JP3123371B2 - バリアー性積層体 - Google Patents

バリアー性積層体

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、食品、医薬品等の包装
分野に用いられる、酸素、水蒸気などのガスの透過を有
効に阻止可能なガスバリア性積層体に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、食品、医薬品等の包装に用いられ
る包装材料は、内容物の変質、とくに食品においては蛋
白質や油脂等の酸化、変質を抑制し、さらに味、鮮度を
保持するために、また無菌状態での取扱いが必要とされ
る医薬品においては有効成分の変質を抑制し、効能を維
持するために、包装材料を透過する酸素、水蒸気、その
他内容物を変質させる気体による影響を防止する必要が
あり、これら気体(ガス)を遮断するガスバリア性を備
えることが求められている。
【0003】そのため、従来から酸素を遮断するバリア
ー性フィルムとしてポリビニルアルコールフィルム(P
VA)、エチレンビニルアルコール共重合体フィルム
(EVOH)、或いはポリアクリロニトリルフィルム
(PAN)など、また水蒸気を遮断するバリアー性フィ
ルムとしてポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィ
ルムなどがガスバリア性積層体として包装材料に用いら
れており、この包装材料からなる包装フィルムが一般的
に使用されてきた。ところがこれらのフィルムは単独で
は酸素と水蒸気の両方に対するガスバリア性を備えてお
らず、一般にガスバリア性が比較的高いと言われる特性
の異なる他種の高分子樹脂組成物をラミネート又はコー
ティングにより積層した積層フィルムとして包装材料に
用いられてきたが、保存や使用環境における温度や湿度
の影響を受け、十分なガスバリア性を発揮できない場合
もあった。
【0004】また単独で酸素と水蒸気の両方に対するガ
スバリア性を備えてなる樹脂フィルムがあり、ポリ塩化
ビニリデンフィルム(PVDC)、ポリエステルフィル
ム、ポリプロピレンフィルム、及びナイロンフィルムに
ポリ塩化ビニリデンをコーティングしたコートフィルム
がある。このような樹脂フィルムは、使用後廃棄され焼
却すると有毒ガスが発生し、環境上の問題となる恐れが
ある。
【0005】一方、高度なガスバリア性が必要な包装材
料には、従来樹脂フィルム(適当な高分子樹脂組成物で
単独では、高いガスバリア性を有していない樹脂であっ
ても)にAlなどの金属からなる金属箔が用いられてき
た。このような金属箔は、酸素、水蒸気などの気体に対
するバリアー性は優れているが、使用後廃棄物として焼
却されると残滓として金属が残り、また再利用も難しい
ため、この金属箔の廃棄は環境への影響は避けることは
できない。
【0006】また上記のような問題の解決するものとし
て、最近では一酸化珪素(SiO)などの珪素酸化物
(SiOx)、酸化アルミニウム(AlxOy)、アル
ミニウム(Al)などの金属、金属酸化物を樹脂フィル
ムに蒸着などの形成手段により形成した蒸着フィルムが
開発されており、これらは高分子樹脂組成物からなるガ
スバリア材より優れたガスバリア特性を有しており、高
湿度下での劣化も少なく、包装材料に用いられ始めてい
る。
【0007】そして、これらの蒸着フィルムからなる包
装材料は、蒸着フィルム単体で用いられることはほとん
どなく、蒸着後の後加工として包装容器、包装袋等に加
工される。例えば、包装袋は、蒸着フィルムをさらに他
の基材と貼り合わせ、製袋工程により袋状に加工されて
いる。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
金属、金属酸化物を樹脂フィルム上に薄膜形成した蒸着
フィルムは、蒸着薄膜にクラックやピンホールなどの損
傷が生じた場合、その損傷部分から、酸素、水蒸気など
の気体が浸透するなどして本来有しているはずの高いバ
リアー性が得られない問題を有している。
【0009】これらのクラックやピンホールなどの損傷
は、印刷加工やラミネート加工などの後加工において蒸
着薄膜に機械的ストレス、熱的ストレスが付加され、蒸
着薄膜に歪みが生じるために発生したり、樹脂フィルム
表面に混在する粉塵が蒸着薄膜と共に剥れ落ちるために
発生したりする様に、様々な要因がある。
【0010】しかし、最も支配的な因子は、樹脂フィル
ム中に存在する添加剤、特に、滑剤により生じる樹脂フ
ィルム表面の突起である。つまり、突起上に形成された
蒸着薄膜は、各種加工工程においてロールなどに最も接
する機会が多いため、損傷を生じ易い、あるいは機械的
ストレス、熱的ストレスによる応力は蒸着薄膜が形成さ
れた突起部に集中し易いため、突起部の裾に微少亀裂が
生じたり、突起部を起点にクラックが生じたりする。
【0011】従って、樹脂フィルム上の突起形状が大き
かったり、突起数が多い樹脂フィルム上に形成された蒸
着薄膜は、ピンホール、クラック等の損傷が多く、酸
素、水蒸気などの気体が浸透しやすい問題を有してい
る。
【0012】この様な問題に対して、例えば滑剤の添加
量を減少し、樹脂フィルム表面の突起数を減らすことで
蒸着薄膜に生じる損傷数を減らす方法がある。ところ
が、樹脂フィルム表面の突起数を減らすことにより、樹
脂フィルム同士間、または、加工時のロール間にて、滑
り性が悪くなり、巻きジワの発生が起き易くなる。
【0013】別の方法として、滑剤の粒度(サイズ)を
小さくし、樹脂フィルム表面の突起サイズを小さくする
ことで、蒸着薄膜に生じる損傷サイズを小さくする方法
がある。ところが、前記方法同様に滑り性が悪く、巻き
ジワが発生したり、または、滑剤同志が凝集し易く、突
起サイズのコントロールが非常に難しい。
【0014】他にも、いくつかの方法は存在するが、い
づれもが抱える問題は、樹脂フィルム表面の突起が発揮
する滑り性と、蒸着薄膜が発揮するバリアー性が必要と
する樹脂フィルム表面の平滑性が、それぞれ十分な性能
を得ようとすると樹脂フィルム表面の突起は相反するこ
とを要求されてしまうことである。
【0015】そこで、本発明は、蒸着、印刷、ラミネー
ト等の加工時にシワ発生など作業性・生産性を妨げるこ
とのない、また、蒸着薄膜が本来持っている酸素や水蒸
気等のガスに対するガスバリアー性を劣化することのな
い、実用性の高いバリアー性積層体を提供することを目
的とする。
【0016】
【課題を解決するための手段】請求項1に記載の発明
は、表面粗さが、Y=165.49×X-1.288(但し、
Yは中心線平均粗さ(以下SRaと略す)、Xは1mm
2 に存在するSRa以上の山数(以下SPcと略す))
と、Y=10.80×X-1.153(但し、YはSRa、X
はSPc)の間の範囲であるポリエステルフィルム上
に、金属又は金属化合物からなる蒸着薄膜層を積層して
なることを特徴とするバリアー性積層体を提供するもの
である。
【0017】請求項2に記載の発明は、請求項1に記載
される発明に基づき、さらに前記蒸着薄膜層上に接着剤
層、熱接着性樹脂層を順に積層してなるバリアー性積層
体である。
【0018】
【作用】本発明に関係する金属又は金属化合物からなる
蒸着薄膜層をポリエステルフィルム上に積層した、蒸着
フィルムのバリアー性は、蒸着薄膜中のピンホール、ク
ラック等の損傷と緊密な相関関係にあることが基礎とな
っている。
【0019】本発明の様に、ポリエステルフィルム表面
の突起数と突起サイズが適切な関係にあれば、そのポリ
エステル上に積層された蒸着薄膜に生ずるピンホール、
クラック等の損傷が、蒸着薄膜が本来保持し得る高いバ
リアー性を損なうことなく、最小限のレベルに抑えられ
る。更に、樹脂フィルム、及び蒸着フィルムの滑り性
も、生産性、作業性に悪影響を及ぼすシワ発生を抑制で
きる。このように、相反するように見える二つの特性の
両方の長所を併存できるものである。
【0020】
【実施例】本発明の実施例に基づき詳細に説明する。
【0021】図1は、本発明のバリアー性積層体の構成
を説明する断面図であり、図2は、本発明のバリアー性
積層体の他の構成を説明する断面図である。バリアー性
積層体4は、ポリエステルフィルム基材1と蒸着薄膜層
2からなり、その界面はポリエステルフィルム基材表面
3である。
【0022】ポリエステルフィルム基材1は、シート状
またはフィルム状のものであって、ポリエチレンテレフ
タレート(PET)、ポリエチレン2.4−ナフタレー
ト(PEN)等のポリエステルフィルムが使用できる。
これらポリエステルフィルム基材2は、用途に応じて適
宜選択される。必要に応じて二軸延伸樹脂フィルムとし
て使用できる。
【0023】これら樹脂フィルム基材2には、例えば帯
電防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、着色剤など公
知の添加剤を加えることができ、必要に応じて適宜添加
される。
【0024】但し、これら公知の添加剤、例えば滑剤の
様にポリエステルフィルム基材の表面3に、突起を形成
する作用をもつものの場合、ポリエステルフィルム基材
の表面3の表面粗さが特定の範囲になっていることが必
要である。つまり、ポリエステルフィルム基材の表面3
の表面粗さのいくつかの指標の中で、中心線平均粗さ
(SRa)と1mm2 に存在するSRa以上の山数(S
Pc)で表される、Y=165.49×X-1.288(但
し、Y:SRa,X:SPc)(式A)とY=10.8
0×X-1.153(但し、Y:SRa,X:SPc)(式
B)に挟まれる様な表面粗さとなっていることが必要で
ある。
【0025】更に、ポリエステルフィルム基材1の蒸着
薄膜層2を形成する面、つまり、ポリエステルフィルム
基材の表面3をコロナ放電処理、逆スパッタ処理、又は
プラズマ活性化処理、グロー放電処理などの公知の表面
活性化処理をポリエステルフィルム基材1の表面粗さが
(式A)(式B)に挟まれる範囲内であれば行ってもか
まわない。また、オフラインあるいはインラインでエチ
レンイミン系、アミン系、エポキシ系、ウレタン系、ポ
リエステル系などのコーティング剤をポリエステルフィ
ルム基材の表面3上に塗布し、その塗布層の表面粗さが
式(式A)(式B)に挟まれる範囲を外れなければ塗布
してもかまわない。
【0026】ポリエステルフィルム基材1の厚さは特に
制限されないが、蒸着工程の加工適性を考慮すると、2
〜400μmの範囲が好ましい。
【0027】蒸着薄膜層2には、Al、Si、Ti、Z
n、Zr、Mg、Sn、Cu、Feなどの金属やこれら
の金属の酸化物、窒化物、硫化物、フッ化物など、例え
ばAl23 、SiO、SiO2 、TiO2 、ZrO
2 、MgO、SnO2 、ZnS、MgF2 が用いられ
る。形成方法は真空蒸着、イオンプレーティング、スパ
ッタリングなどの蒸着法を用いることができるが、真空
蒸着、イオンプレーティングは生産効率の点から好まし
い。蒸着装置の加熱方法は抵抗加熱、エレクトロンビー
ム(EB)加熱、高周波誘導加熱などが用いられる。
【0028】蒸着装置は内部を2×10-6〜8×10-3
Torr、好ましくは8×10-6〜8×10-5まで真空
に引いた後、蒸着処理を行なう。蒸着された金属薄膜は
酸素、水蒸気に対してバリアー性を示すが、バリアー性
は薄膜の材質、膜厚により異なる。とくにアルミニウ
ム、酸化ケイ素、酸化アルミニウム等はバリアー性に優
れる。
【0029】蒸着薄膜層2の膜厚は5〜500nmの範
囲でよく、好ましくは30〜150nmの範囲である。
これは膜厚が5nmを下回ると、蒸着薄膜に抜けが生
じ、バリアー性にバラツキが発生し易く、また500n
mを超えると、蒸着薄膜のフレキシビリティーが損なわ
れ、クラック、ピンホールが発生し易くなり、いずれも
バリアー性が低下する。なお、蒸着薄膜は、単一成分の
単層に限られることなく、上記蒸着材料の混合物からな
る蒸着薄膜であっても、また2層以上の多層としてもよ
い。
【0030】更に、図2に示す本発明のバリアー性積層
体7の蒸着薄膜層2に、接着剤層5を介して熱接着性樹
脂層6が積層される。この熱接着性樹脂層6により、
袋、容器など包装容器などへの加工がされる。
【0031】熱接着性樹脂層8は加熱加圧により熱融着
し易い樹脂層であり、例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレンプロピレン共重合体などのポリオレフィ
ン、ポリエステル、ポリアミド、アイオノマー、エチレ
ン酢酸ビニル共重合体、アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステルなどのアクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル、フェノール樹脂、変性エポキシ樹脂及びこれらの共
重合体や混合物などが挙げられるが、上記条件を満たす
ものであれば、これらに限定されるものではない。とく
にポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、エチレ
ン酢酸ビニル共重合体などが好ましい。
【0032】熱接着性樹脂層8の層厚は、用途により異
なるが、1〜200μmの範囲であり、好ましくは10
〜100μmの範囲である。形成方法はドライラミネー
ト加工法、無溶剤型ラミネート加工法、押し出しラミネ
ート加工法など一般的な加工法を用いることができる。
【0033】
【実施例】以下、本発明の具体的な実施例を挙げ、詳細
に説明する。
【0034】<実施例1>結晶融解熱9.7cal/g
のポリエチレンテレフタレートを押し出し装置でダイか
ら押し出し、40℃に冷却したドラム上で静電印加しつ
つ、膜厚153μmの未延伸樹脂フィルムを作製した。
このフィルムを95℃に加熱した金属ロール上で流れ方
向に3.65倍延伸した後、95℃の予熱ゾーンを経
て、102℃で幅方向に3.85倍延伸した。更に、2
00〜230℃で4.0秒間熱処理し、12μmの二軸
延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(PET)を
作製した。
【0035】このPETフィルムの表面粗さは、SRa
=0.018μm,SPc=657.14個/mm2
あった。
【0036】このPETフィルムを巻取りEB加熱真空
蒸着装置内に装填し、真空度を1.5×10-5Torr
とした後、PETフィルム表面に、金属アルミニウム
(純度99.99%)をEB−Powerが30kV−
2A、巻取り速度1.5m/sec、圧力が2×10-4
wbarで膜厚100nmに蒸着し、アルミニウム蒸着
層を形成し、実施例1のバリアー性積層体を作製した。
【0037】<実施例2>ポリエチレンテレフタレート
原料の中で、滑剤の粒度、添加量を調整して得られた1
2μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム
(PET)の表面粗さが、SRa=0.007μm,S
Pc=1142.86個/mm2 であった以外は、実施
例1と同様にバリアー性積層体を作製した。
【0038】<実施例3>ポリエチレンテレフタレート
原料の中で、滑剤の粒度、添加量を調整して得られた1
2μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム
(PET)の表面粗さが、SRa=0.039μm,S
Pc=271.43個/mm2 であった以外は、実施例
1と同様にバリアー性積層体を作製した。
【0039】<実施例4>蒸着材料を一酸化珪素(純度
99.99%)、蒸着条件のEB−Powerを30k
V−0.75Aとした以外は、実施例1と同様にしてバ
リアー性積層体を作製した。
【0040】<実施例5>蒸着材料を一酸化珪素(純度
99.99%)、蒸着条件のEB−Powerを30k
V−0.75Aとした以外は、実施例2と同様にしてバ
リアー性積層体を作製した。
【0041】<実施例6>蒸着材料を一酸化珪素(純度
99.99%)、蒸着条件のEB−Powerを30k
V−0.75Aとした以外は、実施例3と同様にしてバ
リアー性積層体を作製した。
【0042】<比較例1>ポリエチレンテレフタレート
原料の中で、滑剤の粒度、添加量を調整して得られた1
2μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム
の表面粗さが、SRa=0.206μm,SPc=10
42.86個/mm2 であった以外は、実施例1と同様
にバリアー性積層体を作製した。
【0043】<比較例2>ポリエチレンテレフタレート
原料の中で、滑剤の粒度、添加量を調整して得られた1
2μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム
の表面粗さが、SRa=0.058μm,SPc=92
8.57個/mm2 であった以外は、実施例1と同様に
バリアー性積層体を作製した。
【0044】<比較例3>ポリエチレンテレフタレート
原料の中で、滑剤の粒度、添加量を調整して得られた1
2μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム
の表面粗さが、SRa=0.008μm,SPc=35
0.37個/mm2 であった以外は、実施例1と同様に
バリアー性積層体を作製した。
【0045】<比較例4>蒸着材料を一酸化珪素(純度
99.99%)、蒸着条件のEB−Powerを30k
V−0.75Aとした以外は、比較例1と同様にしてバ
リアー性積層体を作製した。
【0046】<比較例5>蒸着材料を一酸化珪素(純度
99.99%)、蒸着条件のEB−Powerを30k
V−0.75Aとした以外は、比較例2と同様にしてバ
リアー性積層体を作製した。
【0047】<比較例6>蒸着材料を一酸化珪素(純度
99.99%)、蒸着条件のEB−Powerを30k
V−0.75Aとした以外は、比較例3と同様にしてバ
リアー性積層体を作製した。
【0048】実施例1〜実施例6と比較例1〜比較例6
のバリアー性積層体を以下の様に比較評価した。バリア
ー特性を示す酸素透過率と、透湿度をそれぞれ測定し、
その結果を表1に示す。なお、測定条件は、酸素透過率
がモコン法(MOCON−OXTRAN−10/50
A)で、設定は25℃−100%RH。透湿度はモコン
法(MOCON−PERMATRAN−W6)で、設定
は40℃−90%RHである。
【0049】
【表1】
【0050】表1から、実施例1〜実施例6は、良好な
結果が得られたが、比較例1〜比較例6は、不良であっ
た。また、比較例3と比較例6は、蒸着及びラミネート
加工時に巻きシワが発生した。
【0051】
【発明の効果】以上述べた様に、本発明によればポリエ
ステルフィルム基材の表面粗さパラメーターの内で、S
Ra、SPcを特定範囲にすることにより、そのポリエ
ステルフィルム基材表面に設けられる蒸着薄膜に生じる
ピンホール、クラック等の損傷が最小限に抑えられ、蒸
着薄膜のもつ本来の優れた酸素、水蒸気などのガスに対
するバリアー性を保持することができる。
【0052】
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の一実施例を示す断面図である。
【図2】本発明の別な実施例を示す断面図である。
【符号の説明】
1 ポリエステルフィルム基材 2 金属又は金属化合物からなる蒸着薄膜層 3 ポリエステルフィルム基材の表面 4,7 バリアー性積層体 5 接着剤層 6 熱接着性樹脂層
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B32B 1/00 - 35/00

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】表面粗さが、Y=165.49×X-1.288
    (但し、Yは中心線平均粗さ(以下SRaと略す)、X
    は1mm2 に存在するSRa以上の山数(以下SPcと
    略す))と、Y=10.80×X-1.153(但し、YはS
    Ra、XはSPc)の間の範囲である滑剤を含むポリエ
    ステルフィルム上に、金属又は金属化合物からなる蒸着
    薄膜層を積層してなることを特徴とするバリアー性積層
    体。
  2. 【請求項2】前記蒸着薄膜層上に接着剤層、熱接着性樹
    脂層を順に積層してなることを特徴とする請求項1のバ
    リアー性積層体。
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