JP3126411B2 - 光記録媒体及び記録方法 - Google Patents
光記録媒体及び記録方法Info
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- JP3126411B2 JP3126411B2 JP03141582A JP14158291A JP3126411B2 JP 3126411 B2 JP3126411 B2 JP 3126411B2 JP 03141582 A JP03141582 A JP 03141582A JP 14158291 A JP14158291 A JP 14158291A JP 3126411 B2 JP3126411 B2 JP 3126411B2
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- JP
- Japan
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- optical recording
- recording medium
- recording
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- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
- G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
- G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
- G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
- G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
- G11B7/248—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes porphines; azaporphines, e.g. phthalocyanines
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/004—Recording, reproducing or erasing methods; Read, write or erase circuits therefor
- G11B7/0045—Recording
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/146—Laser beam
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は光記録媒体、特に大容量
に情報が記録された光記録媒体及びその記録方法に関す
る。更に詳しくは色素を記録層とする単板型の光記録媒
体に半導体レ−ザ−により画像、音声やコ−ドデ−タ−
等の各種情報をピット長により記録することが出来る光
記録媒体、ピット長により記録する方法及びピット長に
より記録された光記録媒体に関する。
に情報が記録された光記録媒体及びその記録方法に関す
る。更に詳しくは色素を記録層とする単板型の光記録媒
体に半導体レ−ザ−により画像、音声やコ−ドデ−タ−
等の各種情報をピット長により記録することが出来る光
記録媒体、ピット長により記録する方法及びピット長に
より記録された光記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】色素を記録層とする追記可能な光記録方
式はスピンコ−トにより記録膜を成膜でき、真空技術を
必要とする無機系薄膜を記録膜とする光記録媒体に比し
て生産性、経済性、歩留等の点で優れる。特にフタロシ
アニン系色素を記録膜とする媒体は耐久性に優れ好まし
い媒体である。例えば Law らは U.S. Pat. No. 4,492,
750 において、アルキル置換フタロシアニン色素を記録
層に用いた光記録媒体を開示している。しかしながら、
この媒体は記録層を保護するために通常は記録層側を内
側にしてギャップを設けながら２枚を張り合わせて用い
なければならなかった。フタロシアニン色素記録層の上
に直接薄膜の保護層を設けた最もシンプルな媒体構造で
ある従来型である単板型の媒体にした場合、記録時に保
護層がピット形成に影響しエラ−レ−トの小さい記録は
困難であった。特に記録容量を大きく出来るピット長記
録に於いては、一層むずかしかった。例え記録できたと
しても、エラ−レ−トが大きく、各ピットのジッタ−値
も大きく信頼性に乏しかった。更に記録の際のレ−ザ−
パワ−のマ−ジン幅も大きくなかった。
式はスピンコ−トにより記録膜を成膜でき、真空技術を
必要とする無機系薄膜を記録膜とする光記録媒体に比し
て生産性、経済性、歩留等の点で優れる。特にフタロシ
アニン系色素を記録膜とする媒体は耐久性に優れ好まし
い媒体である。例えば Law らは U.S. Pat. No. 4,492,
750 において、アルキル置換フタロシアニン色素を記録
層に用いた光記録媒体を開示している。しかしながら、
この媒体は記録層を保護するために通常は記録層側を内
側にしてギャップを設けながら２枚を張り合わせて用い
なければならなかった。フタロシアニン色素記録層の上
に直接薄膜の保護層を設けた最もシンプルな媒体構造で
ある従来型である単板型の媒体にした場合、記録時に保
護層がピット形成に影響しエラ−レ−トの小さい記録は
困難であった。特に記録容量を大きく出来るピット長記
録に於いては、一層むずかしかった。例え記録できたと
しても、エラ−レ−トが大きく、各ピットのジッタ−値
も大きく信頼性に乏しかった。更に記録の際のレ−ザ−
パワ−のマ−ジン幅も大きくなかった。
【０００３】Ozawa らは U.S. Pat. No. 4,769,307 に
おいて、アルコキシ置換フタロシアニン色素を用いた光
記録媒体を開示している。しかしながら、この媒体も記
録層を保護するために通常は記録層側を内側にしてギャ
ップを設けながら２枚を張り合わせて用いなければなら
なかった。又、この媒体の記録層に直接金属の反射層及
び保護層を成膜し単板型の媒体としても、ピット長記録
した場合、例え記録できたとしても、エラ−レ−トが大
きく、各ピットのジッタ−値も大きく信頼性に乏しかっ
た。Tanikawa らは U.S. Pat. No. 4,458,004 におい
て、フッ素置換フタロシアニン色素を記録層に用い、且
つこの記録層の上に直接透明な保護層を設けた光記録媒
体を開示している。しかしながら、この媒体に用いられ
ているフッ素置換フタロシアニン色素は溶剤に対する溶
解性に乏しく、熱可塑性樹脂基板に直接塗布法に依って
成膜することが出来ない。又、この色素を用いた媒体は
金属の反射層を設けても７７０〜８３０ｎｍの光に対し
て６０％以上の反射率を得ることはできない。更に、こ
の媒体を用いてピット長により記録を行ってもエラ−レ
−トやジッタ−値の小さな記録は出来ない。
おいて、アルコキシ置換フタロシアニン色素を用いた光
記録媒体を開示している。しかしながら、この媒体も記
録層を保護するために通常は記録層側を内側にしてギャ
ップを設けながら２枚を張り合わせて用いなければなら
なかった。又、この媒体の記録層に直接金属の反射層及
び保護層を成膜し単板型の媒体としても、ピット長記録
した場合、例え記録できたとしても、エラ−レ−トが大
きく、各ピットのジッタ−値も大きく信頼性に乏しかっ
た。Tanikawa らは U.S. Pat. No. 4,458,004 におい
て、フッ素置換フタロシアニン色素を記録層に用い、且
つこの記録層の上に直接透明な保護層を設けた光記録媒
体を開示している。しかしながら、この媒体に用いられ
ているフッ素置換フタロシアニン色素は溶剤に対する溶
解性に乏しく、熱可塑性樹脂基板に直接塗布法に依って
成膜することが出来ない。又、この色素を用いた媒体は
金属の反射層を設けても７７０〜８３０ｎｍの光に対し
て６０％以上の反射率を得ることはできない。更に、こ
の媒体を用いてピット長により記録を行ってもエラ−レ
−トやジッタ−値の小さな記録は出来ない。
【０００４】Nakagawa らも特開昭63-191690に置換ナフ
タロシアニンや置換フタロシアニン色素を記録層に用い
た光記録媒体を開示している。しかし、この媒体も記録
層を保護するために２枚をエア−ギャップを設けて張り
合わせており、記録層の上に直接被覆層を設けた単板型
のピット長記録可能な媒体に関しては全く開示されてい
ない。一方、反射率を６０％以上にすることに依って、
市販のコンパクトディスクプレ−ヤ−との互換性を確保
するために色素からなる記録層の上に金属の反射層と保
護層を設けた記録可能な光記録媒体も提案されている
（例えば、Optical DataStorage 1989 Technical Diges
t Series Vol.145(1989)、特開平2-132656、特開平2-16
8446）。しかしながら、これらの媒体は高反射率を達成
はしているが、シアニン系色素を用いているために耐光
性、耐久信頼性に欠けるだけでなく、ピット長記録した
場合、各長さのピットジッタ−値及びピット間ジッタ−
値は充分小さくはないことを本発明者らは見出した。It
o らは EP-373,643 にテトラアルコキシフタロシアニン
色素を記録層に用い、且つ記録層の上に直接金属の反射
層を設けた媒体を開示している。しかしながら、この媒
体は確かに高反射率ではあるが、ピット長記録した場合
各長さのピットジッタ−値及びピット間ジッタ−値は小
さくはなかった。又、テトラアルコキシ-テトラブロム
フタロシアニン色素を用いた光記録カ−ドも開示されて
いるが、記録層の上に直接被覆層を設けた単板型のピッ
ト長記録可能な媒体に関しての開示は全く無い。
タロシアニンや置換フタロシアニン色素を記録層に用い
た光記録媒体を開示している。しかし、この媒体も記録
層を保護するために２枚をエア−ギャップを設けて張り
合わせており、記録層の上に直接被覆層を設けた単板型
のピット長記録可能な媒体に関しては全く開示されてい
ない。一方、反射率を６０％以上にすることに依って、
市販のコンパクトディスクプレ−ヤ−との互換性を確保
するために色素からなる記録層の上に金属の反射層と保
護層を設けた記録可能な光記録媒体も提案されている
（例えば、Optical DataStorage 1989 Technical Diges
t Series Vol.145(1989)、特開平2-132656、特開平2-16
8446）。しかしながら、これらの媒体は高反射率を達成
はしているが、シアニン系色素を用いているために耐光
性、耐久信頼性に欠けるだけでなく、ピット長記録した
場合、各長さのピットジッタ−値及びピット間ジッタ−
値は充分小さくはないことを本発明者らは見出した。It
o らは EP-373,643 にテトラアルコキシフタロシアニン
色素を記録層に用い、且つ記録層の上に直接金属の反射
層を設けた媒体を開示している。しかしながら、この媒
体は確かに高反射率ではあるが、ピット長記録した場合
各長さのピットジッタ−値及びピット間ジッタ−値は小
さくはなかった。又、テトラアルコキシ-テトラブロム
フタロシアニン色素を用いた光記録カ−ドも開示されて
いるが、記録層の上に直接被覆層を設けた単板型のピッ
ト長記録可能な媒体に関しての開示は全く無い。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、記録
層と被覆層からなる単板型の光記録媒体であって、ピッ
ト長記録した場合、優れたエラーレート、ジッター特性
を有し、且つ、耐久性、耐光性に優れた媒体であり、ま
た短波長レーザーにより記録できる媒体を提供すること
である。本発明者らはかかる観点に鑑み、鋭意検討した
結果、可溶性のフタロシアニン系色素を記録膜とする単
板型光記録媒体に於いて、特定の置換基を有するフタロ
シアニン色素を用いればエラ−レ−ト及びジッタ−値の
優れたピット長記録出来ることを見い出した。又この特
定の置換基を有するフタロシアニン色素は６５０〜７３
０ｎｍ域に大きな吸収を有し、７７０ｎｍ以上ではあま
り大きな吸収を有しない。それ故に記録層の上に金属の
反射層を設ければ７７０〜８３０ｎｍの光に対して６０
％以上の反射率が得られＣＤプレ−ヤ−との互換性を有
する。一方、７７０〜８３０ｎｍの光に対してはあまり
大きな吸収を有しないが、低速であれば記録も出来る。
更に、記録に際して６５０〜７００ｎｍのレ−ザ−を用
いればより高速（短時間）に記録しうることも見い出し
本発明を完成した。
層と被覆層からなる単板型の光記録媒体であって、ピッ
ト長記録した場合、優れたエラーレート、ジッター特性
を有し、且つ、耐久性、耐光性に優れた媒体であり、ま
た短波長レーザーにより記録できる媒体を提供すること
である。本発明者らはかかる観点に鑑み、鋭意検討した
結果、可溶性のフタロシアニン系色素を記録膜とする単
板型光記録媒体に於いて、特定の置換基を有するフタロ
シアニン色素を用いればエラ−レ−ト及びジッタ−値の
優れたピット長記録出来ることを見い出した。又この特
定の置換基を有するフタロシアニン色素は６５０〜７３
０ｎｍ域に大きな吸収を有し、７７０ｎｍ以上ではあま
り大きな吸収を有しない。それ故に記録層の上に金属の
反射層を設ければ７７０〜８３０ｎｍの光に対して６０
％以上の反射率が得られＣＤプレ−ヤ−との互換性を有
する。一方、７７０〜８３０ｎｍの光に対してはあまり
大きな吸収を有しないが、低速であれば記録も出来る。
更に、記録に際して６５０〜７００ｎｍのレ−ザ−を用
いればより高速（短時間）に記録しうることも見い出し
本発明を完成した。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、透明な射出成
形樹脂基板上に下記一般式（１）で表されるフタロシア
ニン色素を含有する記録層を設け、更に該記録層の上に
被覆層が設けられたピット長により追記可能な光記録媒
体。及び、この媒体に集束レ−ザ−ビ−ムによりピット
長記録を行う光記録方法及びピット長により情報が記録
された光記録媒体。更に、この媒体に６５０〜７００ｎ
ｍの発振波長を有する集束レ−ザ−を用いて高速に記録
する方法である。
形樹脂基板上に下記一般式（１）で表されるフタロシア
ニン色素を含有する記録層を設け、更に該記録層の上に
被覆層が設けられたピット長により追記可能な光記録媒
体。及び、この媒体に集束レ−ザ−ビ−ムによりピット
長記録を行う光記録方法及びピット長により情報が記録
された光記録媒体。更に、この媒体に６５０〜７００ｎ
ｍの発振波長を有する集束レ−ザ−を用いて高速に記録
する方法である。
【０００７】
【化２】 〔式（１）に於ける置換基において、Ｚ1とＺ4、Ｚ5と
Ｚ8、Ｚ9とＺ12、Ｚ13とＺ16の組合せに於て、いずれか
一方の置換基が下記ａ〜ｃから選ばれ、他方の置換基及
びＺ2、Ｚ3、Ｚ6、Ｚ7、Ｚ10、Ｚ11、Ｚ14、Ｚ15の置換
基が水素又はハロゲンであり、ハロゲンの数が１個以上
４個未満である。 ａ．Ｒ1 ｂ．ＯＲ2 ｃ．ＳＲ3 （ここで、Ｒ1〜Ｒ3は、未置換又は置換アルキル基、ア
リール基を示す。但し、上記ａ〜ｃから選ばれる置換基
の炭素数の合計は１６から１００個である。）〕。
Ｚ8、Ｚ9とＺ12、Ｚ13とＺ16の組合せに於て、いずれか
一方の置換基が下記ａ〜ｃから選ばれ、他方の置換基及
びＺ2、Ｚ3、Ｚ6、Ｚ7、Ｚ10、Ｚ11、Ｚ14、Ｚ15の置換
基が水素又はハロゲンであり、ハロゲンの数が１個以上
４個未満である。 ａ．Ｒ1 ｂ．ＯＲ2 ｃ．ＳＲ3 （ここで、Ｒ1〜Ｒ3は、未置換又は置換アルキル基、ア
リール基を示す。但し、上記ａ〜ｃから選ばれる置換基
の炭素数の合計は１６から１００個である。）〕。
【０００８】本発明に於て用いられる透明な射出成形基
板としては、信号の記録や読み出しを行うための光を透
過するものが好ましい。光の透過率としては８５％以上
であり、且つ光学的異方性の小さいものが望ましい。例
えばアクリル系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリア
ミド系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂
等の熱可塑性樹脂を用いた基板が好ましい例示として挙
げられる。これらの中で基板の機械的強度、案内溝や再
生専用信号などの付与のしやすさ、経済性の点からアク
リル系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリオレフィン
系樹脂の射出成形樹脂基板が好ましく、特にポリカ−ボ
ネ−ト系樹脂基板がより好ましい。これらの基板の形状
は板状でもフィルム状でもよく、又円形やカ−ド状でも
よい。もちろん基板の表面には記録位置を表す案内溝や
記録位置を表すピットや一部再生専用の情報等のための
ピットを有していてもよい。かかる案内溝やピット等
は、射出成形や注型によって基板を作る際に付与するの
が好ましいが、基板上に紫外線硬化型樹脂を塗布しスタ
ンパ−と重ね合わせて紫外線露光を行うことによっても
付与できる。
板としては、信号の記録や読み出しを行うための光を透
過するものが好ましい。光の透過率としては８５％以上
であり、且つ光学的異方性の小さいものが望ましい。例
えばアクリル系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリア
ミド系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂
等の熱可塑性樹脂を用いた基板が好ましい例示として挙
げられる。これらの中で基板の機械的強度、案内溝や再
生専用信号などの付与のしやすさ、経済性の点からアク
リル系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリオレフィン
系樹脂の射出成形樹脂基板が好ましく、特にポリカ−ボ
ネ−ト系樹脂基板がより好ましい。これらの基板の形状
は板状でもフィルム状でもよく、又円形やカ−ド状でも
よい。もちろん基板の表面には記録位置を表す案内溝や
記録位置を表すピットや一部再生専用の情報等のための
ピットを有していてもよい。かかる案内溝やピット等
は、射出成形や注型によって基板を作る際に付与するの
が好ましいが、基板上に紫外線硬化型樹脂を塗布しスタ
ンパ−と重ね合わせて紫外線露光を行うことによっても
付与できる。
【０００９】本発明の一般式（１）で示されるフタロシ
アニン色素に於ける置換基に於けるＲ1、Ｒ2、Ｒ3で表
される基のより具体的な例としては、
アニン色素に於ける置換基に於けるＲ1、Ｒ2、Ｒ3で表
される基のより具体的な例としては、
【００１０】アルキルとしては：メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペ
ンチル基、ネオペンチル基、イソアミル基、2-メチルブ
チル基、ｎ−ヘキシル基、2-メチルペンチル基、3-メチ
ルペンチル基、4-メチルペンチル基、2-エチルブチル
基、ｎ−ヘプチル基、2-メチルヘキシル基、3-メチルヘ
キシル基、4-メチルヘキシル基、5-メチルヘキシル基、
2-エチルペンチル基、3-エチルペンチル基、ｎ−オクチ
ル基、2-メチルヘプチル基、3-メチルヘプチル基、4-メ
チルヘプチル基、5-メチルヘプチル基、2-エチルヘキシ
ル基、3-エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル
基、ｎ−ドデシル基等の一級アルキル基、イソプロピル
基、ｓｅｃ−ブチル基、1-エチルプロピル基、1-メチル
ブチル基、1、2-ジメチルプロピル基、1-メチルヘプチル
基、1-エチルブチル基、1、3-ジメチルブチル基、1、2-ジ
メチルブチル基、1-エチル-2-メチルプロピル基、1-メ
チルヘキシル基、1-エチルヘプチル基、1-プロピルブチ
ル基、1-イソプロピル-2-メチルプロピル基、1-エチル-
2-メチルブチル基、1-エチル-2-メチルブチル基、1-プ
ロピル-2-メチルプロピル基、1-メチルヘプチル基、1-
エチルヘキシル基、1-プロピルペンチル基、1-イソプロ
ピルペンチル基、1-イソプロピル-2-メチルブチル基、1
-イソプロピル-3-メチルブチル基、1-メチルオクチル
基、1-エチルヘプチル基、1-プロピルヘキシル基、1-イ
ソブチル-3-メチルブチル基等の二級アルキル基、tert-
ブチル基、tert-ヘキシル基、tert-アミル基、tert-オ
クチル基等の三級アルキル基、シクロヘキシル基、4-メ
チルシクロヘキシル基、4-エチルシクロヘキシル基、4-
tert-ブチルシクロヘキシル基、4-(2-エチルヘキシル)
シクロヘキシル基、ボルニル基、イソボルニル基、アダ
マンタン基等のシクロアルキル基等が、
ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペ
ンチル基、ネオペンチル基、イソアミル基、2-メチルブ
チル基、ｎ−ヘキシル基、2-メチルペンチル基、3-メチ
ルペンチル基、4-メチルペンチル基、2-エチルブチル
基、ｎ−ヘプチル基、2-メチルヘキシル基、3-メチルヘ
キシル基、4-メチルヘキシル基、5-メチルヘキシル基、
2-エチルペンチル基、3-エチルペンチル基、ｎ−オクチ
ル基、2-メチルヘプチル基、3-メチルヘプチル基、4-メ
チルヘプチル基、5-メチルヘプチル基、2-エチルヘキシ
ル基、3-エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル
基、ｎ−ドデシル基等の一級アルキル基、イソプロピル
基、ｓｅｃ−ブチル基、1-エチルプロピル基、1-メチル
ブチル基、1、2-ジメチルプロピル基、1-メチルヘプチル
基、1-エチルブチル基、1、3-ジメチルブチル基、1、2-ジ
メチルブチル基、1-エチル-2-メチルプロピル基、1-メ
チルヘキシル基、1-エチルヘプチル基、1-プロピルブチ
ル基、1-イソプロピル-2-メチルプロピル基、1-エチル-
2-メチルブチル基、1-エチル-2-メチルブチル基、1-プ
ロピル-2-メチルプロピル基、1-メチルヘプチル基、1-
エチルヘキシル基、1-プロピルペンチル基、1-イソプロ
ピルペンチル基、1-イソプロピル-2-メチルブチル基、1
-イソプロピル-3-メチルブチル基、1-メチルオクチル
基、1-エチルヘプチル基、1-プロピルヘキシル基、1-イ
ソブチル-3-メチルブチル基等の二級アルキル基、tert-
ブチル基、tert-ヘキシル基、tert-アミル基、tert-オ
クチル基等の三級アルキル基、シクロヘキシル基、4-メ
チルシクロヘキシル基、4-エチルシクロヘキシル基、4-
tert-ブチルシクロヘキシル基、4-(2-エチルヘキシル)
シクロヘキシル基、ボルニル基、イソボルニル基、アダ
マンタン基等のシクロアルキル基等が、
【００１１】アリール基としては：フェニル基、エチル
フェニル基、ブチルフェニル基、ノニルフェニル基、ナ
フチル基、ブチルナフチル基、ノニルナフチル基等が挙
げられる。又、これらのアルキル基、アリール基はヒド
ロキシル基やハロゲン等で置換されていてもよく、又酸
素、硫黄、窒素等の原子を介して前記アルキル基、アリ
ール基で置換されていてもよい。酸素を介して置換され
ているアルキル基やアリール基としてはメトキシメチル
基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエ
チル基、ブトキシエチル基、エトキシエトキシエチル
基、フェノキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキ
シプロピル基、メトキシフェニル基、ブトキシフェニル
基、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基等
が、硫黄を介して置換されているアルキル基やアリール
基としてはメチルチオエチル基、エチルチオエチル基、
エチルチオプロピル基、フェニルチオエチル基、メチル
チオフェニル基、ブチルチオフェニル基等が、窒素を介
して置換されているアルキル基やアリール基としてはジ
メチルアミノエチル基、ジエチルアミノエチル基、ジエ
チルアミノプロピル基、ジメチルアミノフェニル基、ジ
ブチルアミノフェニル基等が挙げられる。
フェニル基、ブチルフェニル基、ノニルフェニル基、ナ
フチル基、ブチルナフチル基、ノニルナフチル基等が挙
げられる。又、これらのアルキル基、アリール基はヒド
ロキシル基やハロゲン等で置換されていてもよく、又酸
素、硫黄、窒素等の原子を介して前記アルキル基、アリ
ール基で置換されていてもよい。酸素を介して置換され
ているアルキル基やアリール基としてはメトキシメチル
基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエ
チル基、ブトキシエチル基、エトキシエトキシエチル
基、フェノキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキ
シプロピル基、メトキシフェニル基、ブトキシフェニル
基、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基等
が、硫黄を介して置換されているアルキル基やアリール
基としてはメチルチオエチル基、エチルチオエチル基、
エチルチオプロピル基、フェニルチオエチル基、メチル
チオフェニル基、ブチルチオフェニル基等が、窒素を介
して置換されているアルキル基やアリール基としてはジ
メチルアミノエチル基、ジエチルアミノエチル基、ジエ
チルアミノプロピル基、ジメチルアミノフェニル基、ジ
ブチルアミノフェニル基等が挙げられる。
【００１２】一方、一般式（１）に於けるＭは好ましく
は２価の金属であり、その具体的な例としては、Ｃａ、
Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｆｅ、Ｐｂ、Ｃｏ、Ｐ
ｔ、Ｃｄ、Ｒｕ、等が挙げられる。本発明に於いては、
前記一般式（１）で表されるフタロシアニン色素の置換
基Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5、Ｚ6、Ｚ7、Ｚ8、Ｚ9、Ｚ
10、Ｚ11、Ｚ12、Ｚ13、Ｚ14、Ｚ15、Ｚ16のうち、Ｚ 1
とＺ 4 、Ｚ 5 とＺ 8 、Ｚ 9 とＺ 12 、Ｚ 13 とＺ 16 の組合せに於
て、いずれか一方の置換基が前記置換基ａ、ｂ又はｃか
ら選ばれた置換基であり、他方の置換基及びＺ 2 、Ｚ 3 、
Ｚ 6 、Ｚ 7 、Ｚ 10 、Ｚ 11 、Ｚ 14 、Ｚ 15 の置換基が水素又は
ハロゲンであり、ハロゲンの数が１個以上４個未満であ
る。もしハロゲンが０個の場合は該記録媒体を用いてピ
ット長記録を行うと、各記録ピット及びピット間の長さ
のばらつき（ジッター）が大きくなり好ましくない。他
方、水素が０個の場合は、金属の反射層を設けても７７
０〜８３０ｎｍの波長の光に対する反射率が６０％以上
得られず、市販のＣＤプレーヤーとの互換性が得られな
い。更に、記録層の最大吸収波長域が６５０から７３０
ｎｍであり、７７０〜８３０ｎｍに於ける記録層の吸光
度が最大吸収波長に於ける吸光度の１／３以下になるよ
うに記録層の色素及び記録層膜厚を選択するのがより好
ましい。
は２価の金属であり、その具体的な例としては、Ｃａ、
Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｆｅ、Ｐｂ、Ｃｏ、Ｐ
ｔ、Ｃｄ、Ｒｕ、等が挙げられる。本発明に於いては、
前記一般式（１）で表されるフタロシアニン色素の置換
基Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5、Ｚ6、Ｚ7、Ｚ8、Ｚ9、Ｚ
10、Ｚ11、Ｚ12、Ｚ13、Ｚ14、Ｚ15、Ｚ16のうち、Ｚ 1
とＺ 4 、Ｚ 5 とＺ 8 、Ｚ 9 とＺ 12 、Ｚ 13 とＺ 16 の組合せに於
て、いずれか一方の置換基が前記置換基ａ、ｂ又はｃか
ら選ばれた置換基であり、他方の置換基及びＺ 2 、Ｚ 3 、
Ｚ 6 、Ｚ 7 、Ｚ 10 、Ｚ 11 、Ｚ 14 、Ｚ 15 の置換基が水素又は
ハロゲンであり、ハロゲンの数が１個以上４個未満であ
る。もしハロゲンが０個の場合は該記録媒体を用いてピ
ット長記録を行うと、各記録ピット及びピット間の長さ
のばらつき（ジッター）が大きくなり好ましくない。他
方、水素が０個の場合は、金属の反射層を設けても７７
０〜８３０ｎｍの波長の光に対する反射率が６０％以上
得られず、市販のＣＤプレーヤーとの互換性が得られな
い。更に、記録層の最大吸収波長域が６５０から７３０
ｎｍであり、７７０〜８３０ｎｍに於ける記録層の吸光
度が最大吸収波長に於ける吸光度の１／３以下になるよ
うに記録層の色素及び記録層膜厚を選択するのがより好
ましい。
【００１３】本発明に用いられるフタロシアニン色素は
ベンゼン環の一方のα位がアルキル基、アリ−ル基、ア
ルコキシ基、アリ−ルオキシ基、アルキルチオ基、アリ
−ルチオ基等で置換されている。一方、ハロゲンの置換
位置に関しては特に制限はなく、もう一方のα位でも又
はβ位でもよいが、一分子中に１個以上がもう一方のα
位に置換されているのが好ましい。本発明に用いられる
フタロシアニン色素は通常の方法、例えばアルキル基、
アリ−ル基、アルコキシ基、アリ−ルオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリ−ルチオ基等やハロゲンで置換されたフ
タロニトリル又はジイミノイソインドリンを原料として
常法により合成することが出来る。この際ハロゲンの置
換数を４個未満にするにはハロゲンで置換されていない
フタロニトリル又はジイミノイソインドリンを原料の一
部として用いれば良い。他の方法としては、例えばアル
キル基、アリ−ル基、アルコキシ基、アリ−ルオキシ
基、アルキルチオ基、アリ−ルチオ基等で置換されたフ
タロシアニン色素を常法でハロゲン化することに依って
合成することも出来る。この場合ハロゲンはアルキル
基、アリ−ル基、アルコキシ基、アリ−ルオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリ−ルチオ基等の置換基に対して通常
はパラ位（もう一方のα位）に入り易いが、オルソやメ
タ位にも入る。ハロゲンの置換数は反応させるハロゲン
の量に依ってコントロ−ルすることが容易に出来るので
ある。
ベンゼン環の一方のα位がアルキル基、アリ−ル基、ア
ルコキシ基、アリ−ルオキシ基、アルキルチオ基、アリ
−ルチオ基等で置換されている。一方、ハロゲンの置換
位置に関しては特に制限はなく、もう一方のα位でも又
はβ位でもよいが、一分子中に１個以上がもう一方のα
位に置換されているのが好ましい。本発明に用いられる
フタロシアニン色素は通常の方法、例えばアルキル基、
アリ−ル基、アルコキシ基、アリ−ルオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリ−ルチオ基等やハロゲンで置換されたフ
タロニトリル又はジイミノイソインドリンを原料として
常法により合成することが出来る。この際ハロゲンの置
換数を４個未満にするにはハロゲンで置換されていない
フタロニトリル又はジイミノイソインドリンを原料の一
部として用いれば良い。他の方法としては、例えばアル
キル基、アリ−ル基、アルコキシ基、アリ−ルオキシ
基、アルキルチオ基、アリ−ルチオ基等で置換されたフ
タロシアニン色素を常法でハロゲン化することに依って
合成することも出来る。この場合ハロゲンはアルキル
基、アリ−ル基、アルコキシ基、アリ−ルオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリ−ルチオ基等の置換基に対して通常
はパラ位（もう一方のα位）に入り易いが、オルソやメ
タ位にも入る。ハロゲンの置換数は反応させるハロゲン
の量に依ってコントロ−ルすることが容易に出来るので
ある。
【００１４】本発明に於いて用いられる上記フタロシア
ニン色素は通常スピンコート、蒸着、スパッターリング
等の手段によって成膜することが出来るが、成膜の容易
さの点からはスピンコート法が好ましい。上記色素をス
ピンコートにより成膜する際は射出成形基板にダメージ
を与えない溶剤、例えばヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等
の脂肪族や脂環式炭化水素系、ジエチルエーテル、ジブ
チルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル系
等の非極性溶剤や、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、アリルアルコール、メチ
ルセロソルブ等のアルコール系の極性溶剤に色素を溶解
してコートすれば良い。この際色素の溶解性の点からは
上記一般式（１）で表される色素中の前記ａ〜ｃから選
択される置換基の炭素数の合計は１６個以上有するのが
好ましい。一方、この炭素数の合計が１００を越える場
合は色素の融点が低くなり再生光安定性が低下し好まし
くない。
ニン色素は通常スピンコート、蒸着、スパッターリング
等の手段によって成膜することが出来るが、成膜の容易
さの点からはスピンコート法が好ましい。上記色素をス
ピンコートにより成膜する際は射出成形基板にダメージ
を与えない溶剤、例えばヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等
の脂肪族や脂環式炭化水素系、ジエチルエーテル、ジブ
チルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル系
等の非極性溶剤や、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、アリルアルコール、メチ
ルセロソルブ等のアルコール系の極性溶剤に色素を溶解
してコートすれば良い。この際色素の溶解性の点からは
上記一般式（１）で表される色素中の前記ａ〜ｃから選
択される置換基の炭素数の合計は１６個以上有するのが
好ましい。一方、この炭素数の合計が１００を越える場
合は色素の融点が低くなり再生光安定性が低下し好まし
くない。
【００１５】記録膜を成膜する際には上記一般式（１）
の色素に記録特性などを改良するために更に置換フタロ
シアニン、置換ナフタロシアニン、置換ポルフィリン系
色素、シアニン色素、ジチオ−ル金属錯体、アントラキ
ノン色素等の他の有機色素を使用色素合計の５０％以下
程度好ましくは２０％以下さらに好ましくは１０％以下
の範囲で使用することができる。またニトロセルロ−
ス、エチルセルロ−ス、アクリル樹脂、ポリスチレン樹
脂、ウレタン樹脂等の樹脂やレベリング剤、消泡剤等を
記録層中の２０重量％未満好ましくは１０％以下さらに
好ましくは５重量％以下を併用することもできる。本発
明に於いては、上記一般式（１）で表されるフタロシア
ニン色素を含有する記録層の膜厚は通常３０〜５００ｎ
ｍであり、５０〜２５０ｎｍがより好ましい。
の色素に記録特性などを改良するために更に置換フタロ
シアニン、置換ナフタロシアニン、置換ポルフィリン系
色素、シアニン色素、ジチオ−ル金属錯体、アントラキ
ノン色素等の他の有機色素を使用色素合計の５０％以下
程度好ましくは２０％以下さらに好ましくは１０％以下
の範囲で使用することができる。またニトロセルロ−
ス、エチルセルロ−ス、アクリル樹脂、ポリスチレン樹
脂、ウレタン樹脂等の樹脂やレベリング剤、消泡剤等を
記録層中の２０重量％未満好ましくは１０％以下さらに
好ましくは５重量％以下を併用することもできる。本発
明に於いては、上記一般式（１）で表されるフタロシア
ニン色素を含有する記録層の膜厚は通常３０〜５００ｎ
ｍであり、５０〜２５０ｎｍがより好ましい。
【００１６】本発明に於ける記録層の上に設けられた被
覆層とは、単板型媒体にするためにフタロシアニン色素
からなる記録層を保護するための機能を有する層であ
り、通常２μm 、好ましくは４μm 以上の膜厚の硬い膜
であれば良い。膜厚の上限は特にないが、通常は２００
μm 以下である。又該被覆層は記録膜を保護する機能以
外の、例えば反射機能、断熱機能、光エンハンス機能等
を兼ね備える膜であっても良い。このような場合は該被
覆層は２層以上の多層になっても良い。特に市販ＣＤプ
レ−ヤ−との互換性を考慮すれば、記録層の上に金属の
反射層及びその上の保護層からなる被覆層を設け、７７
０〜８３０ｎｍの波長の光に対する反射率を６０％以上
にするのが好ましい。被覆層の具体例としては、樹脂、
金属、無機膜等が挙げられ、樹脂としては、アクリル樹
脂、ポリカ−ボネ−ト樹脂、紫外線硬化樹脂、電子線硬
化樹脂、ポリシロキサン樹脂等、無機膜としては酸化ア
ルミ、酸化珪素、窒化珪素、窒化アルミ、窒化ホウソ、
沸化マグネシウム、炭化珪素等、金属としては、アル
ミ、金、銀、銅、白金、ニッケル等やこれらの金属を一
成分とする合金などが挙げられる。これらの金属膜は反
射機能も有するが、保護機能を充分には備えていないた
め、通常は該金属膜の上に更に上記した樹脂又は無機膜
を設けるのが好ましい。これらの被覆膜はスピンコ−
ト、蒸着、スパッタ−リング等の手段によって成膜する
ことが出来る。なお、金属膜の厚みは３０〜５００ｎｍ
程度である。
覆層とは、単板型媒体にするためにフタロシアニン色素
からなる記録層を保護するための機能を有する層であ
り、通常２μm 、好ましくは４μm 以上の膜厚の硬い膜
であれば良い。膜厚の上限は特にないが、通常は２００
μm 以下である。又該被覆層は記録膜を保護する機能以
外の、例えば反射機能、断熱機能、光エンハンス機能等
を兼ね備える膜であっても良い。このような場合は該被
覆層は２層以上の多層になっても良い。特に市販ＣＤプ
レ−ヤ−との互換性を考慮すれば、記録層の上に金属の
反射層及びその上の保護層からなる被覆層を設け、７７
０〜８３０ｎｍの波長の光に対する反射率を６０％以上
にするのが好ましい。被覆層の具体例としては、樹脂、
金属、無機膜等が挙げられ、樹脂としては、アクリル樹
脂、ポリカ−ボネ−ト樹脂、紫外線硬化樹脂、電子線硬
化樹脂、ポリシロキサン樹脂等、無機膜としては酸化ア
ルミ、酸化珪素、窒化珪素、窒化アルミ、窒化ホウソ、
沸化マグネシウム、炭化珪素等、金属としては、アル
ミ、金、銀、銅、白金、ニッケル等やこれらの金属を一
成分とする合金などが挙げられる。これらの金属膜は反
射機能も有するが、保護機能を充分には備えていないた
め、通常は該金属膜の上に更に上記した樹脂又は無機膜
を設けるのが好ましい。これらの被覆膜はスピンコ−
ト、蒸着、スパッタ−リング等の手段によって成膜する
ことが出来る。なお、金属膜の厚みは３０〜５００ｎｍ
程度である。
【００１７】本発明に於いては、上記した光記録媒体を
回転しながら、集束したレ−ザ−、特に半導体レ−ザ−
光を記録膜に照射し記録が行われる。記録する方法は一
般に２つの方法がある。１つは記録ビットの“１”にピ
ットを形成する方法（ピット間記録）、もう１つは記録
ビットの“１”に於いて記録レ−ザ−パワ−をオンオフ
することに依って記録する方法である。従って記録ビッ
トの“１”と次の“１”との間にある“０”の数の違い
に依って種々の長さのピットが形成される（ピット長記
録）。ピット長記録はピット間記録に比較して記録容量
を大きくできる利点を有するが、他方種々の長さのピッ
トを所定の長さで記録しなければならず記録膜への負担
が大きい。本発明に用いられる記録膜は前記ピット長記
録に適している。ピット長記録を行った場合のピットの
長さの種類は記録コ−ドの変調方法に依って決まる。変
調方法の例としてはＦＭ、ＭＦＭ、ＭＭＦＭ、８−１
０、ＥＦＭ等の方法が提案されているが、これらに限定
されるものではないが、コンパクトディスク等に用いら
れているＥＦＭ方法が電子部品の互換性の点から好まし
い。
回転しながら、集束したレ−ザ−、特に半導体レ−ザ−
光を記録膜に照射し記録が行われる。記録する方法は一
般に２つの方法がある。１つは記録ビットの“１”にピ
ットを形成する方法（ピット間記録）、もう１つは記録
ビットの“１”に於いて記録レ−ザ−パワ−をオンオフ
することに依って記録する方法である。従って記録ビッ
トの“１”と次の“１”との間にある“０”の数の違い
に依って種々の長さのピットが形成される（ピット長記
録）。ピット長記録はピット間記録に比較して記録容量
を大きくできる利点を有するが、他方種々の長さのピッ
トを所定の長さで記録しなければならず記録膜への負担
が大きい。本発明に用いられる記録膜は前記ピット長記
録に適している。ピット長記録を行った場合のピットの
長さの種類は記録コ−ドの変調方法に依って決まる。変
調方法の例としてはＦＭ、ＭＦＭ、ＭＭＦＭ、８−１
０、ＥＦＭ等の方法が提案されているが、これらに限定
されるものではないが、コンパクトディスク等に用いら
れているＥＦＭ方法が電子部品の互換性の点から好まし
い。
【００１８】本発明の光記録媒体は基板を通してレ−ザ
−光を照射し信号の記録及び再生を行う。この際発振波
長６４０〜８５０ｎｍの半導体レ−ザ−が用いられる。
市販のＣＤプレ−ヤ−に用いられているレ−ザ−の発振
波長は７７０〜８３０ｎｍであり、ＣＤプレ−ヤ−との
互換性を考慮すれば７７０〜８３０ｎｍの波長の半導体
レ−ザ−で記録再生するのが一般的である。しかしなが
ら、本発明に用いられる置換フタロシアニン色素は６５
０〜７３０ｎｍに大きな吸収を有するので、記録に際し
ては６５０〜７３０ｎｍ、実用性からは６５０〜７００
ｎｍの半導体レ−ザ−を用いれば、高速短時間で記録す
ることも出来る。記録する際は、媒体を回転させながら
記録膜上におけるレ−ザ−の出力を５〜１２ｍＷ程度に
し、又読み出す場合はレ−ザ−の出力を記録時の１／１
０程度にすればよい。以下、実施例により本発明を具体
的に説明するが、本発明の実施の態様はこれにより限定
されるものではない。
−光を照射し信号の記録及び再生を行う。この際発振波
長６４０〜８５０ｎｍの半導体レ−ザ−が用いられる。
市販のＣＤプレ−ヤ−に用いられているレ−ザ−の発振
波長は７７０〜８３０ｎｍであり、ＣＤプレ−ヤ−との
互換性を考慮すれば７７０〜８３０ｎｍの波長の半導体
レ−ザ−で記録再生するのが一般的である。しかしなが
ら、本発明に用いられる置換フタロシアニン色素は６５
０〜７３０ｎｍに大きな吸収を有するので、記録に際し
ては６５０〜７３０ｎｍ、実用性からは６５０〜７００
ｎｍの半導体レ−ザ−を用いれば、高速短時間で記録す
ることも出来る。記録する際は、媒体を回転させながら
記録膜上におけるレ−ザ−の出力を５〜１２ｍＷ程度に
し、又読み出す場合はレ−ザ−の出力を記録時の１／１
０程度にすればよい。以下、実施例により本発明を具体
的に説明するが、本発明の実施の態様はこれにより限定
されるものではない。
【００１９】
【実施例】実施例１ フタロシアニン分子中の４つのそれぞれのベンゼン環の
α位の１つに１個の１−イソプロピル−イソアミルオキ
シ基を有するＰｄ−フタロシアニンを四塩化炭素中で塩
素と４０℃で３時間反応し、テトラ（１−イソプロピル
−イソアミルオキシ）Ｐｄ−フタロシアニンに一分子中
に平均３個の塩素を導入した。次にこのフタロシアニン
色素の４重量％のオクタン溶液を厚さ１．２ｍｍ、直径
１３０ｍｍのスパイラル状の案内溝（深さ７０ｎｍ、幅
０．６μｍ、ピッチ１．６μｍ）を有する射出成形ポリ
カーボネート樹脂基板の案内溝を有する面の中心部に滴
下したのち、この樹脂基板を１０００ｒｐｍの速度で１
０秒間回転した。つぎにこの樹脂基板を４０℃の雰囲気
で１０分間乾燥し、樹脂基板上に実質的にフタロシアニ
ン色素のみからなる記録層を成膜した。この記録層の膜
厚は１２０ｎｍであった。又、この記録層の最大吸収波
長は７００ｎｍであり、６５０〜７３０ｎｍに大きな吸
収を有していた。又、７００ｎｍに於ける吸光度は１．
１であり、７７０〜８３０ｎｍ域に於ける吸光度は０．
３以下であった。
α位の１つに１個の１−イソプロピル−イソアミルオキ
シ基を有するＰｄ−フタロシアニンを四塩化炭素中で塩
素と４０℃で３時間反応し、テトラ（１−イソプロピル
−イソアミルオキシ）Ｐｄ−フタロシアニンに一分子中
に平均３個の塩素を導入した。次にこのフタロシアニン
色素の４重量％のオクタン溶液を厚さ１．２ｍｍ、直径
１３０ｍｍのスパイラル状の案内溝（深さ７０ｎｍ、幅
０．６μｍ、ピッチ１．６μｍ）を有する射出成形ポリ
カーボネート樹脂基板の案内溝を有する面の中心部に滴
下したのち、この樹脂基板を１０００ｒｐｍの速度で１
０秒間回転した。つぎにこの樹脂基板を４０℃の雰囲気
で１０分間乾燥し、樹脂基板上に実質的にフタロシアニ
ン色素のみからなる記録層を成膜した。この記録層の膜
厚は１２０ｎｍであった。又、この記録層の最大吸収波
長は７００ｎｍであり、６５０〜７３０ｎｍに大きな吸
収を有していた。又、７００ｎｍに於ける吸光度は１．
１であり、７７０〜８３０ｎｍ域に於ける吸光度は０．
３以下であった。
【００２０】この記録層の上に被覆層として厚さ６０nm
の金の反射膜をスパッタ−法に依って成膜し、更に金の
反射膜の上にスピンコ−ト法によって紫外線硬化型樹脂
（大日本インキ株式会社製ダイキュアクリアＳＤ−１
７）を塗布した後、紫外線を照射して８μｍの保護層を
成膜し媒体を作成した。この媒体の未記録のグル−ブ部
の反射率は７８５ｎｍの波長の光に対して６８％であっ
た。この光記録媒体をタ−ンテ−ブルに乗せ、１．４ｍ
／ｓの線速度で回転させながら、７８５ｎｍの発振波長
を有する半導体レ−ザ−を搭載した光学ヘッドを有する
ドライブを用いて、レ−ザ−ビ−ムを樹脂基板を通して
案内溝上の記録層に集束するように制御しながら記録面
上で４〜１０ｍＷのレ−ザ−出力でコンパクトディスク
に用いられているのと同一の方法でＥＦＭ変調信号の記
録を行った。次に同じ装置を用いて半導体レ−ザ−の出
力を記録面で１ｍＷにして記録した信号の読み出しを行
った。記録レ−ザ−パワ−が８ｍＷ時が最良のエラ−レ
−ト及びジッタ−値が得られ、エラ−レ−トは２×１０
-3、３Ｔピット及び３Ｔピット間のピットのジッタ−は
それぞれ２３ｎｓ、２５ｎｓであり、且つ記録信号の波
形には歪はほとんど観測されず、きわめて良好な記録と
読み出しが行えた。更にこの光記録媒体の耐久性を調べ
るために６０℃、９０％ＲＨの高湿熱雰囲気に３ケ月
間、耐光性を調べるためにカ−ボンア−ク式耐光性試験
機に２００時間それぞれ放置した後、記録膜の反射率の
測定、記録した信号の再読み出し、及び再記録を行なっ
た。反射率、エラ−レ−ト及びジッタ−とも初期と殆ど
変化はなく、耐久性試験及び耐光性試験による記録膜の
劣化はほとんど無かった。
の金の反射膜をスパッタ−法に依って成膜し、更に金の
反射膜の上にスピンコ−ト法によって紫外線硬化型樹脂
（大日本インキ株式会社製ダイキュアクリアＳＤ−１
７）を塗布した後、紫外線を照射して８μｍの保護層を
成膜し媒体を作成した。この媒体の未記録のグル−ブ部
の反射率は７８５ｎｍの波長の光に対して６８％であっ
た。この光記録媒体をタ−ンテ−ブルに乗せ、１．４ｍ
／ｓの線速度で回転させながら、７８５ｎｍの発振波長
を有する半導体レ−ザ−を搭載した光学ヘッドを有する
ドライブを用いて、レ−ザ−ビ−ムを樹脂基板を通して
案内溝上の記録層に集束するように制御しながら記録面
上で４〜１０ｍＷのレ−ザ−出力でコンパクトディスク
に用いられているのと同一の方法でＥＦＭ変調信号の記
録を行った。次に同じ装置を用いて半導体レ−ザ−の出
力を記録面で１ｍＷにして記録した信号の読み出しを行
った。記録レ−ザ−パワ−が８ｍＷ時が最良のエラ−レ
−ト及びジッタ−値が得られ、エラ−レ−トは２×１０
-3、３Ｔピット及び３Ｔピット間のピットのジッタ−は
それぞれ２３ｎｓ、２５ｎｓであり、且つ記録信号の波
形には歪はほとんど観測されず、きわめて良好な記録と
読み出しが行えた。更にこの光記録媒体の耐久性を調べ
るために６０℃、９０％ＲＨの高湿熱雰囲気に３ケ月
間、耐光性を調べるためにカ−ボンア−ク式耐光性試験
機に２００時間それぞれ放置した後、記録膜の反射率の
測定、記録した信号の再読み出し、及び再記録を行なっ
た。反射率、エラ−レ−ト及びジッタ−とも初期と殆ど
変化はなく、耐久性試験及び耐光性試験による記録膜の
劣化はほとんど無かった。
【００２１】実施例２ フタロシアニン分子中の４つのそれぞれのベンゼン環の
α位の１つに１個のビスイソプロピルメトキシ基を有す
るＮｉ−フタロシアニンに実施例１と同じようにして臭
素を反応させ、このフタロシアニンに一分子中に平均
２．５個の臭素を導入した。次にこのフタロシアニン色
素を用いる以外は実施例１と同じようにして媒体を作っ
た。この記録層の最大吸収波長は７１０ｎｍで、６５０
〜７３０ｎｍに大きな吸収を有していた。７１０ｎｍに
於ける吸光度は１．２、７７０〜８３０ｎｍ域での吸光
度は０．３以下であった。又、この媒体の反射率は７８
５ｎｍの波長の光で６６％であった。次にこの媒体を実
施例１と同様にして記録、読み出しの評価を行った。、
レ−ザ−パワ−７ｍＷの記録条件でブロックエラ−レ−
ト及びジッタ−は最良の値が得られ、それぞれブロック
エラ−レ−トは５×１０-3、ジッタ−は３Ｔピットが２
２ｎｓ、３Ｔピット間が２６ｎｓであった。又、耐久
性、耐光性共に異常はなかった。
α位の１つに１個のビスイソプロピルメトキシ基を有す
るＮｉ−フタロシアニンに実施例１と同じようにして臭
素を反応させ、このフタロシアニンに一分子中に平均
２．５個の臭素を導入した。次にこのフタロシアニン色
素を用いる以外は実施例１と同じようにして媒体を作っ
た。この記録層の最大吸収波長は７１０ｎｍで、６５０
〜７３０ｎｍに大きな吸収を有していた。７１０ｎｍに
於ける吸光度は１．２、７７０〜８３０ｎｍ域での吸光
度は０．３以下であった。又、この媒体の反射率は７８
５ｎｍの波長の光で６６％であった。次にこの媒体を実
施例１と同様にして記録、読み出しの評価を行った。、
レ−ザ−パワ−７ｍＷの記録条件でブロックエラ−レ−
ト及びジッタ−は最良の値が得られ、それぞれブロック
エラ−レ−トは５×１０-3、ジッタ−は３Ｔピットが２
２ｎｓ、３Ｔピット間が２６ｎｓであった。又、耐久
性、耐光性共に異常はなかった。
【００２２】実施例３〜６、比較例１〜２ フタロシアニン分子中の４つのそれぞれのベンゼン環の
α位の１つに１個の表１に示したアルコキシ基、アルキ
ルチオ基又はアルキル基を有し且つ一分子中に表１に示
した種類と数（平均）のハロゲン及び中心金属を有する
フタロシアニン色素を用いて実施例１と同じようにして
媒体を作った。但し、実施例３〜５で用いたフタロシア
ニン色素は、実施例１と同じように、α位に表１に示し
たアルコキシ基又はメルカプトキシ基を有するフタロシ
アニン色素をブロム化することに依って合成した。一
方、実施例６で用いたフタロシアニン色素は、3-(1,3-
ジメチル- ブトキシ) フタロニトリル0.5 モル及び3-
(1,3- ジメチル- ブトキシ)-6-クロル- フタロニトリル
3.5 モルを原料として常法に依って合成した。いづれの
記録層も最大吸収波長は６５０〜７３０ｎｍ域にあり、
７７０〜８３０ｎｍ域に於ける記録層の吸光度は最大吸
収波長に於ける吸光度の１／３以下であった。次に実施
例１と同じようにして記録読み出し評価を行った。結果
は表２に纏めた。又、耐久性、耐光性試験を実施例１と
同じようにして実施したが、本発明の実施例はいずれも
異常はなかった。一方、比較例に於いたは、反射率は異
常はなかったが、ジッタ−及びエラ−レ−ト共に大幅に
増大していた。
α位の１つに１個の表１に示したアルコキシ基、アルキ
ルチオ基又はアルキル基を有し且つ一分子中に表１に示
した種類と数（平均）のハロゲン及び中心金属を有する
フタロシアニン色素を用いて実施例１と同じようにして
媒体を作った。但し、実施例３〜５で用いたフタロシア
ニン色素は、実施例１と同じように、α位に表１に示し
たアルコキシ基又はメルカプトキシ基を有するフタロシ
アニン色素をブロム化することに依って合成した。一
方、実施例６で用いたフタロシアニン色素は、3-(1,3-
ジメチル- ブトキシ) フタロニトリル0.5 モル及び3-
(1,3- ジメチル- ブトキシ)-6-クロル- フタロニトリル
3.5 モルを原料として常法に依って合成した。いづれの
記録層も最大吸収波長は６５０〜７３０ｎｍ域にあり、
７７０〜８３０ｎｍ域に於ける記録層の吸光度は最大吸
収波長に於ける吸光度の１／３以下であった。次に実施
例１と同じようにして記録読み出し評価を行った。結果
は表２に纏めた。又、耐久性、耐光性試験を実施例１と
同じようにして実施したが、本発明の実施例はいずれも
異常はなかった。一方、比較例に於いたは、反射率は異
常はなかったが、ジッタ−及びエラ−レ−ト共に大幅に
増大していた。
【００２３】
【表１】 （注） BIB-MET: ヒ゛ス(イソフ゛チル)-メトキシ , 4TB-CHO: 4-t-フ゛チル-シクロヘキシルオキシ , TDD-MCT: t-ト゛テ゛シルメルカフ゜トキシ , 13DM-BT: 1,3-シ゛メチル-フ゛トキシ , BIB-MET: ヒ゛ス(イソフ゛チル)-メトキシ , TDD-MCT: t-ト゛テ゛シルメルカフ゜トキシ
【００２４】
【表２】
【００２５】実施例７〜１１ 実施例１の記録膜の上に表３に示した被覆層を用いる以
外は実施例１と同じようにして媒体を製作し評価した。
結果は表４に纏めた。又、耐久性、耐光性試験に於いて
も異常はなかった。
外は実施例１と同じようにして媒体を製作し評価した。
結果は表４に纏めた。又、耐久性、耐光性試験に於いて
も異常はなかった。
【００２６】
【表３】 紫外線硬化樹脂Ａ：タ゛イキュアクリア SD-17（大日本インキ株
式会社製品）ポリシロキサン樹脂Ｂ：Siコ-ト 2R（大八化
学株式会社製品）紫外線硬化樹脂Ｃ：タ゛イキュアクリア SD-101
（大日本インキ株式会社製品）
式会社製品）ポリシロキサン樹脂Ｂ：Siコ-ト 2R（大八化
学株式会社製品）紫外線硬化樹脂Ｃ：タ゛イキュアクリア SD-101
（大日本インキ株式会社製品）
【００２７】
【表４】
【００２８】実施例１２、１３ 実施例１及び２の媒体を用いて、６７０ｎｍの半導体レ
−ザ−を有するヘッドを搭載したレコ−ダ−を用いて
２．８ｍ／ｓの線速でＥＦＭ変調信号の記録を行った。
実施例１の媒体は６．５ｍｗの記録パワ−の時が、エラ
−レ−ト及びジッタ−共に最小となり最適記録条件であ
った。この時のエラ−レ−トは３×１０-3、３Ｔピット
のジッタ−は２３ｎｓ、３Ｔピット間のジッタ−は２５
ｎｓであった。又、実施例２の媒体は最適記録パワ−が
６．０ｍＷであり、その時のエラ−レ−トは４×１０-
3、３Ｔピットのジッタ−は２３ｎｓ、３Ｔピット間の
ジッタ−は２５ｎｓであり両媒体共に倍速で良好な記録
が出来た。又、記録した媒体は何れも市販ＣＤプ−ヤ−
により再生可能であった。
−ザ−を有するヘッドを搭載したレコ−ダ−を用いて
２．８ｍ／ｓの線速でＥＦＭ変調信号の記録を行った。
実施例１の媒体は６．５ｍｗの記録パワ−の時が、エラ
−レ−ト及びジッタ−共に最小となり最適記録条件であ
った。この時のエラ−レ−トは３×１０-3、３Ｔピット
のジッタ−は２３ｎｓ、３Ｔピット間のジッタ−は２５
ｎｓであった。又、実施例２の媒体は最適記録パワ−が
６．０ｍＷであり、その時のエラ−レ−トは４×１０-
3、３Ｔピットのジッタ−は２３ｎｓ、３Ｔピット間の
ジッタ−は２５ｎｓであり両媒体共に倍速で良好な記録
が出来た。又、記録した媒体は何れも市販ＣＤプ−ヤ−
により再生可能であった。
【００２９】
【発明の効果】実施例から明らかなように本発明に於い
ては、特定のフタロシアニン色素を含有する記録層と被
覆層からなる単板型の光記録媒体にピット長記録した場
合、優れたエラ−レ−ト、ジッタ−特性を有し、且つ耐
久性、耐光性にも優れた媒体である。又、短波長レ−ザ
−により高速で記録できる。
ては、特定のフタロシアニン色素を含有する記録層と被
覆層からなる単板型の光記録媒体にピット長記録した場
合、優れたエラ−レ−ト、ジッタ−特性を有し、且つ耐
久性、耐光性にも優れた媒体である。又、短波長レ−ザ
−により高速で記録できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 村上 慎一 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三 井東圧化学株式会社内 (72)発明者 広瀬 純夫 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三 井東圧化学株式会社内 (56)参考文献 特開 平１−210388（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−198391（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−132656（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−147286（ＪＰ，Ａ) 欧州特許出願公開373643（ＥＰ，Ａ ２) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B41M 5/26 G11B 7/24
Claims (14)
- 【請求項１】 透明な射出成形樹脂基板上に下記一般式
（１）で表されるフタロシアニン色素を含有する記録層
を設け、更に該記録層の上に被覆層が設けられたピット
長記録可能な単板型光記録媒体。 【化１】 〔式（１）に於ける置換基において、Ｚ1とＺ4、Ｚ5と
Ｚ8、Ｚ9とＺ12、Ｚ13とＺ16の組合せに於て、いずれか
一方の置換基が下記ａ〜ｃから選ばれ、他方の置換基及
びＺ2、Ｚ3、Ｚ6、Ｚ7、Ｚ10、Ｚ11、Ｚ14、Ｚ15の置換
基が水素又はハロゲンであり、ハロゲンの数が１個以上
４個未満である。 ａ．Ｒ1 ｂ．ＯＲ2 ｃ．ＳＲ3 （ここで、Ｒ1〜Ｒ3は、未置換又は置換アルキル基、ア
リール基を示す。但し、上記ａ〜ｃから選ばれる置換基
の炭素数の合計は１６から１００個である。）〕。 - 【請求項２】 請求項１記載の光記録媒体に集束レーザ
ービームによりピット長記録を行う光記録方法。 - 【請求項３】 請求項１記載の光記録媒体に集束ビーム
によりピット長記録により記録された光記録媒体。 - 【請求項４】 式（１）の色素を含有する記録層の最大
吸収波長域が６５０〜７３０ｎｍであり、７７０〜８３
０ｎｍに於ける記録層の吸光度が最大吸収波長に於ける
吸光度の１／３以下である請求項１記載の光記録媒体 - 【請求項５】 請求項４記載の光記録媒体に集束レーザ
ービームによりピット長記録を行う光記録方法。 - 【請求項６】 請求項４記載の光記録媒体に集束レーザ
ービームによりピット長記録された光記録媒体。 - 【請求項７】 前記被覆層が金属反射層及び保護層から
なり、基板を通して測定した７７０〜８３０ｎｍの波長
の光に対する反射率が６０％以上を有する光記録媒体で
ある請求項１又は４記載の光記録媒体。 - 【請求項８】 前記被覆層が金属反射層及び保護層から
なり、基板を通して測定した７７０〜８３０ｎｍの波長
の光に対する反射率が６０％以上を有する光記録媒体を
用いた請求項２又は５記載の光記録方法。 - 【請求項９】 前記被覆層が金属反射層及び保護層から
なり、基板を通して測定した７７０〜８３０ｎｍの波長
の光に対する反射率が６０％以上を有する光記録媒体を
用いた請求項３又は６記載の光記録媒体。 - 【請求項１０】 ＥＦＭ変調方法によってピット長記録
しうる請求項１、４又は７記載の光記録媒体。 - 【請求項１１】 ＥＦＭ変調方法によってピット長記録
する請求項２、５又は８記載の光記録方法。 - 【請求項１２】 ＥＦＭ変調方法によってピット長記録
した請求項３、６又は９記載の光記録媒体。 - 【請求項１３】 ６５０〜７００ｎｍの発振波長を有す
るレーザーによって記録しうる請求項１、４、７又は１
０記載の光記録媒体。 - 【請求項１４】 ６５０〜７００ｎｍの発振波長を有す
るレーザーによって記録する請求項２、５、８又は１１
記載の光記録方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2-162597 | 1990-06-22 | ||
| JP16259790 | 1990-06-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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| JP (1) | JP3126411B2 (ja) |
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| DE69532096T2 (de) * | 1994-03-31 | 2004-08-26 | Tdk Corp. | Optisches Aufzeichnungsmedium |
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| JPH08188718A (ja) * | 1995-01-13 | 1996-07-23 | Mitsui Toatsu Chem Inc | フタロシアニン化合物及びそれを含有してなる光記録媒体 |
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| US5998609A (en) * | 1996-10-14 | 1999-12-07 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Phthalocyanine compounds, process for preparing the same, and optical recording medium made using the same |
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-
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