JP3114167B2 - 新規フルオラン化合物、その製造方法および該化合物を用いる記録材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規フルオラン化合
物、その製造方法、およびこの化合物を利用した記録材
料に関する。

【０００２】

【従来の技術】通常無色または淡色の電子供与性発色剤
と電子受容性化合物との発色反応を利用した記録材料は
数多く知られている。例えば、熱エネルギ−を利用した
感熱記録紙、圧力を利用した感圧記録紙、光と圧力を利
用した感光感圧記録紙などがある。

【０００３】電子供与性発色剤を用いた感熱記録紙は特
公昭４５−１４０３９号等に開示されている。感熱記録
紙は熱を感熱記録層に加え、発色成分を溶融し、接触さ
せ発色するという原理に基づいている。熱ヘッドを用い
る感熱記録方式はノンインパクトで記録時の騒音が無
く、小型軽量化ができ保守管理が容易であるなど多くの
利点があり、ファクシミリ、プリンタ−、レコ−ダ−、
自動券売機などに利用されている。

【０００４】一方、感圧記録紙は米国特許２７１１３７
５号等に開示されている。電子供与性発色剤を各種溶剤
に溶解してマイクロカプセル化し、支持体上に塗布した
上用紙と電子受容性化合物である顕色剤を塗布した下用
紙からなり、上用紙と下用紙を対向させ圧力を加えてマ
イクロカプセルを破壊し、発色剤が顕色剤層に転移、接
触し発色する原理に基づいている。多数枚複写できるこ
とから伝票などに大量に使用されている。

【０００５】また、感光感圧記録紙は電子供与性発色
剤、重合性モノマ−、光重合開始剤をマイクロカプセル
化して支持体上に塗布し、これに光を照射してマイクロ
カプセルを一部硬化させ潜像を形成する。その後この露
光シ−トと電子受容性化合物である顕色剤を塗布した受
け紙を対向させ、圧力を加えて硬化しないマイクロカプ
セルを破壊し、発色剤が顕色剤層に転移、接触して発色
する原理に基づいている。感圧記録紙の発色システムを
巧妙に利用したカラ−複写システムである。感光感圧記
録紙は、特開昭５９−３０５３７等に開示されている。

【０００６】

【本発明が解決しようとする課題】これら記録材料に利
用されている電子供与性発色剤の代表的なものとして
は、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６
−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリド、２
−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイ
ジノアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フルオラ
ン等が知られているが、記録紙としたときの地色や発色
濃度について一層の改善が望まれていた。

【０００７】

【問題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決する新規フルオラン系発色剤を開発すべく鋭意検
討した結果、下記一般式（１）に表されるフルオラン化
合物がその発色濃度が高く、なおかつ地色の良い発色剤
であることを見出した。

【化３】 ［式中Ｒ¹ ，Ｒ² ，はそれぞれ独立に水素原子、炭素数
１〜２０の直鎖あるいは分枝のアルキル基、シクロアル
キル基、アラルキル基またはアリ−ル基を表し、（ＣＨ
₂ ）ｎはｎが１〜２０までの整数のメチレン鎖を表す。
また、Ｒ³ は炭素数１〜４の低級アルキル基、ハロゲン
原子または水素原子を表す。Ｒ⁴ は水素原子、炭素数１
〜４の低級アルキル基またはアシル基を表し、Ｒ⁵ は水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ニトロ基、アミノ
基、置換アミノ基、アシル基を表す。］

【０００８】本発明のフルオラン化合物は６位のアミノ
基のメチレン鎖末端にエステル官能基を有していること
が特徴である。感熱記録材料では発色剤の融点や顕色剤
などの発色成分との溶融性が、また感圧記録材料ではカ
プセルオイルに対する溶解性が発色濃度や地色に大きく
影響する。本発明のフルオラン化合物はエステル官能基
を有しているためにその各種顕色剤やカプセルオイルと
の溶融性が高いので感熱記録材料、感圧記録材料、感光
感圧記録材料などの発色濃度を高めるには非常に適した
発色剤である。

【０００９】具体的な化合物の例としては、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−２´−エトキ
シカルボニルエチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−５´−エ
トキシカルボニルペンチルアミノ）フルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−デシル−Ｎ−５´
−エトキシカルボニルペンチルアミノ）フルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−
５´−エトキシカルボニルペンチルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−５´−エトキシカルボニルペンチルアミノ）
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−フ
ェニル−Ｎ−２´−エトキシカルボニルエチルアミノ）
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ベ
ンジル−Ｎ−２´−エトキシカルボニルエチルアミノ）
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−１０´−エトキシカルボニルデシルアミノ）
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−２´−イソブチロキシカルボニルエチルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−エチル−Ｎ−２´−ｎ−ヘキシロキシカルボニルエチ
ルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−（Ｎ−エチル−Ｎ−２´−ベンジルオキシカルボニル
エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−２´−シクロヘキシロキシカ
ルボニルエチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−２´−ｎ−デシロキ
シカルボニルエチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−２´−フェノキ
シカルボニルエチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−２´−カルボキ
シエチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−クロ
ロ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−２´−エトキシカルボニル
エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−
エチル−Ｎ−２´−エトキシカルボニルエチルアミノ）
フルオラン、２−Ｎ−メチルアニリノ−３−メチル−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−（４´−クロロアニ
リノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（４´−ニトロアニリノ）−３−メチル−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−（４´−アセチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−（ｐ−トルイジノアニリノ）−３−メチル−６−ジエ
チルアミノフルオラン等が挙げられる。

【００１０】一般式（１）で表される化合物は本発明者
らが新たに製造した新規化合物であり、実質的に無色あ
るいは淡色の固体あるいはアモルファス状の物質である
が、電子受容性化合物と反応して濃色に発色し、画像安
定性の高い記録材料を与える。また、その発色濃度は高
く、しかも地色が非常に白い。

【００１１】本発明のフルオラン化合物の製造方法とし
ては下記一般式（２）

【化４】 ［式中Ｒ¹ ，Ｒ² ，はそれぞれ独立に水素原子、炭素数
１〜２０の直鎖あるいは分枝のアルキル基、シクロアル
キル基、アラルキル基またはアリ−ル基を表し、（ＣＨ
₂ ）ｎはｎが１〜２０までの整数のメチレン鎖を表
す。］で表されるエステル化合物と、下記一般式（３）

【化５】 ［Ｒ³ は炭素数１〜４の低級アルキル基、ハロゲン原子
または水素原子を表す。また、Ｒ⁴ は水素原子、炭素数
１〜４の低級アルキル基またはアシル基を表し、Ｒ⁵ は
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ニトロ基、アミ
ノ基、置換アミノ基、アシル基を表す。］で表されるア
ミン化合物とを濃硫酸、ポリ燐酸などの脱水縮合剤で縮
合させた後に、アルカリ処理することにより製造でき
る。アルカリ処理において、一般には苛性ソ−ダなどが
使われるが、水系の塩基ではエステル部位が加水分解を
受けやすいので本発明においてはトリエチルアミンなど
の有機系弱塩基を使用することが望ましい。

【００１２】本発明の化合物は、感熱記録材料、感圧記
録材料、感光感圧記録材料に極めて有用である。感熱お
よび感圧記録材料の製造に際して、本発明のフルオラン
化合物は公知の種々の製造方法を利用することができ
る。

【００１３】すなわち、感熱記録材料の製造としては、
本発明の化合物、電子受容性顕色剤、増感剤をそれぞれ
ボ−ルミル、アトライタ−、サンドグラインダ−等の粉
砕機あるいは乳化機で微粒化し、各種填料および各種添
加剤を加え、水溶性バインダ−の水溶液中で分散して塗
料とし、これをエア−ナイフコ−タ−、ブレ−ドコ−タ
−、ロ−ルコ−タ−等の各種コ−タ−等で任意の支持体
に塗工すると、感熱記録材料が得られる。

【００１４】本発明の感熱記録材料に使用できる顕色剤
として以下の化合物を例示する。４，４´−イソプロピ
リデンジフェノール、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェ
ニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、４，４´−シ
クロヘキシリデンジフェノール、４，４´−（１−メチ
ル−ノルマルヘキシリデン）ジフェノール、２，２´−
ジヒドロキシジフェノールなどのビスフェノール類、４
−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香
酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒド
ロキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸
ブチルなどの４−ヒドロキシ安息香酸エステル類、４−
ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシフタル酸
ジイソプロピル、４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル、
４−ヒドロキシフタル酸ジヘキシルなどの４−ヒドロキ
シフタル酸ジエステル類、フタル酸モノベンジルエステ
ル、フタル酸モノシクロヘキシルエステル、フタル酸モ
ノフェニルエステル、フタル酸モノメチルフェニルエス
テルなどのフタル酸モノエステル類、ビス−（４−ヒド
ロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）
スルフィド、ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチ
ルフェニル）スルフィド、ビス−（４−ヒドロキシ−２
−メチル−５−エチルフェニル）スルフィドなどのビス
−（ヒドロキシフェニル）スルフィド類、４−ヒドロキ
シ−４´−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒ
ドロキシ−４´−メチルジフェニルスルホン、４−ヒド
ロキシ−４´−ｎ−プロポキシジフェニルスルホンなど
の４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン類、４−ヒ
ドロキシフェニルベンゼンスルホナート、４−ヒドロキ
シフェニル−ｐ−トリルスルホナート、４−ヒドロキシ
フェニルメチレンスルホナート、４−ヒドロキシフェニ
ル−ｐ−クロルベンゼンスルホナートなどの４−ヒドロ
キシフェニルアリールスルホナ−ト類、１，３−ジ［２
−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼ
ン、１，３−ジ［２−（４−ヒドロキシ−３−アルキル
フェニル）−２−プロピル］ベンゼンなどの１，３−ジ
［２−（ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼ
ン類、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ベンジ
ル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸メチル、
４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル、４−
ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸プロピル、４−ヒ
ドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチル、４−ヒドロ
キシベンゾイルオキシ安息香酸イソプロピルなどの４−
ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル類、ビス
−（３−１−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェ
ニル）スルホン、ビス−（３−エチル−４−ヒドロキシ
フェニル）スルホン、ビス−（３−プロピル−４−ヒド
ロキシフェニル）スルホン、ビス−（３−イソプロピル
−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス−（３−エ
チル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４，４´−
スルホニルジフェノール、２，４´−スルホニルジフェ
ノール、３，３´−ジクロル−４，４´−スルホニルジ
フェノール、３，３´−ジブロモ−４，４´−スルホニ
ルジフェノールなどのビスフェノールスルホン類、ｐ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノー
ル、ｐ−ベンジルフェノール、１−ナフトール、２−ナ
フトール、４−ヒドロキシアセトフェノールなどのフェ
ノール類、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、
トリクロル安息香酸、３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロ
キシ安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安
息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、
テレフタル酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル
酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸などの芳香族カル
ボン酸金属塩などを挙げることができる。

【００１５】また従来、電子供与性発色剤と顕色剤を発
色成分とする感熱記録材料においては発色感度を向上さ
せるために増感剤が使用される。この増感剤は、本発明
の発色成分を使用した感熱記録材料においても有効であ
った。増感剤は情報用紙（紙業タイムス社、１９８７
年）、ノンインパクトプリンティング（ＣＭＣ、１９８
６年）等の文献及び各種の特許に記載されているものが
使用できる。代表的なものとして以下の化合物を例示す
ることができる。

【００１６】ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、パルミ
チン酸亜鉛、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミ
ド、オレイン酸アミド、ベヘン酸、ベヘン酸亜鉛、エチ
レンビスステアロアミド、ヤシ脂肪酸アミド、モンタン
系ワックス、ポリエチレンワックス、フェニル−α−ナ
フチルカーボネート、ジ−ｐ−トリルカーボネート、ジ
フェニルカーボネート、ｐ−ベンジルビフェニル、ｍ−
ターフェニル、トリフェニルメタン、２，２´−メチレ
ンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，２−
ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス
（フェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチルフェ
ノキシ）エタン、１，４−ビス（フェノキシ）ブタン、
１，４−ビス（フェノキシ）ブテン、２−ナフチルベン
ジルエ−テル、１，４−ジエトキシナフタリン、１，４
−ジメトキシナフタリン、１−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸フェニルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸メチルエステル、２−ナフトエ酸フェニルエステル、
ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、テレフタル酸ジ
ベンジル、テレフタル酸ジメチル、１，１−ジフェニル
エタノール、１，１−ジフェニルプロパノール、１，３
−ジフェノキシ−２−プロパノール、ｐ−（ベンジルオ
キシ）ベンジルアルコール、Ｎ−オクタデシルカルバモ
イル−ｐ−メトキシカルボニルベンゼン、Ｎ−オクタデ
シルカルバモイルベンゼンなどを挙げることができる。

【００１７】また、本発明の感熱記録材料に使用できる
バインダ−としては、各種重合度の完全ケン化及び部分
ケン化ポリビニ−ルアルコ−ル、カルボキシ変性ポリビ
ニ−ルアルコ−ル等の変性ポリビニ−ルアルコ−ル、澱
粉及び各種変性澱粉、ヒドロキシエチルセルロ−ス、メ
チルセルロ−ス、カルボキシメチルセルロ−ス等のセル
ロ−ス誘導体、カゼイン、ゼラチン、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ス
チレン、酢酸ビニ−ル、アクリルアミド、アクリル酸エ
ステル等の重合体及び共重合体、ポリアミド樹脂、シリ
コン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマ
ロン樹脂等を挙げることができる。これら天然及び合成
高分子物質は水またはアルコ−ル等の有機溶剤に溶解し
て使用するほか、水等の媒体に乳化またはペ−スト状に
分散した状態で使用でき、用途に応じて併用もできる。

【００１８】また、本発明の感熱記録材料で使用できる
填料としては、クレ−、焼成クレ−、ケイソウ土、タル
ク、カオリン、炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウ
ム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、水酸化アルミニウ
ム、酸化亜鉛、シリカ、水酸化マグネシウム、酸化チタ
ン、尿素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノ
−ル樹脂等の天然または合成の無機または有機填料を挙
げることができる。これらの填料を併用することもでき
る。

【００１９】本発明の感熱記録材料に使用できる添加剤
としては、紫外線吸収剤、消泡剤、蛍光増白剤、耐水化
剤、ワックス等の滑剤、ステー剤等を上げることができ
る。

【００２０】ここで使用される支持体としては、上質
紙、中質紙、コ−ト紙等の紙、合成紙、フィルム等を挙
げることができる。

【００２１】また、感圧記録材料も公知の方法を利用し
て製造することができる。すなわち、本発明の電子供与
性発色剤を単独又は混合して、あるいは他の発色剤と共
に、疎水性媒体に溶解した溶液を芯物質としたマイクロ
カプセルを紙、プラスチックシ−ト、樹脂コ−テッド紙
などの支持体に塗布して得られる。発色剤の使用量は、
所望の塗布厚、感圧紙の形態、カプセルの製法、その他
の条件により決定される。本発明で用いられるマイクロ
カプセルは従来公知のコアセルベ−ション法（例えば米
国特許第２８００４５７号、同２８００４５８号等に記
載された方法）、界面重合法（例えば特開昭５７−１４
０６３８号、同６０−２２７８２８号等に記載された方
法）、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法（例えば特公昭５１−９０
７９号、同５３−８４８８１号等に記載された方法）等
の方法により製造される。また、上記疎水性媒体として
は、フェニルキシリルエタン、フェニルエチルフェニル
エタン、フェニルブチルフェニルメタンの様なジアリ−
ルアルカン、モノイソプロピルナフタリン、ジイソプロ
ピルナフタリンの様なアルキルナフタリン、イソプロピ
ルビフェニ−ル、ブチルビフェニ−ルおよび部分水素添
加タ−フェニ−ル、及びこれらを主成分とする物等が例
示される。

【００２２】本発明に係わる感圧記録材料に適用できる
顕色剤としては以下の化合物を例示することができる。

【００２３】芳香族カルボン酸および、その多価金属塩
としては、安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、クロル
安息香酸、ブロム安息香酸、ニトロ安息香酸、メトキシ
安息香酸、エトキシ安息香酸、トルイル酸、エチル安息
香酸、ｐ−ｎ−プロピル安息香酸、ｐ−イソプロピル安
息香酸、３−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−エ
チル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−メトキシ−４−ヒ
ドロキシ安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ｏ
−ベンゾイル安息香酸、ｐ−シクロヘキシル安息香酸、
サリチル酸、３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルサリチ
ル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、５−
ノニルサリチル酸、５−シクロヘキシルサリチル酸、、
３−シクロヘキシルサリチル酸、クレソチン酸、３−ク
ミルサリチル酸、３−フェニルサリチル酸、３，５−ジ
−ｓｅｃ−ブチルサリチル酸、２，４−ジヒドロキシ安
息香酸、２，５−ジヒドロキシ安息香酸、没食子酸、ナ
フトエ酸、フタール酸モノベンジル、フタール酸モノシ
クロヘキシル、サリチロサリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−α−メチルベンジルサリチル酸、３，５−ジ
（α−メチルベンジル）サリチル酸、フタール酸、テレ
フタール酸、イソフタール酸、ジフェン酸、ナフタリン
ジカルボン酸、ナフタル酸およびこれらの化合物のマグ
ネシウム、アルミニウム、カドミウム、カルシウム、チ
タン、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガン、バナジウ
ム、鉄、銅塩等を挙げることができる。

【００２４】活性クレー類としては、活性白土、酸性白
土、アタパルジャイト、ベントナイト、ゼオライト、モ
ンモリロナイト、ハロイサイト、カオリナイト、無水珪
酸、無水珪酸マグネシウム、無水珪酸アルミニウム等の
無機物。

【００２５】フェノール樹脂としては、ｐ−フェニルフ
ェノール−ホルムアルデヒド重合体、ｐ−オクチルフェ
ノール−ホルムアルデヒド重合体、ｐ−クミルフェノー
ル−ホルムアルデヒド重合体、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール−ホルムアルデヒド重合体、ｐ−ノニルフェノ
ール−ホルムアルデヒド重合体、ｐ−シクロヘキシルフ
ェノール−ホルムアルデヒド重合体、ｐ−エチルフェノ
ール−ホルムアルデヒド重合体、ｐ−プロピルフェノー
ル−ホルムアルデヒド重合体、ｐ−アミルフェノール−
ホルムアルデヒド重合体、ｐ−ヘキシルフェノール−ホ
ルムアルデヒド重合体、ｐ−ヘプチルフェノール−ホル
ムアルデヒド重合体、ｐ−デシルフェノール−ホルムア
ルデヒド重合体、ｐ−ドデシルフェノール−ホルムアル
デヒド重合体、ｐ−オクチルフェノール−アセトアルデ
ヒド重合体、、ｐ−フェニルフェノール−アセトアルデ
ヒド重合体、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール−アセト
アルデヒド重合体。

【００２６】上記フェノール樹脂を亜鉛等の多価金属で
変性した多価金属変性フェノール樹脂またはカルボキシ
ル化テルペンフェノール樹脂の多価金属塩等も用いるこ
とができる。

【００２７】

【作用】本発明のフルオラン化合物は６位のアミノ基の
メチレン鎖末端にエステル官能基を有しているために、
各種顕色剤やカプセルオイルに対する溶解性が高い。従
って、本発明のフルオラン化合物を利用した感熱、感
圧、および感光感圧記録材料などの記録材料は、その発
色濃度が高く、しかも地色が非常に白い利点を持つ。

【００２８】

【実施例】以下本発明を合成例、実施例に従って詳細に
説明するが本発明はこれらに限定されるものではない。
尚実施中、部及びパ−セントはそれぞれ重量部及び重量
パ−セントを示す。

【００２９】（合成例１）［２−アニリノ−３−メチル
−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−２´−エトキシカルボニルエ
チルアミノ）フルオランの合成］ １２０ｍｌの９８％濃硫酸中に、２−（４−Ｎ−エチル
−Ｎ−２´−エトキシカルボニルエチルアミノ−２−ヒ
ドロキシベンゾイル）安息香酸２９部と２−メチル−４
−メトキシフェニルアニリン２０部を順次２０〜２３℃
で溶解した。この混合物を室温で２４時間攪拌した後、
２５００ｍｌの氷水に注加し、析出物をろ過し、水洗し
た。次いで、ろ過ケ−キを５００ｍｌのトルエンおよび
５０ｍｌのトリエチルアミンと共に９時間攪拌還流し
た。トルエン層を分取し減圧濃縮した後にシリカゲルの
カラムクロマトグラフィ−により単離精製した。これを
ヘキサン／酢酸エチル／塩化メチレンの混合溶媒を用い
て再結晶して２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−２´−エトキシカルボニルエチルアミノ）フ
ルオランを２０部（収率４９％）得た。この化合物は白
色の結晶で、融点は１７４−１７５℃であった。質量分
析による分子量は５４８を示し、赤外線スペクトルおよ
び核磁気共鳴スペクトルにより構造を特定した。 ＜赤外線スペクトル（ｃｍ^-1）＞ 3409,1760,1723,1617,1511,1192 ＜¹ Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（δ ppm ）＞ 1.08(3H,t,J=7),1.18(3H,t,J=7),2.22(3H,s),2.58(2H,
t,J=7),3.38(2H,q,J=7),3.61(2H,t,J=7),4.07(2H,q,J=
7),6.45-6.59(5H,m),6.64(1H,t,J=7),7.01(2H,t,J=8),
7.25(1H,s),7.32(1H,d,J=8),7.43(1H,s),7.69(1H,t,J=
7),7.80(1H,t,J=7),7.95(1H,d,J=7) ＜¹³Ｃ−核磁気共鳴スペクトル（δ ppm ）＞ 11.9,14.0,17.9,32.1,44.3,45.5,60.0,83.3,97.4,104.
8,108.7,114.7,116.9,118.4,118.5,119.4,124.0,124.5,
126.1,128.8,130.0,134.9,135.5,136.9,145.2,146.4,14
9.1,152.4,152.5,168.7,171.5

【００３０】（合成例２）［２−アニリノ−３−メチル
−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−５´−エトキシカルボ
ニルペンチルアミノ）フルオランの合成］ １２０ｍｌの９８％濃硫酸中に、２−（４−Ｎ−ｎ−ヘ
キシル−Ｎ−５´−エトキシカルボニルペンチルアミノ
−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸２９部と２−メ
チル−４−メトキシフェニルアニリン２０部を順次２０
〜２３℃で溶解した。この混合物を室温で２４時間攪拌
した後、２５００ｍｌの氷水に注加し、析出物をろ過
し、水洗した。次いで、ろ過ケ−キを５００ｍｌのトル
エンおよび５０ｍｌのトリエチルアミンと共に９時間攪
拌還流した。トルエン層を分取し減圧濃縮した後にシリ
カゲルのカラムクロマトグラフィ−により単離精製して
収率３７％で２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ
−ヘキシル−Ｎ−５´−エトキシカルボニルペンチルア
ミノ）フルオランを得た。質量分析による分子量は６４
６を示し、赤外線スペクトルおよび核磁気共鳴スペクト
ルにより構造を特定した。 ＜赤外線スペクトル（ｃｍ^-1）＞ 3375,2928,1759,1736,1620,1516,1250 ＜¹ Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（δ ppm ）＞ 0.90(3H,t,J=7),1.25(3H,t,J=7),1.23-1.43(8H,m),1.51
-1.74(6H,m),2.24(3H,s),2.31(2H,t,J=7),3.26(4H,m),
4.13(2H,q,J=7),5.20(1H,s),6.31(1H,d.d,J=9,3),6.40
(1H,d,J=2),6.52-6.62(4H,m),6.73(1H,t,J=7),7.07(2H,
t,J=7),7.15(1H,s),7.20(1H,d,J=8),7.55(1H,t,J=7),7.
63(1H,t,J=7),7.94(1H,d,J=8) ＜¹³Ｃ−核磁気共鳴スペクトル（δ ppm ）＞ 14.0,14.2,18.0,22.6,24.8,26.6,26.8,26.9,27.1,31.7,
34.2,50.8,51.1,60.2,84.1,97.7,104.9,108.3,115.0,11
7.6,118.8,119.4,121.3,123.9,124.9,127.2,128.8,129.
1,129.4,134.6,135.0,135.9,144.9,148.0,149.9,153.0,
153.2,169.5,173.6

【００３１】（合成例３）［２−アニリノ−３−メチル
−６−（Ｎ−デシル−Ｎ−５´−エトキシカルボニルペ
ンチルアミノ）フルオランの合成］ ２−（４−Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−５´−エトキシカル
ボニルペンチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安
息香酸の代わりに２−（４−Ｎ−デシル−Ｎ−５´−エ
トキシカルボニルペンチルアミノ−２−ヒドロキシベン
ゾイル）安息香酸を用いて合成例２と同様にして収率４
２％で２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−デシル−
Ｎ−５´−エトキシカルボニルペンチルアミノ）フルオ
ランを得た。質量分析による分子量は７０２を示し、赤
外線スペクトルおよび核磁気共鳴スペクトルにより構造
を特定した。 ＜赤外線スペクトル（ｃｍ^-1）＞ 3372,2920,1755,1736,1616,1516,1246 ＜¹ Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（δ ppm ）＞ 0.88(3H,t,J=7),1.19-1.42(19H,m),1.49-1.80(6H,m),2.
22(3H,s),2.31(2H,t,J=7),3.18-3.34(4H,m),4.12(2H,q,
J=7),5.26(1H,s),6.30(1H,d.d,J=9,3),6.40(1H,d,J=2),
6.52-6.61(4H,m),6.72(1H,t,J=7),7.06(2H,t,J=8),7.13
(1H,s),7.20(1H,d,J=8),7.54(1H,t,J=7),7.63(1H,t,J=
7),7.92(1H,d,J=8) ＜¹³Ｃ−核磁気共鳴スペクトル（δ ppm ）＞ 14.0,14.2,17.9,22.6,24.7,26.5,26.9,27.0,27.1,29.2,
29.4,29.5,29.6,31.8,34.2,50.7,51.0,60.2,84.1,97.7,
104.9,108.3,115.0,117.5,118.8,119.3,121.1,123.8,12
4.8,127.1,128.8,129.1,129.3,134.6,134.9,135.9,144.
8,147.9,149.8,152.9,153.1,169.4,173.5

【００３２】（合成例４）［２−アニリノ−３−メチル
−６−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−５´−エトキシカルボニ
ルペンチルアミノ）フルオランの合成］ ２−（４−Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−５´−エトキシカル
ボニルペンチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安
息香酸の代わりに２−（４−Ｎ−イソブチル−Ｎ−５´
−エトキシカルボニルペンチルアミノ−２−ヒドロキシ
ベンゾイル）安息香酸を用いて合成例２と同様にして収
率５０％で２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソ
ブチル−Ｎ−５´−エトキシカルボニルペンチルアミ
ノ）フルオランを得た。質量分析による分子量は６１８
を示し、赤外線スペクトルおよび核磁気共鳴スペクトル
により構造を特定した。 ＜赤外線スペクトル（ｃｍ^-1）＞ 3387,2955,1759,1736,1620,1516,1250 ＜¹ Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（δ ppm ）＞ 0.92(6H,d,J=7),1.25(3H,t,J=7),1.34(2H,m),1.52-1.74
(4H,m),2.06(1H,m),2.24(3H,s),2.31(2H,t,J=7),3.08(2
H,d,J=7),3.31(2H,t,J=8),4.12(2H,q,J=7),5.22(1H,s),
6.32(1H,d.d,J=9,3),6.41(1H,d,J=3),6.52-6.60(4H,m),
6.73(1H,t,J=7),7.07(2H,t,J=8),7.14(1H,s),7.21(1H,
d,J=8),7.55(1H,t,J=7),7.64(1H,t,J=7),7.93(1H,d,J=
8) ＜¹³Ｃ−核磁気共鳴スペクトル（δ ppm ）＞ 14.3,18.0,20.3,24.8,26.2,26.6,27.0,34.3,51.8,59.0,
60.3,84.1,98.1,105.0,108.7,115.1,117.6,118.9,119.
4,121.2,123.9,124.9,127.2,128.7,129.2,129.4,134.7,
135.0,135.9,144.9,148.0,150.2,153.0,153.1,169.5,17
3.6

【００３３】（合成例５）［２−アニリノ−３−メチル
−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−５´−エトキシカル
ボニルペンチルアミノ）フルオランの合成］ ２−（４−Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−５´−エトキシカル
ボニルペンチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安
息香酸の代わりに２−（４−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−
５´−エトキシカルボニルペンチルアミノ−２−ヒドロ
キシベンゾイル）安息香酸を用いて合成例２と同様にし
て収率１４％で２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−
シクロヘキシル−Ｎ−５´−エトキシカルボニルペンチ
ルアミノ）フルオランを得た。質量分析による分子量は
６４４を示し、赤外線スペクトルおよび核磁気共鳴スペ
クトルにより構造を特定した。 ＜赤外線スペクトル（ｃｍ^-1）＞ 3379,2932,1759,1733,1619,1512,1243 ＜¹ Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（δ ppm ）＞ 1.24(3H,t,J=7),1.10-1.90(16H,m),2.22(3H,s),2.31(2
H,t,J=7),3.16(2H,t,J=7),3.55(1H,m),4.12(2H,q,J=7),
5.26(1H,s),6.37(1H,d.d,J=9,2),6.47(1H,d,J=2),6.55-
6.60(4H,m),6.71(1H,t,J=7),7.05(2H,t,J=8),7.13(1H,
s),7.18(1H,d,J=8),7.53(1H,t,J=8),7.61(1H,t,J=8),7.
91(1H,d,J=8) ＜¹³Ｃ−核磁気共鳴スペクトル（δ ppm ）＞ 14.2,17.9,24.7,25.7,26.1,26.6,28.9,30.7,34.2,44.6,
57.4,60.1,84.0,98.3,105.1,108.9,114.9,117.5,118.7,
119.3,121.1,123.8,124.8,127.0,128.7,129.0,129.3,13
4.6,134.9,135.9,144.8,147.9,150.3,152.9,153.1,169.
4,173.4

【００３４】（合成例６）［２−アニリノ−３−メチル
−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−１０´−エトキシカルボニル
デシルアミノ）フルオランの合成］ ２−（４−Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−５´−エトキシカル
ボニルペンチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安
息香酸の代わりに２−（４−Ｎ−エチル−Ｎ−１０´−
エトキシカルボニルデシルアミノ−２−ヒドロキシベン
ゾイル）安息香酸を用いて合成例２と同様にして収率５
４％で２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−
Ｎ−１０´−エトキシカルボニルデシルアミノ）フルオ
ランを得た。質量分析による分子量は６６０を示し、赤
外線スペクトルおよび核磁気共鳴スペクトルにより構造
を特定した。 ＜赤外線スペクトル（ｃｍ^-1）＞ 3377,2925,1759,1738,1618,1510,1249 ＜¹ Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（δ ppm ）＞ 0.86(3H,t,J=7),1.11(3H,t,J=7),1.25(14H,m),1.60(2H,
m),2.16(3H,s),2.57(2H,t,J=7),3.34(2H,q,J=7),3.60(2
H,t,J=7),4.06(2H,t,J=7),5.46(1H,s),6.33(1H,d.d,J=
9,2),6.47(1H,d,J=2),6.51-6.62(4H,m),6.66(1H,t,J=
7),6.99(2H,t,J=8),7.08(1H,s),7.13(1H,d,J=8),7.48(1
H,t,J=7),7.57(1H,t,J=7),7.87(1H,d,J=8) ＜¹³Ｃ−核磁気共鳴スペクトル（δ ppm ）＞ 12.0,13.9,17.7,22.4,25.6,28.3,28.9,29.0,29.2,31.6,
32.3,44.8,45.8,62.5,64.6,83.7,97.8,105.4,108.2,11
4.7,117.0,118.5,118.9,120.5,123.5,124.5,126.7,128.
8,129.2,134.5,134.7,135.9,144.6,147.3,148.8,152.71
52.8,169.2,171.7

【００３５】（合成例７）［２−アニリノ−３−メチル
−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−２´−イソブチロキシカルボ
ニルエチルアミノ）フルオラン］ ２−（４−Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−５´−エトキシカル
ボニルペンチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安
息香酸の代わりに２−（４−Ｎ−エチル−Ｎ−２´−イ
ソブチロキシカルボニルエチルアミノ−２−ヒドロキシ
ベンゾイル）安息香酸を用いて合成例２と同様にして収
率２０％で２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−２´−イソブチロキシカルボニルエチルアミ
ノ）フルオランを得た。質量分析による分子量は５７６
を示し、赤外線スペクトルおよび核磁気共鳴スペクトル
により構造を特定した。 ＜赤外線スペクトル（ｃｍ^-1）＞ 3383,1758,1736,1618,1512,1248 ＜¹ Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（δ ppm ）＞ 0.92(6H,d,J=7),1.16(3H,t,J=7),1.93(1H,m),2.23(3H,
s),2.62(2H,t,J=7),3.40(2H,q,J=7),3.65(2H,t,J=7),3.
88(2H,d,J=7),5.25(1H,s),6.37(1H,d.d,J=9,2),6.48(1
H,d,J=2),6.53-6.62(4H,m),6.73(1H,t,J=7),7.06(2H,t,
J=8),7.13(1H,s),7.19(1H,d,J=8),7.55(1H,t,J=7),7.63
(1H,t,7),7.93(1H,d,J=8) ＜¹³Ｃ−核磁気共鳴スペクトル（δ ppm ）＞ 12.2,18.0,19.0,27.6,32.5,45.1,46.1,70.8,83.8,98.1,
105.7,108.4,115.0,117.4,118.8,119.3,121.0,123.8,12
4.9,126.9,129.0,129.1,129.4,134.7,134.9,136.0,144.
7,147.7,149.1,152.9,153.1,169.4,172.0

【００３６】（合成例８）［２−アニリノ−３−メチル
−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−２´−ｎ−ヘキシロキシカル
ボニルエチルアミノ）フルオランの合成］ ２−（４−Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−５´−エトキシカル
ボニルペンチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安
息香酸の代わりに２−（４−Ｎ−エチル−Ｎ−２´−ｎ
−ヘキシロキシカルボニルエチルアミノ−２−ヒドロキ
シベンゾイル）安息香酸を用いて合成例２と同様にして
収率１８％で２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−２´−ｎ−ヘキシロキシカルボニルエチルア
ミノ）フルオランを得た。質量分析による分子量は６０
４を示し、赤外線スペクトルおよび核磁気共鳴スペクト
ルにより構造を特定した。 ＜赤外線スペクトル（ｃｍ^-1）＞ 3379,1759,1736,1618,1513,1248 ＜¹ Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（δ ppm ）＞ 0.87(3H,t,J=7),1.14(3H,t,J=7),1.29(6H,m),1.61(2H,
m),2.20(3H,s),2.59(2H,t,J=7),3.37(2H,q,J=7),3.63(2
H,t,J=7),4.07(2H,t,J=7),5.35(1H,s),6.36(1H,d.d,J=
9,2),6.48(1H,d,J=2),6.52-6.62(4H,m),6.70(1H,t,J=
7),7.03(2H,t,J=8),7.11(1H,s),7.17(1H,d,J=8),7.52(1
H,t,J=7),7.61(1H,t,J=7),7.91(1H,d,J=8) ＜¹³Ｃ−核磁気共鳴スペクトル（δ ppm ）＞ 12.1,13.8,17.8,22.3,25.4,28.3,31.2,32.5,45.0,45.9,
64.7,83.8,98.0,105.5,108.2,114.8,117.2,118.6,119.
1,120.8,123.6,124.7,126.8,128.8,128.9,129.3,134.6,
134.8,135.9,144.7,147.5,149.0,152.8,152.9,169.3,17
1.8

【００３７】（合成例９）［２−アニリノ−３−メチル
−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−２´−ベンジルオキシカルボ
ニルエチルアミノ）フルオランの合成］ ２−（４−Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−５´−エトキシカル
ボニルペンチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安
息香酸の代わりに２−（４−Ｎ−エチル−Ｎ−２´−ベ
ンジルオキシカルボニルエチルアミノ−２−ヒドロキシ
ベンゾイル）安息香酸を用いて合成例２と同様にして収
率４７％で２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−２´−ベンジルオキシカルボニルエチルアミ
ノ）フルオランを得た。質量分析による分子量は６１０
を示し、赤外線スペクトルおよび核磁気共鳴スペクトル
により構造を特定した。 ＜赤外線スペクトル（ｃｍ^-1）＞ 3383,1757,1738,1617,1511,1248 ＜¹ Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（δ ppm ）＞ 1.04(3H,t,J=7),2.13(3H,s),2.58(2H,t,J=7),3.26(2H,
q,J=7),3.58(2H,t,J=7),5.06(2H,s),5.44(1H,s),6.30(1
H,d.d,J=9,2),6.46(1H,d,J=2),6.53(3H,d,J=7),6.61(1
H,s),6.64(1H,t,J=7),6.98(2H,t,J=8),7.07(1H,s),7.10
(1H,d,J=7),7.22-7.32(5H,m),7.44(1H,t,J=7),7.52(1H,
t,J=7),7.86(1H,d,J=8) ＜¹³Ｃ−核磁気共鳴スペクトル（δ ppm ）＞ 11.9,17.6,32.2,44.7,45.6,66.1,83.7,97.8,105.4,108.
2,114.6,116.9,118.5,118.8,120.4,123.5,124.4,126.5,
127.9,128.2,128.7,129.2,134.5,134.7,135.3,135.9,14
4.5,147.2,148.7,152.6,152.7,169.2,171.3

【００３８】（合成例１０）［２−アニリノ−３−メチ
ル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−２´−シクロヘキシロキシ
カルボニルエチルアミノ）フルオランの合成］ ２−（４−Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−５´−エトキシカル
ボニルペンチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安
息香酸の代わりに２−（４−Ｎ−エチル−Ｎ−２´−シ
クロヘキシロキシカルボニルエチルアミノ−２−ヒドロ
キシベンゾイル）安息香酸を用いて合成例２と同様にし
て収率４９％で２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−
エチル−Ｎ−２´−シクロヘキシロキシカルボニルエチ
ルアミノ）フルオランを得た。質量分析による分子量は
６０２を示し、赤外線スペクトルおよび核磁気共鳴スペ
クトルにより構造を特定した。 ＜赤外線スペクトル（ｃｍ^-1）＞ 3379,2932,1759,1724,1620,1516,1250 ＜¹ Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（δ ppm ）＞ 1.05-1.95(13H,m),2.19(3H,s),2.57(2H,t,J=7),3.37(2
H,q,J=7),3.62(2H,t,J=7),4.76(1H,m),5.43(1H,s),6.36
(1H,d.d,J=9,2),6.48(1H,d,J=2),6.53-6.63(4H,m),6.69
(1H,t,J=7),7.03(2H,t,J=8),7.11(1H,s),7.17(1H,d,J=
8),7.52(1H,t,J=7),7.61(1H,t,J=7),7.91(1H,d,J=8) ＜¹³Ｃ−核磁気共鳴スペクトル（δ ppm ）＞ 12.1,17.8,23.5,25.1,31.4,32.8,44.9,45.9,72.9,83.8,
98.0,105.5,108.3,114.8,117.2,118.6,119.1,120.8,12
3.6,124.6,126.8,128.8,128.9,129.2,134.5,134.8,136.
0,145.0,147.5,149.0,152.8,152.9,169.3,171.2

【００３９】（合成例１１）［２−アニリノ−３−メチ
ル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−２´−ｎ−デシロキシカル
ボニルエチルアミノ）フルオランの合成］ ２−（４−Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−５´−エトキシカル
ボニルペンチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安
息香酸の代わりに２−（４−Ｎ−エチル−Ｎ−２´−ｎ
−デシロキシカルボニルエチルアミノ−２−ヒドロキシ
ベンゾイル）安息香酸を用いて合成例２と同様にして収
率４２％で２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−２´−ｎ−デシロキシカルボニルエチルアミ
ノ）フルオランを得た。質量分析による分子量は６６０
を示し、赤外線スペクトルおよび核磁気共鳴スペクトル
により構造を特定した。 ＜赤外線スペクトル（ｃｍ^-1）＞ 3377,2925,1759,1738,1618,1510,1249 ＜¹ Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（δ ppm ）＞ 0.86(3H,t,J=7),1.11(3H,t,J=7),1.25(14H,m),1.60(2H,
m),2.16(3H,s),2.57(2H,t,J=7),3.34(2H,q,J=7),3.60(2
H,t,J=7),4.06(2H,t,J=7),5.46(1H,s),6.33(1H,d.d,J=
9,2),6.47(1H,d,J=2),6.51-6.62(4H,m),6.66(1H,t,J=
7),6.99(2H,t,J=8),7.08(1H,s),7.13(1H,d,J=8),7.48(1
H,t,J=7),7.57(1H,t,J=7),7.87(1H,d,J=8) ＜¹³Ｃ−核磁気共鳴スペクトル（δ ppm ）＞ 12.0,13.9,17.7,22.4,25.6,28.3,28.9,29.0,29.2,31.6,
32.3,44.8,45.8,62.5,64.6,83.7,97.8,105.4,108.2,11
4.7,117.0,118.5,118.9,120.5,123.5,124.5,126.7,128.
8,129.2,134.5,134.7,135.9,144.6,147.3,148.8,152.7,
152.8,169.2,171.7

【００４０】（合成例１２）［２−アニリノ−３−メチ
ル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−２´−カルボキシエチルア
ミノ）フルオランの合成］ 合成例１で得た２−アニリノ−３メチル−６−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−２´−エトキシカルボニルエチルアミノ）フ
ルオランを１５％水酸化ナトリウム水溶液、エタノ−ル
の混合溶媒中で加熱することによりアルカリ加水分解し
て収率８５％で２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−
エチル−Ｎ−２´−カルボキシエチルアミノ）フルオラ
ンを得た。質量分析による分子量は５２０を示し、赤外
線スペクトルおよび核磁気共鳴スペクトルにより構造を
特定した。 ＜赤外線スペクトル（ｃｍ^-1）＞ 3407,3218,1740,1705,1619,1511,1216 ＜¹ Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（δ ppm ）＞ 1.09(3H,t,J=7),2.22(3H,s),2.52(2H,t,J=7),3.40(2H,
q,J=7),3.58(2H,t,J=7),6.45-6.59(5H,m),6.64(1H,t,J=
7),7.01(2H,t,J=8),7.26(1H,s),7.33(1H,d,J=8),7.42(1
H,s),7.69(1H,t,J=8),7.80(1H,t,J=8),7.95(1H,d,J=8),
12.50(1H,br) ＜¹³Ｃ−核磁気共鳴スペクトル（δ ppm ）＞ 12.0,17.9,32.2,44.3,45.7,83.4,97.3,104.7,108.7,11
4.7,116.9,118.4,118.6,119.4,124.0,124.5,126.1,128.
8,130.0,134.9,135.5,136.9,145.2,146.5,149.1,152.4,
152.5,168.7,173.1

【００４１】［実施例１］感熱記録紙の製造 下記組成物の各液を、それぞれサンドグラインダーで平
均粒子径１ミクロンまで磨砕した。 Ａ液（顕色剤分散液） ビスフェノールＡ ６．０部 １０％ポリビニールアルコール水溶液 １８．８部 水 １１．２部 Ｂ液（染料分散液） 合成例１で得た２−アニリノ−３メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−２´ −エトキシカルボニルエチルアミノ）フルオラン ２．０部 １０％ポリビニールアルコール水溶液 ４．６部 水 ２．６部 次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とした。

【００４２】 Ａ液 ３６．０部 Ｂ液 ９．２部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 上記塗液を５０ｇ／ｍ² の原紙の片面に塗布量６．０ｇ
／ｍ² になるように塗布乾燥し、このシートをスーパー
カレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように処
理し、感熱記録紙を作成した。

【００４３】［実施例２］感圧記録紙の製造 アクリル酸７０部、スチレンスルホン酸１５部、メタク
リルヒドロキシルエチル１５部からなる共重合体アニオ
ン性水溶性高分子３０部に脱イオン水１１５部を加え、
攪拌しながら希釈した。更に尿素１０部とレゾルシン
１．４部を分散溶解し、１０％苛性ソ−ダ水溶液を注意
深く滴下してｐＨ３．４に調整した。別にフェニルキシ
リルエタンを主成分とする高沸点溶剤（日石化学製ハイ
ゾ−ルＳＡＳ）とジイソプロピルナフタレンを主成分と
する高沸点溶剤（クレハ化学製ＫＭＣ−１１３）を１：
１で混合し、この混合溶媒１７０部に合成例１で得た２
−アニリノ−３メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−２´−
エトキシカルボニルエチルアミノ）フルオラン化合物
６．７部を混合溶解した。この溶液を先に調製した共重
合体アニオン性水溶性混合物を含む水溶液中に混合し、
ホモミキサ−（特殊機化製）で９０００回転／分の条件
で２分間室温で強攪拌し、平均粒径３．９μの乳化分散
液を得た。次いで、３７％ホルムアルデヒド水溶液２６
部を加え、系の温度を５５℃に昇温し、２時間放冷して
発色剤含有マイクロカプセル分散液（濃度４７％）を得
た。このマイクロカプセルの粒径は４．０μであった。
このマイクロカプセル分散液と共重合体ラテックス及び
カプセル保護剤である小麦デンプン（平均粒径１７μ）
を１００：３８：１２部の配合によりラボミキサ−で充
分攪拌混合し、水を加えて固形分２０％の塗料を調製し
た。この塗料を４０ｇ／ｍ² の上用紙にメイヤバ−で塗
布量４．０ｇ／ｍ² となる様に塗布して乾燥し、感圧記
録用上用紙を得た。

【００４４】［比較例１］感熱染料として２−アニリノ
−３−メチル−６−（Ｎ−ジエチルアミノ）フルオラン
を用いた以外は実施例１と同様な方法で感熱記録紙を作
成した。

【００４５】［比較例２］感圧染料として２−アニリノ
−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルア
ミノ）フルオランを用いた以外は実施例２と同様な方法
で感圧記録紙を作成した。

【００４６】上記の実施例１、２および比較例１、２で
製造した感圧記録紙および感熱記録紙について表１、２
に示す様に、発色試験を行った。

【００４７】感熱記録紙の発色はファクシミリプリンタ
−（ＫＢ＝４８００、東芝製）により発色を行い、マク
ベス濃度計で測定した。また感圧記録紙は上用紙と下用
紙（十條製紙製ＮＷ４０Ｂ）を重ね合わせ、タイプライ
タ−により網点発色と全面発色を行い、ハンタ−白色度
計（東洋精機製）を使用して発色前後の白色度を測定し
た。

【００４８】

【表１】

【００４９】以上の結果の様に、本発明のフルオラン化
合物を電子供与性発色剤として使用した感熱および感圧
記録材料では、従来のフルオラン化合物と較べてその発
色濃度が高く、しかも地色が優れていることがわかる。

【００５０】

【発明の効果】本発明のフルオラン化合物は６位のアミ
ノ基のメチレン鎖末端にエステル官能基を有することに
より顕色剤などの発色成分との溶融性を高め、発色濃度
が高く、しかも地色が極めて良好な感熱記録材料、感圧
記録材料などの各種記録材料を提供することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 龍 由紀子 東京都北区王子５丁目21番１号 十條製 紙株式会社 中央研究所内 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07D 493/10 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表されるフルオラン
   化合物。 【化１】 ［式中Ｒ¹ ，Ｒ² ，はそれぞれ独立に水素原子、炭素数
   １〜２０の直鎖あるいは分枝のアルキル基、シクロアル
   キル基、アラルキル基またはアリ−ル基を表し、（ＣＨ
   ₂ ）ｎはｎが１〜２０までの整数のメチレン鎖を表す。
   また、Ｒ³ は炭素数１〜４の低級アルキル基、ハロゲン
   原子または水素原子を表す。Ｒ⁴ は水素原子、炭素数１
   〜４の低級アルキル基またはアシル基を表し、Ｒ⁵ は水
   素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ニトロ基、アミノ
   基、置換アミノ基、アシル基を表す。］
2. 【請求項２】 請求項１に記載のフルオラン化合物と電
   子受容性化合物との発色反応を用いることから成る記録
   材料。
3. 【請求項３】 感熱記録材料である請求項２の記録材
   料。