JP3113469B2 - 感圧記録用シート - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感圧記録用シートに関
する。本発明は特に、インキリボンを使用して加圧によ
り印字したとき、電子受容性顕色剤を含む層を有する中
用紙又は下用紙の印字部分（発色像）にニジミや消色を
起こすことの無い感圧記録用シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】溶媒に溶解された電子供与性発色剤（以
下、単に「発色剤」と言うことがある）を含有するマイ
クロカプセルと電子受容性顕色剤（以下、単に「顕色
剤」と言うことがある）とを含み、発色剤と顕色剤との
反応により発色像が形成することを利用した感圧記録材
料は古くから知られており、広く利用されている。

【０００３】ノーカーボン紙型記録材料は、一般に、発
色剤を内包するマイクロカプセルを含む発色剤層（以
下、「発色剤層」と言うことがある）を支持体（一般に
紙である）の片面に形成した上用紙、支持体の片面に発
色剤層を形成しその反対側の面に顕色剤を含む顕色剤層
（以下、「顕色剤層」と言うことがある）を形成した中
用紙、そして顕色剤層を支持体の片面に形成した下用紙
の三種のシートを組み合わせた構成とし、それぞれの発
色剤層と顕色剤層とを接触させて使用される。

【０００４】近年、商品管理等の一環として広範囲の種
々の分野でバーコードが利用されており、感圧記録材料
にもバーコードを記録することが行われている。この場
合、例えば、前記のように下用紙の上に直接あるいは数
枚以下の中用紙を重ねその上に上用紙を重ねて積層体セ
ット（以下、感圧記録材料セットと言うことがある）を
構成し、上用紙の上（発色剤層が設けられていない面）
からバーコードを加圧印字し、中用紙及び下用紙にバー
コードの発色像を生じさせることにより、上用紙、中用
紙及び下用紙に同一のバーコードを同時記録する。

【０００５】上記の感圧記録材料セットへ加圧印字する
態様を添付する図面を参照して説明する。図５は従来の
上用紙と下用紙との感圧記録材料セットに加圧印字する
態様を模式的に示す断面図である。図５に於いて、従来
の上用紙５０と下用紙５５とは、上用紙５０の支持体５
１の上に設けられた発色剤を包含するマイクロカプセル
５３を含む発色剤層５４と、下用紙５５の顕色剤層５６
とが接触するように積層されて感圧記録材料セットが構
成されている。支持体５１の発色剤層５４が形成されて
いない面に加圧プリンタのインキリボン５７が当てら
れ、その上からプリンタヘッドにより圧力５８が加えら
れて、インキリボン５７中のインキ組成物が支持体５１
の表面に転写されて、印字が行われる。

【０００６】この際、プリンタヘッドからの圧力５８に
よりマイクロカプセル５３の壁が破れ、その中に内包さ
れている発色剤が出て顕色剤層５６の顕色剤と反応して
発色し発色像を形成する。その場合、上用紙５０に転写
されたインキ組成物の一部は上用紙５０の支持体５１の
中を浸透して発色剤層５４に達し、更に顕色剤層５６の
上記発色剤が形成された部分に達する。インキ組成物に
は、通常着色物質の他に可塑剤、不飽和炭化水素、溶剤
等が含まれており、これらの成分が顕色剤層５６で発色
像を形成する発色剤と作用して、発色像のニジミや消色
を起こすことになる。図５に於いて上用紙５０と下用紙
５５との間に中用紙を挿入した場合も、同様の結果にな
る。

【０００７】特に、加圧によりバーコードを印字する場
合には、発色像として形成されるバーコードが滲んだ
り、消色したりすると、バーコードの読み取りエラーと
なり重要な問題点となる。

【０００８】このような問題点を解決するために、上葉
紙（上用紙）、中葉紙（中用紙）および下葉紙（下用
紙）の組み合わせからなる感圧記録用シートにおいて、
上葉紙がマイクロカプセルの塗布層を有する面の反対の
面に、無機顔料とバインダーを含み且つ顕色能力を実質
的に有しない層が塗布されたものである感圧記録用シー
トが、特開平５−１７７９２５号公報に開示されてい
る。

【０００９】図６は特開平５−１７７９２５号公報に記
載されている上葉紙に加圧印字する態様を模式的に示す
断面図であり、図６に於いて、上葉紙６０は支持体６１
の片面に発色剤を内包するマイクロカプセル６３を含む
塗布層６４が形成され、その反対の面に無機顔料とバイ
ンダーを含み且つ顕色能力を実質的に有しない無機顔料
層６２が形成されて構成されている。上葉紙６０の無機
顔料層６２にインキリボン６７が当てられ、その上から
プリンタヘッドにより圧力６８が加えられて、インキリ
ボン６７中のインキ組成物が無機顔料層６２の表面に転
写されて、印字が行われる。この際、インキ組成物は無
機顔料層６２の中に吸収され、支持体６１にまで達する
ことが無く、従って印字圧により塗布層６４に含まれる
マイクロカプセル６３が破壊され、それに内包される発
色剤と顕色剤層（図示せず）の顕色剤との反応により形
成される発色像に、ニジミや消色が起きることが防止さ
れる。

【００１０】特開平５−１７７９２５号公報に記載され
た感圧記録用シートでは、バーコード印字による発色像
のニジミや消色を防止することが可能である。特開平５
−１７７９２５号公報には、無機顔料層６２に含ませる
無機顔料として炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸
化亜鉛、カオリン、タルク等の種々の物質が記載されて
いる。しかしながら、これらの無機顔料を含む無機顔料
層を有する感圧記録用シートが、バーコードを印字した
後、非常に長期間保存した後でも、実用上バーコードの
発色像のニジミや消色を起こさないようにするために
は、インキ組成物の吸収量が十分多くなるように無機顔
料層の塗設量を非常に大きくする必要があり、その結
果、感圧記録用シートの厚さが厚くなり、コストの増大
をもたらすと共に、発色剤により形成される発色像の濃
度が小さくなるという問題がある。

【００１１】更に、例えば、複写帳票のような感圧記録
材料は、通常、上用紙と下用紙とを発色剤層と顕色剤層
とが対面するように重ね、必要に応じて上用紙と下用紙
との間に数枚以下の中用紙を発色剤層と顕色剤層とが対
面するように挿入し重ねて一セットとし、複数セットを
重ねて一端辺部をセット糊（又は、セパレート剤とも呼
ばれる）で糊付けした積層体の形態で製造、販売されて
いる。

【００１２】この積層体の形態では、感圧記録材料を使
用するに際して積層体から一セットずつ切り離すことを
容易にするために、一セット内の上用紙と中用紙との間
及び中用紙と下用紙との間の接着力が、セット間の用紙
の間、即ち、上用紙の発色層が設けられていない面と下
用紙の顕色剤層が設けられていない面との間の接着力よ
りも大きくなるように糊付けされている。各用紙の間の
接着力を上記のような関係にするためには、上用紙の発
色層が設けられていない面と下用紙の顕色剤層が設けら
れていない面との間には親水性のセット糊が入り難いよ
うにする必要があるが、上用紙の発色層が設けられてい
ない面に設けられた無機顔料層の厚さが大きいとセット
糊が浸入し易くなり、積層体の用紙間の接着力の関係を
上記の望ましい関係にすることが困難になる。

【００１３】更に、感圧記録用シートの厚さが大きくな
ると積層体の厚さの増大も無視できなくなり、輸送、保
管のコストも増大することになる。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発色
剤を内包するマイクロカプセルを含む発色剤層が設けら
れてなる感圧記録用シートを、顕色剤層が設けられたシ
ートと組み合わせて、これにインキリボンを使用して加
圧印字したとき、発色剤と顕色剤とから形成された発色
像の濃度を高水準に維持しながら、発色像にニジミや消
色を起こすことが無く、しかも厚さが殆ど増大しない感
圧記録用シートを提供することにある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体の一方
の側の表面上に電子供与性発色剤を内包するマイクロカ
プセルを含む発色剤層が設けられてなり、該支持体の他
方の側の表面上にインキリボンを配して加圧により印字
するための感圧記録シートであって、該支持体と発色剤
層との間に、吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ以上であっ
て、且つ電子供与性発色剤との反応で顕色能力を示すこ
とのない多孔質無機粒子を含む層が設けられてなること
を特徴とする感圧記録シートにある。

【００１６】本発明の好適な態様は下記の通りである。

【００１７】（１）上記電子供与性発色剤が、電子受容
性顕色剤と反応した後、６２０〜７２０ｎｍの波長領域
内に吸収極大を有する発色像（特に好ましくは、バーコ
ード像）を形成する電子供与性発色剤である上記の感圧
記録用シート。

【００１８】（２）上記の多孔質無機粒子がカルサイト
型炭酸カルシウムである上記の感圧記録用シート。

【００１９】本発明の感圧記録用シートは、支持体上に
無機粒子層を介して発色剤を内包するマイクロカプセル
を含む発色剤層が設けられた感圧記録用シートであり、
それにインキリボンを用いて加圧印字を施すために用い
るものであればどのような態様のものであってもよく、
例えば、前記のノーカーボン紙型記録材料の上用紙があ
る。

【００２０】本発明の感圧記録用シートについて、その
代表的な態様として、上用紙をとり上げ、次に詳細に説
明する。

【００２１】図２は、本発明の感圧記録用シートの一例
の断面形状を模式的に示す断面図である。図２に於い
て、感圧記録用シート２０は支持体２１の一方の表面上
に無機粒子層２２が設けられ、その上に発色剤を内包す
るマイクロカプセル２３を含む発色剤層２４が設けられ
て構成されている。

【００２２】支持体２１としては、従来感圧記録用シー
トの支持体として使用されているどのような支持体であ
ってもよく、例えば、上質紙、中質紙、更紙、マシンコ
ート紙、アート紙、キャストコート紙、合成紙、レジン
コーティッド紙、プラスチックフィルム等を挙げること
ができる。

【００２３】無機粒子層２２に含まれる多孔質無機粒子
は、吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ以上であり、且つ電
子供与性発色剤との反応で顕色能力を有しない無機粒子
である。本明細書に於て、「吸油量」は煮アマニ油を使
用した方法（ＪＩＳ Ｋ５１０１）により測定した値を
意味する。このように非常に高い吸油量を有する無機粒
子は、一般に比表面積の大きな微粒子状物である。この
ような無機粒子の特に好ましい例としては、カルサイト
型の多孔質炭酸カルシウムを挙げることができる。

【００２４】無機粒子層２２に含まれる無機粒子とし
て、１００ｍｌ／１００ｇよりも小さい吸油量を有する
無機粒子を使用した感圧記録用シートは、本発明の感圧
記録用シートが奏するような顕著に優れた効果を示さな
い。

【００２５】なお、感圧記録シートを図１に示すような
構成とし、吸油量の小さな無機粒子を用いた場合、図６
に示すようにインキリボンを使用して加圧印字し、長期
間保存したときでも発色像のニジミ及び消色が起きない
ようにするには、インキリボンからのインキ組成物の吸
収量を増すために、無機顔料層（無機粒子層）の塗設量
を非常に大きくする必要があり、その結果、感圧記録用
シートの厚さが厚くなり、製造コストの増大をもたらす
と共に、発色剤により形成される発色像の濃度が小さく
なるという問題がある。

【００２６】更に、図１の感圧記録用シート１０のよう
に無機粒子層１２を発色剤層１４が設けられた面とは反
対側の面に設けた場合には、無機粒子層１２が上用紙−
（中用紙）−下用紙の感圧記録材料セットの最外面にな
るので、多数の感圧記録材料セットを重ねて積層体にし
た場合、無機粒子層１２の層厚さが厚くなるとセット間
の用紙の間にセット糊が入り易くなり、糊付け適性が低
下する傾向がある。

【００２７】本発明の感圧記録用シートの無機粒子層に
於ける無機粒子は発色剤との反応で顕色能力を有しない
ものであることが必要である。その理由は、この無機粒
子が発色剤との反応で顕色能力を有するものであると、
感圧記録用シート２０をロール状に巻き付けたとき、無
機粒子層２２と発色剤層２４との積層体が、ロールの巻
き付け力により強く圧迫され、一部のマイクロカプセル
２３が破壊して発色剤と無機粒子とが反応して発色し、
無機粒子層２２にカブリを生じるからである。なお、微
粒子シリカは１００ｍｌ／１００ｇ以上の吸油量を有す
る無機粒子であるが、発色剤との反応で顕色能力を有す
るものであるので、本発明に於ける無機粒子として使用
することはできない。

【００２８】無機粒子層２２は、上記特定の多孔質無機
粒子を適当なバインダーと共に水、有機溶媒のような適
当な分散媒体中に分散させて塗布液を調製し、この塗布
液を例えば、エアーナイフ塗布方法、ブレード塗布方
法、カーテン塗布方法等によって支持体上に塗布し、乾
燥することによって形成することができる。

【００２９】バインダーとしてはゼラチン、アラビアゴ
ム、カゼイン、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、デンプン、ポリビニルアルコール、カルボキ
シル変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ＳＢＲ
ラテックス等の、水溶性バインダー及びラテックス系バ
インダー等を使用することができる。バインダーの使用
量は、多孔質無機粒子やバインダーの種類によっても変
わるが、一般に多孔質無機粒子１００重量部に対してバ
インダー２〜５０重量部、特に５〜３０重量部であるこ
とが好ましい。

【００３０】無機粒子層形成用の塗布液中には、更に周
知の助剤、例えば、アルギン酸ナトリウム、ポリアクリ
ル酸ナトリウム等のような分散剤、粘度調節剤や、界面
活性剤、消泡剤等を添加してもよい。

【００３１】無機粒子層２２に含まれる多孔質無機粒子
の量は、多孔質無機粒子の吸油量、発色剤の種類及び塗
布量、顕色剤の種類等の条件によっても変わるが、一般
に３〜８ｇ／ｍ² であることが好ましい。無機粒子の含
有量が上記の範囲よりも小さいと発色像のニジミや消色
を防止する効果が低下し、他方上記の範囲よりも大きく
すると、感圧記録用シートの厚さが厚くなり、発色像の
濃度が低下したり感圧記録材料の積層体が厚くなり、保
管、輸送等に問題を生じるようになる。

【００３２】本発明の感圧記録用シートに於ける発色剤
層２４は、従来の感圧記録用シートの発色剤を内包する
マイクロカプセルの層と同様に形成することができる。
例えば、発色剤を適当な有機溶媒に溶解してマイクロカ
プセル化し、バインダー、カプセル保護剤等と共に発色
剤層形成用塗布液を調製し、支持体２１の上の無機粒子
層２２の上に塗布し、乾燥することにより発色剤層２４
を形成する。

【００３３】本発明に於ける発色剤としては、トリフェ
ニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フ
ェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、
インドリルアザフタリド系化合物、ロイコオーラミン系
化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメ
タン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化
合物、フルオレン系化合物等を挙げることができる。上
記の発色剤は一種類のみを使用してもよく、二種類以上
を組み合わせて使用してもよい。

【００３４】本発明の感圧記録用シートを、バーコード
印字、読取用に使用する場合には、発色剤は、顕色剤と
の反応で６２０〜７２０ｎｍの波長領域内に吸収極大を
有する発色像を形成する発色剤であることが好ましい。
このような発色剤を使用すると、顕色剤との反応で６２
０〜７２０ｎｍの波長領域に於いて高いＰＣＳ値(Print
Contrast Signal) （光学式読み取り適正の程度を示す
指標）を有する発色像を形成させることができ、印字に
より形成されたバーコード発色像を６２０〜７２０ｎｍ
の波長の光を利用したバーコード読み取り装置により確
実に読み取ることができる。

【００３５】上記のような特性を有する発色剤の好まし
い例としては、特開平５−１７７９２５号公報の表Ａ、
表Ｂ及び表Ｃに記載されているアザフタリド化合物、ジ
アザフタリド化合物及びフルオラン化合物を挙げること
ができる。

【００３６】本発明に於ける発色剤を内包するマイクロ
カプセルは、それ自体公知の任意の方法、例えば、界面
重合法、内部重合法、相分離法、外部重合法、コアセル
ベーション法等の方法により製造することができる。

【００３７】上記マイクロカプセルの壁材としては、従
来において感圧記録材料の発色剤含有マイクロカプセル
の壁材として使用されている水不溶性、油不溶性のポリ
マーであれば特に限定されることなく使用できるが、熱
カブリに対する耐性が大きいことからマイクロカプセル
の壁材は、ポリウレタンウレア樹脂であることが特に好
ましい。

【００３８】上記のような発色剤を内包するポリウレタ
ンウレア壁のマイクロカプセルは、多価イソシアネート
と多価ヒドロキシ化合物及び電子供与性発色剤を有機溶
媒に溶解した溶液を親水性液体中に乳化分散した後、乳
化分散液中に多価アミンを添加し、疎水性液滴をポリウ
レタンウレア膜で被覆することによって調製することが
できる。こうして得られたマイクロカプセルを含む分散
液は、発色剤層形成用塗布液として使用することができ
る。

【００３９】有機溶媒としては、天然又は合成油を単独
で、または混合して用いることができる。このような溶
媒の例としては、植物油、灯油、パラフィン、ナフテン
油、アルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、
塩素化パラフィン、アルキル化ナフタレン、ジアリール
アルカン、そしてフタル酸エステル等を挙げることがで
きる。

【００４０】親水性液体としては、バインダーを含む水
溶液または水性分散液を用いる。バインダーとしてはゼ
ラチン、アラビアゴム、カゼイン、カルボキシメチルセ
ルロース、デンプン、ポリビニルアルコール等の水溶性
バインダー、カルボキシ変性ＳＢＲラテックス等のラテ
ックス系バインダー等を使用することができる。親水性
液体には、更に、セルロース粉末、デンプン粒子、タル
ク等のようなカプセル保護剤が含まれていてもよい。

【００４１】支持体上の無機粒子層の表面への発色剤層
の形成はそれ自体公知の方法、例えば、エアーナイフ塗
布方法、ブレード塗布方法、カーテン塗布方法等により
行うことができる。高速塗布が可能であることからカー
テン塗布方法により発色剤層を形成することが有利であ
る。

【００４２】発色剤層中の発色剤の最終塗布量は、０．
０３〜０．３０ｇ／ｍ² 、好ましくは０．０５〜０．２
０ｇ／ｍ² が適当である。

【００４３】本発明の感圧記録用シート２０は、無機粒
子層２２と発色剤層２４とが支持体２１の同じ表面上に
設けられているので、感圧記録材料セットの積層体を構
成したとき、セット間の用紙の間にセット糊が入り難
く、図１に示した感圧記録用シート１０に比べて糊付け
適性が優れている。

【００４４】本発明の感圧記録用シート２０を、感圧記
録用の下用紙と組み合わせて使用して、加圧印字する態
様を図４を参照して説明する。図４は本発明の感圧記録
用シート（上用紙）と下用紙との感圧記録材料セットに
加圧印字する態様を模式的に示す断面図である。図４に
於いて、感圧記録用シート２０と下用紙４５とは、感圧
記録用シート２０の支持体２１の上に設けられた発色剤
を包含するマイクロカプセル２３を含む発色剤層２４
と、下用紙４５の顕色剤層４６とが接触するように積層
されて感圧記録材料セットが構成されている。支持体２
１の発色剤層２４が形成されていない面に加圧プリンタ
のインキリボン４７が当てられ、その上からプリンタヘ
ッド４８により圧力が加えられて、インキリボン４７中
のインキ組成物が支持体２１の表面に転写されて、印字
が行われる。

【００４５】この際、プリンタヘッド４８からの圧力に
よりマイクロカプセル２３の壁が破れ、その中に内包さ
れている発色剤が出て顕色剤層４６の顕色剤と反応して
発色し発色像を形成する。その場合、感圧記録用シート
２０に転写されたインキ組成物は感圧記録用シート２０
の支持体２１の中を浸透して無機粒子層２２に達し、無
機粒子層２２に含まれる無機粒子に吸収される。その結
果、インキ組成物は発色剤層２４には届かないので、マ
イクロカプセル２３に内包される発色剤と顕色剤層４６
に含まれる顕色剤との発色反応には何らの影響も及ぼす
ことはない。従って、顕色剤に形成される発色像のニジ
ミや消色が起こることはない。その上、無機粒子層２２
は前記のように無機粒子の塗布量が少なくて十分に薄く
てもインキ組成物を十分に吸収することが可能であるの
で、プリンタヘッド４８からの圧力はマイクロカプセル
に十分に伝達され、発色像の濃度を高く維持されてい
る。下用紙４５の代わりに中用紙が使用された場合も同
様の結果になる。

【００４６】本発明の感圧記録用シートは、上記のよう
にインキリボンを使用して加圧印字したとき、長期間保
存しても発色像のニジミや消色が起きないという優れた
性能を有するものであるので、正確に読み取ることが要
求されるバーコードを印字する用途に使用するために特
に有用である。

【００４７】本発明の感圧記録用シートと組み合わせて
使用する顕色剤層を有する材料としては特に限定され
ず、酸性白土、活性白土、アタパルジャイト、ゼオライ
ト、ベントナイト、カオリンのような粘土物質、芳香族
カルボン酸の金属塩、フェノール−ホルムアルデヒド樹
脂等の顕色剤を含む顕色剤層が設けられた、感圧記録材
料の中用紙及び下用紙として知られているどのような材
料であってもよい。

【００４８】

【実施例】次に、実施例及び比較例により本発明を更に
詳細に説明する。

【００４９】［実施例１］ ［発色剤内包マイクロカプセル液の調製］ 発色剤として下記の式（Ａ）で表わされるフタリド化合
物３．０ｇ、下記の式（Ｂ）で表わされるフルオラン化
合物３．０ｇ及び２−アニリノ−３−メチル−６−ジエ
チルアミノフルオラン４．０ｇを、ジイソプロピルナフ
タレン１００ｇに溶解した。得られた油性液に、カルボ
ジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート（三井
東圧化学株式会社製、商品名「ＭＤＩ−ＬＫ」）１０
ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレー
ト体（日本ポリウレタン株式会社製、商品名「コロネー
トＥＨ」）５ｇ及びエチレンジアミンのブチレンオキサ
イド付加体（エチレンジアミンに対するブチレンオキサ
イドの付加モル数１６．８モル、分子量１２６７）３．
０ｇを溶解して、一次溶液を調製した。

【００５０】

【化１】

【００５１】次に、水１４０ｇにポリビニルアルコール
１０ｇ及びカルボキシメチルセルロース５ｇをステンレ
ススチール製容器中で加熱溶解して二次溶液を調製し
た。二次溶液を激しく攪拌しながら、これに上記一次溶
液を注いで水中油滴型エマルジョンを形成させた。平均
油滴サイズが６．０μｍになったところで攪拌を弱め、
次いでこのエマルジョン中に２０℃の水１００ｇとテト
ラエチレンペンタミン２．０ｇを添加した後、系の温度
を徐々に８０℃にまで上昇させ、この温度で９０分間維
持してカプセル分散液を調製した。

【００５２】このようにして得られたカプセル分散液を
２５℃に冷却し、これにポリビニルアルコールの１５重
量％水溶液を８０ｇ、カルボキシ変性ＳＢＲラテックス
を固形分として１５ｇ、デンプン粒子（平均粒子径１５
μｍ）を４０ｇ添加した。次いで水を添加して固形分濃
度を２０重量％に調整して発色剤内包マイクロカプセル
塗布液を調製した。

【００５３】［無機粒子含有塗布液の調製］ 多孔質のカルサイト型炭酸カルシウム（吸油量１４０ｍ
ｌ／１００ｇ、比表面積（ＢＥＴ）３３ｍ² ／ｇ、中間
粒子径２．６μｍ）２０ｇ、ヘキサメタリン酸ナトリウ
ム０．２ｇ及び水８０ｇを、ディゾルバー分散機を用い
て分散処理して無機粒子分散液を調製した。

【００５４】この無機粒子分散液１００ｇに、ポリビニ
ルアルコール（株式会社クラレ製、商品名「ＰＶＡ−１
１７」）の１０％水溶液２０ｇ及びカルボキシ変性ＳＢ
Ｒラテックス（住友ノーガタック株式会社製、商品名
「ＳＮ−３０７」）を固形分として４ｇ添加し、固形分
濃度が２０重量％になるように加水調整して、無機粒子
含有塗布液を調製した。

【００５５】［感圧記録用シートの製造］ 坪量４０ｇ／ｍ² の原紙の片表面に、上記の無機粒子含
有塗布液を無機粒子塗布量が５．０ｇ／ｍ² になるよう
にエアーナイフ塗布機を使用して塗布し、無機粒子含有
塗布層の上に上記の発色剤内包マイクロカプセル塗布液
を、固形分塗布量が４．０ｇ／ｍ² になるようにエアー
ナイフ塗布機を使用して塗布し、塗膜を乾燥して、図２
に示す態様の感圧記録用シートを製造した。

【００５６】［感圧記録用シートの評価］ 感圧記録用シートの評価のために使用する顕色剤シート
を次のようにして製造した。

【００５７】３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸亜鉛１５重量部、炭酸カルシウム１２０重量部、活性
白土３０重量部、酸化亜鉛２０重量部、ヘキサメタリン
酸ナトリウム１重量部及び水２００重量部を、サンドグ
ラインダーを用いて平均粒子径が３μｍになるように分
散させて分散液を調製した。次いで、この分散液４００
重量部、ポリビニルアルコール（株式会社クラレ製、商
品名「ＰＶＡ−２０３」）の１０％水溶液１０重量部、
ポリビニルアルコール（株式会社クラレ製、商品名「Ｐ
ＶＡ−１１７」）の１０％水溶液１００重量部及びカル
ボキシ変性ＳＢＲラテックス（住友ノーガタック株式会
社製、商品名「ＳＮ−３０７」）を固形分として１０重
量部添加し、固形分濃度が２０重量％になるように加水
調整して、顕色剤含有塗布液を調製した。

【００５８】坪量５０ｇ／ｍ² の原紙の片表面に、上記
の顕色剤含有塗布液を固形分塗布量が５．０ｇ／ｍ² に
なるようにエアーナイフ塗布機を使用して塗布し、塗膜
を乾燥して顕色剤シートを製造した。

【００５９】（１）バーコードの印字 上記の感圧記録用シートと顕色剤シートとを、発色剤内
包マイクロカプセル層と顕色剤層とが接触するように重
ね、感圧記録用シートの上からドットインパクトプリン
ター（沖電気株式会社製、マイクロライン８３４０Ｓ
Ｖ）を使用してＣＯＤＥ３９のバーコードを印字した。

【００６０】（２）バーコード発色像の評価 上記のようにして印字した後、感圧記録用シートと顕色
剤シートとを印字した状態で重ねたまま、４０℃の温度
及び９０％の相対湿度の雰囲気下に１週間放置した後、
発色像の状態（ニジミ及び消色、並びに発色濃度）を目
視により評価した。上記の放置条件は、２３℃の温度及
び６０％の相対湿度の雰囲気下での約１年間の放置に相
当する。評価結果を表１に記載する。なお、評価結果の
規準は下記の通りである。

【００６１】（ニジミ及び消色） ＡＡ：ニジミ及び消色が全く無く、優れている。 ＢＢ：ニジミ及び消色が殆ど無く、実用上問題無し。 ＣＣ：ニジミ及び消色が僅かにあり、実用上問題を生じ
る恐れがある。 ＤＤ：ニジミ及び消色があり、実用上問題あり。

【００６２】（発色濃度） ＢＢ：発色濃度が十分で、実用上問題無し。 ＣＣ：発色濃度が低く、実用上問題を生じる恐れがあ
る。 ＤＤ：発色濃度が非常に低く、実用上問題あり。

【００６３】（３）感圧記録用シートのマイクロカプセ
ル層の評価 バーコード発色像の評価を行った際に、感圧記録用シー
トのマイクロカプセル層面の発色状態を目視により評価
した。評価結果を表１に記載する。なお、評価結果の規
準は下記の通りである。 ＢＢ：発色像が形成されず、実用上問題無し。 ＣＣ：僅かに発色像が形成され、実用上問題を生じる恐
れがある。 ＤＤ：発色像が形成され、実用上問題あり。

【００６４】［比較例１］ ［感圧記録用シートの製造］ 坪量４０ｇ／ｍ² の原紙の片表面に、実施例１で調製し
た無機粒子含有塗布液を無機粒子塗布量が５．０ｇ／ｍ
² になるようにエアーナイフ塗布機を使用して塗布し、
無機粒子含有塗布層とは反対側の原紙の表面に実施例１
で調製した発色剤内包マイクロカプセル塗布液を、固形
分塗布量が４．０ｇ／ｍ² になるようにエアーナイフ塗
布機を使用して塗布し、塗膜を乾燥して、図１に示す態
様の感圧記録用シートを製造した。

【００６５】［感圧記録用シートの評価］ 上記で得られた感圧記録用シートについて、実施例１に
於けると同様にして評価した。その結果を表１に示す。

【００６６】［比較例２］ ［感圧記録用シートの製造］ 坪量４０ｇ／ｍ² の原紙の片表面に、実施例１で調製し
た発色剤内包マイクロカプセル塗布液を固形分塗布量が
４．０ｇ／ｍ² になるようにエアーナイフ塗布機を使用
して塗布し、発色剤内包マイクロカプセル塗布層の上に
実施例１で調製した無機粒子含有塗布液を、無機粒子塗
布量が５．０ｇ／ｍ² になるようにエアーナイフ塗布機
を使用して塗布し、塗膜を乾燥して、図３に示す態様の
感圧記録用シートを製造した。

【００６７】［感圧記録用シートの評価］ 上記で得られた感圧記録用シートについて、実施例１に
於けると同様にして評価した。その結果を表１に示す。

【００６８】［比較例３］ ［無機粒子含有塗布液の調製］ 多孔質のカルサイト型炭酸カルシウムの代わりに、通常
の軽質炭酸カルシウム（吸油量５２ｍｌ／１００ｇ、比
表面積（ＢＥＴ）１３．５ｍ² ／ｇ）を同量使用した他
は実施例１に於けると同様にして無機粒子含有塗布液を
調製した。

【００６９】［感圧記録用シートの製造］ 実施例１で調製した無機粒子含有塗布液の代わりに、上
記のようにして調製した無機粒子含有塗布液を使用した
他は、実施例１に於けると同様にして、感圧記録用シー
トを製造した。

【００７０】［感圧記録用シートの評価］ 上記で得られた感圧記録用シートについて、実施例１に
於けると同様にして評価した。その結果を表１に示す。

【００７１】［比較例４］ ［感圧記録用シートの製造］ 比較例１で調製した無機粒子含有塗布液を無機粒子塗布
量が１０ｇ／ｍ² になるように塗布して無機粒子含有塗
布層を形成した他は、比較例１に於けると同様にして感
圧記録用シートを製造した。

【００７２】［感圧記録用シートの評価］ 上記で得られた感圧記録用シートについて、実施例１に
於けると同様にして評価した。その結果を表１に示す。

【００７３】［比較例５］ ［無機粒子含有塗布液の調製］ 多孔質のカルサイト型炭酸カルシウムの代わりに、微粒
子シリカ（吸油量２５０ｍｌ／１００ｇ、比表面積（Ｂ
ＥＴ）１２０ｍ² ／ｇ）を同量使用した他は実施例１に
於けると同様にして無機粒子含有塗布液を調製した。

【００７４】［感圧記録用シートの製造］ 実施例１で調製した無機粒子含有塗布液の代わりに、上
記のようにして調製した無機粒子含有塗布液を使用した
他は、実施例１に於けると同様にして、感圧記録用シー
トを製造した。

【００７５】［感圧記録用シートの評価］ 上記で得られた感圧記録用シートについて、実施例１に
於けると同様にして評価した。その結果を表１に示す。

【００７６】［比較例６］ ［無機粒子含有塗布液の調製］ 多孔質のカルサイト型炭酸カルシウムの代わりに、カオ
リン（吸油量３７ｍｌ／１００ｇ、比表面積（ＢＥＴ）
１４．０ｍ² ／ｇ）を同量使用した他は実施例１に於け
ると同様にして無機粒子含有塗布液を調製した。

【００７７】［感圧記録用シートの製造］ 実施例１で調製した無機粒子含有塗布液の代わりに、上
記のようにして調製した無機粒子含有塗布液を使用した
他は、実施例１に於けると同様にして、感圧記録用シー
トを製造した。

【００７８】［感圧記録用シートの評価］ 上記で得られた感圧記録用シートについて、実施例１に
於けると同様にして評価した。その結果を表１に示す。

【００７９】［比較例７］ ［感圧記録用シートの製造］ 無機粒子含有塗布層を設けず、原紙に実施例１で調製し
た発色剤内包マイクロカプセル塗布液を直接塗布した他
は、実施例１に於けると同様にして感圧記録用シートを
製造した。

【００８０】［感圧記録用シートの評価］ 上記で得られた感圧記録用シートについて、実施例１に
於けると同様にして評価した。その結果を表１に示す。

【００８１】

【表１】 表１ ─────────────────────────────────── ニジミ及び消色 発色濃度 カプセル層発色 ─────────────────────────────────── 実施例１ ＡＡ ＢＢ ＢＢ ─────────────────────────────────── 比較例１ ＢＢ ＢＢ ＢＢ 比較例２ ＢＢ ＢＢ ＢＢ ─────────────────────────────────── 比較例３ ＤＤ ＢＢ ＢＢ 比較例４ ＣＣ ＢＢ ＢＢ 比較例５ ＢＢ ＣＣ ＣＣ〜ＤＤ 比較例６ ＤＤ ＢＢ ＢＢ 比較例７ ＤＤ ＢＢ ＢＢ ───────────────────────────────────

【００８２】表１のデータから明らかなように、実施例
１で得られた本発明の感圧記録用シートは、印字した後
に長期間保存しておいた後でも、発色像のニジミ及び消
色が起こらず、発色濃度も高く、マイクロカプセル層に
発色像が形成されることも無く、インキリボンを使用し
て印字した場合に優れた性能を有する感圧記録用シート
である。

【００８３】これに対して、無機粒子として吸油量の小
さい材料を使用した比較例３及び比較例６で得られた感
圧記録用シートは、無機粒子含有層の厚さ（塗布量）が
実施例１と同じであるので、印字した後に長期間保存し
ておいた後には、発色像にニジミ及び消色が生じる。無
機粒子として吸油量の小さい材料を使用した場合でも、
比較例４で得られた感圧記録用シートのように無機粒子
含有層の厚さを大きくすると、発色像のニジミ及び消色
はやや改良されるが、感圧記録用シートの厚さが厚くな
り過ぎ、前記のような問題が生じる。吸油量は大きいが
発色剤との反応で顕色能力を有する材料（微粒子シリ
カ）を使用した比較例５で得られた感圧記録用シート
は、発色濃度が低く、また感圧記録用シートのマイクロ
カプセル層の表面に発色像が形成され、実用上好ましく
無い。無機粒子含有層を設けない比較例７で得られた感
圧記録用シートは発色像にニジミ及び消色が生じ、実用
上問題である。

【００８４】また、無機粒子層の位置が、本発明の感圧
記録シート（実施例１）と異なる比較例１と２の感圧記
録シートは、比較例２〜７の感圧記録シートよりも優れ
た性質を持つものの、本発明の感圧記録シートに比較す
ると、特にニジミと消色について性能低下が見られる。

【００８５】

【発明の効果】本発明の感圧記録用シートは、顕色剤層
が設けられたシートと組み合わせて、これにインキリボ
ンを使用して加圧により印字したとき、発色剤と顕色剤
とから形成された発色像の濃度を高水準に維持しなが
ら、発色像にニジミや消色を起こすことが無く、しかも
厚さが殆ど増大しないという顕著な効果を奏する。更
に、本発明の感圧記録用シートを含む感圧記録材料セッ
トを積層体にした場合に、セット糊適性が優れていると
いう効果も奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】比較用の感圧記録用シートの一例の断面を模式
的に示す断面図である。

【図２】本発明の感圧記録用シートの一例の断面を模式
的に示す断面図である。

【図３】比較用の感圧記録用シートの一例の断面を模式
的に示す断面図である。

【図４】本発明の感圧記録用シートを感圧記録用の下用
紙と組み合わせて使用して、加圧印字する態様を模式的
に示す断面図である。

【図５】従来の上用紙と下用紙との感圧記録材料セット
に加圧印字する態様を模式的に示す断面図である。

【図６】特開平５−１７７９２５号公報に記載されてい
る上葉紙に加圧印字する態様を模式的に示す断面図であ
る。

【符号の説明】

１０ 感圧記録用シート １１ 支持体 １２ 無機粒子層 １３ マイクロカプセル １４ 発色剤層 ２０ 感圧記録用シート ２１ 支持体 ２２ 無機粒子層 ２３ マイクロカプセル ２４ 発色剤層 ３０ 感圧記録用シート ３１ 支持体 ３２ 無機粒子層 ３３ マイクロカプセル ３４ 発色剤層 ４５ 下用紙 ４６ 顕色剤層 ４７ インキリボン ４８ プリンタヘッド ５０ 上用紙 ５１ 支持体 ５３ マイクロカプセル ５４ 発色剤層 ５５ 下用紙 ５６ 顕色剤層 ５７ インキリボン ５８ プリンタヘッド ６０ 上葉紙 ６１ 支持体 ６２ 無機顔料層 ６３ マイクロカプセル ６４ 発色剤層 ６７ インキリボン ６８ プリンタヘッド

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/124 B41M 5/26

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の一方の側の表面上に電子供与性
   発色剤を内包するマイクロカプセルを含む発色剤層が設
   けられてなり、該支持体の他方の側の表面上にインキリ
   ボンを配して加圧により印字するための感圧記録シート
   であって、該支持体と発色剤層との間に、吸油量が１０
   ０ｍｌ／１００ｇ以上であって、且つ電子供与性発色剤
   との反応で顕色能力を示すことのない多孔質無機粒子を
   含む層が設けられてなることを特徴とする感圧記録シー
   ト。
2. 【請求項２】 多孔質無機粒子を含む層に含まれる多孔
   質無機粒子の量が３〜８ｇ／ｍ²の範囲内の量であるこ
   とを特徴とする請求項１に記載の感圧記録シート。