル）カルボジイミド等があげられる。
の場合は、以下のような経路を経て本発明のポリアニリ
ン誘導体を得ることができる。両末端にカルボキシル基
を有するポリウレタン系化合物のアミド系溶液に、末端
カルボキシル基と当量以上のＮ，Ｎ′−二置換カルボジ
イミド類を−１０〜１０℃に冷却しながら加え、１〜４
時間、その温度で攪拌を続けた後、上記の還元型ポリア
ニリンを加え、ゆっくりと室温に戻しながら、さらに１
〜４８時間攪拌を続ける。反応混合物をアルコール中に
注ぎ込み、生成したポリマーを沈殿させる。得られたポ
リマーをさらにアンモニア水で処理することにより、本
発明のポリアニリン誘導体を製造することができる。こ
こで使用されるＮ，Ｎ′−二置換カルボジイミド類は、
下記構造式（Ｖ） Ｒ′−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ″ （Ｖ） （式中、Ｒ′およびＲ″は、同一または異なっていても
よく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ
−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、３−ジメ
チルアミノプロピル基等の置換または非置換アルキル
基、シクロヘキシル基等の環状アルキル基、フェニル
基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−ニト
ロフェニル基、ｐ−シアノフェニル基等の置換または非
置換アリール基等を表わす。）で示される化合物であ
り、より具体的には、ジエチルカルボジイミド、ジイソ
プロピルカルボジイミド、ジシクロヘキシルカルボジイ
ミド、ジフェニルカルボジイミド、ジ−ｐ−トリルカル
ボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプ
ロピル）カルボジイミド等があげられる。
【００２５】また、末端のカルボン酸基をハロホルミル
基に変換し、上記方法によって本発明のポリアニリン誘
導体を製造することができる。この末端のカルボン酸基
のハロホルミル基への変換は、一般式（IV）で示される
ポリウレタン系化合物であるジカルボン酸、そのジカル
ボン酸のエステル（メチル、エチル等の低級アルコール
エステル）またはそのジカルボン酸の塩（アルカリ金属
塩、アンモニウム塩等）から、以下の方法により容易に
実施可能である。
基に変換し、上記方法によって本発明のポリアニリン誘
導体を製造することができる。この末端のカルボン酸基
のハロホルミル基への変換は、一般式（IV）で示される
ポリウレタン系化合物であるジカルボン酸、そのジカル
ボン酸のエステル（メチル、エチル等の低級アルコール
エステル）またはそのジカルボン酸の塩（アルカリ金属
塩、アンモニウム塩等）から、以下の方法により容易に
実施可能である。
【００２６】すなわち、ジカルボン酸からは、該ジカル
ボン酸に対し、塩化ホスホリル、塩化チオニル、五塩化
リン、三塩化リン等の無機ハロゲン化合物を当量以上加
え、ベンゼン等の不活性溶媒中で反応させて、本発明に
用いる両末端にハロホルミル基を有するポリウレタン系
化合物を得ることができる。この場合、塩化亜鉛、ピリ
ジン、よう素、トリエチルアミン等を触媒として加えて
もよい。また、同じくジカルボン酸から、そのジカルボ
ン酸に対し、塩化ベンゾイル、フタル酸塩化物、シュウ
酸塩化物等の酸ハロゲン化物、α，α−ジハロゲノエー
テル類、ハロゲン化アルキルアミン類、トリフェニルホ
スフィン／四塩化炭素、ピロカテキルホスホ三塩化物、
ジエチルハロホスホ塩化物、トリフェニルハロホスホ臭
化物等の有機リンハロゲン化物等の有機ハロゲン化物を
加え、ベンゼン、クロロベンゼン等の不活性な溶媒中で
反応させて得ることもできる。
ボン酸に対し、塩化ホスホリル、塩化チオニル、五塩化
リン、三塩化リン等の無機ハロゲン化合物を当量以上加
え、ベンゼン等の不活性溶媒中で反応させて、本発明に
用いる両末端にハロホルミル基を有するポリウレタン系
化合物を得ることができる。この場合、塩化亜鉛、ピリ
ジン、よう素、トリエチルアミン等を触媒として加えて
もよい。また、同じくジカルボン酸から、そのジカルボ
ン酸に対し、塩化ベンゾイル、フタル酸塩化物、シュウ
酸塩化物等の酸ハロゲン化物、α，α−ジハロゲノエー
テル類、ハロゲン化アルキルアミン類、トリフェニルホ
スフィン／四塩化炭素、ピロカテキルホスホ三塩化物、
ジエチルハロホスホ塩化物、トリフェニルハロホスホ臭
化物等の有機リンハロゲン化物等の有機ハロゲン化物を
加え、ベンゼン、クロロベンゼン等の不活性な溶媒中で
反応させて得ることもできる。
【００２７】ジカルボン酸エステルからは、そのジカル
ボン酸エステルに対し、トリフェニルホスホハロゲン化
物またはそのフッ化ホウ素との錯体を用いて、本発明に
用いる両末端にハロホルミル基を有するポリウレタン系
化合物を得ることができる。ジカルボン酸塩からは、そ
のジカルボン酸塩に対し、塩化ホスホリル、五塩化リン
等の無機ハロゲン化合物や塩化チオニルとジメチルホル
ムアミドの錯体を用いて、本発明に用いる両末端にハロ
ホルミル基を有するポリウレタン系化合物を得ることが
できる。これらの他にも、カルボン酸基をハロホルミル
基に変換することができる反応であれば如何なる方法を
用いてもよく、それにより本発明に用いる両末端にハロ
ホルミル基を有するポリウレタン系化合物を得ることが
できる。
ボン酸エステルに対し、トリフェニルホスホハロゲン化
物またはそのフッ化ホウ素との錯体を用いて、本発明に
用いる両末端にハロホルミル基を有するポリウレタン系
化合物を得ることができる。ジカルボン酸塩からは、そ
のジカルボン酸塩に対し、塩化ホスホリル、五塩化リン
等の無機ハロゲン化合物や塩化チオニルとジメチルホル
ムアミドの錯体を用いて、本発明に用いる両末端にハロ
ホルミル基を有するポリウレタン系化合物を得ることが
できる。これらの他にも、カルボン酸基をハロホルミル
基に変換することができる反応であれば如何なる方法を
用いてもよく、それにより本発明に用いる両末端にハロ
ホルミル基を有するポリウレタン系化合物を得ることが
できる。
【００２８】本発明で使用されるアミド系溶剤として
は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
セトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサメ
チルホスホリックトリアミド、１，３−ジメチル−２−
イミダゾリジノン等があげられる。
は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
セトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサメ
チルホスホリックトリアミド、１，３−ジメチル−２−
イミダゾリジノン等があげられる。
【００２９】本発明のポリアニリン誘導体は、その製造
中にポリアニリン主鎖の長さが変化することはない。さ
らに、ｍ／（ｎ＋ｍ）の値は、得られた本発明のポリア
ニリン誘導体を酸化或いは還元することにより制御する
ことができる。すなわち、酸化剤を用いて、或いは電気
化学的に本発明のポリアニリン誘導体を酸化すれば、ｍ
の値が増加し、還元剤を用いて、或いは電気化学的に本
発明のポリアニリン誘導体を還元すれば、ｍの値が減少
する。なお、ｍ／（ｎ＋ｍ）は、13Ｃ ＮＭＲスペクト
ルのキノイド構造由来のピーク（ケミカルシフト１３８
ｐｐｍ／ＴＭＳ）とベンゼノイド由来のピーク（ケミカ
ルシフト１２２ｐｐｍ／ＴＭＳ）とのそれぞれの強度比
から決定することができる。
中にポリアニリン主鎖の長さが変化することはない。さ
らに、ｍ／（ｎ＋ｍ）の値は、得られた本発明のポリア
ニリン誘導体を酸化或いは還元することにより制御する
ことができる。すなわち、酸化剤を用いて、或いは電気
化学的に本発明のポリアニリン誘導体を酸化すれば、ｍ
の値が増加し、還元剤を用いて、或いは電気化学的に本
発明のポリアニリン誘導体を還元すれば、ｍの値が減少
する。なお、ｍ／（ｎ＋ｍ）は、13Ｃ ＮＭＲスペクト
ルのキノイド構造由来のピーク（ケミカルシフト１３８
ｐｐｍ／ＴＭＳ）とベンゼノイド由来のピーク（ケミカ
ルシフト１２２ｐｐｍ／ＴＭＳ）とのそれぞれの強度比
から決定することができる。
【００３０】上記のようにして製造された本発明のポリ
アニリン誘導体は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン或いは
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド系溶剤、クロ
ロホルム、ジクロロエタン、ジクロロメタン等のハロゲ
ン化炭化水素溶剤、テトラヒドロフラン等のエーテル系
溶剤、ピリジン等のアミン系溶剤、ジメチルスルホキシ
ド等の極性溶剤で溶解またはゲル化可能である。この溶
液またはゲルから、自立性のフィルム或いはファイバー
を製造することが可能である。さらに、このフィルムや
ファイバー等の加工物は、アクセプター性のドーパント
でドープすることにより、１０-3〜１０Ｓ／ｃｍの高い
導電率を示す。
アニリン誘導体は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン或いは
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド系溶剤、クロ
ロホルム、ジクロロエタン、ジクロロメタン等のハロゲ
ン化炭化水素溶剤、テトラヒドロフラン等のエーテル系
溶剤、ピリジン等のアミン系溶剤、ジメチルスルホキシ
ド等の極性溶剤で溶解またはゲル化可能である。この溶
液またはゲルから、自立性のフィルム或いはファイバー
を製造することが可能である。さらに、このフィルムや
ファイバー等の加工物は、アクセプター性のドーパント
でドープすることにより、１０-3〜１０Ｓ／ｃｍの高い
導電率を示す。
【００３１】ここで使用されるドーパントは、特に制限
されるものではなく、アニリン系導電性高分子のドープ
に際し、ドーパントとして使用されるものであれば、何
如なるものでも使用することができる。具体例をあげれ
ば、ヨウ素、臭素、塩素、三塩化よう素等のハロゲン化
合物、硫酸、塩酸、硝酸、過塩素酸塩、ホウフッ化水素
酸等のプロトン酸、前記プロトン酸の各種塩、三塩化ア
ルミニウム、三塩化鉄、塩化モリブデン、塩化アンチモ
ン、五フッ化砒素等のルイス酸、酢酸、トルフルオロ酢
酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の
有機酸、ポリエチレンスルホン酸、ポリエチレンカルボ
ン酸、ポリアクリル酸、ポリスチレンスルホン酸等の高
分子酸等、各種の化合物をあげることができる。これら
の化合物をドープさせる方法については、特に制限はな
く、公知のあらゆる方法が可能である。一般には、ポリ
アニリンの誘導体、そのゲルまたはその成形加工物とド
ーパント化合物とを接触させればよく、気相或いは液相
中で行うことができる。或いは、上記プロトン酸やその
塩の溶液中で電気化学的にドープする方法を用いること
もできる。
されるものではなく、アニリン系導電性高分子のドープ
に際し、ドーパントとして使用されるものであれば、何
如なるものでも使用することができる。具体例をあげれ
ば、ヨウ素、臭素、塩素、三塩化よう素等のハロゲン化
合物、硫酸、塩酸、硝酸、過塩素酸塩、ホウフッ化水素
酸等のプロトン酸、前記プロトン酸の各種塩、三塩化ア
ルミニウム、三塩化鉄、塩化モリブデン、塩化アンチモ
ン、五フッ化砒素等のルイス酸、酢酸、トルフルオロ酢
酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の
有機酸、ポリエチレンスルホン酸、ポリエチレンカルボ
ン酸、ポリアクリル酸、ポリスチレンスルホン酸等の高
分子酸等、各種の化合物をあげることができる。これら
の化合物をドープさせる方法については、特に制限はな
く、公知のあらゆる方法が可能である。一般には、ポリ
アニリンの誘導体、そのゲルまたはその成形加工物とド
ーパント化合物とを接触させればよく、気相或いは液相
中で行うことができる。或いは、上記プロトン酸やその
塩の溶液中で電気化学的にドープする方法を用いること
もできる。
【００３２】
実施例１ アニリン４．１ｇおよび濃塩酸２１．９ｇを水に溶かし
て１００ｍｌとし、−５℃に冷却した。一方、濃塩酸２
１．９ｇおよび過硫酸アンモニウム６．２８ｇを水に溶
かし１００ｍｌとした。この溶液を−１０℃に冷却した
後、上記のアニリン溶液にゆっくりと滴下し、−１０℃
で６時間撹拌を続けた。こうして得られた数平均分子量
１２，０００（ＧＰＣ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン溶
媒中で測定、ポリスチレン換算の数平均分子量）のアニ
リン酸化重合体を、水で充分に洗浄した後、アンモニア
水で脱ドープ処理を行なった。得られた可溶型ポリアニ
リンを２００ｍｌの水に分散し、窒素雰囲気下で５０ｍ
ｌのヒドラジンを加え、２４時間室温で撹拌を続け、瀘
別、乾燥して灰白色の還元型ポリアニリン（数平均分子
量１２，０００、ｍ＋ｎ＝約１３０）を得た。こうして
得られた還元型ポリアニリン１ｇを窒素気流下でＮ−メ
チル−２−ピロリドン３０ｍｌに完全に溶解させた。
て１００ｍｌとし、−５℃に冷却した。一方、濃塩酸２
１．９ｇおよび過硫酸アンモニウム６．２８ｇを水に溶
かし１００ｍｌとした。この溶液を−１０℃に冷却した
後、上記のアニリン溶液にゆっくりと滴下し、−１０℃
で６時間撹拌を続けた。こうして得られた数平均分子量
１２，０００（ＧＰＣ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン溶
媒中で測定、ポリスチレン換算の数平均分子量）のアニ
リン酸化重合体を、水で充分に洗浄した後、アンモニア
水で脱ドープ処理を行なった。得られた可溶型ポリアニ
リンを２００ｍｌの水に分散し、窒素雰囲気下で５０ｍ
ｌのヒドラジンを加え、２４時間室温で撹拌を続け、瀘
別、乾燥して灰白色の還元型ポリアニリン（数平均分子
量１２，０００、ｍ＋ｎ＝約１３０）を得た。こうして
得られた還元型ポリアニリン１ｇを窒素気流下でＮ−メ
チル−２−ピロリドン３０ｍｌに完全に溶解させた。
【００３３】一方、両末端にカルボキシル基を有するポ
リウレタン系化合物は、以下のようにして合成した。ヘ
キサメチレンジイソシアナートとエチレングリコールを
１．０５：１．００のモル比で反応させた。末端イソシ
アナート基の量は２．０１であり、平均分子量は２２０
０であった。（Ｗ1 ＝Ｗ2 ＝ＮＣＯ、Ａ3 ＝−（Ｃ
Ｈ2 ）6 −ＮＨＣＯ−、Ａ4 ＝−ＣＯＮＨ−（ＣＨ2 ）
6 −） このもの１．２０７ｇをＮ−メチル−２−ピロリドンに
溶解し、次いで上記の還元型ポリアニリンのアミド系溶
液を加え、ゆっくりと室温に戻しながら、さらに１〜４
８時間攪拌を続けた。反応混合物をアルコール中に注ぎ
込み、生成したポリマーを沈殿させた。得られたポリマ
ーをさらにアンモニア水で処理して、本発明のポリアニ
リン誘導体２．０１ｇを得た。
リウレタン系化合物は、以下のようにして合成した。ヘ
キサメチレンジイソシアナートとエチレングリコールを
１．０５：１．００のモル比で反応させた。末端イソシ
アナート基の量は２．０１であり、平均分子量は２２０
０であった。（Ｗ1 ＝Ｗ2 ＝ＮＣＯ、Ａ3 ＝−（Ｃ
Ｈ2 ）6 −ＮＨＣＯ−、Ａ4 ＝−ＣＯＮＨ−（ＣＨ2 ）
6 −） このもの１．２０７ｇをＮ−メチル−２−ピロリドンに
溶解し、次いで上記の還元型ポリアニリンのアミド系溶
液を加え、ゆっくりと室温に戻しながら、さらに１〜４
８時間攪拌を続けた。反応混合物をアルコール中に注ぎ
込み、生成したポリマーを沈殿させた。得られたポリマ
ーをさらにアンモニア水で処理して、本発明のポリアニ
リン誘導体２．０１ｇを得た。
【００３４】赤外吸収スペクトルを測定したところ、前
述の式（II）の架橋構造に起因する１７１０ｃｍ-1（カ
ルバミン酸エステルＣ＝Ｏ）、１６５０ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ
伸縮）、２８５０〜２９５０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−Ｈ伸
縮）の吸収が認められた。さらに、１６００、１５０
０、１３００、１１７０、８２０ｃｍ-1に一般式（Ｉ）
で示されるポリアニリンに特有の吸収パターンがみら
れ、主鎖がポリアニリン構造であることが確認された。
反応収率から、式（II）の架橋構造に関与する窒素原子
の数は、ポリアニリンの窒素原子の約１０％であった。
また、13Ｃ ＮＭＲスペクトルよりｍ／（ｎ＋ｍ）＝
０．４６であった。得られたポリアニリン誘導体１ｇを
Ｎ−メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌す
るとゲル化し、紡糸や延伸によるフィルム化が可能であ
った。さらに、このフィルムを２０％塩酸水溶液に２４
時間つけてドープし乾燥したところ、導電率は０．８Ｓ
／ｃｍであった。また、Ｎ−メチル−２−ピロリドンの
代わりに，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、ピリジン、クロロホルム、ジクロロエ
タン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等の有機溶
剤を用いても同様のゲル化が可能であった。
述の式（II）の架橋構造に起因する１７１０ｃｍ-1（カ
ルバミン酸エステルＣ＝Ｏ）、１６５０ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ
伸縮）、２８５０〜２９５０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−Ｈ伸
縮）の吸収が認められた。さらに、１６００、１５０
０、１３００、１１７０、８２０ｃｍ-1に一般式（Ｉ）
で示されるポリアニリンに特有の吸収パターンがみら
れ、主鎖がポリアニリン構造であることが確認された。
反応収率から、式（II）の架橋構造に関与する窒素原子
の数は、ポリアニリンの窒素原子の約１０％であった。
また、13Ｃ ＮＭＲスペクトルよりｍ／（ｎ＋ｍ）＝
０．４６であった。得られたポリアニリン誘導体１ｇを
Ｎ−メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌す
るとゲル化し、紡糸や延伸によるフィルム化が可能であ
った。さらに、このフィルムを２０％塩酸水溶液に２４
時間つけてドープし乾燥したところ、導電率は０．８Ｓ
／ｃｍであった。また、Ｎ−メチル−２−ピロリドンの
代わりに，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、ピリジン、クロロホルム、ジクロロエ
タン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等の有機溶
剤を用いても同様のゲル化が可能であった。
【００３５】実施例２ テトラエチレンジイソシアナートとエチレングリコール
を１．００：１．５０のモル比で反応させて、両末端に
水酸基を有するポリウレタン系化合物を合成した。末端
イソシアナート基の量は０．０１であり、平均分子量は
１７００であった。これを塩化トリメリト酸無水物と反
応させて、両末端に酸無水無水物構造を有するポリウレ
タン系化合物を得た。平均分子量は２０００であった。
（Ｗ1 ＝Ｗ2 ＝カルボン酸無水物、Ａ3 ＝＞Ｃ6 Ｈ3 −
ＣＯ−、Ａ4 ＝−ＣＯ−Ｃ6 Ｈ3＜） このもの４．３９０ｇをとり、還元型ポリアニリン１ｇ
をＮ−メチル−２−ピロリドン３０ｍｌに溶解した溶液
に加え、６時間４０℃で反応させて、本発明のポリアニ
リン誘導体５．２１２ｇを得た。
を１．００：１．５０のモル比で反応させて、両末端に
水酸基を有するポリウレタン系化合物を合成した。末端
イソシアナート基の量は０．０１であり、平均分子量は
１７００であった。これを塩化トリメリト酸無水物と反
応させて、両末端に酸無水無水物構造を有するポリウレ
タン系化合物を得た。平均分子量は２０００であった。
（Ｗ1 ＝Ｗ2 ＝カルボン酸無水物、Ａ3 ＝＞Ｃ6 Ｈ3 −
ＣＯ−、Ａ4 ＝−ＣＯ−Ｃ6 Ｈ3＜） このもの４．３９０ｇをとり、還元型ポリアニリン１ｇ
をＮ−メチル−２−ピロリドン３０ｍｌに溶解した溶液
に加え、６時間４０℃で反応させて、本発明のポリアニ
リン誘導体５．２１２ｇを得た。
【００３６】赤外吸収スペクトルを測定したところ、前
述の式（II）の架橋構造に起因する１７１０ｃｍ-1（カ
ルバミン酸エステルＣ＝Ｏ）、１６５０ｃｍ-1（アミド
Ｃ＝Ｏ伸縮）、２８５０〜２９５０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−
Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さらに、１６００、１５
００、１３００、１１７０、８２０ｃｍ-1に一般式
（Ｉ）で示されるポリアニリンに特有の吸収パターンが
みられ、主鎖がポリアニリン構造であることが確認され
た。反応収率から、式（II）の架橋構造に関与する窒素
原子の数は、ポリアニリンの窒素原子の約３８％であっ
た。また、13Ｃ ＮＭＲスペクトルよりｍ／（ｎ＋ｍ）
＝０．４２であった。得られたポリアニリン誘導体１ｇ
をＮ−メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌
するとゲル化し、紡糸や延伸によるフィルム化が可能で
あった。さらに、このフィルムを２０％塩酸水溶液に２
４時間つけてドープし乾燥したところ、導電率は０．０
１Ｓ／ｃｍであった。また、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ンの代わりにＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、ピリジン、クロロホルム、ジク
ロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等の
有機溶剤を用いても同様のゲル化が可能であった。
述の式（II）の架橋構造に起因する１７１０ｃｍ-1（カ
ルバミン酸エステルＣ＝Ｏ）、１６５０ｃｍ-1（アミド
Ｃ＝Ｏ伸縮）、２８５０〜２９５０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−
Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さらに、１６００、１５
００、１３００、１１７０、８２０ｃｍ-1に一般式
（Ｉ）で示されるポリアニリンに特有の吸収パターンが
みられ、主鎖がポリアニリン構造であることが確認され
た。反応収率から、式（II）の架橋構造に関与する窒素
原子の数は、ポリアニリンの窒素原子の約３８％であっ
た。また、13Ｃ ＮＭＲスペクトルよりｍ／（ｎ＋ｍ）
＝０．４２であった。得られたポリアニリン誘導体１ｇ
をＮ−メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌
するとゲル化し、紡糸や延伸によるフィルム化が可能で
あった。さらに、このフィルムを２０％塩酸水溶液に２
４時間つけてドープし乾燥したところ、導電率は０．０
１Ｓ／ｃｍであった。また、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ンの代わりにＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、ピリジン、クロロホルム、ジク
ロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等の
有機溶剤を用いても同様のゲル化が可能であった。
【００３７】実施例３ プロピレングリコールとジシクロヘキシルジイソシアナ
ートから、実施例２と同様な方法で両末端に水酸基を有
するポリウレタン系化合物を得た。この末端をナトリウ
ム化した後、エピクロロヒドリンと反応させて、両末端
にエポキシ基を有するポリウレタンを得た。平均分子量
は２５００であった。（Ｗ1 ＝Ｗ2 ＝エポキシ基、Ａ3
＝Ａ4 ＝メチレン基） このもの２．７４４ｇをとり、還元型ポリアニリン１ｇ
をＮ−メチル−２−ピロリドン３０ｍｌに溶解した溶液
に加え、６時間４０℃で反応させて、本発明のポリアニ
リン誘導体３．２１２ｇを得た。
ートから、実施例２と同様な方法で両末端に水酸基を有
するポリウレタン系化合物を得た。この末端をナトリウ
ム化した後、エピクロロヒドリンと反応させて、両末端
にエポキシ基を有するポリウレタンを得た。平均分子量
は２５００であった。（Ｗ1 ＝Ｗ2 ＝エポキシ基、Ａ3
＝Ａ4 ＝メチレン基） このもの２．７４４ｇをとり、還元型ポリアニリン１ｇ
をＮ−メチル−２−ピロリドン３０ｍｌに溶解した溶液
に加え、６時間４０℃で反応させて、本発明のポリアニ
リン誘導体３．２１２ｇを得た。
【００３８】赤外吸収スペクトルを測定したところ、前
述の式（II）の架橋構造に起因する１７１０ｃｍ-1（カ
ルバミン酸エステルＣ＝Ｏ）、１６５０ｃｍ-1（アミド
Ｃ＝Ｏ伸縮）、２８５０〜２９５０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−
Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さらに、１６００、１５
００、１３００、１１７０、８２０ｃｍ-1に一般式
（Ｉ）で示されるポリアニリンに特有の吸収パターンが
みられ、主鎖がポリアニリン構造であることが確認され
た。反応収率から、式（II）の架橋構造に関与する窒素
原子の数は、ポリアニリンの窒素原子の約１７％であっ
た。また、13Ｃ ＮＭＲスペクトルよりｍ／（ｎ＋ｍ）
＝０．４７であった。得られたポリアニリン誘導体１ｇ
をＮ−メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌
するとゲル化し、紡糸や延伸によるフィルム化が可能で
あった。さらに、このフィルムを２０％塩酸水溶液に２
４時間つけてドープし乾燥したところ、導電率は０．５
Ｓ／ｃｍであった。また、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
の代わりにＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、ピリジン、クロロホルム、ジクロ
ロエタン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等の有
機溶剤を用いても同様のゲル化が可能であった。
述の式（II）の架橋構造に起因する１７１０ｃｍ-1（カ
ルバミン酸エステルＣ＝Ｏ）、１６５０ｃｍ-1（アミド
Ｃ＝Ｏ伸縮）、２８５０〜２９５０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−
Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さらに、１６００、１５
００、１３００、１１７０、８２０ｃｍ-1に一般式
（Ｉ）で示されるポリアニリンに特有の吸収パターンが
みられ、主鎖がポリアニリン構造であることが確認され
た。反応収率から、式（II）の架橋構造に関与する窒素
原子の数は、ポリアニリンの窒素原子の約１７％であっ
た。また、13Ｃ ＮＭＲスペクトルよりｍ／（ｎ＋ｍ）
＝０．４７であった。得られたポリアニリン誘導体１ｇ
をＮ−メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌
するとゲル化し、紡糸や延伸によるフィルム化が可能で
あった。さらに、このフィルムを２０％塩酸水溶液に２
４時間つけてドープし乾燥したところ、導電率は０．５
Ｓ／ｃｍであった。また、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
の代わりにＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、ピリジン、クロロホルム、ジクロ
ロエタン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等の有
機溶剤を用いても同様のゲル化が可能であった。
【００３９】実施例４ 実施例２で合成した両末端に水酸基を有するポリウレタ
ンの末端を水素化ナトリウムで処理して、３−クロロプ
ロピオン酸と反応させ、次いでオキシ塩化リンで処理し
て末端をクロロホルミル化した。平均分子量は１８６０
であった。（Ｗ1 ＝Ｗ2 ＝ＣＯＣｌ、Ａ3 ＝Ａ4 ＝エチ
レン基）このもの０．２０４ｇをとり、還元型ポリアニ
リン１ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン３０ｍｌに溶解
した溶液に加え、６時間４０℃で反応させて、本発明の
ポリアニリン誘導体１．２０２ｇを得た。
ンの末端を水素化ナトリウムで処理して、３−クロロプ
ロピオン酸と反応させ、次いでオキシ塩化リンで処理し
て末端をクロロホルミル化した。平均分子量は１８６０
であった。（Ｗ1 ＝Ｗ2 ＝ＣＯＣｌ、Ａ3 ＝Ａ4 ＝エチ
レン基）このもの０．２０４ｇをとり、還元型ポリアニ
リン１ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン３０ｍｌに溶解
した溶液に加え、６時間４０℃で反応させて、本発明の
ポリアニリン誘導体１．２０２ｇを得た。
【００４０】赤外吸収スペクトルを測定したところ、前
述の式（II）の架橋構造に起因する１７１０ｃｍ-1（カ
ルバミン酸エステルＣ＝Ｏ）、１６５０ｃｍ-1（アミド
Ｃ＝Ｏ伸縮）、２８５０〜２９５０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−
Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さらに、１６００、１５
００、１３００、１１７０、８２０ｃｍ-1に一般式
（Ｉ）で示されるポリアニリンに特有の吸収パターンが
みられ、主鎖がポリアニリン構造であることが確認され
た。反応収率から、式（II）の架橋構造に関与する窒素
原子の数は、ポリアニリンの窒素原子の約２％であっ
た。また、13Ｃ ＮＭＲスペクトルよりｍ／（ｎ＋ｍ）
＝０．４８であった。得られたポリアニリン誘導体１ｇ
をＮ−メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌
すると溶解し、紡糸やキャストによるフィルム化が可能
であった。さらに、このフィルムを２０％塩酸水溶液に
２４時間つけてドープし乾燥したところ、導電率は１．
５Ｓ／ｃｍであった。また、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ンの代わりにＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、ピリジン、クロロホルム、ジク
ロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等の
有機溶剤を用いても同様のゲル化が可能であった。
述の式（II）の架橋構造に起因する１７１０ｃｍ-1（カ
ルバミン酸エステルＣ＝Ｏ）、１６５０ｃｍ-1（アミド
Ｃ＝Ｏ伸縮）、２８５０〜２９５０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−
Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さらに、１６００、１５
００、１３００、１１７０、８２０ｃｍ-1に一般式
（Ｉ）で示されるポリアニリンに特有の吸収パターンが
みられ、主鎖がポリアニリン構造であることが確認され
た。反応収率から、式（II）の架橋構造に関与する窒素
原子の数は、ポリアニリンの窒素原子の約２％であっ
た。また、13Ｃ ＮＭＲスペクトルよりｍ／（ｎ＋ｍ）
＝０．４８であった。得られたポリアニリン誘導体１ｇ
をＮ−メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌
すると溶解し、紡糸やキャストによるフィルム化が可能
であった。さらに、このフィルムを２０％塩酸水溶液に
２４時間つけてドープし乾燥したところ、導電率は１．
５Ｓ／ｃｍであった。また、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ンの代わりにＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、ピリジン、クロロホルム、ジク
ロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等の
有機溶剤を用いても同様のゲル化が可能であった。
【００４１】実施例５ 実施例２で合成した両末端に水酸基を有するポリウレタ
ンをベンゼンジスルホニルクロリドと反応させて、末端
をスルホニルクロリド化した。平均分子量は２０５０で
あった。（Ｗ1 ＝Ｗ2 ＝ＳＯ2 Ｃｌ、Ａ3 ＝−Ｃ6 Ｈ4
−ＳＯ2 −、Ａ4 ＝−ＳＯ2 −Ｃ6 Ｈ4 −） このもの１．１２５ｇをとり、還元型ポリアニリン１ｇ
をＮ−メチル−２−ピロリドン３０ｍｌに溶解した溶液
に加え、６時間４０℃で反応させて、本発明のポリアニ
リン誘導体２．１０２ｇを得た。
ンをベンゼンジスルホニルクロリドと反応させて、末端
をスルホニルクロリド化した。平均分子量は２０５０で
あった。（Ｗ1 ＝Ｗ2 ＝ＳＯ2 Ｃｌ、Ａ3 ＝−Ｃ6 Ｈ4
−ＳＯ2 −、Ａ4 ＝−ＳＯ2 −Ｃ6 Ｈ4 −） このもの１．１２５ｇをとり、還元型ポリアニリン１ｇ
をＮ−メチル−２−ピロリドン３０ｍｌに溶解した溶液
に加え、６時間４０℃で反応させて、本発明のポリアニ
リン誘導体２．１０２ｇを得た。
【００４２】赤外吸収スペクトルを測定したところ、前
述の式（II）の架橋構造に起因する１７１０ｃｍ-1（カ
ルバミン酸エステルＣ＝Ｏ）、１３５１ｃｍ-1および１
１７６ｃｍ-1（Ｓ（＝Ｏ）2 伸縮）、２８５０〜２９５
０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さ
らに、１６００、１５００、１３００、１１７０、８２
０ｃｍ-1に一般式（Ｉ）で示されるポリアニリンに特有
の吸収パターンがみられ、主鎖がポリアニリン構造であ
ることが確認された。反応収率から、式（II）の架橋構
造に関与する窒素原子の数は、ポリアニリンの窒素原子
の約１０％であった。また、13Ｃ ＮＭＲスペクトルよ
りｍ／（ｎ＋ｍ）＝０．４９であった。得られたポリア
ニリン誘導体１ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン５ｇに
入れ、室温で攪拌すると溶解し、紡糸やキャストによる
フィルム化が可能であった。さらに、このフィルムを２
０％塩酸水溶液に２４時間つけてドープし乾燥したとこ
ろ、導電率は０．３Ｓ／ｃｍであった。また、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドンの代わりにＮ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ピリジン、ク
ロロホルム、ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラ
ヒドロフラン等の有機溶剤を用いても同様のゲル化が可
能であった。
述の式（II）の架橋構造に起因する１７１０ｃｍ-1（カ
ルバミン酸エステルＣ＝Ｏ）、１３５１ｃｍ-1および１
１７６ｃｍ-1（Ｓ（＝Ｏ）2 伸縮）、２８５０〜２９５
０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さ
らに、１６００、１５００、１３００、１１７０、８２
０ｃｍ-1に一般式（Ｉ）で示されるポリアニリンに特有
の吸収パターンがみられ、主鎖がポリアニリン構造であ
ることが確認された。反応収率から、式（II）の架橋構
造に関与する窒素原子の数は、ポリアニリンの窒素原子
の約１０％であった。また、13Ｃ ＮＭＲスペクトルよ
りｍ／（ｎ＋ｍ）＝０．４９であった。得られたポリア
ニリン誘導体１ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン５ｇに
入れ、室温で攪拌すると溶解し、紡糸やキャストによる
フィルム化が可能であった。さらに、このフィルムを２
０％塩酸水溶液に２４時間つけてドープし乾燥したとこ
ろ、導電率は０．３Ｓ／ｃｍであった。また、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドンの代わりにＮ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ピリジン、ク
ロロホルム、ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラ
ヒドロフラン等の有機溶剤を用いても同様のゲル化が可
能であった。
【００４３】実施例６ 実施例２で合成した両末端に水酸基を有するポリウレタ
ンの末端を、五塩化リンと反応させて末端を塩素化し
た。平均分子量は１７４０であった。（Ｗ1 ＝Ｗ 2 ＝Ｃ
ｌ、Ａ3 ＝−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＯＣＯＮＨ−（ＣＨ2 ）4
−ＮＨＣＯ−、Ａ4 ＝−ＣＯＮＨ−（ＣＨ2 ）4 −ＮＨ
ＣＯ−Ｏ−ＣＨ2 ＣＨ2 −） このもの４．７７４ｇをとり、還元型ポリアニリン１ｇ
をＮ−メチル−２−ピロリドン３０ｍｌに溶解した溶液
に加え、１６時間４０℃で反応させて、本発明のポリア
ニリン誘導体５．７６２ｇを得た。
ンの末端を、五塩化リンと反応させて末端を塩素化し
た。平均分子量は１７４０であった。（Ｗ1 ＝Ｗ 2 ＝Ｃ
ｌ、Ａ3 ＝−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＯＣＯＮＨ−（ＣＨ2 ）4
−ＮＨＣＯ−、Ａ4 ＝−ＣＯＮＨ−（ＣＨ2 ）4 −ＮＨ
ＣＯ−Ｏ−ＣＨ2 ＣＨ2 −） このもの４．７７４ｇをとり、還元型ポリアニリン１ｇ
をＮ−メチル−２−ピロリドン３０ｍｌに溶解した溶液
に加え、１６時間４０℃で反応させて、本発明のポリア
ニリン誘導体５．７６２ｇを得た。
【００４４】赤外吸収スペクトルを測定したところ、前
述の式（II）の架橋構造に起因する１７１０ｃｍ-1（カ
ルバミン酸エステルＣ＝Ｏ）、２８５０〜２９５０ｃｍ
-1（脂肪族Ｃ−Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さらに、
１６００、１５００、１３００、１１７０、８２０ｃｍ
-1に一般式（Ｉ）で示されるポリアニリンに特有の吸収
パターンがみられ、主鎖がポリアニリン構造であること
が確認された。反応収率から、式（II）の架橋構造に関
与する窒素原子の数は、ポリアニリンの窒素原子の約５
０％であった。また、13Ｃ ＮＭＲスペクトルよりｍ／
（ｎ＋ｍ）＝０．４１であった。得られたポリアニリン
誘導体１ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、
室温で攪拌すると溶解し、紡糸やキャストによるフィル
ム化が可能であった。さらに、このフィルムを２０％塩
酸水溶液に２４時間つけてドープし乾燥したところ、導
電率は０．００９Ｓ／ｃｍであった。また、Ｎ−メチル
−２−ピロリドンの代わりにＮ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ピリジン、クロ
ロホルム、ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒ
ドロフラン等の有機溶剤を用いても同様のゲル化が可能
であった。
述の式（II）の架橋構造に起因する１７１０ｃｍ-1（カ
ルバミン酸エステルＣ＝Ｏ）、２８５０〜２９５０ｃｍ
-1（脂肪族Ｃ−Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さらに、
１６００、１５００、１３００、１１７０、８２０ｃｍ
-1に一般式（Ｉ）で示されるポリアニリンに特有の吸収
パターンがみられ、主鎖がポリアニリン構造であること
が確認された。反応収率から、式（II）の架橋構造に関
与する窒素原子の数は、ポリアニリンの窒素原子の約５
０％であった。また、13Ｃ ＮＭＲスペクトルよりｍ／
（ｎ＋ｍ）＝０．４１であった。得られたポリアニリン
誘導体１ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、
室温で攪拌すると溶解し、紡糸やキャストによるフィル
ム化が可能であった。さらに、このフィルムを２０％塩
酸水溶液に２４時間つけてドープし乾燥したところ、導
電率は０．００９Ｓ／ｃｍであった。また、Ｎ−メチル
−２−ピロリドンの代わりにＮ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ピリジン、クロ
ロホルム、ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒ
ドロフラン等の有機溶剤を用いても同様のゲル化が可能
であった。
【００４５】実施例７ 実施例１と同様の方法で１，６−ヘキサンジオールとリ
ジンジイソシアナートから、両末端にイソシアナート基
を有するポリウレタンを合成した。平均分子量は２０４
０であった。（Ｗ1 ＝Ｗ2 ＝ＮＣＯ、Ａ3 ＝−（Ｃ
Ｈ2 ）4 ＣＨ（ＣＯＯＣＨ3 ）ＮＨＣＯ−、Ａ4 ＝−Ｃ
ＯＮＨＣＨ（ＣＯＯＣＨ3 ）（ＣＨ2 ）4 −） このもの１．１２０ｇをとり、還元型ポリアニリン１ｇ
をＮ−メチル−２−ピロリドン３０ｍｌに溶解した溶液
に加え、６時間４０℃で反応させて、本発明のポリアニ
リン誘導体２．１２０ｇを得た。
ジンジイソシアナートから、両末端にイソシアナート基
を有するポリウレタンを合成した。平均分子量は２０４
０であった。（Ｗ1 ＝Ｗ2 ＝ＮＣＯ、Ａ3 ＝−（Ｃ
Ｈ2 ）4 ＣＨ（ＣＯＯＣＨ3 ）ＮＨＣＯ−、Ａ4 ＝−Ｃ
ＯＮＨＣＨ（ＣＯＯＣＨ3 ）（ＣＨ2 ）4 −） このもの１．１２０ｇをとり、還元型ポリアニリン１ｇ
をＮ−メチル−２−ピロリドン３０ｍｌに溶解した溶液
に加え、６時間４０℃で反応させて、本発明のポリアニ
リン誘導体２．１２０ｇを得た。
【００４６】赤外吸収スペクトルを測定したところ、前
述の式（II）の架橋構造に起因する１７１０ｃｍ-1（カ
ルバミン酸エステルＣ＝Ｏ）、１６５０ｃｍ-1（アミド
Ｃ＝Ｏ伸縮）、２８５０〜２９５０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−
Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さらに、１６００、１５
００、１３００、１１７０、８２０ｃｍ-1に一般式
（Ｉ）で示されるポリアニリンに特有の吸収パターンが
みられ、主鎖がポリアニリン構造であることが確認され
た。反応収率から、式（II）の架橋構造に関与する窒素
原子の数は、ポリアニリンの窒素原子の約１０％であっ
た。また、13Ｃ ＮＭＲスペクトルよりｍ／（ｎ＋ｍ）
＝０．４７であった。得られたポリアニリン誘導体１ｇ
をＮ−メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌
するとゲル化し、紡糸や延伸によるフィルム化が可能で
あった。さらに、このフィルムを２０％塩酸水溶液に２
４時間つけてドープし乾燥したところ、導電率は１．８
Ｓ／ｃｍであった。また、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
の代わりにＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、ピリジン、クロロホルム、ジクロ
ロエタン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等の有
機溶剤を用いても同様のゲル化が可能であった。
述の式（II）の架橋構造に起因する１７１０ｃｍ-1（カ
ルバミン酸エステルＣ＝Ｏ）、１６５０ｃｍ-1（アミド
Ｃ＝Ｏ伸縮）、２８５０〜２９５０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−
Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さらに、１６００、１５
００、１３００、１１７０、８２０ｃｍ-1に一般式
（Ｉ）で示されるポリアニリンに特有の吸収パターンが
みられ、主鎖がポリアニリン構造であることが確認され
た。反応収率から、式（II）の架橋構造に関与する窒素
原子の数は、ポリアニリンの窒素原子の約１０％であっ
た。また、13Ｃ ＮＭＲスペクトルよりｍ／（ｎ＋ｍ）
＝０．４７であった。得られたポリアニリン誘導体１ｇ
をＮ−メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌
するとゲル化し、紡糸や延伸によるフィルム化が可能で
あった。さらに、このフィルムを２０％塩酸水溶液に２
４時間つけてドープし乾燥したところ、導電率は１．８
Ｓ／ｃｍであった。また、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
の代わりにＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、ピリジン、クロロホルム、ジクロ
ロエタン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等の有
機溶剤を用いても同様のゲル化が可能であった。
【００４７】実施例８ 両末端にイソシアナート基を有するポリウレタン系化合
物は、以下のようにして合成した。キシリレンジイソシ
アナートとヘキサメチレンジオールを１．０５：１．０
０のモル比で反応させた。末端イソシアナート基の量は
２．０１であり、平均分子量は２５００であった。（Ｗ
1 ＝Ｗ2 ＝ＮＣＯ、Ａ3 ＝−ＣＨ2 Ｃ6Ｈ4 ＣＨ2 −Ｎ
ＨＣＯ−、Ａ4 ＝−ＣＯＮＨ−ＣＨ2 Ｃ6 Ｈ4 ＣＨ
2 −）このもの１．３７２ｇをＮ−メチル−２−ピロリ
ドンに溶解し、次いで実施例１において得られた還元型
ポリアニリンのアミド系溶液を加え、ゆっくりと室温に
戻しながら、さらに１〜４８時間攪拌を続けた。反応混
合物をアルコール中に注ぎ込み、生成したポリマーを沈
殿させた。得られたポリマーをさらにアンモニア水で処
理して、本発明のポリアニリン誘導体２．１１ｇを得
た。
物は、以下のようにして合成した。キシリレンジイソシ
アナートとヘキサメチレンジオールを１．０５：１．０
０のモル比で反応させた。末端イソシアナート基の量は
２．０１であり、平均分子量は２５００であった。（Ｗ
1 ＝Ｗ2 ＝ＮＣＯ、Ａ3 ＝−ＣＨ2 Ｃ6Ｈ4 ＣＨ2 −Ｎ
ＨＣＯ−、Ａ4 ＝−ＣＯＮＨ−ＣＨ2 Ｃ6 Ｈ4 ＣＨ
2 −）このもの１．３７２ｇをＮ−メチル−２−ピロリ
ドンに溶解し、次いで実施例１において得られた還元型
ポリアニリンのアミド系溶液を加え、ゆっくりと室温に
戻しながら、さらに１〜４８時間攪拌を続けた。反応混
合物をアルコール中に注ぎ込み、生成したポリマーを沈
殿させた。得られたポリマーをさらにアンモニア水で処
理して、本発明のポリアニリン誘導体２．１１ｇを得
た。
【００４８】赤外吸収スペクトルを測定したところ、前
述の式（II）の架橋構造に起因する１７１０ｃｍ-1（カ
ルバミン酸エステルＣ＝Ｏ）、１６５０ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ
伸縮）、２８５０〜２９５０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−Ｈ伸
縮）の吸収が認められた。さらに、１６００、１５０
０、１３００、１１７０、８２０ｃｍ-1に一般式（Ｉ）
で示されるポリアニリンに特有の吸収パターンがみら
れ、主鎖がポリアニリン構造であることが確認された。
反応収率から、式（II）の架橋構造に関与する窒素原子
の数は、ポリアニリンの窒素原子の約９％であった。ま
た、13Ｃ ＮＭＲスペクトルよりｍ／（ｎ＋ｍ）＝０．
４７であった。得られたポリアニリン誘導体１ｇをＮ−
メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌すると
ゲル化し、紡糸や延伸によるフィルム化が可能であっ
た。さらに、このフィルムを２０％塩酸水溶液に２４時
間つけてドープし乾燥したところ、導電率は０．９Ｓ／
ｃｍであった。また、Ｎ−メチル−２−ピロリドンの代
わりに，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、ピリジン、クロロホルム、ジクロロエタ
ン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等の有機溶剤
を用いても同様のゲル化が可能であった。
述の式（II）の架橋構造に起因する１７１０ｃｍ-1（カ
ルバミン酸エステルＣ＝Ｏ）、１６５０ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ
伸縮）、２８５０〜２９５０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−Ｈ伸
縮）の吸収が認められた。さらに、１６００、１５０
０、１３００、１１７０、８２０ｃｍ-1に一般式（Ｉ）
で示されるポリアニリンに特有の吸収パターンがみら
れ、主鎖がポリアニリン構造であることが確認された。
反応収率から、式（II）の架橋構造に関与する窒素原子
の数は、ポリアニリンの窒素原子の約９％であった。ま
た、13Ｃ ＮＭＲスペクトルよりｍ／（ｎ＋ｍ）＝０．
４７であった。得られたポリアニリン誘導体１ｇをＮ−
メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌すると
ゲル化し、紡糸や延伸によるフィルム化が可能であっ
た。さらに、このフィルムを２０％塩酸水溶液に２４時
間つけてドープし乾燥したところ、導電率は０．９Ｓ／
ｃｍであった。また、Ｎ−メチル−２−ピロリドンの代
わりに，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、ピリジン、クロロホルム、ジクロロエタ
ン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等の有機溶剤
を用いても同様のゲル化が可能であった。
【００４９】実施例９ トリレンジイソシアナートとテトラメチレンジオールを
１．００：１．５０のモル比で反応させて、両末端に水
酸基を有するポリウレタン系化合物を合成した。末端イ
ソシアナート基の量は０．０１であり、平均分子量は１
６００であった。これを塩化トリメリト酸無水物と反応
させて、両末端に酸無水無水物構造を有するポリウレタ
ン系化合物を得た。平均分子量は１９００であった。
（Ｗ1 ＝Ｗ 2 ＝カルボン酸無水物、Ａ3 ＝＞Ｃ6 Ｈ3 −
ＣＯ−、Ａ4 ＝−ＣＯ−Ｃ6 Ｈ3 ＜） これを４．１７１ｇとり、還元型ポリアニリン１ｇをＮ
−メチル−２−ピロリドン３０ｍｌに溶解した溶液に加
え、６時間４０℃で反応させて、本発明のポリアニリン
誘導体５．１７０ｇを得た。
１．００：１．５０のモル比で反応させて、両末端に水
酸基を有するポリウレタン系化合物を合成した。末端イ
ソシアナート基の量は０．０１であり、平均分子量は１
６００であった。これを塩化トリメリト酸無水物と反応
させて、両末端に酸無水無水物構造を有するポリウレタ
ン系化合物を得た。平均分子量は１９００であった。
（Ｗ1 ＝Ｗ 2 ＝カルボン酸無水物、Ａ3 ＝＞Ｃ6 Ｈ3 −
ＣＯ−、Ａ4 ＝−ＣＯ−Ｃ6 Ｈ3 ＜） これを４．１７１ｇとり、還元型ポリアニリン１ｇをＮ
−メチル−２−ピロリドン３０ｍｌに溶解した溶液に加
え、６時間４０℃で反応させて、本発明のポリアニリン
誘導体５．１７０ｇを得た。
【００５０】赤外吸収スペクトルを測定したところ、前
述の式（II）の架橋構造に起因する１７１０ｃｍ-1（カ
ルバミン酸エステルＣ＝Ｏ）、１６５０ｃｍ-1（アミド
Ｃ＝Ｏ伸縮）、２８５０〜２９５０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−
Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さらに、１６００、１５
００、１３００、１１７０、８２０ｃｍ-1に一般式
（Ｉ）で示されるポリアニリンに特有の吸収パターンが
みられ、主鎖がポリアニリン構造であることが確認され
た。反応収率から、式（II）の架橋構造に関与する窒素
原子の数は、ポリアニリンの窒素原子の約４０％であっ
た。また、13Ｃ ＮＭＲスペクトルよりｍ／（ｎ＋ｍ）
＝０．４２であった。得られたポリアニリン誘導体１ｇ
をＮ−メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌
するとゲル化し、紡糸や延伸によるフィルム化が可能で
あった。さらに、このフィルムを２０％塩酸水溶液に２
４時間つけてドープし乾燥したところ、導電率は０．０
０８Ｓ／ｃｍであった。また、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドンの代わりにＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、ピリジン、クロロホルム、ジ
クロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等
の有機溶剤を用いても同様のゲル化が可能であった。
述の式（II）の架橋構造に起因する１７１０ｃｍ-1（カ
ルバミン酸エステルＣ＝Ｏ）、１６５０ｃｍ-1（アミド
Ｃ＝Ｏ伸縮）、２８５０〜２９５０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−
Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さらに、１６００、１５
００、１３００、１１７０、８２０ｃｍ-1に一般式
（Ｉ）で示されるポリアニリンに特有の吸収パターンが
みられ、主鎖がポリアニリン構造であることが確認され
た。反応収率から、式（II）の架橋構造に関与する窒素
原子の数は、ポリアニリンの窒素原子の約４０％であっ
た。また、13Ｃ ＮＭＲスペクトルよりｍ／（ｎ＋ｍ）
＝０．４２であった。得られたポリアニリン誘導体１ｇ
をＮ−メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌
するとゲル化し、紡糸や延伸によるフィルム化が可能で
あった。さらに、このフィルムを２０％塩酸水溶液に２
４時間つけてドープし乾燥したところ、導電率は０．０
０８Ｓ／ｃｍであった。また、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドンの代わりにＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、ピリジン、クロロホルム、ジ
クロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等
の有機溶剤を用いても同様のゲル化が可能であった。
【００５１】実施例１０ プロピレングリコールとジフェニルメタンジイソシアナ
ートから、実施例２と同様な方法で両末端に水酸基を有
するポリウレタン系化合物を得た。この末端をナトリウ
ム化した後、エピクロロヒドリンと反応させて、両末端
にエポキシ基を有するポリウレタンを得た。平均分子量
は２３００であった。（Ｗ1 ＝Ｗ2 ＝エポキシ基、Ａ3
＝Ａ4 ＝メチレン基） このもの２．５２４ｇをとり、還元型ポリアニリン１ｇ
をＮ−メチル−２−ピロリドン３０ｍｌに溶解した溶液
に加え、６時間４０℃で反応させて、本発明のポリアニ
リン誘導体３．２３４ｇを得た。
ートから、実施例２と同様な方法で両末端に水酸基を有
するポリウレタン系化合物を得た。この末端をナトリウ
ム化した後、エピクロロヒドリンと反応させて、両末端
にエポキシ基を有するポリウレタンを得た。平均分子量
は２３００であった。（Ｗ1 ＝Ｗ2 ＝エポキシ基、Ａ3
＝Ａ4 ＝メチレン基） このもの２．５２４ｇをとり、還元型ポリアニリン１ｇ
をＮ−メチル−２−ピロリドン３０ｍｌに溶解した溶液
に加え、６時間４０℃で反応させて、本発明のポリアニ
リン誘導体３．２３４ｇを得た。
【００５２】赤外吸収スペクトルを測定したところ、前
述の式（II）の架橋構造に起因する１７１０ｃｍ-1（カ
ルバミン酸エステルＣ＝Ｏ）、１６５０ｃｍ-1（アミド
Ｃ＝Ｏ伸縮）、２８５０〜２９５０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−
Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さらに、１６００、１５
００、１３００、１１７０、８２０ｃｍ-1に一般式
（Ｉ）で示されるポリアニリンに特有の吸収パターンが
みられ、主鎖がポリアニリン構造であることが確認され
た。反応収率から、式（II）の架橋構造に関与する窒素
原子の数は、ポリアニリンの窒素原子の約１８％であっ
た。また、13Ｃ ＮＭＲスペクトルよりｍ／（ｎ＋ｍ）
＝０．４７であった。得られたポリアニリン誘導体１ｇ
をＮ−メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌
するとゲル化し、紡糸や延伸によるフィルム化が可能で
あった。さらに、このフィルムを２０％塩酸水溶液に２
４時間つけてドープし乾燥したところ、導電率は０．６
Ｓ／ｃｍであった。また、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
の代わりにＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、ピリジン、クロロホルム、ジクロ
ロエタン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等の有
機溶剤を用いても同様のゲル化が可能であった。
述の式（II）の架橋構造に起因する１７１０ｃｍ-1（カ
ルバミン酸エステルＣ＝Ｏ）、１６５０ｃｍ-1（アミド
Ｃ＝Ｏ伸縮）、２８５０〜２９５０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−
Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さらに、１６００、１５
００、１３００、１１７０、８２０ｃｍ-1に一般式
（Ｉ）で示されるポリアニリンに特有の吸収パターンが
みられ、主鎖がポリアニリン構造であることが確認され
た。反応収率から、式（II）の架橋構造に関与する窒素
原子の数は、ポリアニリンの窒素原子の約１８％であっ
た。また、13Ｃ ＮＭＲスペクトルよりｍ／（ｎ＋ｍ）
＝０．４７であった。得られたポリアニリン誘導体１ｇ
をＮ−メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌
するとゲル化し、紡糸や延伸によるフィルム化が可能で
あった。さらに、このフィルムを２０％塩酸水溶液に２
４時間つけてドープし乾燥したところ、導電率は０．６
Ｓ／ｃｍであった。また、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
の代わりにＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、ピリジン、クロロホルム、ジクロ
ロエタン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等の有
機溶剤を用いても同様のゲル化が可能であった。
【００５３】実施例１１ 実施例９で合成した両末端に水酸基を有するポリウレタ
ンの末端を水素化ナトリウムで処理して、３−クロロプ
ロピオン酸と反応させ、次いでオキシ塩化リンで処理し
て末端をクロロホルミル化した。平均分子量は１７６０
であった。（Ｗ1 ＝Ｗ2 ＝ＣＯＣｌ、Ａ3 ＝Ａ4 ＝エチ
レン基）このもの０．１９３ｇをとり、還元型ポリアニ
リン１ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン３０ｍｌに溶解
した溶液に加え、６時間４０℃で反応させて、本発明の
ポリアニリン誘導体１．１７２ｇを得た。
ンの末端を水素化ナトリウムで処理して、３−クロロプ
ロピオン酸と反応させ、次いでオキシ塩化リンで処理し
て末端をクロロホルミル化した。平均分子量は１７６０
であった。（Ｗ1 ＝Ｗ2 ＝ＣＯＣｌ、Ａ3 ＝Ａ4 ＝エチ
レン基）このもの０．１９３ｇをとり、還元型ポリアニ
リン１ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン３０ｍｌに溶解
した溶液に加え、６時間４０℃で反応させて、本発明の
ポリアニリン誘導体１．１７２ｇを得た。
【００５４】赤外吸収スペクトルを測定したところ、前
述の式（II）の架橋構造に起因する１７１０ｃｍ-1（カ
ルバミン酸エステルＣ＝Ｏ）、１６５０ｃｍ-1（アミド
Ｃ＝Ｏ伸縮）、２８５０〜２９５０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−
Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さらに、１６００、１５
００、１３００、１１７０、８２０ｃｍ-1に一般式
（Ｉ）で示されるポリアニリンに特有の吸収パターンが
みられ、主鎖がポリアニリン構造であることが確認され
た。反応収率から、式（II）の架橋構造に関与する窒素
原子の数は、ポリアニリンの窒素原子の約２％であっ
た。また、13Ｃ ＮＭＲスペクトルよりｍ／（ｎ＋ｍ）
＝０．４８であった。得られたポリアニリン誘導体１ｇ
をＮ−メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌
すると溶解し、紡糸やキャストによるフィルム化が可能
であった。さらに、このフィルムを２０％塩酸水溶液に
２４時間つけてドープし乾燥したところ、導電率は１．
９Ｓ／ｃｍであった。また、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ンの代わりにＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、ピリジン、クロロホルム、ジク
ロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等の
有機溶剤を用いても同様のゲル化が可能であった。
述の式（II）の架橋構造に起因する１７１０ｃｍ-1（カ
ルバミン酸エステルＣ＝Ｏ）、１６５０ｃｍ-1（アミド
Ｃ＝Ｏ伸縮）、２８５０〜２９５０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−
Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さらに、１６００、１５
００、１３００、１１７０、８２０ｃｍ-1に一般式
（Ｉ）で示されるポリアニリンに特有の吸収パターンが
みられ、主鎖がポリアニリン構造であることが確認され
た。反応収率から、式（II）の架橋構造に関与する窒素
原子の数は、ポリアニリンの窒素原子の約２％であっ
た。また、13Ｃ ＮＭＲスペクトルよりｍ／（ｎ＋ｍ）
＝０．４８であった。得られたポリアニリン誘導体１ｇ
をＮ−メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌
すると溶解し、紡糸やキャストによるフィルム化が可能
であった。さらに、このフィルムを２０％塩酸水溶液に
２４時間つけてドープし乾燥したところ、導電率は１．
９Ｓ／ｃｍであった。また、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ンの代わりにＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、ピリジン、クロロホルム、ジク
ロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等の
有機溶剤を用いても同様のゲル化が可能であった。
【００５５】実施例１２ 実施例９で合成した両末端に水酸基を有するポリウレタ
ンをベンゼンジスルホニルクロリドと反応させて、末端
をスルホニルクロリド化した。平均分子量は１９５０で
あった。（Ｗ1 ＝Ｗ2 ＝ＳＯ2 Ｃｌ、Ａ3 ＝−Ｃ6 Ｈ4
−ＳＯ2 −、Ａ4 ＝−ＳＯ2 −Ｃ6 Ｈ4 −） このもの１．０７０ｇをとり、還元型ポリアニリン１ｇ
をＮ−メチル−２−ピロリドン３０ｍｌに溶解した溶液
に加え、６時間４０℃で反応させて、本発明のポリアニ
リン誘導体１．９８４ｇを得た。
ンをベンゼンジスルホニルクロリドと反応させて、末端
をスルホニルクロリド化した。平均分子量は１９５０で
あった。（Ｗ1 ＝Ｗ2 ＝ＳＯ2 Ｃｌ、Ａ3 ＝−Ｃ6 Ｈ4
−ＳＯ2 −、Ａ4 ＝−ＳＯ2 −Ｃ6 Ｈ4 −） このもの１．０７０ｇをとり、還元型ポリアニリン１ｇ
をＮ−メチル−２−ピロリドン３０ｍｌに溶解した溶液
に加え、６時間４０℃で反応させて、本発明のポリアニ
リン誘導体１．９８４ｇを得た。
【００５６】赤外吸収スペクトルを測定したところ、前
述の式（II）の架橋構造に起因する１７１０ｃｍ-1（カ
ルバミン酸エステルＣ＝Ｏ）、１３５１ｃｍ-1および１
１７６ｃｍ-1（Ｓ（＝Ｏ）2 伸縮）、２８５０〜２９５
０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さ
らに、１６００、１５００、１３００、１１７０、８２
０ｃｍ-1に一般式（Ｉ）で示されるポリアニリンに特有
の吸収パターンがみられ、主鎖がポリアニリン構造であ
ることが確認された。反応収率から、式（II）の架橋構
造に関与する窒素原子の数は、ポリアニリンの窒素原子
の約１０％であった。また、13Ｃ ＮＭＲスペクトルよ
りｍ／（ｎ＋ｍ）＝０．４９であった。得られたポリア
ニリン誘導体１ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン５ｇに
入れ、室温で攪拌すると溶解し、紡糸やキャストによる
フィルム化が可能であった。さらに、このフィルムを２
０％塩酸水溶液に２４時間つけてドープし乾燥したとこ
ろ、導電率は０．７Ｓ／ｃｍであった。また、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドンの代わりにＮ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ピリジン、ク
ロロホルム、ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラ
ヒドロフラン等の有機溶剤を用いても同様のゲル化が可
能であった。
述の式（II）の架橋構造に起因する１７１０ｃｍ-1（カ
ルバミン酸エステルＣ＝Ｏ）、１３５１ｃｍ-1および１
１７６ｃｍ-1（Ｓ（＝Ｏ）2 伸縮）、２８５０〜２９５
０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さ
らに、１６００、１５００、１３００、１１７０、８２
０ｃｍ-1に一般式（Ｉ）で示されるポリアニリンに特有
の吸収パターンがみられ、主鎖がポリアニリン構造であ
ることが確認された。反応収率から、式（II）の架橋構
造に関与する窒素原子の数は、ポリアニリンの窒素原子
の約１０％であった。また、13Ｃ ＮＭＲスペクトルよ
りｍ／（ｎ＋ｍ）＝０．４９であった。得られたポリア
ニリン誘導体１ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン５ｇに
入れ、室温で攪拌すると溶解し、紡糸やキャストによる
フィルム化が可能であった。さらに、このフィルムを２
０％塩酸水溶液に２４時間つけてドープし乾燥したとこ
ろ、導電率は０．７Ｓ／ｃｍであった。また、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドンの代わりにＮ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ピリジン、ク
ロロホルム、ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラ
ヒドロフラン等の有機溶剤を用いても同様のゲル化が可
能であった。
【００５７】実施例１３ 実施例９で合成した両末端に水酸基を有するポリウレタ
ンの末端を、五塩化リンと反応させて末端を塩素化し
た。平均分子量は１６４０であった。（Ｗ1 ＝Ｗ2 ＝Ｃ
ｌ、Ａ3 ＝−（ＣＨ2 ）4 −ＯＣＯＮＨ−Ｃ6 Ｈ3 （Ｃ
Ｈ3 ）−ＮＨＣＯ−、Ａ4 ＝−ＣＯＮＨ−Ｃ6 Ｈ3 （Ｃ
Ｈ3 ）−ＮＨＣＯＯ−（ＣＨ2 ）4 −） これを４．５００ｇとり、還元型ポリアニリン１ｇをＮ
−メチル−２−ピロリドン３０ｍｌに溶解した溶液に加
え、１６時間４０℃で反応させて、本発明のポリアニリ
ン誘導体５．４１０ｇを得た。
ンの末端を、五塩化リンと反応させて末端を塩素化し
た。平均分子量は１６４０であった。（Ｗ1 ＝Ｗ2 ＝Ｃ
ｌ、Ａ3 ＝−（ＣＨ2 ）4 −ＯＣＯＮＨ−Ｃ6 Ｈ3 （Ｃ
Ｈ3 ）−ＮＨＣＯ−、Ａ4 ＝−ＣＯＮＨ−Ｃ6 Ｈ3 （Ｃ
Ｈ3 ）−ＮＨＣＯＯ−（ＣＨ2 ）4 −） これを４．５００ｇとり、還元型ポリアニリン１ｇをＮ
−メチル−２−ピロリドン３０ｍｌに溶解した溶液に加
え、１６時間４０℃で反応させて、本発明のポリアニリ
ン誘導体５．４１０ｇを得た。
【００５８】赤外吸収スペクトルを測定したところ、前
述の式（II）の架橋構造に起因する１７１０ｃｍ-1（カ
ルバミン酸エステルＣ＝Ｏ）、２８５０〜２９５０ｃｍ
-1（脂肪族Ｃ−Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さらに、
１６００、１５００、１３００、１１７０、８２０ｃｍ
-1に一般式（Ｉ）で示されるポリアニリンに特有の吸収
パターンがみられ、主鎖がポリアニリン構造であること
が確認された。反応収率から、式（II）の架橋構造に関
与する窒素原子の数は、ポリアニリンの窒素原子の約５
０％であった。また、13Ｃ ＮＭＲスペクトルよりｍ／
（ｎ＋ｍ）＝０．４０であった。得られたポリアニリン
誘導体１ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、
室温で攪拌するとゲル化し、紡糸や延伸によるフィルム
化が可能であった。さらに、このフィルムを２０％塩酸
水溶液に２４時間つけてドープし乾燥したところ、導電
率は０．００９Ｓ／ｃｍであった。また、Ｎ−メチル−
２−ピロリドンの代わりにＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ピリジン、クロロ
ホルム、ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒド
ロフラン等の有機溶剤を用いても同様のゲル化が可能で
あった。
述の式（II）の架橋構造に起因する１７１０ｃｍ-1（カ
ルバミン酸エステルＣ＝Ｏ）、２８５０〜２９５０ｃｍ
-1（脂肪族Ｃ−Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さらに、
１６００、１５００、１３００、１１７０、８２０ｃｍ
-1に一般式（Ｉ）で示されるポリアニリンに特有の吸収
パターンがみられ、主鎖がポリアニリン構造であること
が確認された。反応収率から、式（II）の架橋構造に関
与する窒素原子の数は、ポリアニリンの窒素原子の約５
０％であった。また、13Ｃ ＮＭＲスペクトルよりｍ／
（ｎ＋ｍ）＝０．４０であった。得られたポリアニリン
誘導体１ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、
室温で攪拌するとゲル化し、紡糸や延伸によるフィルム
化が可能であった。さらに、このフィルムを２０％塩酸
水溶液に２４時間つけてドープし乾燥したところ、導電
率は０．００９Ｓ／ｃｍであった。また、Ｎ−メチル−
２−ピロリドンの代わりにＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ピリジン、クロロ
ホルム、ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒド
ロフラン等の有機溶剤を用いても同様のゲル化が可能で
あった。
【００５９】実施例１４ 実施例８と同様の方法で１，６−ヘキサンジオールとト
リジンジイソシアナートから、両末端にイソシアナート
基を有するポリウレタンを合成した。平均分子量は２１
００であった。（Ｗ1 ＝Ｗ2 ＝ＮＣＯ、Ａ3 ＝−Ｃ6 Ｈ
3 （ＣＨ3 ）−Ｃ6 Ｈ3 （ＣＨ3 ）−ＮＨＣＯ−、Ａ4
＝−ＣＯＮＨ−Ｃ6 Ｈ3 （ＣＨ3 ）−Ｃ6 Ｈ3 （Ｃ
Ｈ3 ）−）これを１．１５３ｇとり、還元型ポリアニリ
ン１ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン３０ｍｌに溶解し
た溶液に加え、６時間４０℃で反応させて、本発明のポ
リアニリン誘導体２．０８０ｇを得た。
リジンジイソシアナートから、両末端にイソシアナート
基を有するポリウレタンを合成した。平均分子量は２１
００であった。（Ｗ1 ＝Ｗ2 ＝ＮＣＯ、Ａ3 ＝−Ｃ6 Ｈ
3 （ＣＨ3 ）−Ｃ6 Ｈ3 （ＣＨ3 ）−ＮＨＣＯ−、Ａ4
＝−ＣＯＮＨ−Ｃ6 Ｈ3 （ＣＨ3 ）−Ｃ6 Ｈ3 （Ｃ
Ｈ3 ）−）これを１．１５３ｇとり、還元型ポリアニリ
ン１ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン３０ｍｌに溶解し
た溶液に加え、６時間４０℃で反応させて、本発明のポ
リアニリン誘導体２．０８０ｇを得た。
【００６０】赤外吸収スペクトルを測定したところ、前
述の式（II）の架橋構造に起因する１７１０ｃｍ-1（カ
ルバミン酸エステルＣ＝Ｏ）、１６５０ｃｍ-1（アミド
Ｃ＝Ｏ伸縮）、２８５０〜２９５０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−
Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さらに、１６００、１５
００、１３００、１１７０、８２０ｃｍ-1に一般式
（Ｉ）で示されるポリアニリンに特有の吸収パターンが
みられ、主鎖がポリアニリン構造であることが確認され
た。反応収率から、式（II）の架橋構造に関与する窒素
原子の数は、ポリアニリンの窒素原子の約１０％であっ
た。また、13Ｃ ＮＭＲスペクトルよりｍ／（ｎ＋ｍ）
＝０．４７であった。得られたポリアニリン誘導体１ｇ
をＮ−メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌
するとゲル化し、紡糸や延伸によるフィルム化が可能で
あった。さらに、このフィルムを２０％塩酸水溶液に２
４時間つけてドープし乾燥したところ、導電率は１．５
Ｓ／ｃｍであった。また、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
の代わりにＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、ピリジン、クロロホルム、ジクロ
ロエタン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等の有
機溶剤を用いても同様のゲル化が可能であった。
述の式（II）の架橋構造に起因する１７１０ｃｍ-1（カ
ルバミン酸エステルＣ＝Ｏ）、１６５０ｃｍ-1（アミド
Ｃ＝Ｏ伸縮）、２８５０〜２９５０ｃｍ-1（脂肪族Ｃ−
Ｈ伸縮）の吸収が認められた。さらに、１６００、１５
００、１３００、１１７０、８２０ｃｍ-1に一般式
（Ｉ）で示されるポリアニリンに特有の吸収パターンが
みられ、主鎖がポリアニリン構造であることが確認され
た。反応収率から、式（II）の架橋構造に関与する窒素
原子の数は、ポリアニリンの窒素原子の約１０％であっ
た。また、13Ｃ ＮＭＲスペクトルよりｍ／（ｎ＋ｍ）
＝０．４７であった。得られたポリアニリン誘導体１ｇ
をＮ−メチル−２−ピロリドン５ｇに入れ、室温で攪拌
するとゲル化し、紡糸や延伸によるフィルム化が可能で
あった。さらに、このフィルムを２０％塩酸水溶液に２
４時間つけてドープし乾燥したところ、導電率は１．５
Ｓ／ｃｍであった。また、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
の代わりにＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、ピリジン、クロロホルム、ジクロ
ロエタン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等の有
機溶剤を用いても同様のゲル化が可能であった。
【００６１】
【発明の効果】本発明のポリアニリン誘導体は、種々の
有機溶剤に可溶またはゲル化可能であり、容易に加工す
ることが可能であり、可撓性のある自立性のフィルムや
ファイバー等の成形品を得ることができる。そして、こ
れら成形品は、ドーピングにより高い導電率を示すの
で、本発明のポリアニリン誘導体は、電子材料、導電材
料等、種々の用途に非常に有用である。
有機溶剤に可溶またはゲル化可能であり、容易に加工す
ることが可能であり、可撓性のある自立性のフィルムや
ファイバー等の成形品を得ることができる。そして、こ
れら成形品は、ドーピングにより高い導電率を示すの
で、本発明のポリアニリン誘導体は、電子材料、導電材
料等、種々の用途に非常に有用である。
Claims (2)
- 【請求項１】 下記式（Ｉ） 【化１】 （式中、ｍおよびｎは０以上の整数を意味し、ｍ／（ｎ
＋ｍ）＝０〜１、ｍ＋ｎ＝１０〜５０００である。）で
示される構造単位よりなる数平均分子量２０００〜５０
００００のポリアニリンを主鎖とし、該主鎖が下記式
（II） 【化２】 ［式中、ＲＰは下記式（III ）で示される平均分子量１
００〜１００，０００のポリウレタン鎖を表わし、 -(O-RP1 -O-CONH-RP2 -NHCO)k -O -RP1 -O- （III ） （式中、ＲＰ1 は炭素数１〜３０の二価の非芳香族炭化
水素基を表わし、ＲＰ2は直接結合、炭素数１〜３０の
二価の非芳香族系炭化水素基もしくは炭素数６〜３０の
二価の芳香族系炭化水素基、またはそれ等のハロゲンも
しくはアルコキシカルボニル置換体を表わし、ｋは１〜
５００の整数を表わす。）Ａ1 は下記式（１）〜（１
１）から選択された連結基を表わし、 【化３】 （式中、Ｒは直接結合、炭素数１〜３０の２価の炭化水
素基、またはそのハロゲンまたは−ＣＯＯＭ置換体（た
だし、Ｍは水素原子、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ、Ｒｂまた
はＮＨ4 を表わす。）を表わし、Ｘは酸素原子または硫
黄原子を表わし、Ｙは酸素原子、硫黄原子またはＮＨを
表わし、Ｂは炭素数１〜３０の炭化水素基または炭素数
１〜３０のアルコキシ基を表わし、ＲＰ1 およびＲＰ2
は上記したと同意義を有し、ｐは０〜２の整数を意味す
る。）、 Ａ2 は下記式（１′）〜（１１′）から選択された連結
基を表わし、 【化４】 （式中、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｂ、ＲＰ1 、ＲＰ2 およびｐは、
上記したと同意義を有する。）よりなる群から選択され
た基を表わす。］で示される架橋構造を形成してなり、
該架橋構造に関与する窒素原子の数が、主鎖のポリアニ
リンの窒素原子の０．０１〜５０％であることを特徴と
するポリアニリン誘導体。 - 【請求項２】 アニリン酸化重合体をアンモニアで処理
して得た可溶性アニリン重合体を、過剰のヒドラジンで
処理して、イミノ−１，４−フェニレンを構造単位とす
る数平均分子量２０００〜５０００００の還元型ポリア
ニリンを製造し、次いで、下記式（IV） Ｗ1 −Ａ3 −ＲＰ−Ａ4 −Ｗ2 （IV） ［式中、Ｗ1 およびＷ2 は、それぞれ下記式（ａ）〜
（ｈ）から選択された官能基を表わし、 【化５】 （式中、Ｈａｌはハロゲン原子を表わし、Ｘ、Ｙ、Ｂお
よびｐは前記と同意義を有する。）、Ａ3 は、直接結
合、炭素数１〜３０の２価の炭化水素基またはそのハロ
ゲン置換体、−Ｒ−Ｃ（＝Ｘ）−、−Ｒ−ＮＨ−Ｃ（＝
Ｘ）−、−Ｒ−ＳＯp −、−ＲＰ1 −ＯＣＯＮＨ−ＲＰ
2 −ＮＨＣＯ−または−ＲＰ2 −ＮＨＣＯ−（ただし、
Ｒ、Ｘ、ＲＰ1 、ＲＰ2 およびｐは前記と同意義を有す
る。）を表わし、Ａ4 は、直接結合、炭素数１〜３０の
２価の炭化水素基またはそのハロゲン置換体、−Ｃ（＝
Ｘ）−Ｒ−、−Ｃ（＝Ｘ）−ＮＨ−Ｒ−、−ＳＯp −Ｒ
−、−ＣＯＮＨ−ＲＰ2 −ＮＨＣＯＯ−ＲＰ1 −または
−ＣＯＮＨ−ＲＰ2 −（ただし、Ｒ、Ｘ、ＲＰ1 、ＲＰ
2 およびｐは前記と同意義を有する。）を表わし、ただ
しＷ1 およびＷ2 が式（ｃ）の分子内カルボン酸無水物
基を表わす場合には、Ａ3 およびＡ4は、それぞれ＞Ｒ
1 −Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ1 ＜を表わし
（ただし、Ｒ1 は炭素数１〜３０の３価の炭化水素基を
表わす。）、また、ＲＰは上記と同意義を有する。］で
示される両末端に芳香族第２アミンと反応する官能基を
有するポリウレタン化合物と反応させることを特徴とす
る請求項１に記載のポリアニリン誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04307864A JP3137469B2 (ja) | 1992-10-23 | 1992-10-23 | ポリアニリン誘導体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04307864A JP3137469B2 (ja) | 1992-10-23 | 1992-10-23 | ポリアニリン誘導体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06136118A JPH06136118A (ja) | 1994-05-17 |
| JP3137469B2 true JP3137469B2 (ja) | 2001-02-19 |
Family
ID=17974086
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04307864A Expired - Fee Related JP3137469B2 (ja) | 1992-10-23 | 1992-10-23 | ポリアニリン誘導体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3137469B2 (ja) |
-
1992
- 1992-10-23 JP JP04307864A patent/JP3137469B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06136118A (ja) | 1994-05-17 |
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