CN116199697A - 一种多环不饱和化合物及制备方法和一种耐污渍的遮盖聚合物乳液及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种多环不饱和化合物及制备方法和一种耐污渍的遮盖聚合物乳液及其制备方法。多环不饱和化合物，结构如式1所示：
Description
技术领域
本发明属于聚合物化学领域，涉及一种多环不饱和化合物及制备方法和一种耐污渍的遮盖聚合物乳液及制备方法。
背景技术
乳液聚合一般是在水、乳化剂的作用下，借助机械搅拌的作用，将不饱和单体通过引发剂的作用聚合成大分子的过程。乳液聚合的场所在乳胶粒内部，所形成的聚合物分子链相互缠绕，在乳胶粒内部形成致密的结构，因此聚合物自身不具备一定的遮盖效果。
现实生活中由乳液、颜料、填料、助剂、水制备的水性涂料被应用于建筑装饰领域，其对涂料的遮盖效果具有较高的要求，目前水性涂料主要通过钛白粉及遮盖聚合物提供优异的遮盖效果。
专利CN114195944A中公开了一种遮盖聚合物的种子乳液的制备方法，制备方法主要分为三步，首先需要制备一个高酸性的种子乳液，作为遮盖聚合物的“核层”。然后在高酸性种子乳液的外侧包裹1-2层硬壳层乳液，形成核壳结构。最后，在硬壳层聚合物的软化点温度下，加入碱液进行中和，碱液进入聚合物内
部与高酸核层发生中和反应形成亲水聚合物，由于离子浓度差，大量水进入聚合物内部溶胀形成空心微球。由于聚合物内部具有大量的酸，因此其抵抗污渍入侵的能力较差，从而导致漆膜耐污渍性能不佳。作为涂料用遮盖聚合物，兼具优异的遮盖效果及耐污渍性能是乳液的重点发展方向之一。
发明内容
有鉴于此，本发明首先提供一种多环不饱和化合物及其制备方法，通过β-(丙烯酰氧)丙酸与喜树碱反应制备多环基不饱和单体，将其应用于乳液聚合中，能够在显著提升乳液遮盖效果的同时兼具优异耐污渍效果。
同时，本发明还提供一种由上述多环不饱和化合物制备的聚合物乳液，该乳液具有改进涂料遮盖效果和耐污渍效果的作用。
为实现上述目的，本发明所采用的技术方案如下：
本发明一方面提供一种多环不饱和化合物，结构如式1所示：
本发明一方面还提供一种上述式1所示多环不饱和化合物的制备方法，是由喜树碱(结构如下式2所示)与β-(丙烯酰氧)丙酸在浓硫酸催化下反应制得；
在一种优选的实施方式中，所述喜树碱与β-(丙烯酰氧)丙酸的摩尔比为1:1-1.4，优选1:1.2-1.4；
所述浓硫酸用量为β-(丙烯酰氧)丙酸质量的1-2％，优选1.2-2％；
所述浓硫酸浓度为90-98wt％，优选96-98wt％；
所述反应，温度为70-100℃，优选80-90℃，时间为5-8h，优选6-8h；
优选地，所述反应在阻聚剂存在下进行，所述阻聚剂选自对苯二酚、苯醌、硝基苯中一种或多种；
优选地，所述阻聚剂用量为β-(丙烯酰氧)丙酸质量的0.2-0.5％，更优选0.3-0.4％。
本发明上述式1所示多环不饱和化合物可用于制备聚合物乳液，应用于涂料粘合剂领域，具有优异的遮盖效果，同时兼具优异耐污渍性能。
本发明提供一种耐污渍的遮盖聚合物乳液，由包括以下质量百分比的原料组分通过乳液聚合制备得到：
(a)5-30wt％的多环不饱和化合物，优选10-25％；
(b)0.5-5wt％的含磷单体，优选1-3％，
(c)0.5-3wt％的带有磺酸基、酰胺、羧基、羟基、脲基中的至少一个官能团的烯键式不饱和单体，优选0.5-2％；
(d)62-94wt％的其它烯属不饱和单体，优选65-90％；
其中，以(a)(b)(c)(d)总质量计为100％；
所述组分(a)为式1所示多环不饱和化合物。
本发明中所有含有括号内的短语表示包含括号内的内容或不包含括号内的内容的两种情形之一或两种情形都有。举例说明，文本中“(甲基)丙烯酸磷酸烷基酯”指丙烯酸磷酸烷基酯、(甲基)丙烯酸磷酸烷基酯中的一种或其混合物。另外，本发明中，如未特别说明，所涉及的百分含量均为质量百分含量。
在一种优选的实施方式中，所述组分(b)选自(甲基)丙烯酸磷酸烷氧基酯中的一种或两种，优选为丙烯酸磷酸烷氧基酯；
在一种优选的实施方式中，所述组分(c)选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、(甲基)丙烯酰胺、乙烯基磺酸钠、对苯乙烯磺酸钠、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸亚乙基脲乙氧基酯中一种或多种，优选为甲基丙烯酸；
在一种优选的实施方式中，所述组分(d)选自苯乙烯、烷基长度为1-8个碳的(甲基)丙烯酸烷基酯、烯丙基酯、乙烯基酯、乙酰乙酸基(甲基)丙烯酸乙酯中的一种或多种，优选为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、苯乙烯、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯中的一种或多种；
本发明所述乳液通过乳液聚合方法得到，为现有技术已知的聚合方式，技术人员可采用任何可实现的方法来制备；
作为优选，本发明所述乳液制备原料还任选地包括一些助剂，例如乳化剂、引发剂、pH调节剂、后处理剂等，均为本领域常规选择，本发明没有特别要求。
在一种优选的实施方式中，所述乳化剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、烷基醇醚磺基琥珀酸盐、烷基醇醚硫酸盐中的一种或多种，优选为烷基醇醚磺基琥珀酸盐；
优选地，所述乳化剂的总用量为组分(a)-(d)总质量的0.5-3％，例如0.5％、1％、1.5％、2％、2.5％，优选1-2％；
在一种优选的实施方式中，所述引发剂选自过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵中的一种或多种，优选为过硫酸铵；
优选地，所述引发剂的总用量为组分(a)-(d)总质量的0.15-0.5％，例如0.2％、0.3％、0.4％、0.5％，优选0.2-0.4％；
在一种优选的实施方式中，所述pH调节剂选自碳酸氢钠、碳酸氢铵、氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇胺、二甲基乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的一种或多种，优选为氢氧化钠；
优选地，所述pH调节剂加入量的终点为调节至体系PH为7-9。
在一种优选的实施方式中，所述后处理剂包括氧化剂和/或还原剂；所述氧化剂选自叔丁基过氧化氢、双氧水、过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸胺中的一种或多种，优选为叔丁基过氧化氢；所述还原剂选自亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠、维生素C中的一种或多种，优选为亚硫酸氢钠；
优选地，所述后处理剂的总用量为组分(a)-(d)总质量的0.2-0.6％，例如0.2％，0.3％，0.4％，0.5％，优选0.2-0.4％；更优选地，所述氧化剂与还原剂的质量比为1:0.5-2，优选1:1-1.5。
本发明另一方面还提供一种耐污渍的遮盖聚合物乳液的制备方法，包括以下步骤：
1)将组分(a)、组分(b)、组分(c)、组分(d)、部分水、部分乳化剂混合，制备得到预乳化液；
2)将部分引发剂用水溶解，得到滴加引发剂；将剩余的引发剂用水溶解，得到釜底引发剂；
3)将剩余的乳化剂与水混合后加入到反应釜内，充分搅拌后升温至80-90℃；加入部分预乳化液，待搅拌均匀后加入全部釜底引发剂，反应10-20min，制得种子乳液；
4)控制反应釜内温度80-90℃，继续向种子乳液中加入剩余的预乳化液，加料时间为3-4h；同时全程匀速加入滴加引发剂；然后保温20-40min比如20、30或40min；
5)将反应釜降温至70-80℃，20-60min比如30、40或50min内逐步向反应釜中加入后处理剂，然后保温30-60min比如40或50min；
6)降温至45℃以下，加入pH调节剂，调节体系pH为7-9，过滤出料，制得耐污渍的遮盖聚合物乳液。
上述制备过程中涉及到的具体操作条件，本发明没有特别要求，均可以采用本领域常规选择，例如在一种优选的实施方式中，步骤1)所述乳化剂的加入量为乳化剂总质量的80-98％，优选85-95％；
所述水的加入量为水总质量的25-40％，优选28-38％；
步骤2)为将引发剂总质量的40-60％，优选45-55％，与水总质量的4-10％，例优选5-8％混合溶解，得到滴加引发剂；然后将剩余引发剂与水总质量的1-4％，优选1.5-3.5％混合溶解，得到釜底引发剂；
步骤3)用于制备种子乳液的所述预乳化液的加入量为预乳化液总质量的2-8％，优选3-6％。
本发明还提供一种所述的耐污渍的遮盖聚合物乳液在涂料领域中的应用。
本发明聚合物乳液，具有优异的干湿遮盖效果及优异的耐污渍、耐溶剂性能，尤其适用于制备涂料粘合剂等领域。
本发明制备得到耐污渍的遮盖聚合物乳液固含为40-55wt％，pH为7-9，乳液粒径为100-200nm。
与现有技术相比，本发明的技术方案有益效果在于：
所述多环不饱和类化合物通过β-(丙烯酰氧)丙酸与喜树碱制备，其中β-(丙烯酰氧)丙酸具备较长的碳链，喜树碱具备多环基大结构，通过β-(丙烯酰氧)丙酸与喜树碱反应制备多环基不饱和单体应用于乳液聚合中，依靠β-(丙烯酰氧)丙酸长碳链的伸展性和喜树碱多环基大结构具备的刚性位阻效应，可极大的提高分子链与分子链之间的距离，实现在乳胶粒内部及漆膜中引入大量的空腔，降低乳胶粒内部及漆膜内部的致密性，从而制备具有显著遮盖效果的聚合物乳液。其中的多环不饱和类化合物，依靠分子结构中具有多环基结构所形成层状结构，在成膜后能够有效抵抗污渍的侵入，使其具备优异的耐污渍性能。此外，该多环不饱和类化合物分子中含有一定量的胺基，其聚合后可与多余的羧基之间形成离子交联，在聚合物具备刚性位阻的同时也具备优异的成膜效果。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明做进一步说明，本发明所述实施例只是作为对本发明的说明，不限制本发明的范围。
以下各实施例中使用的原料来源信息如下表1所示，其他若未做特别说明均为普通市售原料：
表1
注：DES-30为30wt％有效含量。
以下各实施例中采用如下的性能测试方法：
对比率测定：根据GB/T23981-2009测定漆膜的遮盖率。
耐污渍：根据HG/T 4756-2014测试漆膜的耐污渍性能。
核磁氢谱：仪器型号Bruker AvancedⅢ，400MHz，CDCl3溶剂。
【实施例1】
制备式1所示多环不饱和化合物，步骤为：
将350g(1.01mol)喜树碱与150g(1.04mol)β-(丙烯酰氧)丙酸混合，加入3g对苯二酚及1.8g浓度为92wt％的浓硫酸，在75℃反应6.5h，得到式1多环不饱和化合物。
通过核磁氢谱分析：H1NMR(400MHz，CDCl3)，δ0.9(3H,t)，1.96(2H,m)，2.53(2H，t)，4.22(2H,s),4.54(2H，t)，4.74(2H，s)，5.59(2H,m),6.05(2H，m)，6.74(1H，s)，7.59(1H，m)，7.84(1H，s)，7.99(1H，s)。
【实施例2】
制备式1所示多环不饱和化合物，步骤为：
将350g(1.01mol)喜树碱与170g(1.18mol)β-(丙烯酰氧)丙酸混合，加入5.1g苯醌及2.55g浓度为95wt％的浓硫酸，在85℃反应7.5h，得到式1多环不饱和化合物。
【实施例3】
制备式1所示多环不饱和化合物，步骤为：
将350g(1.01mol)喜树碱与200g(1.39mol)β-(丙烯酰氧)丙酸混合，加入8g硝基苯及3.6g浓度为98wt％的浓硫酸，在95℃反应5.5h，得到式1多环不饱和化合物。
【实施例4】
按照以下原料用量及方法制备耐污渍的遮盖聚合物乳液A：
1)将15g乳化剂DES-30、240g去离子水、280g多环不饱和化合物(组分a)、25gPAM200(组分b)、15gMAA(组分c)、10gAM(组分c)、370gMMA(组分d)、300gEHA(组分d)混合得到预乳化液。
2)将2g引发剂APS和60g水混合得到滴加引发剂；将2g APS和30g水混合得到釜底引发剂。
3)将3g乳化剂DES-30、600g去离子水加入反应釜中，并在氮气环境中加热至85℃，依次加入30g的预乳液和全部釜底引发剂，保温10min，制得种子乳液。
4)控制温度为85℃，向种子乳液中同时滴加预乳化液与滴加引发剂，3h全部滴加完毕后保温40min。
5)降温至75℃，30min内向反应器中滴加2g的氧化剂t-BHP和40g质量浓度为5％的还原剂NaHSO3水溶液，再保温30min。
6)降温至45℃以下，加入5wt％的氢氧化钠水溶液调节体系pH至8过滤出料，得到遮盖聚合物乳液A。
制备得到遮盖聚合物乳液A固含为51.7％，乳液粒径为165nm。
【实施例5】
按照以下原料用量及方法制备耐污渍的遮盖聚合物乳液B：
1)将20g乳化剂DES-30、300g去离子水、240g多环不饱和化合物(组分a)、15gPAM100(组分b)、15gMAA(组分c)、5gSSS(组分c)、350gMMA(组分d)、375gBA(组分d)混合得到预乳化液。
2)将1g引发剂APS和80g水混合得到滴加引发剂；将1g APS和15g水混合得到釜底引发剂。
3)将3g乳化剂DES-30、600g去离子水加入反应釜中，并在氮气环境中加热至85℃，依次加入40g的预乳液和全部釜底引发剂，保温10min，制得种子乳液。
4)控制温度为85℃，向种子乳液中同时滴加预乳化液与滴加引发剂，3h全部滴加完毕后保温40min。
5)降温至75℃，30min内向反应器中滴加1g的氧化剂t-BHP和20g质量浓度为5％的还原剂NaHSO3水溶液，再保温30min。
6)降温至45℃以下，加入5wt％的氢氧化钠水溶液调节体系pH至7.5过滤出料，得到遮盖聚合物乳液B。
制备得到遮盖聚合物乳液B固含为49.9％，乳液粒径为155nm。
【实施例6】
按照以下原料用量及方法制备耐污渍的遮盖聚合物乳液C：
1)将30g乳化剂DES-30、360g去离子水、160g多环不饱和化合物(组分a)、10gPAM200(组分b)、10gMAA(组分c)、5gHEA(组分c)、415gSt(组分d)、400gBA(组分d)混合得到预乳化液。
2)将1.8g引发剂APS和50g水混合得到滴加引发剂；将1.2gAPS和30g水混合得到釜底引发剂。
3)将3g乳化剂DES-30、600g去离子水加入反应釜中，并在氮气环境中加热至85℃，依次加入80g的预乳液和全部釜底引发剂，保温10min，制得种子乳液。
4)控制温度为85℃，向种子乳液中同时滴加预乳化液与滴加引发剂，3h全部滴加完毕后保温40min。
5)降温至75℃，30min内向反应器中滴加2g的氧化剂t-BHP和20g质量浓度为5％的还原剂NaHSO3水溶液，再保温30min。
6)降温至45℃以下，加入5wt％的氢氧化钠水溶液调节体系pH至8.5过滤出料，得到遮盖聚合物乳液C。
制备得到遮盖聚合物乳液C固含为48.8％，乳液粒径为170nm。
【实施例7】
按照以下原料用量及方法制备耐污渍的遮盖聚合物乳液D：
1)将35g乳化剂DES-30、400g去离子水、80g多环不饱和化合物(组分a)、5gPAM100(组分b)、3gMAA(组分c)、2gSSS(组分c)、510gSt(组分d)、400gEHA(组分d)混合得到预乳化液。
2)将2g引发剂APS和60g水混合得到滴加引发剂；将3gAPS和20g水混合得到釜底引发剂。
3)将3g乳化剂DES-30、600g去离子水加入反应釜中，并在氮气环境中加热至85℃，依次加入100g的预乳液和全部釜底引发剂，保温10min，制得种子乳液。
4)控制温度为85℃，向种子乳液中同时滴加预乳化液与滴加引发剂，3h全部滴加完毕后保温40min。
5)降温至75℃，30min内向反应器中滴加1.5g的氧化剂t-BHP和60g质量浓度为5％的还原剂NaHSO3水溶液，再保温30min。
6)降温至45℃以下，加入5wt％的氢氧化钠水溶液调节体系pH至8.2过滤出料，得到遮盖聚合物乳液D。
制备得到遮盖聚合物乳液D固含为47.9％，乳液粒径为145nm。
【对比例1】
按照实施例5中方法及原料用量制备乳液E，区别仅在于：体系中不加入式1所示多环不饱和化合物(组分a)。
制备得到聚合物乳液E固含为43.2％，乳液粒径为160nm。
【对比例2】
采用丙烯酸制备多环不饱和化合物(组分a)，步骤为：
将350g喜树碱与100g丙烯酸混合，加入5.1g的苯醌及2.55g浓度为95wt％的浓硫酸，在85℃反应6.5h，得到多环不饱和化合物。将该多环不饱和化合物按照实施例5中方法及原料用量制备乳液F，制备得到聚合物乳液F固含为49.9％，乳液粒径为165nm。
【对比例3】
按照实施例5中方法及原料用量制备乳液G，区别仅在于：体系中组分a)替换为等量的喜树碱。
制备得到遮盖聚合物乳液G固含为49.5％，乳液粒径为200nm。
【对比例4】
按照实施例5中方法及原料用量制备乳液H，区别仅在于：体系中组分a)替换为等量的β-(丙烯酰氧)丙酸。
制备得到遮盖聚合物乳液H固含为49.2％，乳液粒径为185nm。
【对比例5】
采用H400等量替代实施例5中组分(a)，得到聚合物乳液I。
将实施例及对比例制备得到的乳液A-I按照表2中配方分别制备涂料进行评测，性能评测结果如表3：
表2
表3
| 样品 | 对比率/％ | 耐污渍性能/分 |
| 实施例4 | 98.6 | 72 |
| 实施例5 | 98.2 | 70 |
| 实施例6 | 98.0 | 70 |
| 对比例7 | 97.6 | 68 |
| 对比例1 | 95.6 | 57 |
| 对比例2 | 95.8 | 55 |
| 对比例3 | 95.4 | 53 |
| 对比例4 | 95.5 | 40 |
| 对比例5 | 96.6 | 45 |
如表3所示，对比实施例4-7，体系中引入多环不饱和化合物越多，体系的对比率越高，遮盖效果越好，同时漆膜表现出优异的耐污渍效果。
对比实施例5与对比例1-4表明，在同时具备β-(丙烯酰氧)丙酸较长碳链及喜树碱多环基大结构的情况下，依靠β-(丙烯酰氧)丙酸长碳链的伸展性和喜树碱多环基大结构具备的刚性位阻效应，才可具备较高的对比率，实现优异的遮盖效果。
对比实施例5与对比例5，采用多环基不饱和化合物制备的遮盖聚合物乳液具备更优异的遮盖效果，同时漆膜可实现优异的耐污渍效果。
Claims (10)
1.一种多环不饱和化合物，结构如式1所示：
2.一种权利要求1所述多环不饱和化合物的制备方法，其特征在于，是由喜树碱与β-(丙烯酰氧)丙酸在浓硫酸催化下反应制得。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述喜树碱与β-(丙烯酰氧)丙酸的摩尔比为1:1-1.4，优选1:1.2-1.4；
所述浓硫酸用量为β-(丙烯酰氧)丙酸质量的1-2％，优选1.2-2％；
所述浓硫酸浓度为90-98wt％，优选96-98wt％；
所述反应，温度为70-100℃，优选80-90℃，时间为5-8h，优选6-8h；
优选地，所述反应在阻聚剂存在下进行，所述阻聚剂选自对苯二酚、苯醌、硝基苯中一种或多种；
优选地，所述阻聚剂用量为β-(丙烯酰氧)丙酸质量的0.2-0.5％，更优选0.3-0.4％。
4.一种耐污渍的遮盖聚合物乳液，其特征在于，由包括以下质量百分比的原料组分通过乳液聚合制备得到：
(a)5-30wt％的多环不饱和化合物，优选10-25％；
(b)0.5-5wt％的含磷单体，优选1-3％，
(c)0.5-3wt％的带有磺酸基、酰胺、羧基、羟基、脲基中的至少一个官能团的烯键式不饱和单体，优选0.5-2％；
(d)62-94wt％的其它烯属不饱和单体，优选65-90％；
其中，以(a)(b)(c)(d)总质量计为100％；
所述组分(a)为权利要求1所述多环不饱和化合物。
5.根据权利要求4所述耐污渍的遮盖聚合物乳液，其特征在于，所述组分(b)选自(甲基)丙烯酸磷酸烷氧基酯中的一种或两种，优选为丙烯酸磷酸烷氧基酯；
所述组分(c)选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、(甲基)丙烯酰胺、乙烯基磺酸钠、对苯乙烯磺酸钠、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸亚乙基脲乙氧基酯中一种或多种，优选为甲基丙烯酸；
所述组分(d)选自苯乙烯、烷基长度为1-8个碳的(甲基)丙烯酸烷基酯、烯丙基酯、乙烯基酯、乙酰乙酸基(甲基)丙烯酸乙酯中的一种或多种，优选为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、苯乙烯、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯中的一种或多种。
6.根据权利要求4或5所述耐污渍的遮盖聚合物乳液，其特征在于，制备原料任选地包括乳化剂、引发剂、pH调节剂、后处理剂。
7.根据权利要求4-6任一项所述耐污渍的遮盖聚合物乳液，其特征在于，所述乳化剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、烷基醇醚磺基琥珀酸盐、烷基醇醚硫酸盐中的一种或多种，优选为烷基醇醚磺基琥珀酸盐；
优选地，所述乳化剂的总用量为组分(a)-(d)总质量的0.5-3％，优选1-2％；
所述引发剂选自过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵中的一种或多种，优选为过硫酸铵；
优选地，所述引发剂的总用量为组分(a)-(d)总质量的0.15-0.5％，优选0.2-0.4％；
所述pH调节剂选自碳酸氢钠、碳酸氢铵、氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇胺、二甲基乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的一种或多种，优选为氢氧化钠；
优选地，所述pH调节剂加入量的终点为调节至体系PH为7-9；
所述后处理剂包括氧化剂和/或还原剂；所述氧化剂选自叔丁基过氧化氢、双氧水、过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸胺中的一种或多种，优选为叔丁基过氧化氢；所述还原剂选自亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠、维生素C中的一种或多种，优选为亚硫酸氢钠；
优选地，所述后处理剂的总用量为组分(a)-(d)总质量的0.2-0.6％；更优选地，所述氧化剂与还原剂的质量比为1:0.5-2，优选1:1-1.5。
8.一种权利要求4-7任一项所述耐污渍的遮盖聚合物乳液的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)将组分(a)、组分(b)、组分(c)、组分(d)、部分水、部分乳化剂混合，制备得到预乳化液；
2)将部分引发剂用水溶解，得到滴加引发剂；将剩余的引发剂用水溶解，得到釜底引发剂；
3)将剩余的乳化剂与水混合后加入到反应釜内，充分搅拌后升温至80-90℃；加入部分预乳化液，待搅拌均匀后加入全部釜底引发剂，反应10-20min，制得种子乳液；
4)控制反应釜内温度80-90℃，继续向种子乳液中加入剩余的预乳化液，加料时间为3-4h；同时全程匀速加入滴加引发剂；然后保温20-40min比如20、30或40min；
5)将反应釜降温至70-80℃，20-60min比如30、40或50min内逐步向反应釜中加入后处理剂，然后保温30-60min比如40或50min；
6)降温至45℃以下，加入pH调节剂，调节体系pH为7-9，过滤出料，制得耐污渍的遮盖聚合物乳液。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，，步骤1)所述乳化剂的加入量为乳化剂总质量的80-98％，优选85-95％；
所述水的加入量为水总质量的25-40％，优选28-38％；
步骤2)为将引发剂总质量的40-60％，优选45-55％，与水总质量的4-10％，例优选5-8％混合溶解，得到滴加引发剂；然后将剩余引发剂与水总质量的1-4％，优选1.5-3.5％混合溶解，得到釜底引发剂；
步骤3)用于制备种子乳液的所述预乳化液的加入量为预乳化液总质量的2-8％，优选3-6％。
10.权利要求4-7任一项所述耐污渍的遮盖聚合物乳液在涂料领域中的应用。
Priority Applications (1)
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| CN202310007240.3A CN116199697A (zh) | 2023-01-04 | 2023-01-04 | 一种多环不饱和化合物及制备方法和一种耐污渍的遮盖聚合物乳液及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| CN202310007240.3A CN116199697A (zh) | 2023-01-04 | 2023-01-04 | 一种多环不饱和化合物及制备方法和一种耐污渍的遮盖聚合物乳液及其制备方法 |
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