JP3112207B2 - ポリマーラテックスの製造法 - Google Patents
ポリマーラテックスの製造法Info
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- JP3112207B2 JP3112207B2 JP04249382A JP24938292A JP3112207B2 JP 3112207 B2 JP3112207 B2 JP 3112207B2 JP 04249382 A JP04249382 A JP 04249382A JP 24938292 A JP24938292 A JP 24938292A JP 3112207 B2 JP3112207 B2 JP 3112207B2
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- Japan
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- polymer latex
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- latex according
- vinyl monomer
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
- C08F2/26—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents anionic
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリマーラテックスの
製造法に関し、更に詳しくは低粘度で、かつ化学的及び
機械的安定性に優れるポリマーラテックスの製造法に関
する。
製造法に関し、更に詳しくは低粘度で、かつ化学的及び
機械的安定性に優れるポリマーラテックスの製造法に関
する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
アクリル酸エステル、スチレン等のビニル単量体を乳化
重合する場合には、通常アルキルサルフェート、アルキ
ルベンゼンスルホネート、ポリオキシエチレンアルキル
エーテルサルフェート等のアニオン性乳化剤が使用され
ている。これらのアニオン性乳化剤を使用した場合に
は、重合安定性は比較的良好で、また比較的粒径の小さ
い高分子ラテックスが得られるという利点がある。
アクリル酸エステル、スチレン等のビニル単量体を乳化
重合する場合には、通常アルキルサルフェート、アルキ
ルベンゼンスルホネート、ポリオキシエチレンアルキル
エーテルサルフェート等のアニオン性乳化剤が使用され
ている。これらのアニオン性乳化剤を使用した場合に
は、重合安定性は比較的良好で、また比較的粒径の小さ
い高分子ラテックスが得られるという利点がある。
【０００３】しかし、上記アニオン性乳化剤の存在下に
得られる高分子ラテックスは、化学的及び機械的安定性
が十分でなく、しかも、高粘度のため高濃度化できず輸
送が困難であるといった欠点を有する。
得られる高分子ラテックスは、化学的及び機械的安定性
が十分でなく、しかも、高粘度のため高濃度化できず輸
送が困難であるといった欠点を有する。
【０００４】そこで、低粘度で、かつ化学的及び機械的
安定性に優れるポリマーラテックスの製造法の開発が望
まれていた。
安定性に優れるポリマーラテックスの製造法の開発が望
まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる実
情に鑑み鋭意検討した結果、ビニル単量体の乳化重合の
際に下記化合物（１）を存在させることにより低粘度
で、しかも化学的及び機械的安定性に優れるポリマーラ
テックスが簡便に得られることを見出し、本発明を完成
するに至った。
情に鑑み鋭意検討した結果、ビニル単量体の乳化重合の
際に下記化合物（１）を存在させることにより低粘度
で、しかも化学的及び機械的安定性に優れるポリマーラ
テックスが簡便に得られることを見出し、本発明を完成
するに至った。
【０００６】すなわち、本発明は、下記一般式（１）
【０００７】
【化２】
【０００８】（式中、Ｒは炭素数１６〜２２の脂肪族炭
化水素基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属、アンモニウム及び低級アミンから選ばれる
カチオンを示し、ｎは０〜８０の数を示し、ｘは０．０
５〜０．５０の数を示す）で表わされる化合物の存在下
にビニル単量体を乳化重合することを特徴とするポリマ
ーラテックスの製造法を提供するものである。
化水素基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属、アンモニウム及び低級アミンから選ばれる
カチオンを示し、ｎは０〜８０の数を示し、ｘは０．０
５〜０．５０の数を示す）で表わされる化合物の存在下
にビニル単量体を乳化重合することを特徴とするポリマ
ーラテックスの製造法を提供するものである。
【０００９】本発明に使用される化合物（１）はいわゆ
る「乳化剤」であり、乳化重合においてはミセルを形成
することにより重合の場を提供するとともに生成したポ
リマーラテックスを安定化する機能を有する。
る「乳化剤」であり、乳化重合においてはミセルを形成
することにより重合の場を提供するとともに生成したポ
リマーラテックスを安定化する機能を有する。
【００１０】上記化合物（１）は親油基と親水基を持
ち、乳化剤としての性能はこの親油基と親水基の構造、
及び親油性と親水性の強さのバランスにより決定され
る。従って、一般式（１）中の炭化水素基の大きさやス
ルホン酸基の個数は重要な意味を有する。
ち、乳化剤としての性能はこの親油基と親水基の構造、
及び親油性と親水性の強さのバランスにより決定され
る。従って、一般式（１）中の炭化水素基の大きさやス
ルホン酸基の個数は重要な意味を有する。
【００１１】一般式（１）中のＲの炭素数は１８が特に
好ましい。
好ましい。
【００１２】一般式（１）中、ｘはスルホン酸基の脂肪
族炭化水素基への置換の程度を示し、得られる高分子ラ
テックスの安定性及び粘度に大きく影響を与えるもので
ある。ｘの値が大きいほど機械的安定性や化学的安定性
は向上し、粘度が低下する傾向にあるが、ｘの値が０．
５より大であると重合安定性が低下し、フィルムの透明
性や耐水性が悪化する傾向にある。従って、ｘの値は
０．０５〜０．５の範囲が適当であり、特に０．１〜
０．３の範囲が望ましい。
族炭化水素基への置換の程度を示し、得られる高分子ラ
テックスの安定性及び粘度に大きく影響を与えるもので
ある。ｘの値が大きいほど機械的安定性や化学的安定性
は向上し、粘度が低下する傾向にあるが、ｘの値が０．
５より大であると重合安定性が低下し、フィルムの透明
性や耐水性が悪化する傾向にある。従って、ｘの値は
０．０５〜０．５の範囲が適当であり、特に０．１〜
０．３の範囲が望ましい。
【００１３】ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属、Ｃ
ａ、Ｍｇ等のアルカリ土類金属、更にはアンモニウムや
トリエタノールアミン等のカチオンの中から任意に選ぶ
ことができる。
ａ、Ｍｇ等のアルカリ土類金属、更にはアンモニウムや
トリエタノールアミン等のカチオンの中から任意に選ぶ
ことができる。
【００１４】化合物（１）は、例えば、少くとも１個の
二重結合とヒドロキシル基を有する脂肪族炭化水素（炭
素数１６〜２２）又はその酸化エチレン付加物にスルホ
ン化剤を反応せしめることにより容易に製造できる。ま
た、スルホン化度（ｘ）は、ＳＯ3 等のスルホン化剤の
過剰率によって制御できる。
二重結合とヒドロキシル基を有する脂肪族炭化水素（炭
素数１６〜２２）又はその酸化エチレン付加物にスルホ
ン化剤を反応せしめることにより容易に製造できる。ま
た、スルホン化度（ｘ）は、ＳＯ3 等のスルホン化剤の
過剰率によって制御できる。
【００１５】本発明においては、上記化合物（１）に加
え、本発明の効果を損なわない範囲内で、他の乳化剤、
たとえば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のノ
ニオン性乳化剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩等のア
ニオン性乳化剤、ポリビニルアルコール等の高分子型乳
化剤等を併用することができる。
え、本発明の効果を損なわない範囲内で、他の乳化剤、
たとえば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のノ
ニオン性乳化剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩等のア
ニオン性乳化剤、ポリビニルアルコール等の高分子型乳
化剤等を併用することができる。
【００１６】乳化剤の使用量は、特に限定されないが、
ビニル単量体１００重量部に対し１．０〜１０．０重量
部であることが好ましい。
ビニル単量体１００重量部に対し１．０〜１０．０重量
部であることが好ましい。
【００１７】本発明において使用されるビニル単量体と
しては、例えばアクリル酸エチル、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル
等のアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル類、
酢酸ビニル、酢酸プロピル等のビニルエステル類、スチ
レン、ビニルトルエン等のビニル芳香族類、エチレン、
プロピレン、ブタジエン等のオレフィン類又はジエン
類、アクリル酸、メタクリル酸等のα，β不飽和カルボ
ン酸類、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド等の不
飽和脂肪酸アミド類などが挙げられる。
しては、例えばアクリル酸エチル、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル
等のアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル類、
酢酸ビニル、酢酸プロピル等のビニルエステル類、スチ
レン、ビニルトルエン等のビニル芳香族類、エチレン、
プロピレン、ブタジエン等のオレフィン類又はジエン
類、アクリル酸、メタクリル酸等のα，β不飽和カルボ
ン酸類、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド等の不
飽和脂肪酸アミド類などが挙げられる。
【００１８】本発明においては、重合開始剤を使用する
ことが好ましい。重合開始剤としては、例えば過硫酸カ
リウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、ｔ−ブチル
ハイドロパーオキサイド等の過酸化物、２，２′−アゾ
ビス−２アミジノプロパン塩酸塩等のアゾ化合物などが
挙げられる。過酸化物の使用においては、必要に応じて
メタ重亜硫酸ナトリウムやアスコルビン酸等の還元剤を
併用したレドックス開始剤とすることもできる。
ことが好ましい。重合開始剤としては、例えば過硫酸カ
リウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、ｔ−ブチル
ハイドロパーオキサイド等の過酸化物、２，２′−アゾ
ビス−２アミジノプロパン塩酸塩等のアゾ化合物などが
挙げられる。過酸化物の使用においては、必要に応じて
メタ重亜硫酸ナトリウムやアスコルビン酸等の還元剤を
併用したレドックス開始剤とすることもできる。
【００１９】本発明においては、メルカプタン等の重合
度調整剤、燐酸ナトリウム等のpH調整剤等を必要に応じ
て使用することができる。
度調整剤、燐酸ナトリウム等のpH調整剤等を必要に応じ
て使用することができる。
【００２０】本発明のポリマーラテックスの乳化重合
は、化合物（１）を存在させることを除き、通常のいず
れの乳化重合法をも採用して行うことができる。
は、化合物（１）を存在させることを除き、通常のいず
れの乳化重合法をも採用して行うことができる。
【００２１】なお、ビニル単量体の添加方法、重合開始
剤の添加方法等は、特に限定されず、乳化重合反応の進
行具合及び得られるポリマーラテックスの各種物性によ
り適宜設定すればよい。
剤の添加方法等は、特に限定されず、乳化重合反応の進
行具合及び得られるポリマーラテックスの各種物性によ
り適宜設定すればよい。
【００２２】
【発明の効果】本発明の製造法により、低粘度で、かつ
化学的安定性及び機械的安定性に優れるポリマーラテッ
クスを簡便に得ることができる。
化学的安定性及び機械的安定性に優れるポリマーラテッ
クスを簡便に得ることができる。
【００２３】
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２４】実施例１〜４及び比較例１〜３ 表１に示すビニル単量体と表２に示す乳化剤とをそれぞ
れ使用して下記方法によりポリマーラテックスを製造し
た。
れ使用して下記方法によりポリマーラテックスを製造し
た。
【００２５】（製造法）攪拌機、温度計、還流冷却器、
窒素導入管を備えた反応器に脱イオン水１０００部、乳
化剤２４部、過硫酸カリウム２．４部を仕込み、脱酸素
しながら温度を６５℃に昇温する。これに、ビニル単量
体８００ｇを２時間かけて滴下し、その後７５℃で２時
間熟成してポリマーラテックスを得た。
窒素導入管を備えた反応器に脱イオン水１０００部、乳
化剤２４部、過硫酸カリウム２．４部を仕込み、脱酸素
しながら温度を６５℃に昇温する。これに、ビニル単量
体８００ｇを２時間かけて滴下し、その後７５℃で２時
間熟成してポリマーラテックスを得た。
【００２６】得られたそれぞれのポリマーラテックスに
ついて、下記に示す方法により性能評価を行った。結果
を併せて表１に示す。
ついて、下記に示す方法により性能評価を行った。結果
を併せて表１に示す。
【００２７】化学的安定性：３倍に希釈したポリマーラ
テックス１０ｇに２．５％−ＣａＣｌ2 溶液を５ml添加
した。２時間放置後に希釈し、生成した凝集物を８０メ
ッシュのステンレス製金網で濾過し、濾別した凝集物を
水洗洗浄後に乾燥秤量してポリマーに対する重量％で表
示した。
テックス１０ｇに２．５％−ＣａＣｌ2 溶液を５ml添加
した。２時間放置後に希釈し、生成した凝集物を８０メ
ッシュのステンレス製金網で濾過し、濾別した凝集物を
水洗洗浄後に乾燥秤量してポリマーに対する重量％で表
示した。
【００２８】機械的安定性：高分子ラテックス５０ｇを
マロン安定試験機にて１０kg、１０００rpm の条件で５
分間回転させ、生成した凝集物を８０メッシュのステン
レス製金網で濾過し、濾過残渣を水洗洗浄後に乾燥秤量
してポリマーに対する重量％で表示した。
マロン安定試験機にて１０kg、１０００rpm の条件で５
分間回転させ、生成した凝集物を８０メッシュのステン
レス製金網で濾過し、濾過残渣を水洗洗浄後に乾燥秤量
してポリマーに対する重量％で表示した。
【００２９】粘度の測定：Ｂ型粘度計を用いて高分子ラ
テックスの粘度を温度２５℃で測定した。
テックスの粘度を温度２５℃で測定した。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】表１に示す結果より明らかなように、本発
明の方法により得られるポリマーラテックスは低粘度
で、かつ化学的安定性及び機械的安定性がともに良好で
あることがわかる。
明の方法により得られるポリマーラテックスは低粘度
で、かつ化学的安定性及び機械的安定性がともに良好で
あることがわかる。
Claims (6)
- 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒは炭素数１６〜２２の脂肪族炭化水素基を示
し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、
アンモニウム及び低級アミンから選ばれるカチオンを示
し、ｎは０〜８０の数を示し、ｘは０．０５〜０．５０
の数を示す）で表わされる化合物の存在下にビニル単量
体を乳化重合することを特徴とするポリマーラテックス
の製造法。 - 【請求項２】 一般式（１）中、Ｒの炭素数が１８であ
る請求項１記載のポリマーラテックスの製造法。 - 【請求項３】 一般式（１）で表わされる化合物をビニ
ル単量体１００重量部に対し１．０〜１０．０重量部存
在せしめる請求項１記載のポリマーラテックスの製造
法。 - 【請求項４】 ビニル単量体がアクリル酸エチル、メタ
クリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エ
チルヘキシル、酢酸ビニル、酢酸プロピル、スチレン、
ビニルトルエン、エチレン、プロピレン、ブダジエン、
アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸アミド及びメタ
クリル酸アミドから選ばれる一種又は二種以上である請
求項１記載のポリマーラテックスの製造法。 - 【請求項５】 重合開始剤を存在せしめる請求項１記載
のポリマーラテックスの製造法。 - 【請求項６】 重合開始剤が過硫酸カリウム、過硫酸ア
ンモニウム、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキ
サイド及び２，２′−アゾビス−２アミジノプロパン塩
酸塩から選ばれる一種又は二種以上である請求項５記載
のポリマーラテックスの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04249382A JP3112207B2 (ja) | 1992-09-18 | 1992-09-18 | ポリマーラテックスの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04249382A JP3112207B2 (ja) | 1992-09-18 | 1992-09-18 | ポリマーラテックスの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06100607A JPH06100607A (ja) | 1994-04-12 |
| JP3112207B2 true JP3112207B2 (ja) | 2000-11-27 |
Family
ID=17192180
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04249382A Expired - Lifetime JP3112207B2 (ja) | 1992-09-18 | 1992-09-18 | ポリマーラテックスの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3112207B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101506251B (zh) * | 2006-07-05 | 2012-05-16 | 索维公司 | 用于制备一种氯化乙烯基聚合物胶乳的方法 |
| JP5867748B2 (ja) * | 2011-03-10 | 2016-02-24 | デンカ株式会社 | ポリクロロプレンラテックスの化学的安定性の評価方法 |
-
1992
- 1992-09-18 JP JP04249382A patent/JP3112207B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06100607A (ja) | 1994-04-12 |
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