JP3128173B2 - ゲルマニウム酸ビスマス単結晶の製造方法およびその製造装置 - Google Patents
ゲルマニウム酸ビスマス単結晶の製造方法およびその製造装置Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はゲルマニウム酸ビスマス
単結晶の製造方法、特には品質の向上されたシンチレー
タ材料または光学材料として有用とされるゲルマニウム
酸ビスマス単結晶の製造方法、およびその製造装置に関
するものである。
単結晶の製造方法、特には品質の向上されたシンチレー
タ材料または光学材料として有用とされるゲルマニウム
酸ビスマス単結晶の製造方法、およびその製造装置に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】ゲルマニウム酸ビスマス単結晶は、セリ
ウムドープけい酸ガドリニウムと同様にシンチレータ材
料および光学材料として使用されているが、これらの用
途に使用されるものは透明な単結晶であることが必要と
される。そして、このゲルマニウム酸ビスマス単結晶の
育成は垂直ブリッジマン法、横型ブリッジマン法、引き
上げ法で行なわれているが、この垂直ブリッジマン法に
よる単結晶の製造は例えば図３に示したように、ブリッ
ジマン育成炉11の中に入れられている白金るつぼ12の中
に酸化ゲルマニウム(GeO2)と酸化ビスマス(Bi2O3) が入
れられており、これがその周囲のヒーター13で加熱され
て融点Ｔ2 で溶融され、これに 結晶が接触されて最高
温度Ｔ1 に昇温されたのち、このるつぼが温度の冷たい
領域に降下されてここで単結晶されるのであるが、この
単結晶は育成直後に薄く黄色、または赤色に着色したも
のになるという不利がある。
ウムドープけい酸ガドリニウムと同様にシンチレータ材
料および光学材料として使用されているが、これらの用
途に使用されるものは透明な単結晶であることが必要と
される。そして、このゲルマニウム酸ビスマス単結晶の
育成は垂直ブリッジマン法、横型ブリッジマン法、引き
上げ法で行なわれているが、この垂直ブリッジマン法に
よる単結晶の製造は例えば図３に示したように、ブリッ
ジマン育成炉11の中に入れられている白金るつぼ12の中
に酸化ゲルマニウム(GeO2)と酸化ビスマス(Bi2O3) が入
れられており、これがその周囲のヒーター13で加熱され
て融点Ｔ2 で溶融され、これに 結晶が接触されて最高
温度Ｔ1 に昇温されたのち、このるつぼが温度の冷たい
領域に降下されてここで単結晶されるのであるが、この
単結晶は育成直後に薄く黄色、または赤色に着色したも
のになるという不利がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】そのため、このゲルマ
ニウム酸ビスマス単結晶についてはチョクラルスキー法
で育成した単結晶をアニールして脱色する方法（特開平
2-252698号公報参照）、これをエッチングして脱着する
方法（特表昭 62-500957号公報参照）なども提案されて
いるが、これらの方法で処理された単結晶はブロックに
加工すると再度着色してしまうことがあり、完全に脱色
するまでには到っていない。
ニウム酸ビスマス単結晶についてはチョクラルスキー法
で育成した単結晶をアニールして脱色する方法（特開平
2-252698号公報参照）、これをエッチングして脱着する
方法（特表昭 62-500957号公報参照）なども提案されて
いるが、これらの方法で処理された単結晶はブロックに
加工すると再度着色してしまうことがあり、完全に脱色
するまでには到っていない。
【０００４】また、この単結晶についてはこれを引上げ
法で育成した場合には、温度環境を変えずにアニールす
ることができず、一度温度を下げてからアニールを行な
う必要があるので、この場合には一度温度を下げる手間
が必要とされるし、電気炉を新たに設ける必要があり、
これにはさらに結晶を引上げたのち温度を下げるとこの
ときに結晶が割れたり、また加工時に再度、着色してし
まうという不利があった。
法で育成した場合には、温度環境を変えずにアニールす
ることができず、一度温度を下げてからアニールを行な
う必要があるので、この場合には一度温度を下げる手間
が必要とされるし、電気炉を新たに設ける必要があり、
これにはさらに結晶を引上げたのち温度を下げるとこの
ときに結晶が割れたり、また加工時に再度、着色してし
まうという不利があった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明はこのような不利
を解決したゲルマニウム酸ビスマス単結晶の製造方法に
関するもので、これはゲルマニウム酸ビスマス単結晶を
ブリッジマン法で育成する方法において、育成した結晶
を取り出す前の育成直後に、育成炉において８００〜
１，０００℃の温度範囲で、１時間以上アニールするこ
とを特徴とするものである。
を解決したゲルマニウム酸ビスマス単結晶の製造方法に
関するもので、これはゲルマニウム酸ビスマス単結晶を
ブリッジマン法で育成する方法において、育成した結晶
を取り出す前の育成直後に、育成炉において８００〜
１，０００℃の温度範囲で、１時間以上アニールするこ
とを特徴とするものである。
【０００６】 すなわち、本発明者らは着色していない
ゲルマニウム酸ビスマス単結晶の工業的製造方法を開発
すべく種々検討した結果、これについてはゲルマニウム
酸ビスマス単結晶をブリッジマン法で育成したのち、こ
の単結晶を炉から取り出す前の育成直後に、この育成炉
中で８００〜１，０００℃の温度範囲で、１時間以上ア
ニールすると、この単結晶をクラックのない着色のない
ものとして得ることができることを見出し、この製造装
置などについての研究を進めて本発明を完成させた。以
下にこれをさらに詳述する。
ゲルマニウム酸ビスマス単結晶の工業的製造方法を開発
すべく種々検討した結果、これについてはゲルマニウム
酸ビスマス単結晶をブリッジマン法で育成したのち、こ
の単結晶を炉から取り出す前の育成直後に、この育成炉
中で８００〜１，０００℃の温度範囲で、１時間以上ア
ニールすると、この単結晶をクラックのない着色のない
ものとして得ることができることを見出し、この製造装
置などについての研究を進めて本発明を完成させた。以
下にこれをさらに詳述する。
【０００７】
【作用】本発明はゲルマニウム酸ビスマス単結晶の製造
方法およびこの製造装置に関するものであり、これはゲ
ルマニウム酸ビスマス単結晶の製造方法はゲルマニウム
酸ビスマス単結晶をブリッジマン法で育成する方法にお
いて、育成した単結晶を取り出す前の育成直後に、育成
炉において８００〜１，０００℃の温度範囲で、１時間
以上アニールすることを特徴とするものであり、この製
造装置はこの育成炉をアニールを行なう炉と育成を行な
う炉とに分割してなることを特徴とするものであるが、
これによれば得られるゲルマニウム酸ビスマス単結晶を
クラックがなく、着色のないものとすることができると
いう有利性が与えられる。
方法およびこの製造装置に関するものであり、これはゲ
ルマニウム酸ビスマス単結晶の製造方法はゲルマニウム
酸ビスマス単結晶をブリッジマン法で育成する方法にお
いて、育成した単結晶を取り出す前の育成直後に、育成
炉において８００〜１，０００℃の温度範囲で、１時間
以上アニールすることを特徴とするものであり、この製
造装置はこの育成炉をアニールを行なう炉と育成を行な
う炉とに分割してなることを特徴とするものであるが、
これによれば得られるゲルマニウム酸ビスマス単結晶を
クラックがなく、着色のないものとすることができると
いう有利性が与えられる。
【０００８】本発明によるゲルマニウム酸ビスマス単結
晶の製造はブリッジマン法で行なわれる。したがって、
これは酸化ゲルマニウム(GeO2)と酸化ビスマス(Bi2O3)
との焼成原料を白金るつぼに入れ、この白金るつぼをブ
リッジマン育成炉に入れて溶融し、この融液に種結晶を
接触させ、このるつぼを温度の低い領域に降下させてゲ
ルマニウム酸ビスマスを単結晶化させればよい。
晶の製造はブリッジマン法で行なわれる。したがって、
これは酸化ゲルマニウム(GeO2)と酸化ビスマス(Bi2O3)
との焼成原料を白金るつぼに入れ、この白金るつぼをブ
リッジマン育成炉に入れて溶融し、この融液に種結晶を
接触させ、このるつぼを温度の低い領域に降下させてゲ
ルマニウム酸ビスマスを単結晶化させればよい。
【０００９】この場合におけるGeO2とBi2O3 の溶融はゲ
ルマニウム酸ビスマスの融点が 1,050℃であるのでこの
温度に加熱すればよいが、このときのブリッジマン炉の
温度勾配は10℃／cmとすればよい。この融液には種結晶
が接触させられるのであるが、このときの温度は最高で
1,200℃程度とすればよい。なお、これはブリッジマン
法であることから、この白金ルツボを冷温域に降下させ
て単結晶化させるのであるが、この温度は 1,000〜 1,1
00℃とすればよい。
ルマニウム酸ビスマスの融点が 1,050℃であるのでこの
温度に加熱すればよいが、このときのブリッジマン炉の
温度勾配は10℃／cmとすればよい。この融液には種結晶
が接触させられるのであるが、このときの温度は最高で
1,200℃程度とすればよい。なお、これはブリッジマン
法であることから、この白金ルツボを冷温域に降下させ
て単結晶化させるのであるが、この温度は 1,000〜 1,1
00℃とすればよい。
【００１０】しかし、このような従来公知の方法で作ら
れたゲルマニウム酸ビスマス単結晶は薄く黄色または赤
色に着色しているので、これはアニールによって着色を
除去する必要があるが、このアニールしたゲルマニウム
酸ビスマスはブロック加工すると再度着色してしまうの
で、本発明においてはこのアニールは単結晶育成直後
に、この育成炉の中で行なうことが必要とされる。
れたゲルマニウム酸ビスマス単結晶は薄く黄色または赤
色に着色しているので、これはアニールによって着色を
除去する必要があるが、このアニールしたゲルマニウム
酸ビスマスはブロック加工すると再度着色してしまうの
で、本発明においてはこのアニールは単結晶育成直後
に、この育成炉の中で行なうことが必要とされる。
【００１１】なお、このアニールの温度は 1,000℃を越
えると単結晶が再溶融する可能性があり、 800℃未満で
は着色を完全になくすという効果が発揮されないので、
800〜 1,000℃の温度範囲で行なう必要があるが、この
アニール時間についてはアニール温度とも関係するが 8
00℃のときは５時間、 1,000℃では１時間以上行なえば
よい。
えると単結晶が再溶融する可能性があり、 800℃未満で
は着色を完全になくすという効果が発揮されないので、
800〜 1,000℃の温度範囲で行なう必要があるが、この
アニール時間についてはアニール温度とも関係するが 8
00℃のときは５時間、 1,000℃では１時間以上行なえば
よい。
【００１２】また、このアニールはブリッジマン法の育
成炉で単結晶が育成された直後に行なう必要があること
から、育成炉内で行なわれるが、この育成炉は予めアニ
ールを行なう炉と育成を行なう炉とに分割しておくこと
がよく、このアニールはアニールを行なう炉（アニール
炉）で行なうことがよい。なお、このアニール炉におけ
る温度分布はこれが中心温度に対して５℃以上となると
歪を完全に取り除くことができず、結晶が完全に冷却す
るまでにクラックが生じるという不利が生ずるので、±
５℃以内とすることがよい。
成炉で単結晶が育成された直後に行なう必要があること
から、育成炉内で行なわれるが、この育成炉は予めアニ
ールを行なう炉と育成を行なう炉とに分割しておくこと
がよく、このアニールはアニールを行なう炉（アニール
炉）で行なうことがよい。なお、このアニール炉におけ
る温度分布はこれが中心温度に対して５℃以上となると
歪を完全に取り除くことができず、結晶が完全に冷却す
るまでにクラックが生じるという不利が生ずるので、±
５℃以内とすることがよい。
【００１３】 本発明によるゲルマニウム酸ビスマス単
結晶の製造はブリッジマン法で単結晶を育成したのち、
育成直後に育成炉で８００〜１，０００℃の温度範囲
で、１時間以上アニールするのであるが、これは図１、
図２に示した方法で行なわれる。図１は垂直ブリッジマ
ン炉による場合の縦断面図を示したもので、これは垂直
ブリッジマン炉１の中に入れられている白金るつぼ２に
酸化ゲルマニウム（ＧｅＯ2）と酸化ビスマス（Ｂｉ2Ｏ
3）とを入れ、ビーター３でこれをゲルマニウム酸ビス
マスの融点Ｔ2（１，０５０℃）まで加熱して溶融し、
これに種結晶を接触させて最高温度Ｔ1（１，２００
℃）まで昇温させたのち、これを結晶化温度以下の領域
に降下させて育成炉の育成化室４で単結晶化し、つい
で、この育成化室に連続しているアニール化室５で８０
０〜１，０００℃で、１時間以上アニールしたのち、室
温まで冷却して取り出せばよい。
結晶の製造はブリッジマン法で単結晶を育成したのち、
育成直後に育成炉で８００〜１，０００℃の温度範囲
で、１時間以上アニールするのであるが、これは図１、
図２に示した方法で行なわれる。図１は垂直ブリッジマ
ン炉による場合の縦断面図を示したもので、これは垂直
ブリッジマン炉１の中に入れられている白金るつぼ２に
酸化ゲルマニウム（ＧｅＯ2）と酸化ビスマス（Ｂｉ2Ｏ
3）とを入れ、ビーター３でこれをゲルマニウム酸ビス
マスの融点Ｔ2（１，０５０℃）まで加熱して溶融し、
これに種結晶を接触させて最高温度Ｔ1（１，２００
℃）まで昇温させたのち、これを結晶化温度以下の領域
に降下させて育成炉の育成化室４で単結晶化し、つい
で、この育成化室に連続しているアニール化室５で８０
０〜１，０００℃で、１時間以上アニールしたのち、室
温まで冷却して取り出せばよい。
【００１４】また、図２は横型ブリッジマン炉による場
合の縦断面図を示したものであるが、これは横型ブリッ
ジマン炉６の白金るつぼ７にGeO2とBi2O3 が入れられ、
これがヒーター８で溶融され以下図１と同様に処理さ
れ、この白金るつぼが右側に移動されてこの育成化室９
で単結晶化され、この育成化室でアニールされてから室
温まで冷却されて取り出されるようになっているが、こ
の図１、図２に示した方法によれば育成化室で単結晶化
された単結晶がその直後にアニールされるので、着色の
ないものになるという有利性が与えられる。
合の縦断面図を示したものであるが、これは横型ブリッ
ジマン炉６の白金るつぼ７にGeO2とBi2O3 が入れられ、
これがヒーター８で溶融され以下図１と同様に処理さ
れ、この白金るつぼが右側に移動されてこの育成化室９
で単結晶化され、この育成化室でアニールされてから室
温まで冷却されて取り出されるようになっているが、こ
の図１、図２に示した方法によれば育成化室で単結晶化
された単結晶がその直後にアニールされるので、着色の
ないものになるという有利性が与えられる。
【００１５】
【実施例】つぎに本発明の実施例をあげる。 実施例１ 図１に示した垂直ブリッジマン炉を使用し、直径 100mm
φ、長さ 300mmの白金るつぼに酸化ゲルマニウムと酸化
ビスマスとからなるゲルマニウム酸ビスマスの焼成原料
6,000gを入れ、この炉をヒーターを用いて 1,050℃まで
昇温させて原料を溶融し、白金るつぼに取り付けられて
いる直径50mmφ種管から種結晶を入れ、炉の温度勾配を
10℃／cmとして炉の温度を 1,200℃まで昇温させたの
ち、１mm／時の速度でるつぼを降下させたところ、るつ
ぼ内の溶融原料は種結晶溶解部分からゆっくり単結晶化
し、 200mm降下させたときに原料がすべて単結晶化され
た。
φ、長さ 300mmの白金るつぼに酸化ゲルマニウムと酸化
ビスマスとからなるゲルマニウム酸ビスマスの焼成原料
6,000gを入れ、この炉をヒーターを用いて 1,050℃まで
昇温させて原料を溶融し、白金るつぼに取り付けられて
いる直径50mmφ種管から種結晶を入れ、炉の温度勾配を
10℃／cmとして炉の温度を 1,200℃まで昇温させたの
ち、１mm／時の速度でるつぼを降下させたところ、るつ
ぼ内の溶融原料は種結晶溶解部分からゆっくり単結晶化
し、 200mm降下させたときに原料がすべて単結晶化され
た。
【００１６】ついで、この単結晶体を含んだるつぼを10
〜 200mm／時の速度で育成炉の育成室とほぼ同じ形状で
800〜 1,200℃の温度に維持されているアニール室に移
動させ、移動終了後12時間アニールしたのち、12時間か
けて室温まで冷却させたところ、着色がなく、クラック
もないゲルマニウム酸ビスマス単結晶が得られ、このも
のは加工しても着色せず、クラックも入らなかった。
〜 200mm／時の速度で育成炉の育成室とほぼ同じ形状で
800〜 1,200℃の温度に維持されているアニール室に移
動させ、移動終了後12時間アニールしたのち、12時間か
けて室温まで冷却させたところ、着色がなく、クラック
もないゲルマニウム酸ビスマス単結晶が得られ、このも
のは加工しても着色せず、クラックも入らなかった。
【００１７】実施例２ 図２に示した横型ブリッジマン炉を使用し、直径 100m
m、長さ 300mmの半円状白金るつぼにゲルマニウム酸ビ
スマスの焼成原料3,000gを入れ、この炉をヒーターを用
いて 1,050℃に昇温して焼成原料を溶融させ、これに種
管から種結晶を入れ、炉の温度勾配を10℃／cmとして炉
の温度を 1,200℃まで昇温させたのち、１mm／時の速度
でるつぼを右側に移動させたところ、るつぼ内の溶融原
料は種結晶溶解部分からゆっくり単結晶化し、 200mm移
動させたときにすべて単結晶化された。
m、長さ 300mmの半円状白金るつぼにゲルマニウム酸ビ
スマスの焼成原料3,000gを入れ、この炉をヒーターを用
いて 1,050℃に昇温して焼成原料を溶融させ、これに種
管から種結晶を入れ、炉の温度勾配を10℃／cmとして炉
の温度を 1,200℃まで昇温させたのち、１mm／時の速度
でるつぼを右側に移動させたところ、るつぼ内の溶融原
料は種結晶溶解部分からゆっくり単結晶化し、 200mm移
動させたときにすべて単結晶化された。
【００１８】ついで、この単結晶を含んだるつぼを育成
炉と同じ形状で 800〜 1,000℃に保温されているアニー
ル基に移動させ、移動終了後に12時間アニールしたの
ち、12時間かけて室温まで冷却させたところ、着色がな
く、クラックもないゲルマニウム酸ビスマス単結晶が得
られ、このものは加工後も着色せず、クラックも入らな
かった。
炉と同じ形状で 800〜 1,000℃に保温されているアニー
ル基に移動させ、移動終了後に12時間アニールしたの
ち、12時間かけて室温まで冷却させたところ、着色がな
く、クラックもないゲルマニウム酸ビスマス単結晶が得
られ、このものは加工後も着色せず、クラックも入らな
かった。
【００１９】比較例 図３に示した垂直ブリッジマン炉を使用し、直径 100mm
φ、長さ 300mmの白金るつぼにゲルマニウム酸ビスマス
の焼成原料6,000gを入れ、以下実施例１と同様の方法で
ゲルマニウム酸ビスマスの単結晶を作成したが、この場
合には実施例１に示したアニールを行なわず、移動終了
後12時間かけて室温まで冷却したところ、この50％はク
ラックの入ったものとなり、クラックの入らないものは
黄色に着色していた。また、この結晶については 800〜
1,000℃の電気炉に入れてアニールしたが、これでは着
色を完全にとることができず、これは時間の経過と共に
次第に元の着色に戻り、加工したのちにも着色した。
φ、長さ 300mmの白金るつぼにゲルマニウム酸ビスマス
の焼成原料6,000gを入れ、以下実施例１と同様の方法で
ゲルマニウム酸ビスマスの単結晶を作成したが、この場
合には実施例１に示したアニールを行なわず、移動終了
後12時間かけて室温まで冷却したところ、この50％はク
ラックの入ったものとなり、クラックの入らないものは
黄色に着色していた。また、この結晶については 800〜
1,000℃の電気炉に入れてアニールしたが、これでは着
色を完全にとることができず、これは時間の経過と共に
次第に元の着色に戻り、加工したのちにも着色した。
【００２０】
【発明の効果】本発明はゲルマニウム酸ビスマス単結晶
の製造方法およびその製造装置に関するもので、前記し
たようにこのゲルマニウム酸ビスマス単結晶の製造方法
はゲルマニウム酸ビスマス単結晶をブリッジマン法にて
育成する方法において、育成した結晶を取り出す以前の
育成直後に、育成炉において８００〜１，０００℃の温
度範囲で、１時間以上アニールすることを特徴とするも
のであり、この製造装置はゲルマニウム酸ビスマスをブ
リッジマン法で育成する方法における育成炉が、アニー
ルを行なう炉と育成を行なう炉に分割されていることを
特徴とするものであるが、これによれば得られるゲルマ
ニウム酸ビスマス単結晶を着色やクラックのないものと
することができ、このものは加工後も着色せず、クラッ
クが入ることもないという有利性が与えられる。
の製造方法およびその製造装置に関するもので、前記し
たようにこのゲルマニウム酸ビスマス単結晶の製造方法
はゲルマニウム酸ビスマス単結晶をブリッジマン法にて
育成する方法において、育成した結晶を取り出す以前の
育成直後に、育成炉において８００〜１，０００℃の温
度範囲で、１時間以上アニールすることを特徴とするも
のであり、この製造装置はゲルマニウム酸ビスマスをブ
リッジマン法で育成する方法における育成炉が、アニー
ルを行なう炉と育成を行なう炉に分割されていることを
特徴とするものであるが、これによれば得られるゲルマ
ニウム酸ビスマス単結晶を着色やクラックのないものと
することができ、このものは加工後も着色せず、クラッ
クが入ることもないという有利性が与えられる。
【図１】本発明によりゲルマニウム酸ビスマス単結晶を
製造する垂直ブリッジマン炉の縦断面図を示したもので
ある。
製造する垂直ブリッジマン炉の縦断面図を示したもので
ある。
【図２】本発明によりゲルマニウム酸ビスマス単結晶を
製造する横型ブリッジマン炉の縦断面図を示したもので
ある。
製造する横型ブリッジマン炉の縦断面図を示したもので
ある。
【図３】従来例によりゲルマニウム酸ビスマス単結晶を
製造する垂直ブリッジマン炉の縦断面図を示したもので
ある。
製造する垂直ブリッジマン炉の縦断面図を示したもので
ある。
【符号の説明】１ ，11…垂直ブリッジマン炉、 ２，７，12…白金るつ
ぼ、３，８，13…ヒーター、 ４，９…育成室、
５…アニール室、 Ｔ1 …炉内最高温度(1,200℃) Ｔ2 …ゲルマニウム酸ビスマスの融点(1,050℃) Ｔ3 …アニール温度(800〜 1,000℃)
ぼ、３，８，13…ヒーター、 ４，９…育成室、
５…アニール室、 Ｔ1 …炉内最高温度(1,200℃) Ｔ2 …ゲルマニウム酸ビスマスの融点(1,050℃) Ｔ3 …アニール温度(800〜 1,000℃)
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−252698（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−97591（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C30B 1/00 - 35/00
Claims (2)
- 【請求項１】 ゲルマニウム酸ビスマス単結晶をブリッ
ジマン法にて育成する方法において、育成した結晶を取
り出す以前の育成直後に、育成炉において８００〜１，
０００℃の温度範囲で、１時間以上アニールすることを
特徴とするゲルマニウム酸ビスマス単結晶の製造方法。 - 【請求項２】ゲルマニウム酸ビスマス単結晶をブリッジ
マン法で育成する方法における育成炉が、アニールを行
なう炉と育成を行なう炉に分割されていることを特徴と
するゲルマニウム酸ビスマス単結晶の製造装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05077885A JP3128173B2 (ja) | 1993-04-05 | 1993-04-05 | ゲルマニウム酸ビスマス単結晶の製造方法およびその製造装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05077885A JP3128173B2 (ja) | 1993-04-05 | 1993-04-05 | ゲルマニウム酸ビスマス単結晶の製造方法およびその製造装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06293599A JPH06293599A (ja) | 1994-10-21 |
| JP3128173B2 true JP3128173B2 (ja) | 2001-01-29 |
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ID=13646532
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05077885A Expired - Fee Related JP3128173B2 (ja) | 1993-04-05 | 1993-04-05 | ゲルマニウム酸ビスマス単結晶の製造方法およびその製造装置 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3128173B2 (ja) |
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| KR100321373B1 (ko) * | 1996-12-27 | 2002-07-27 | 포항종합제철 주식회사 | 비스무스게르마늄산화물의결정제조방법 |
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1993
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