JP3085532B2 - 均質状の固体ポリマーアロイ電解質及びその製造方法、それを利用した複合電極、並びにリチウム高分子電池及びリチウムイオン高分子電池並びにそれらの製造方法 - Google Patents
均質状の固体ポリマーアロイ電解質及びその製造方法、それを利用した複合電極、並びにリチウム高分子電池及びリチウムイオン高分子電池並びにそれらの製造方法Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、固体ポリマーアロ
イ電解質及びその製造方法とそれを利用したリチウムイ
オン高分子電池及びその製造方法に係るもので、詳しく
は、非晶質状で互換性のある均質状の固体ポリマーアロ
イ電解質及びその製造方法、それを利用した複合電極、
並びにリチウム高分子電池及びリチウムイオン高分子電
池並びにそれらの製造方法に関するものである。
イ電解質及びその製造方法とそれを利用したリチウムイ
オン高分子電池及びその製造方法に係るもので、詳しく
は、非晶質状で互換性のある均質状の固体ポリマーアロ
イ電解質及びその製造方法、それを利用した複合電極、
並びにリチウム高分子電池及びリチウムイオン高分子電
池並びにそれらの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に、リチウム電池に利用される固体
高分子電解質は、主にポリエチレンオキシドＰＥＯから
製造されていたが、近来は、常温下で１０-3Ｓ／cm以上
の伝導度を有するゼル又はハイブリッド (hybrid）状の
固体高分子電解質が開発されつつある。
高分子電解質は、主にポリエチレンオキシドＰＥＯから
製造されていたが、近来は、常温下で１０-3Ｓ／cm以上
の伝導度を有するゼル又はハイブリッド (hybrid）状の
固体高分子電解質が開発されつつある。
【０００３】その中、リチウム高分子電池の製造に利用
可能な固体高分子電解質として、ゼル状のポリアクリロ
ニトリル（以下、“ＰＡＮ”と称す）系固体高分子電解
質が米国特許第５，２１９，６７９号及び米国特許第
５，２４０，７９０号に開示されており、ハイブリッド
状のポリフッ化ビニリデン（以下、“ＰＶｄＦ”と称
す）系固体高分子電解質が米国特許第５，２９６，３１
９号に開示されている。
可能な固体高分子電解質として、ゼル状のポリアクリロ
ニトリル（以下、“ＰＡＮ”と称す）系固体高分子電解
質が米国特許第５，２１９，６７９号及び米国特許第
５，２４０，７９０号に開示されており、ハイブリッド
状のポリフッ化ビニリデン（以下、“ＰＶｄＦ”と称
す）系固体高分子電解質が米国特許第５，２９６，３１
９号に開示されている。
【０００４】そして、前記ゼル状のＰＡＮ系固体高分子
電解質は、接着力に優れたものであって、複合電極と金
属基板とを容易に接着させ、電池の充／放電の際、接触
抵抗が低く活物質の脱落が少ないが、多少軟らかくて機
械的安定性、即ち、強度が低下するため、電極及び電池
の製造時に相当な欠陥を招来する。
電解質は、接着力に優れたものであって、複合電極と金
属基板とを容易に接着させ、電池の充／放電の際、接触
抵抗が低く活物質の脱落が少ないが、多少軟らかくて機
械的安定性、即ち、強度が低下するため、電極及び電池
の製造時に相当な欠陥を招来する。
【０００５】前記ハイブリッド状のＰＶｄＦ系固体高分
子電解質は、高分子マトリックスをサブミクロン以下の
多孔性を有するように形成し、有機溶媒電解質をそれら
気孔に注入して製造するが、有機溶媒電解質との互換性
が優秀で、微細な気孔に注入された有機溶媒電解質が漏
液することなく、安全に利用でき、有機溶媒電解質を後
で注入すれば良いため、高分子マトリックスを大気中で
も製造することができる。ところが、固体高分子製造に
際して、可塑剤の抽出及び有機溶媒電解質の陥浸過程が
必要となって、製造工程が煩雑になり、機械的強度は優
秀であるが、接着力が不良であるため、電極及び電池製
造時に、加熱薄膜化工程及び抽出工程を施さねばなら
ず、工程が極めて煩雑になるという重大な欠点があっ
た。
子電解質は、高分子マトリックスをサブミクロン以下の
多孔性を有するように形成し、有機溶媒電解質をそれら
気孔に注入して製造するが、有機溶媒電解質との互換性
が優秀で、微細な気孔に注入された有機溶媒電解質が漏
液することなく、安全に利用でき、有機溶媒電解質を後
で注入すれば良いため、高分子マトリックスを大気中で
も製造することができる。ところが、固体高分子製造に
際して、可塑剤の抽出及び有機溶媒電解質の陥浸過程が
必要となって、製造工程が煩雑になり、機械的強度は優
秀であるが、接着力が不良であるため、電極及び電池製
造時に、加熱薄膜化工程及び抽出工程を施さねばなら
ず、工程が極めて煩雑になるという重大な欠点があっ
た。
【０００６】そこで、そのような欠点を解決するため、
ボンケ (O. Bohnke ）及びフランド(Frand ）がSolid S
tate Ionics. ６６，９７，１０５（１９９３）に発表
したポリメチルメタクリレート（以下、“ＰＭＭＡ”と
称す）系固体高分子電解質は、常温のイオン伝導度が１
０-3Ｓ／cm以上に達し、接着力に優れ有機溶媒電解質と
の互換性も優れているが、機械的強度が極めて弱く、リ
チウム高分子電池には不適当であることが分かる。
ボンケ (O. Bohnke ）及びフランド(Frand ）がSolid S
tate Ionics. ６６，９７，１０５（１９９３）に発表
したポリメチルメタクリレート（以下、“ＰＭＭＡ”と
称す）系固体高分子電解質は、常温のイオン伝導度が１
０-3Ｓ／cm以上に達し、接着力に優れ有機溶媒電解質と
の互換性も優れているが、機械的強度が極めて弱く、リ
チウム高分子電池には不適当であることが分かる。
【０００７】アラムジャー (M. Alamgir）及びアブラハ
ム（K. M. Abraham ）がJ. Electrochem. Soc., １４０
Ｌ ９６（１９９３）に発表したポリ塩化ビニル（以
下、“ＰＶＣ”と称す）系固体高分子電解質において
は、常温のイオン伝導度が１０-3Ｓ／cm以上に達し、機
械的強度に優れているが、低温特性が悪く、接触抵抗が
大きいという欠点があった。
ム（K. M. Abraham ）がJ. Electrochem. Soc., １４０
Ｌ ９６（１９９３）に発表したポリ塩化ビニル（以
下、“ＰＶＣ”と称す）系固体高分子電解質において
は、常温のイオン伝導度が１０-3Ｓ／cm以上に達し、機
械的強度に優れているが、低温特性が悪く、接触抵抗が
大きいという欠点があった。
【０００８】近来、ブレンディング (blending）による
固体高分子電解質が開発されているが、その一例とし
て、日本ＮＴＴ社が開発した多相の高分子マトリックス
と有機溶媒電解質溶液とから構成された固体高分子電解
質が米国特許第５，５８５，０３９号に開示されてい
る。即ち、このような開示によると、多相の高分子マト
リックスは、甚だしい極性を示す高分子相 (highly pol
ar polymeric（以下、ＨＰＰと称す）phase ）と弱い極
性を示す高分子相 (less polar polymeric（以下、ＬＰ
Ｐと称す）phase ）とから構成されている。そして、前
記ＨＰＰ相は有機溶媒を陥浸してイオン伝導性を表し、
前記ＬＰＰ相は支持体の役割を担う。
固体高分子電解質が開発されているが、その一例とし
て、日本ＮＴＴ社が開発した多相の高分子マトリックス
と有機溶媒電解質溶液とから構成された固体高分子電解
質が米国特許第５，５８５，０３９号に開示されてい
る。即ち、このような開示によると、多相の高分子マト
リックスは、甚だしい極性を示す高分子相 (highly pol
ar polymeric（以下、ＨＰＰと称す）phase ）と弱い極
性を示す高分子相 (less polar polymeric（以下、ＬＰ
Ｐと称す）phase ）とから構成されている。そして、前
記ＨＰＰ相は有機溶媒を陥浸してイオン伝導性を表し、
前記ＬＰＰ相は支持体の役割を担う。
【０００９】従って、前記ＨＰＰ相に用いられる高分子
は、一般に固体高分子電解質の製造に利用されるＰＥ
Ｏ，ＰＡＮ，ＰＶｄＦ、ポリプロピレンオキシドのよう
な全ての高分子が包含され、前記ＬＰＰ相に用いられる
高分子は、支持体の役割を担うポリスチレン、ポリプロ
ピレン、ポリエチレンのような全ての高分子が包含され
る。
は、一般に固体高分子電解質の製造に利用されるＰＥ
Ｏ，ＰＡＮ，ＰＶｄＦ、ポリプロピレンオキシドのよう
な全ての高分子が包含され、前記ＬＰＰ相に用いられる
高分子は、支持体の役割を担うポリスチレン、ポリプロ
ピレン、ポリエチレンのような全ての高分子が包含され
る。
【００１０】しかし、このような固体高分子電解質は、
常温でのイオン伝導度が１０-4〜１０-3Ｓ／cmであっ
て、リチウム高分子電池用として充分でないし、特に、
０℃以下でのイオン伝導度が不良で、リチウム高分子電
池に必須の特性である電極との接着力、有機溶媒電解質
との互換性及び機械的強度の全てを考慮していないた
め、リチウム高分子電池用として不十分である。又、多
相から構成されているため、高分子が分離相（separate
d phase ）に存在して充導電サイクル及び温度サイクル
を繰り返すに連れ、相分離が進行し、電池性能が急激に
低下するという重大な欠点があった。
常温でのイオン伝導度が１０-4〜１０-3Ｓ／cmであっ
て、リチウム高分子電池用として充分でないし、特に、
０℃以下でのイオン伝導度が不良で、リチウム高分子電
池に必須の特性である電極との接着力、有機溶媒電解質
との互換性及び機械的強度の全てを考慮していないた
め、リチウム高分子電池用として不十分である。又、多
相から構成されているため、高分子が分離相（separate
d phase ）に存在して充導電サイクル及び温度サイクル
を繰り返すに連れ、相分離が進行し、電池性能が急激に
低下するという重大な欠点があった。
【００１１】又、前述の日本ＮＴＴ社の特許発明と同様
に、ブレンディングによる固体高分子電解質の製造方法
が、米国特許第５，６３１，１０３号、第５，６３９，
５７３号、第５，６５８，６８５号、第５，６８１，３
５７号に開示されているが、このような固体高分子電解
質においては、有機溶媒電解質を吸収する一番目の相
と、有機溶媒電解質を吸収しない反応性のない二番目の
相とから構成され、該無反応性の相によりゼル電解質の
膨潤が防止され、支持体の役割を担って機械的強度が向
上する。
に、ブレンディングによる固体高分子電解質の製造方法
が、米国特許第５，６３１，１０３号、第５，６３９，
５７３号、第５，６５８，６８５号、第５，６８１，３
５７号に開示されているが、このような固体高分子電解
質においては、有機溶媒電解質を吸収する一番目の相
と、有機溶媒電解質を吸収しない反応性のない二番目の
相とから構成され、該無反応性の相によりゼル電解質の
膨潤が防止され、支持体の役割を担って機械的強度が向
上する。
【００１２】そして、前記一番目の相は、通常固体高分
子電解質の製造に用いられるＰＶｄＦ、ポリウレタン、
ＰＥＯ及びＰＡＮから構成され、前記二番目の相は、ポ
リエチレン、ポリプロピレン及びポリテトラフルオロエ
チレンから構成されている。しかし、このように構成さ
れた固体高分子電解質は、常温でのイオン伝導度が１０
-4Ｓ／cm程度であって、常温型リチウム電池用として充
分でないし、特に、０℃以下でのイオン伝導度が不良で
ある。又、前述の日本ＮＴＴ社より開発された固体高分
子電解質と同様に、リチウム高分子電池に必須の特性で
ある電極との接着力、有機溶媒電解質との互換性及び機
械的強度の全てを考慮していないため、リチウム高分子
電池用として不十分である。
子電解質の製造に用いられるＰＶｄＦ、ポリウレタン、
ＰＥＯ及びＰＡＮから構成され、前記二番目の相は、ポ
リエチレン、ポリプロピレン及びポリテトラフルオロエ
チレンから構成されている。しかし、このように構成さ
れた固体高分子電解質は、常温でのイオン伝導度が１０
-4Ｓ／cm程度であって、常温型リチウム電池用として充
分でないし、特に、０℃以下でのイオン伝導度が不良で
ある。又、前述の日本ＮＴＴ社より開発された固体高分
子電解質と同様に、リチウム高分子電池に必須の特性で
ある電極との接着力、有機溶媒電解質との互換性及び機
械的強度の全てを考慮していないため、リチウム高分子
電池用として不十分である。
【００１３】更に、このような固体高分子電解質は、不
均一な相からなるため、充放電サイクル及び温度サイク
ルを繰り返すに連れ、相の分離が甚だしくなって、電池
の性能が急激に低下する。
均一な相からなるため、充放電サイクル及び温度サイク
ルを繰り返すに連れ、相の分離が甚だしくなって、電池
の性能が急激に低下する。
【００１４】以下、従来のリチウム高分子電池及びリチ
ウムイオン高分子電池について説明する。従来の常温型
リチウム二次電池としては、日本のソニー (Sony）社に
より開発されて、現在のところ、全世界的に広用されて
いるリチウムイオン電池と、数年来、常用化が期待され
るリチウム高分子電池とがある。この内、前記リチウム
イオン電池は、分離膜としてＰＥ (polyethylene）又は
ＰＰ（polypropylene ）を用いるものであって、電極と
分離膜とを平板状に積層して製造することが難しいた
め、ロール式に巻いて円筒又は四角筒に入れて製造して
いた（D. Liden, handbook of batteries, McGRAW-HILL
INC., New York （１９９５））。このようなリチウム
イオン電池は、常用化されてはいるが、未だに安定性が
充分に確保されず、製造工程が難しくて生産性が低く、
電池の形状に制約があるため、高容量化に制限があっ
た。
ウムイオン高分子電池について説明する。従来の常温型
リチウム二次電池としては、日本のソニー (Sony）社に
より開発されて、現在のところ、全世界的に広用されて
いるリチウムイオン電池と、数年来、常用化が期待され
るリチウム高分子電池とがある。この内、前記リチウム
イオン電池は、分離膜としてＰＥ (polyethylene）又は
ＰＰ（polypropylene ）を用いるものであって、電極と
分離膜とを平板状に積層して製造することが難しいた
め、ロール式に巻いて円筒又は四角筒に入れて製造して
いた（D. Liden, handbook of batteries, McGRAW-HILL
INC., New York （１９９５））。このようなリチウム
イオン電池は、常用化されてはいるが、未だに安定性が
充分に確保されず、製造工程が難しくて生産性が低く、
電池の形状に制約があるため、高容量化に制限があっ
た。
【００１５】これに対し、リチウム高分子電池は、分離
膜と電解質との二つの機能を一緒に有する固体高分子電
解質を使用しているため、電極と固体高分子電解質とを
平板状に積層して電池を製造することが可能で、製造工
程が高分子膜の製造工程と類似しているため、生産性は
高いが、電極との接合性、機械的強度、低温及び高温特
性並びにリチウム二次電池用有機溶媒電解質との互換性
のような特性を揃えた固体高分子電解質が開発されず、
未だに常用化には達していない。
膜と電解質との二つの機能を一緒に有する固体高分子電
解質を使用しているため、電極と固体高分子電解質とを
平板状に積層して電池を製造することが可能で、製造工
程が高分子膜の製造工程と類似しているため、生産性は
高いが、電極との接合性、機械的強度、低温及び高温特
性並びにリチウム二次電池用有機溶媒電解質との互換性
のような特性を揃えた固体高分子電解質が開発されず、
未だに常用化には達していない。
【００１６】また、ハイブリッド状のポリフッ化ビニリ
デン（以下、“ＰＶｄＦ”と称す）系固体高分子電解質
が米国特許第５，２９６，３１９号及び第５，４６０，
９０４号に開示され、このような固体高分子電解質を利
用したハイブリッド状のリチウム高分子電池が近い将来
に量産化される見込みである。
デン（以下、“ＰＶｄＦ”と称す）系固体高分子電解質
が米国特許第５，２９６，３１９号及び第５，４６０，
９０４号に開示され、このような固体高分子電解質を利
用したハイブリッド状のリチウム高分子電池が近い将来
に量産化される見込みである。
【００１７】
【発明が解決しようとする課題】然るに、このような従
来のハイブリッド状のリチウム高分子電池においては、
固体高分子電解質及びアノード、カソード (cathode ）
の製造時に、可塑剤を用いているため、その後で可塑剤
の抽出過程及び有機溶媒電解質の陥浸過程が必要となっ
て、工程が煩雑であるとという不都合な点があった。
来のハイブリッド状のリチウム高分子電池においては、
固体高分子電解質及びアノード、カソード (cathode ）
の製造時に、可塑剤を用いているため、その後で可塑剤
の抽出過程及び有機溶媒電解質の陥浸過程が必要となっ
て、工程が煩雑であるとという不都合な点があった。
【００１８】また、ＰＶｄＦ系電解質は機械的強度は優
秀であるが、接着力が不良であるため、電極及び電池の
製造に際して、加熱薄層化工程を施さねばならず、抽出
工程中、電極と固体高分子電解質間が剥離して電池性能
が低下するという不都合な点があった。更に、電極内の
気孔度がリチウムイオン電池に比べ、相対的に大きいた
め、有機溶媒電解質が多く陥浸されてエネルギー密度が
低下し、高率充放電特性も不良になるという不都合な点
があった。更に、低温及び高温特性が不良であるという
不都合な点があった。
秀であるが、接着力が不良であるため、電極及び電池の
製造に際して、加熱薄層化工程を施さねばならず、抽出
工程中、電極と固体高分子電解質間が剥離して電池性能
が低下するという不都合な点があった。更に、電極内の
気孔度がリチウムイオン電池に比べ、相対的に大きいた
め、有機溶媒電解質が多く陥浸されてエネルギー密度が
低下し、高率充放電特性も不良になるという不都合な点
があった。更に、低温及び高温特性が不良であるという
不都合な点があった。
【００１９】そこで、本発明の目的は、イオン伝導度、
電極との接着力、有機溶媒電解質との互換性及び機械的
強度のような特性を全て備えた均質状の固体高分子電解
質及びその製造方法を提供することにある。
電極との接着力、有機溶媒電解質との互換性及び機械的
強度のような特性を全て備えた均質状の固体高分子電解
質及びその製造方法を提供することにある。
【００２０】本発明の他の目的は、本発明に係る優秀な
特性の固体高分子電解質を利用した複合アノード (anod
e ）及び複合カソードと、その製造方法を提供すること
にある。
特性の固体高分子電解質を利用した複合アノード (anod
e ）及び複合カソードと、その製造方法を提供すること
にある。
【００２１】本発明の更に他の目的は、本発明に係る固
体高分子電解質及び複合アノード（カソード）極を用い
て、電極容量、サイクル寿命の特性、低温及び高温特
性、高率放電特性に優れた高性能リチウム高分子電池及
びその製造方法を提供することにある。
体高分子電解質及び複合アノード（カソード）極を用い
て、電極容量、サイクル寿命の特性、低温及び高温特
性、高率放電特性に優れた高性能リチウム高分子電池及
びその製造方法を提供することにある。
【００２２】本発明の更に他の目的は、リチウムイオン
電池とリチウム高分子電池の利点を活かしたリチウムイ
オン高分子電池を製造するもので、製造工程が簡便で電
池の大型化が容易で、エネルギー密度、サイクル寿命、
低温及び高温特性、高率放電特性、並びに安定性の高い
リチウムイオン高分子電池及びその製造方法を提供する
ことにある。
電池とリチウム高分子電池の利点を活かしたリチウムイ
オン高分子電池を製造するもので、製造工程が簡便で電
池の大型化が容易で、エネルギー密度、サイクル寿命、
低温及び高温特性、高率放電特性、並びに安定性の高い
リチウムイオン高分子電池及びその製造方法を提供する
ことにある。
【００２３】
【課題を解決するための手段】このような目的を達成す
るため、本発明に係る均質状の固体ポリマーアロイ電解
質及びその製造方法、それを利用した複合電極、並びに
リチウム高分子電池及びリチウムイオン高分子電池並び
にそれらの製造方法においては、接着力及びイオン伝導
度に優れたポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）系固体高分
子の機能−Ｉ高分子５〜９０重量％と、有機溶媒電解質
との互換性に優れたポリフッ化ビニリデンＰＶｄＦ系固
体高分子及びポリメチルメタクリレートＰＭＭＡ系高分
子から選択されたいずれか１つの機能−II高分子５〜８
０重量％と、機械的強度に優れたポリ塩化ビニルＰＶＣ
系固体高分子及びポリフッ化ビニリデンＰＶｄＦ系固体
高分子から選択されたいずれか１つの機能−III 固体高
分子５〜８０重量％とを含有する、全体で１００重量％
の混合物からなる固体ポリマーアロイ電解質を製造する
こと、該固体ポリマーアロイ電解質を利用して複合アノ
ード／カソードを製造すること、前記固体ポリマーアロ
イ電解質と複合アノード／カソードとを積層したものを
有するリチウム（イオン）高分子電池並びにそのように
積層してリチウム（イオン）高分子電池を製造すること
を包含する。
るため、本発明に係る均質状の固体ポリマーアロイ電解
質及びその製造方法、それを利用した複合電極、並びに
リチウム高分子電池及びリチウムイオン高分子電池並び
にそれらの製造方法においては、接着力及びイオン伝導
度に優れたポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）系固体高分
子の機能−Ｉ高分子５〜９０重量％と、有機溶媒電解質
との互換性に優れたポリフッ化ビニリデンＰＶｄＦ系固
体高分子及びポリメチルメタクリレートＰＭＭＡ系高分
子から選択されたいずれか１つの機能−II高分子５〜８
０重量％と、機械的強度に優れたポリ塩化ビニルＰＶＣ
系固体高分子及びポリフッ化ビニリデンＰＶｄＦ系固体
高分子から選択されたいずれか１つの機能−III 固体高
分子５〜８０重量％とを含有する、全体で１００重量％
の混合物からなる固体ポリマーアロイ電解質を製造する
こと、該固体ポリマーアロイ電解質を利用して複合アノ
ード／カソードを製造すること、前記固体ポリマーアロ
イ電解質と複合アノード／カソードとを積層したものを
有するリチウム（イオン）高分子電池並びにそのように
積層してリチウム（イオン）高分子電池を製造すること
を包含する。
【００２４】本発明に係る固体ポリマーアロイ電解質に
おいては、高分子混合物の総重量を１００重量％とした
とき、接着力及びイオン伝導度に優れたポリアクリロニ
トリルＰＡＮ系固体高分子の機能−Ｉ固体高分子５〜９
０重量％と、有機溶媒電解質との互換性に優れたポリフ
ッ化ビニリデンＰＶｄＦ系固体高分子及びポリメチルメ
タクリレートＰＭＭＡ系高分子から選択されたいずれか
１つの機能−II固体高分子５〜８０重量％と、機械的強
度に優れたポリ塩化ビニルＰＶＣ系固体高分子及びポリ
フッ化ビニリデンＰＶｄＦ系固体高分子から選択された
いずれか１つの機能−III 高分子５〜８０重量％との混
合物から構成されている。
おいては、高分子混合物の総重量を１００重量％とした
とき、接着力及びイオン伝導度に優れたポリアクリロニ
トリルＰＡＮ系固体高分子の機能−Ｉ固体高分子５〜９
０重量％と、有機溶媒電解質との互換性に優れたポリフ
ッ化ビニリデンＰＶｄＦ系固体高分子及びポリメチルメ
タクリレートＰＭＭＡ系高分子から選択されたいずれか
１つの機能−II固体高分子５〜８０重量％と、機械的強
度に優れたポリ塩化ビニルＰＶＣ系固体高分子及びポリ
フッ化ビニリデンＰＶｄＦ系固体高分子から選択された
いずれか１つの機能−III 高分子５〜８０重量％との混
合物から構成されている。
【００２５】そして、前記ＰＡＮ系固体高分子は、ポリ
アクリロニトリル及びポリ（アクリロニトリル−メチル
アクリレート）コポリマーの何れか一つであり、前記Ｐ
ＭＭＡ系固体高分子は、ポリ（メチルメタクリレー
ト）、ポリ（メチルメタクリレート）−コ−メチルアク
リレート）及びポリ（メチルメタクリレート−コ−メタ
クリル酸）の何れか一つであり、前記ＰＶｄＦ系固体高
分子は、ポリフッ化ビニリデン及びポリ（フッ化ビニリ
デン−ヘキサフルオロプロピレン）コポリマーの何れか
一つであり、前記ＰＶＣ系固体高分子は、ポリ塩化ビニ
ル及びポリ（塩化ビニリデン−コ−アクリロニトリル）
の何れか一つである。
アクリロニトリル及びポリ（アクリロニトリル−メチル
アクリレート）コポリマーの何れか一つであり、前記Ｐ
ＭＭＡ系固体高分子は、ポリ（メチルメタクリレー
ト）、ポリ（メチルメタクリレート）−コ−メチルアク
リレート）及びポリ（メチルメタクリレート−コ−メタ
クリル酸）の何れか一つであり、前記ＰＶｄＦ系固体高
分子は、ポリフッ化ビニリデン及びポリ（フッ化ビニリ
デン−ヘキサフルオロプロピレン）コポリマーの何れか
一つであり、前記ＰＶＣ系固体高分子は、ポリ塩化ビニ
ル及びポリ（塩化ビニリデン−コ−アクリロニトリル）
の何れか一つである。
【００２６】前記各高分子の混合比は、所望の固体ポリ
マーアロイ電解質の物理的性質に従って変化するが、例
えば、接着力を向上するためには、機能−Ｉ高分子（Ｐ
ＡＮ系）の比率を高くし、有機溶媒電解質との互換性を
向上するためには、機能−II高分子（ＰＭＭＡ系又はＰ
ＶｄＦ系）の比率を高くし、機械的強度を向上するため
には、機能−III 高分子（ＰＶｄＦ系又はＰＶＣ系）の
比率を高くする。
マーアロイ電解質の物理的性質に従って変化するが、例
えば、接着力を向上するためには、機能−Ｉ高分子（Ｐ
ＡＮ系）の比率を高くし、有機溶媒電解質との互換性を
向上するためには、機能−II高分子（ＰＭＭＡ系又はＰ
ＶｄＦ系）の比率を高くし、機械的強度を向上するため
には、機能−III 高分子（ＰＶｄＦ系又はＰＶＣ系）の
比率を高くする。
【００２７】又、前記固体ポリマーアロイ電解質には、
必要に応じて、可塑剤、有機溶媒電解質、又はＳｉＯ2
などを加えることができる。
必要に応じて、可塑剤、有機溶媒電解質、又はＳｉＯ2
などを加えることができる。
【００２８】前記可塑剤は、ジメチルアセトアミド (di
methyl acetamide, ＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド（N, N-dimethyl formamide, ＤＭＦ）、炭酸ジ
メチル（dimethyl carbonate, ＤＭＣ）、炭酸エチレン
(ethylene carbonate, ＥＣ）、炭酸エチルメチル (et
hyl methyl carbonate, ＥＭＣ）、炭酸プロピレン（pr
opylene carbonate, ＰＣ）及びアセトニトリル (acet
onitrile, ＡＮ）の中から選択された何れか一つ以上の
成分からなり、添加される量は、重量比として機能−Ｉ
高分子／機能−II高分子／機能−III 高分子からなる高
分子混合物の１〜５倍（１００重量％〜５００重量％）
で加えられる。
methyl acetamide, ＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド（N, N-dimethyl formamide, ＤＭＦ）、炭酸ジ
メチル（dimethyl carbonate, ＤＭＣ）、炭酸エチレン
(ethylene carbonate, ＥＣ）、炭酸エチルメチル (et
hyl methyl carbonate, ＥＭＣ）、炭酸プロピレン（pr
opylene carbonate, ＰＣ）及びアセトニトリル (acet
onitrile, ＡＮ）の中から選択された何れか一つ以上の
成分からなり、添加される量は、重量比として機能−Ｉ
高分子／機能−II高分子／機能−III 高分子からなる高
分子混合物の１〜５倍（１００重量％〜５００重量％）
で加えられる。
【００２９】前記有機溶媒電解質は、リチウム塩が溶解
された炭酸エチレン−炭酸ジメチル（ethylene carbona
te-dimethyl carbonate ；以下、“ＥＣ−ＤＭＣ”と称
す）溶液、及びリチウム塩が溶解された炭酸エチレン−
炭酸ジエチル（ethylene carbonate-diethyl carbonat
e；以下、“ＥＣ−ＤＥＣ”と称す）溶液又はリチウム
塩が溶解された炭酸エチレン−炭酸エチルメチル（ethy
lene carbonate-ethyl methyl carbonate ；以下、“Ｅ
Ｃ−ＥＭＣ”と称す）溶液、並びにそれらの溶液に、低
温特性を向上させるための酢酸メチル（methyl acetat
e；ＭＡ）、プロピオン酸メチル（methyl propionate
；ＭＰ）、酢酸エチル（ethyl acetate ；ＥＡ）、プ
ロピオン酸エチル（ethyl propionate；ＥＰ）の内の何
れかを加えた溶液と、から構成されたグループ中の何れ
か一つ以上の混合物を利用し、重量比として機能−Ｉ高
分子／機能−II高分子／機能−III 高分子からなる高分
子混合物の約１〜５倍で添加される。
された炭酸エチレン−炭酸ジメチル（ethylene carbona
te-dimethyl carbonate ；以下、“ＥＣ−ＤＭＣ”と称
す）溶液、及びリチウム塩が溶解された炭酸エチレン−
炭酸ジエチル（ethylene carbonate-diethyl carbonat
e；以下、“ＥＣ−ＤＥＣ”と称す）溶液又はリチウム
塩が溶解された炭酸エチレン−炭酸エチルメチル（ethy
lene carbonate-ethyl methyl carbonate ；以下、“Ｅ
Ｃ−ＥＭＣ”と称す）溶液、並びにそれらの溶液に、低
温特性を向上させるための酢酸メチル（methyl acetat
e；ＭＡ）、プロピオン酸メチル（methyl propionate
；ＭＰ）、酢酸エチル（ethyl acetate ；ＥＡ）、プ
ロピオン酸エチル（ethyl propionate；ＥＰ）の内の何
れかを加えた溶液と、から構成されたグループ中の何れ
か一つ以上の混合物を利用し、重量比として機能−Ｉ高
分子／機能−II高分子／機能−III 高分子からなる高分
子混合物の約１〜５倍で添加される。
【００３０】前記機能−Ｉ高分子／機能−II高分子／機
能−III 高分子からなる高分子混合物とリチウム塩を含
有する有機溶媒電解質との添加比は、固体高分子電解質
のイオン伝導度及び機械的安定性に影響を及ぼすが、例
えば、高分子混合物の添加比が高くなると、機械的安定
性は向上するが、イオン伝導度が悪化するのに対し、前
記リチウム塩を含有する有機溶媒電解質の添加比が高く
なると、逆にイオン伝導度は向上するが、機械的安定性
が悪化する。
能−III 高分子からなる高分子混合物とリチウム塩を含
有する有機溶媒電解質との添加比は、固体高分子電解質
のイオン伝導度及び機械的安定性に影響を及ぼすが、例
えば、高分子混合物の添加比が高くなると、機械的安定
性は向上するが、イオン伝導度が悪化するのに対し、前
記リチウム塩を含有する有機溶媒電解質の添加比が高く
なると、逆にイオン伝導度は向上するが、機械的安定性
が悪化する。
【００３１】更に、前記固体ポリマーアロイ電解質の機
械的強度及びイオン伝導度を向上するために、二酸化硅
素ＳｉＯ2 を機能−Ｉ高分子／機能−II高分子／機能−
III高分子からなる高分子混合物重量の２０重量％以下
（０重量％を含まない）添加することができる。
械的強度及びイオン伝導度を向上するために、二酸化硅
素ＳｉＯ2 を機能−Ｉ高分子／機能−II高分子／機能−
III高分子からなる高分子混合物重量の２０重量％以下
（０重量％を含まない）添加することができる。
【００３２】以下、このような固体高分子電解質の製造
方法を説明する。先ず、接着力及びイオン伝導度に優れ
たＰＡＮ系高分子の機能−Ｉ高分子の５〜９０重量％
と、有機溶媒電解質との互換性に優れたＰＶｄＦ系高分
子及びＰＭＭＡ系高分子から選択されたいずれか１つの
機能−II高分子の５〜８０重量％と、機械的強度に優れ
たＰＶＣ系高分子及び前記ＰＶｄＦ系高分子から選択さ
れたいずれか１つの機能−III 高分子の５〜８０重量％
とからなる高分子混合物１００重量％とを、必要に応じ
て、前記高分子混合物の重量の１〜５倍の可塑剤、この
高分子混合物の１〜５重量倍の有機溶媒電解質及び／又
はこの高分子混合物の２０重量％以下（０重量％を含ま
ない）の二酸化硅素ＳｉＯ2 を加えて充分に混合させ
（１２時間以上が好ましい）た後、１１０〜１８０℃に
至るまで加熱して、１０分〜２時間ほど高分子ブレンデ
ィング (blending）を施す。その後、固体ポリマーアロ
イ電解質のマトリックスが充分に形成されて、蜂蜜と同
様な程度の粘度が得られると、ダイキャスティング又は
ドクターブレード (doctor blade）方法によりキャステ
ィングして固体ポリマーアロイ電解質フィルムを製造す
る。
方法を説明する。先ず、接着力及びイオン伝導度に優れ
たＰＡＮ系高分子の機能−Ｉ高分子の５〜９０重量％
と、有機溶媒電解質との互換性に優れたＰＶｄＦ系高分
子及びＰＭＭＡ系高分子から選択されたいずれか１つの
機能−II高分子の５〜８０重量％と、機械的強度に優れ
たＰＶＣ系高分子及び前記ＰＶｄＦ系高分子から選択さ
れたいずれか１つの機能−III 高分子の５〜８０重量％
とからなる高分子混合物１００重量％とを、必要に応じ
て、前記高分子混合物の重量の１〜５倍の可塑剤、この
高分子混合物の１〜５重量倍の有機溶媒電解質及び／又
はこの高分子混合物の２０重量％以下（０重量％を含ま
ない）の二酸化硅素ＳｉＯ2 を加えて充分に混合させ
（１２時間以上が好ましい）た後、１１０〜１８０℃に
至るまで加熱して、１０分〜２時間ほど高分子ブレンデ
ィング (blending）を施す。その後、固体ポリマーアロ
イ電解質のマトリックスが充分に形成されて、蜂蜜と同
様な程度の粘度が得られると、ダイキャスティング又は
ドクターブレード (doctor blade）方法によりキャステ
ィングして固体ポリマーアロイ電解質フィルムを製造す
る。
【００３３】このとき、前記ブレンディング工程におい
て、最も重要な因子は溶解度パラメーターであるが、ベ
イトン (A. F. M. Baton）らが発表した CRC Handbook
of polymer-liquid interaction parameters and solub
ility parametersによると、HilderbrandparameterがＰ
ＡＮである場合は、２３．３〜３１．５MPａ1/2 にな
り、ＰＭＭＡである場合は、１８．６〜２６．３MPａ
1/2 になり、ＰＶｄＦ系の一種のＰ（ＶｄＦ−ＨＦＰ）
である場合は、１２〜３０MPａ1/2 になり、ＰＶＣであ
る場合は、１９．１〜２２．１MPａ1/2 になるため、適
切な可塑剤、溶媒及びブレンディング条件を整えると、
均質状のポリマーアロイ電解質を製造することができ
る。
て、最も重要な因子は溶解度パラメーターであるが、ベ
イトン (A. F. M. Baton）らが発表した CRC Handbook
of polymer-liquid interaction parameters and solub
ility parametersによると、HilderbrandparameterがＰ
ＡＮである場合は、２３．３〜３１．５MPａ1/2 にな
り、ＰＭＭＡである場合は、１８．６〜２６．３MPａ
1/2 になり、ＰＶｄＦ系の一種のＰ（ＶｄＦ−ＨＦＰ）
である場合は、１２〜３０MPａ1/2 になり、ＰＶＣであ
る場合は、１９．１〜２２．１MPａ1/2 になるため、適
切な可塑剤、溶媒及びブレンディング条件を整えると、
均質状のポリマーアロイ電解質を製造することができ
る。
【００３４】以下、このような固体ポリマーアロイ電解
質を利用した複合アノード／カソード及びその製造方法
を説明する。先ず、複合アノードは、適量のアノード活
物質、好ましくは、黒鉛、コークス、ハードカーボン及
び錫（Ｓｎ）酸化物の何れか一つからなるアノード活物
質２５〜３５重量％と、アセチレンブラック及び黒鉛中
の何れか一つからなる導電材０．５〜２重量％と、本発
明に係る固体ポリマーアロイ電解質１５〜２５重量％
と、ＤＭＡ，ＤＭＦ，ＤＭＣ，ＥＣ，ＥＭＣ，ＰＣ及び
ＡＮ中の何れか一つ以上の成分からなるその他の重量％
の可塑剤と、から構成されている。
質を利用した複合アノード／カソード及びその製造方法
を説明する。先ず、複合アノードは、適量のアノード活
物質、好ましくは、黒鉛、コークス、ハードカーボン及
び錫（Ｓｎ）酸化物の何れか一つからなるアノード活物
質２５〜３５重量％と、アセチレンブラック及び黒鉛中
の何れか一つからなる導電材０．５〜２重量％と、本発
明に係る固体ポリマーアロイ電解質１５〜２５重量％
と、ＤＭＡ，ＤＭＦ，ＤＭＣ，ＥＣ，ＥＭＣ，ＰＣ及び
ＡＮ中の何れか一つ以上の成分からなるその他の重量％
の可塑剤と、から構成されている。
【００３５】そして、このように構成された複合アノー
ドの製造方法として、前述の構成物質を混合して１１０
〜１８０℃で１０分〜２時間の間加熱し、固体ポリマー
アロイ電解質のマトリックスが充分に形成されて蜂蜜と
同様なほどの粘度が得られると、ダイキャスティング又
はドクターブレード法により銅グリッドの両面にキャス
ティングした後、乾燥及び圧延を施して複合アノードを
製造する。
ドの製造方法として、前述の構成物質を混合して１１０
〜１８０℃で１０分〜２時間の間加熱し、固体ポリマー
アロイ電解質のマトリックスが充分に形成されて蜂蜜と
同様なほどの粘度が得られると、ダイキャスティング又
はドクターブレード法により銅グリッドの両面にキャス
ティングした後、乾燥及び圧延を施して複合アノードを
製造する。
【００３６】複合カソードは、適量の活物質、好ましく
は、ＬｉＣｏＯ2 ，ＬｉＭｎ2 Ｏ4，ＬｉＮｉＯ2 ，Ｖ
2 Ｏ5 及びＶ6 Ｏ13中の何れか一つ以上のカソード活物
質の２５〜３５重量％と、アセチレンブラック及び黒鉛
中の何れか一つ以上からなる導電材の０．５〜２重量％
と、本発明に係る固体ポリマーアロイ電解質の１５〜２
５重量％と、ＤＭＡ，ＤＭＦ，ＤＭＣ，ＥＣ，ＥＭＣ，
ＰＣ及びＡＮ中の何れか一つ以上の成分からなるその他
の重量％の可塑剤と、から構成されている。
は、ＬｉＣｏＯ2 ，ＬｉＭｎ2 Ｏ4，ＬｉＮｉＯ2 ，Ｖ
2 Ｏ5 及びＶ6 Ｏ13中の何れか一つ以上のカソード活物
質の２５〜３５重量％と、アセチレンブラック及び黒鉛
中の何れか一つ以上からなる導電材の０．５〜２重量％
と、本発明に係る固体ポリマーアロイ電解質の１５〜２
５重量％と、ＤＭＡ，ＤＭＦ，ＤＭＣ，ＥＣ，ＥＭＣ，
ＰＣ及びＡＮ中の何れか一つ以上の成分からなるその他
の重量％の可塑剤と、から構成されている。
【００３７】そして、このように構成された複合カソー
ドの製造方法として、前述の構成物質を混合して１１０
〜１８０℃で１０分〜２時間の間加熱し、固体ポリマー
アロイ電解質のマトリックスが充分に形成されて蜂蜜と
同様なほどの粘度が得られると、ダイキャスティング又
はドクターブレイド方法によりアルミニウムグリッドの
上面にキャスティングした後、常温で約１〜２４時間の
間、乾燥及び圧延を施して複合カソードを製造する。
ドの製造方法として、前述の構成物質を混合して１１０
〜１８０℃で１０分〜２時間の間加熱し、固体ポリマー
アロイ電解質のマトリックスが充分に形成されて蜂蜜と
同様なほどの粘度が得られると、ダイキャスティング又
はドクターブレイド方法によりアルミニウムグリッドの
上面にキャスティングした後、常温で約１〜２４時間の
間、乾燥及び圧延を施して複合カソードを製造する。
【００３８】以下、本発明に係る均質状の固体ポリマー
アロイ電解質を利用したリチウム高分子電池の製造方法
を説明する。前述のように製造された固体ポリマーアロ
イ電解質（フィルム）及び複合アノード（カソード）極
を利用して、複合アノード／固体ポリマーアロイ電解質
／複合カソード／固体ポリマーアロイ電解質／複合アノ
ードの順に複数層を順次積層しブルバックに入れて真空
密封することで、リチウム高分子電池を製造するが、こ
のとき、前記複合アノードの代わりに、リチウム及びリ
チウム合金中の何れか一つ又はそれらの混合物からなる
アノードを用いてもよい。
アロイ電解質を利用したリチウム高分子電池の製造方法
を説明する。前述のように製造された固体ポリマーアロ
イ電解質（フィルム）及び複合アノード（カソード）極
を利用して、複合アノード／固体ポリマーアロイ電解質
／複合カソード／固体ポリマーアロイ電解質／複合アノ
ードの順に複数層を順次積層しブルバックに入れて真空
密封することで、リチウム高分子電池を製造するが、こ
のとき、前記複合アノードの代わりに、リチウム及びリ
チウム合金中の何れか一つ又はそれらの混合物からなる
アノードを用いてもよい。
【００３９】そして、一般にリチウムイオン電池に使用
されてきた従来のアノードカソードを持たせ、アノード
／本発明に係る均質状の固体ポリマーアロイ電解質／カ
ソード／本発明に係る均質状の固体ポリマーアロイ電解
質／アノードの順に複数層を順次積層した後、ブルバッ
クに入れて有機溶媒電解質を注入してアノードカソード
に陥浸させ、真空密封することで、リチウムイオン高分
子電池を製造することもできる。
されてきた従来のアノードカソードを持たせ、アノード
／本発明に係る均質状の固体ポリマーアロイ電解質／カ
ソード／本発明に係る均質状の固体ポリマーアロイ電解
質／アノードの順に複数層を順次積層した後、ブルバッ
クに入れて有機溶媒電解質を注入してアノードカソード
に陥浸させ、真空密封することで、リチウムイオン高分
子電池を製造することもできる。
【００４０】この場合、前記リチウムイオン高分子用ア
ノード及びカソードは、従来のリチウムイオン電池の製
造時と同様に、適量の活物質、導電材、結着剤及び有機
溶媒を混合した後、銅及びアルミニウム薄板のグリッド
の両面にキャスティングし乾燥及び圧延して製造され
る。より詳しくは、前記アノードは、黒鉛、コークス、
ハードカーボン及び錫酸化物と、それらをリチウム化し
た物質と、リチウム及びリチウム合金との中の何れか一
つ以上の物質から構成され、前記カソードは、ＬｉＣｏ
Ｏ2 ，ＬｉＭｎ2 Ｏ4 ，ＬｉＮｉＯ2 ，Ｖ2 Ｏ5 及びＶ
6 Ｏ13中の何れか一つ以上の物質から構成される。
ノード及びカソードは、従来のリチウムイオン電池の製
造時と同様に、適量の活物質、導電材、結着剤及び有機
溶媒を混合した後、銅及びアルミニウム薄板のグリッド
の両面にキャスティングし乾燥及び圧延して製造され
る。より詳しくは、前記アノードは、黒鉛、コークス、
ハードカーボン及び錫酸化物と、それらをリチウム化し
た物質と、リチウム及びリチウム合金との中の何れか一
つ以上の物質から構成され、前記カソードは、ＬｉＣｏ
Ｏ2 ，ＬｉＭｎ2 Ｏ4 ，ＬｉＮｉＯ2 ，Ｖ2 Ｏ5 及びＶ
6 Ｏ13中の何れか一つ以上の物質から構成される。
【００４１】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て、図面を用いて説明する。図５は、本発明に係るリチ
ウム（イオン）高分子電池の製造方法を示した図面で、
図５（ａ）は、ラミネーション工程により固体ポリマー
アロイ電解質／アノード／固体ポリマーアロイ電解質か
らなる構造物を形成してカソードと交互に積層する方法
を示した工程説明図、図５（ｂ）は、アノード／固体ポ
リマーアロイ電解質からなる構造物と、カソード／固体
ポリマーアロイ電解質からなる構造物と、を形成し、そ
れらの構造物を交互に積層する方法を示した工程説明
図、図５（ｃ）は、カソード／固体ポリマーアロイ電解
質／アノード／固体ポリマーアロイ電解質／カソードか
らなる構造物を形成して、それを交互に積層する方法を
示した工程説明図である。図５（ａ）〜（ｃ）の製造方
法には、アノードロール１、固体ポリマーアロイ電解質
ロール２及びカソードロール３が利用され、Ｓ１はラミ
ネーション工程を、Ｓ２はラミネーション工程により生
成された構造物又はカソードを切断する工程を、Ｓ３は
切断された構造物を積層する工程を、Ｓ４積層された構
造物に有機溶媒電解質を注入する工程を、Ｓ５はアノー
ド及びカソードにそれぞれ端子を連結する工程を、Ｓ６
は電池ケースに挿入する工程を、Ｓ７は有機溶媒電解質
を注入する工程を、Ｓ８は真空密封する工程をそれぞれ
示す。
て、図面を用いて説明する。図５は、本発明に係るリチ
ウム（イオン）高分子電池の製造方法を示した図面で、
図５（ａ）は、ラミネーション工程により固体ポリマー
アロイ電解質／アノード／固体ポリマーアロイ電解質か
らなる構造物を形成してカソードと交互に積層する方法
を示した工程説明図、図５（ｂ）は、アノード／固体ポ
リマーアロイ電解質からなる構造物と、カソード／固体
ポリマーアロイ電解質からなる構造物と、を形成し、そ
れらの構造物を交互に積層する方法を示した工程説明
図、図５（ｃ）は、カソード／固体ポリマーアロイ電解
質／アノード／固体ポリマーアロイ電解質／カソードか
らなる構造物を形成して、それを交互に積層する方法を
示した工程説明図である。図５（ａ）〜（ｃ）の製造方
法には、アノードロール１、固体ポリマーアロイ電解質
ロール２及びカソードロール３が利用され、Ｓ１はラミ
ネーション工程を、Ｓ２はラミネーション工程により生
成された構造物又はカソードを切断する工程を、Ｓ３は
切断された構造物を積層する工程を、Ｓ４積層された構
造物に有機溶媒電解質を注入する工程を、Ｓ５はアノー
ド及びカソードにそれぞれ端子を連結する工程を、Ｓ６
は電池ケースに挿入する工程を、Ｓ７は有機溶媒電解質
を注入する工程を、Ｓ８は真空密封する工程をそれぞれ
示す。
【００４２】先ず、本発明に係るリチウム高分子電池又
はリチウムイオン高分子電池を製造する第１方法として
は、図５（ａ）に示したように、アノードの両面に固体
ポリマーアロイ電解質を連続的ラミネーション工程によ
り接合させて一体化した後、それとカソードとを適当な
大きさに夫々切断してそれらを交互に積層し、アノード
及びカソードの端子を連結させて電池ケースに挿入した
後、有機溶媒電解質を注入する。
はリチウムイオン高分子電池を製造する第１方法として
は、図５（ａ）に示したように、アノードの両面に固体
ポリマーアロイ電解質を連続的ラミネーション工程によ
り接合させて一体化した後、それとカソードとを適当な
大きさに夫々切断してそれらを交互に積層し、アノード
及びカソードの端子を連結させて電池ケースに挿入した
後、有機溶媒電解質を注入する。
【００４３】この場合、前記有機溶媒電解質は、アノー
ド及びカソードの積層に際して注入することもできる
し、前述の複合アノード及び複合カソードを使用するリ
チウム高分子電池の場合は、注入しなくても良い。
ド及びカソードの積層に際して注入することもできる
し、前述の複合アノード及び複合カソードを使用するリ
チウム高分子電池の場合は、注入しなくても良い。
【００４４】その後、前記電池ケースを真空密封してリ
チウム高分子電池又はリチウムイオン高分子電池の製造
を終了する。
チウム高分子電池又はリチウムイオン高分子電池の製造
を終了する。
【００４５】そして、第２方法として、図５（ｂ）に示
したように、アノードの一面に固体ポリマーアロイ電解
質を連続的ラミネーション工程により接合させて一体化
し、これと同様に、カソードの一面に固体ポリマーアロ
イ電解質を連続的ラミネーション工程により接合させて
一体化した後、それらを適当な大きさに夫々切断して交
互に積層する。次いで、アノード及びカソードの端子を
連結して電池ケースに挿入した後、有機溶媒電解質を注
入する。
したように、アノードの一面に固体ポリマーアロイ電解
質を連続的ラミネーション工程により接合させて一体化
し、これと同様に、カソードの一面に固体ポリマーアロ
イ電解質を連続的ラミネーション工程により接合させて
一体化した後、それらを適当な大きさに夫々切断して交
互に積層する。次いで、アノード及びカソードの端子を
連結して電池ケースに挿入した後、有機溶媒電解質を注
入する。
【００４６】この場合、前記有機溶媒電解質は、アノー
ド及びカソードの積層に際して注入することもできる
し、前述の複合アノード及び複合カソードを使用するリ
チウム高分子電池の場合は、注入しなくても良い。
ド及びカソードの積層に際して注入することもできる
し、前述の複合アノード及び複合カソードを使用するリ
チウム高分子電池の場合は、注入しなくても良い。
【００４７】その後、前記電池ケースを真空密封してリ
チウム高分子電池又はリチウムイオン高分子電池の製造
を終了する。
チウム高分子電池又はリチウムイオン高分子電池の製造
を終了する。
【００４８】第３方法として、図５（ｃ）に示したよう
に、アノードの両面に固体ポリマーアロイ電解質を配置
し、更に該両面にカソードを配置した後、ラミネーショ
ン工程により接合させて一体化し、それらを適当な大き
さに切断して複数枚交互に積層する。次いで、アノード
及びカソードの端子を連結して電池ケースに挿入した
後、有機溶媒電解質を注入する。
に、アノードの両面に固体ポリマーアロイ電解質を配置
し、更に該両面にカソードを配置した後、ラミネーショ
ン工程により接合させて一体化し、それらを適当な大き
さに切断して複数枚交互に積層する。次いで、アノード
及びカソードの端子を連結して電池ケースに挿入した
後、有機溶媒電解質を注入する。
【００４９】この場合、前記有機溶媒電解質は、アノー
ド及びカソードの積層に際して注入することもできる
し、前述の複合アノード及び複合カソードを使用するリ
チウム高分子電池の場合は、注入しなくても良い。
ド及びカソードの積層に際して注入することもできる
し、前述の複合アノード及び複合カソードを使用するリ
チウム高分子電池の場合は、注入しなくても良い。
【００５０】その後、前記電池ケースを真空密封してリ
チウム高分子電池又はリチウムイオン高分子電池の製造
を終了する。
チウム高分子電池又はリチウムイオン高分子電池の製造
を終了する。
【００５１】この場合、前記有機溶媒電解質は、リチウ
ム塩が溶解されたＥＣ (ethylene carbonate）−ＤＭＣ
（dimethyl carbonate）溶液、リチウム塩が溶解された
ＥＣ(ethylene carbonate）−ＤＥＣ (diethyl carbona
te ）溶液、リチウム塩が溶解されたＥＣ (ethylene ca
rbonate）−ＥＭＣ (ethyl methyl carbonate）溶液、
並びにそれらの溶液に低温の特性を向上するためのＭＡ
（methyl acetate）、ＭＰ（methyl propionate ）、Ｅ
Ａ（ethyl acetate ）及びＥＰ（ethyl propionate）中
の何れか一つ以上の成分を添加した溶液、から選択され
た何れか一つの溶液を用いる。
ム塩が溶解されたＥＣ (ethylene carbonate）−ＤＭＣ
（dimethyl carbonate）溶液、リチウム塩が溶解された
ＥＣ(ethylene carbonate）−ＤＥＣ (diethyl carbona
te ）溶液、リチウム塩が溶解されたＥＣ (ethylene ca
rbonate）−ＥＭＣ (ethyl methyl carbonate）溶液、
並びにそれらの溶液に低温の特性を向上するためのＭＡ
（methyl acetate）、ＭＰ（methyl propionate ）、Ｅ
Ａ（ethyl acetate ）及びＥＰ（ethyl propionate）中
の何れか一つ以上の成分を添加した溶液、から選択され
た何れか一つの溶液を用いる。
【００５２】前記銅及びアルミニウムグリッドは、薄板
（plate ）、気孔が形成された薄板（punched plate ）
及び拡張された薄板（expanded plate）を用いることが
できるが、積層した後有機溶媒電解質を注入する場合
は、溶液が効率的に流入されるように、気孔の形成され
た薄板を用いることが有利である。
（plate ）、気孔が形成された薄板（punched plate ）
及び拡張された薄板（expanded plate）を用いることが
できるが、積層した後有機溶媒電解質を注入する場合
は、溶液が効率的に流入されるように、気孔の形成され
た薄板を用いることが有利である。
【００５３】又、本発明は、下記の実施例により一層具
体的に具現されるが、このような実施例に限定されるも
のでなく、請求範囲の内で多様な形態に変更して使用す
ることもできる。
体的に具現されるが、このような実施例に限定されるも
のでなく、請求範囲の内で多様な形態に変更して使用す
ることもできる。
【００５４】
【実施例】（実施例１）ＰＡＮ系のポリアクリロニトリ
ル (Polyscience 社の製品、分子量１５０，０００；以
下、“ＰＡＮ”と称す）１．５ｇ、及びＰＶｄＦ系のポ
リ（フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン）
（Atochem Kynar ２８０１；以下、“Ｐ（ＶｄＦ−ＨＦ
Ｐ）”と称す）１．５ｇに、シリカ０．１５ｇ、１Ｍ
ＬｉＰＦ6が溶解されたＥＣ−ＤＭＣ溶液６ｇ及び可塑
剤としてＤＭＡ溶液１０ｇを加えて１２時間ほど混合し
た。その後、１３０℃で１時間ほど加熱し固体ポリマー
アロイ電解質のマトリックスが充分に形成されてキャス
ティングに適当な蜂蜜と同様な程度の粘度のペーストを
得た。このペーストをドクターブレード（doctor blad
e）法によりキャスティングし常温下で１２時間の間乾
燥させて固体ポリマーアロイ電解質フィルムを得た。
ル (Polyscience 社の製品、分子量１５０，０００；以
下、“ＰＡＮ”と称す）１．５ｇ、及びＰＶｄＦ系のポ
リ（フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン）
（Atochem Kynar ２８０１；以下、“Ｐ（ＶｄＦ−ＨＦ
Ｐ）”と称す）１．５ｇに、シリカ０．１５ｇ、１Ｍ
ＬｉＰＦ6が溶解されたＥＣ−ＤＭＣ溶液６ｇ及び可塑
剤としてＤＭＡ溶液１０ｇを加えて１２時間ほど混合し
た。その後、１３０℃で１時間ほど加熱し固体ポリマー
アロイ電解質のマトリックスが充分に形成されてキャス
ティングに適当な蜂蜜と同様な程度の粘度のペーストを
得た。このペーストをドクターブレード（doctor blad
e）法によりキャスティングし常温下で１２時間の間乾
燥させて固体ポリマーアロイ電解質フィルムを得た。
【００５５】次いで、黒鉛（graphite；Ｇｒ）６ｇ、Ａ
Ｂ（acetylene black ）０．３ｇ、前述の組成の固体ポ
リマーアロイ電解質３．７ｇ及び可塑剤としてのＤＭＡ
溶液１０ｇを混合した後、１３０℃で約１時間の間加熱
して固体ポリマーアロイ電解質のマトリックスが充分に
形成されて蜂蜜と同様な程度の粘度のペーストを得た。
このペーストを銅の薄板上にドクターブレード法により
キャスティングし常温下で１２時間の間乾燥させた後、
約１kg／cm2 の圧力で圧延してカーボン複合アノードを
得た。
Ｂ（acetylene black ）０．３ｇ、前述の組成の固体ポ
リマーアロイ電解質３．７ｇ及び可塑剤としてのＤＭＡ
溶液１０ｇを混合した後、１３０℃で約１時間の間加熱
して固体ポリマーアロイ電解質のマトリックスが充分に
形成されて蜂蜜と同様な程度の粘度のペーストを得た。
このペーストを銅の薄板上にドクターブレード法により
キャスティングし常温下で１２時間の間乾燥させた後、
約１kg／cm2 の圧力で圧延してカーボン複合アノードを
得た。
【００５６】次いで、ＬｉＣｏＯ2 ５．７ｇ、ＡＢ
０．６ｇ、前述の組成の固体ポリマーアロイ電解質３．
７ｇ及び可塑剤としてのＤＭＡ溶液１０ｇを混合した
後、１３０℃で約１時間の間加熱して固体ポリマーアロ
イ電解質のマトリックスが充分に形成されて蜂蜜と同様
な程度の粘度のペーストを得た。このペーストをアルミ
ニウムの薄板上にドクターブレード法によりキャスティ
ングし常温下で１２時間の間乾燥させた後、約１kg／cm
2 の圧力で圧延してＬｉＣｏＯ2 複合カソードを得た。
０．６ｇ、前述の組成の固体ポリマーアロイ電解質３．
７ｇ及び可塑剤としてのＤＭＡ溶液１０ｇを混合した
後、１３０℃で約１時間の間加熱して固体ポリマーアロ
イ電解質のマトリックスが充分に形成されて蜂蜜と同様
な程度の粘度のペーストを得た。このペーストをアルミ
ニウムの薄板上にドクターブレード法によりキャスティ
ングし常温下で１２時間の間乾燥させた後、約１kg／cm
2 の圧力で圧延してＬｉＣｏＯ2 複合カソードを得た。
【００５７】次いで、前記カーボンアノードの両面に固
体ポリマーアロイ電解質を配置して、ラミネーション工
程により接合させた後、３cm×４cmの大きさに切断し、
複合カソードは２．８cm×３．８cmの大きさに切断し
て、該固体ポリマーアロイ電解質／複合アノード／固体
ポリマーアロイ電解質の構造物と複合カソードとを交互
に積層した。その後、両電極に端子を連結しブルバック
に入れて真空密封することにより、リチウム高分子電池
を製造した。
体ポリマーアロイ電解質を配置して、ラミネーション工
程により接合させた後、３cm×４cmの大きさに切断し、
複合カソードは２．８cm×３．８cmの大きさに切断し
て、該固体ポリマーアロイ電解質／複合アノード／固体
ポリマーアロイ電解質の構造物と複合カソードとを交互
に積層した。その後、両電極に端子を連結しブルバック
に入れて真空密封することにより、リチウム高分子電池
を製造した。
【００５８】次いで、電池の充放電に対する試験とし
て、Ｃ／３定電流及び４．２Ｖの定電圧に充電してＣ／
３定電流に放電する充放電法を行って、カソードを基準
にした電極の容量及びサイクル寿命を調べた。
て、Ｃ／３定電流及び４．２Ｖの定電圧に充電してＣ／
３定電流に放電する充放電法を行って、カソードを基準
にした電極の容量及びサイクル寿命を調べた。
【００５９】（実施例２）ＰＡＮ １．５ｇ、Ｐ（Ｖｄ
Ｆ−ＨＦＰ）１ｇ及びポリ塩化ビニル（Aldrich社の製
品、分子量１５０，０００；以下、“ＰＶＣ”と称す）
０．５ｇを混合した後、この混合物にシリカ０．１５
ｇ、１Ｍ ＬｉＰＦ6 が溶解されたＥＣ−ＤＭＣ溶液６
ｇ及び可塑剤としてのＤＭＡ溶液１０ｇを加えて約１２
時間ほど混合した。その後、１３０℃で１時間ほど加熱
し固体ポリマーアロイ電解質のマトリックスが充分に形
成されてキャスティングに適当な蜂蜜と同様な程度の粘
度のペーストを得た。このペーストをドクターブレード
法によりキャスティングし常温下で１２時間の間乾燥さ
せて固体ポリマーアロイ電解質フィルムを得た。
Ｆ−ＨＦＰ）１ｇ及びポリ塩化ビニル（Aldrich社の製
品、分子量１５０，０００；以下、“ＰＶＣ”と称す）
０．５ｇを混合した後、この混合物にシリカ０．１５
ｇ、１Ｍ ＬｉＰＦ6 が溶解されたＥＣ−ＤＭＣ溶液６
ｇ及び可塑剤としてのＤＭＡ溶液１０ｇを加えて約１２
時間ほど混合した。その後、１３０℃で１時間ほど加熱
し固体ポリマーアロイ電解質のマトリックスが充分に形
成されてキャスティングに適当な蜂蜜と同様な程度の粘
度のペーストを得た。このペーストをドクターブレード
法によりキャスティングし常温下で１２時間の間乾燥さ
せて固体ポリマーアロイ電解質フィルムを得た。
【００６０】次いで、黒鉛（graphite；Ｇｒ）６ｇ、Ａ
Ｂ（acetylene black ）０．３ｇ、前述の組成の固体ポ
リマーアロイ電解質３．７ｇ及び可塑剤としてのＤＭＡ
溶液１０ｇを混合した後、１３０℃で約１時間の間加熱
して固体ポリマーアロイ電解質のマトリックスを充分に
形成させ、蜂蜜と同様な程度の粘度のペーストを得た。
このペーストを銅の薄板上にドクターブレード法により
キャスティングし常温下で１２時間の間乾燥させた後、
約１kg／cm2 の圧力で圧延してカーボン複合アノードを
得た。
Ｂ（acetylene black ）０．３ｇ、前述の組成の固体ポ
リマーアロイ電解質３．７ｇ及び可塑剤としてのＤＭＡ
溶液１０ｇを混合した後、１３０℃で約１時間の間加熱
して固体ポリマーアロイ電解質のマトリックスを充分に
形成させ、蜂蜜と同様な程度の粘度のペーストを得た。
このペーストを銅の薄板上にドクターブレード法により
キャスティングし常温下で１２時間の間乾燥させた後、
約１kg／cm2 の圧力で圧延してカーボン複合アノードを
得た。
【００６１】次いで、ＬｉＣｏＯ2 ５．７ｇ、ＡＢ
０．６ｇ、前述の組成の固体ポリマーアロイ電解質３．
７ｇ及び可塑剤としてのＤＭＡ溶液１０ｇを混合した
後、１３０℃で約１時間の間加熱して固体ポリマーアロ
イ電解質のマトリックスを充分に形成させ、蜂蜜と同様
な程度の粘度のペーストを得た。このペーストをアルミ
ニウムの薄板上にドクターブレード法によりキャスティ
ングし常温下で１２時間の間乾燥させた後、約１kg／cm
2 の圧力で圧延してＬｉＣｏＯ2 複合カソードを得た。
０．６ｇ、前述の組成の固体ポリマーアロイ電解質３．
７ｇ及び可塑剤としてのＤＭＡ溶液１０ｇを混合した
後、１３０℃で約１時間の間加熱して固体ポリマーアロ
イ電解質のマトリックスを充分に形成させ、蜂蜜と同様
な程度の粘度のペーストを得た。このペーストをアルミ
ニウムの薄板上にドクターブレード法によりキャスティ
ングし常温下で１２時間の間乾燥させた後、約１kg／cm
2 の圧力で圧延してＬｉＣｏＯ2 複合カソードを得た。
【００６２】次いで、電池の製造及び充放電に対する試
験を実施例１と同様に行った。
験を実施例１と同様に行った。
【００６３】（実施例３）ＰＡＮ １．５ｇ、ポリ（メ
チルメタクリレート）（polyscience 社の製品、分子量
１００，０００；以下、“ＰＭＭＡ”と称す）０．６ｇ
を混合した後、この混合物にシリカ０．１５ｇ、１Ｍ
ＬｉＰＦ6 が溶解されたＥＣ−ＤＭＣ溶液６ｇ及び可塑
剤としてのＤＭＡ溶液１０ｇを加えて約１２時間ほど混
合した。その後、１３０℃で１時間ほど加熱し固体ポリ
マーアロイ電解質のマトリックスを充分に形成させ、キ
ャスティングに適当な蜂蜜と同様な程度の粘度のペース
トを得た。このペーストをドクターブレード法によりキ
ャスティングし常温下で１２時間の間乾燥させて固体ポ
リマーアロイ電解質フィルムを得た。
チルメタクリレート）（polyscience 社の製品、分子量
１００，０００；以下、“ＰＭＭＡ”と称す）０．６ｇ
を混合した後、この混合物にシリカ０．１５ｇ、１Ｍ
ＬｉＰＦ6 が溶解されたＥＣ−ＤＭＣ溶液６ｇ及び可塑
剤としてのＤＭＡ溶液１０ｇを加えて約１２時間ほど混
合した。その後、１３０℃で１時間ほど加熱し固体ポリ
マーアロイ電解質のマトリックスを充分に形成させ、キ
ャスティングに適当な蜂蜜と同様な程度の粘度のペース
トを得た。このペーストをドクターブレード法によりキ
ャスティングし常温下で１２時間の間乾燥させて固体ポ
リマーアロイ電解質フィルムを得た。
【００６４】次いで、黒鉛（graphite；Ｇｒ）６ｇ、Ａ
Ｂ（acetylene black ）０．３ｇ、前述の組成の固体ポ
リマーアロイ電解質３．７ｇ及び可塑剤としてのＤＭＡ
溶液１０ｇを混合した後、１３０℃で約１時間の間加熱
して固体ポリマーアロイ電解質のマトリックスを充分に
形成させ、蜂蜜と同様な程度の粘度のペーストを得た。
このペーストを銅の薄板上にドクターブレード法により
キャスティングし常温下で１２時間の間乾燥させた後、
約１kg／cm2 の圧力で圧延してカーボン複合アノードを
得た。
Ｂ（acetylene black ）０．３ｇ、前述の組成の固体ポ
リマーアロイ電解質３．７ｇ及び可塑剤としてのＤＭＡ
溶液１０ｇを混合した後、１３０℃で約１時間の間加熱
して固体ポリマーアロイ電解質のマトリックスを充分に
形成させ、蜂蜜と同様な程度の粘度のペーストを得た。
このペーストを銅の薄板上にドクターブレード法により
キャスティングし常温下で１２時間の間乾燥させた後、
約１kg／cm2 の圧力で圧延してカーボン複合アノードを
得た。
【００６５】次いで、ＬｉＣｏＯ2 ５．７ｇ、ＡＢ
０．６ｇ、前述の組成の固体ポリマーアロイ電解質３．
７ｇ及び可塑剤としてのＤＭＡ溶液１０ｇを混合した
後、１３０℃で約１時間の間加熱して固体ポリマーアロ
イ電解質のマトリックスを充分に形成させ、蜂蜜と同様
な程度の粘度のペーストを得た。このペーストをアルミ
ニウムの薄板上にドクターブレード法によりキャスティ
ングし常温下で１２時間の間乾燥させた後、約１kg／cm
2 の圧力で圧延してＬｉＣｏＯ2 複合カソードを得た。
０．６ｇ、前述の組成の固体ポリマーアロイ電解質３．
７ｇ及び可塑剤としてのＤＭＡ溶液１０ｇを混合した
後、１３０℃で約１時間の間加熱して固体ポリマーアロ
イ電解質のマトリックスを充分に形成させ、蜂蜜と同様
な程度の粘度のペーストを得た。このペーストをアルミ
ニウムの薄板上にドクターブレード法によりキャスティ
ングし常温下で１２時間の間乾燥させた後、約１kg／cm
2 の圧力で圧延してＬｉＣｏＯ2 複合カソードを得た。
【００６６】次いで、電池の製造及び充放電に対する試
験を実施例１と同様に行った。
験を実施例１と同様に行った。
【００６７】（実施例４）ＰＡＮ １．５ｇ、ＰＭＭＡ
１ｇ及びＰＶＣ １ｇを混合した後、この混合物にシ
リカ０．１５ｇ、１Ｍ ＬｉＰＦ6 が溶解されたＥＣ−
ＤＭＣ溶液６ｇ及び可塑剤としてのＤＭＡ溶液１０ｇを
加えて約１２時間ほど混合した。その後、１３０℃で１
時間ほど加熱し固体ポリマーアロイ電解質のマトリック
スを充分に形成させ、キャスティングに適当な蜂蜜と同
様な程度の粘度のペーストを得た。このペーストをドク
ターブレード法によりキャスティングし常温下で１２時
間の間乾燥させて固体ポリマーアロイ電解質フィルムを
得た。
１ｇ及びＰＶＣ １ｇを混合した後、この混合物にシ
リカ０．１５ｇ、１Ｍ ＬｉＰＦ6 が溶解されたＥＣ−
ＤＭＣ溶液６ｇ及び可塑剤としてのＤＭＡ溶液１０ｇを
加えて約１２時間ほど混合した。その後、１３０℃で１
時間ほど加熱し固体ポリマーアロイ電解質のマトリック
スを充分に形成させ、キャスティングに適当な蜂蜜と同
様な程度の粘度のペーストを得た。このペーストをドク
ターブレード法によりキャスティングし常温下で１２時
間の間乾燥させて固体ポリマーアロイ電解質フィルムを
得た。
【００６８】次いで、黒鉛（graphite；Ｇｒ）６ｇ、Ａ
Ｂ（acetylene black ）０．３ｇ、前述の組成の固体ポ
リマーアロイ電解質３．７ｇ及び可塑剤としてのＤＭＡ
溶液１０ｇを混合した後、１３０℃で約１時間の間加熱
して固体ポリマーアロイ電解質のマトリックスを充分に
形成させ、蜂蜜と同様な程度の粘度のペーストを得た。
このペーストを銅の薄板上にドクターブレード法により
キャスティングし常温下で１２時間の間乾燥させた後、
約１kg／cm2 の圧力で圧延してカーボン複合アノードを
得た。
Ｂ（acetylene black ）０．３ｇ、前述の組成の固体ポ
リマーアロイ電解質３．７ｇ及び可塑剤としてのＤＭＡ
溶液１０ｇを混合した後、１３０℃で約１時間の間加熱
して固体ポリマーアロイ電解質のマトリックスを充分に
形成させ、蜂蜜と同様な程度の粘度のペーストを得た。
このペーストを銅の薄板上にドクターブレード法により
キャスティングし常温下で１２時間の間乾燥させた後、
約１kg／cm2 の圧力で圧延してカーボン複合アノードを
得た。
【００６９】次いで、ＬｉＣｏＯ2 ５．７ｇ、ＡＢ
０．６ｇ、前述の組成の固体ポリマーアロイ電解質３．
７ｇ及び可塑剤としてのＤＭＡ溶液１０ｇを混合した
後、１３０℃で約１時間の間加熱して固体ポリマーアロ
イ電解質のマトリックスを充分に形成させ、蜂蜜と同様
な程度の粘度のペーストを得た。このペーストをアルミ
ニウムの薄板上にドクターブレード法によりキャスティ
ングし常温下で１２時間の間乾燥させた後、約１kg／cm
2 の圧力で圧延してＬｉＣｏＯ2 複合カソードを得た。
０．６ｇ、前述の組成の固体ポリマーアロイ電解質３．
７ｇ及び可塑剤としてのＤＭＡ溶液１０ｇを混合した
後、１３０℃で約１時間の間加熱して固体ポリマーアロ
イ電解質のマトリックスを充分に形成させ、蜂蜜と同様
な程度の粘度のペーストを得た。このペーストをアルミ
ニウムの薄板上にドクターブレード法によりキャスティ
ングし常温下で１２時間の間乾燥させた後、約１kg／cm
2 の圧力で圧延してＬｉＣｏＯ2 複合カソードを得た。
【００７０】そして、電池の製造及び充放電に対する試
験を実施例１と同様に行った。
験を実施例１と同様に行った。
【００７１】（実施例５）ＰＭＭＡ １．５ｇ、Ｐ（Ｖ
ｄＦ−ＨＦＰ）０．９ｇ及びＰＶＣ ０．６ｇを混合し
た後、この混合物にシリカ０．１５ｇ、１Ｍ ＬｉＰＦ
6 が溶解されたＥＣ−ＤＭＣ溶液６ｇ及び可塑剤として
のＤＭＡ溶液１０ｇを加えて約１２時間ほど混合した。
その後、１３０℃下で１時間ほど加熱して固体ポリマー
アロイ電解質のマトリックスを充分に形成させ、キャス
ティングに適当な蜂蜜と同様な程度の粘度のペーストを
得た。このペーストをドクターブレード法によりキャス
ティングし常温下で１２時間の間乾燥させて固体ポリマ
ーアロイ電解質フィルムを得た。
ｄＦ−ＨＦＰ）０．９ｇ及びＰＶＣ ０．６ｇを混合し
た後、この混合物にシリカ０．１５ｇ、１Ｍ ＬｉＰＦ
6 が溶解されたＥＣ−ＤＭＣ溶液６ｇ及び可塑剤として
のＤＭＡ溶液１０ｇを加えて約１２時間ほど混合した。
その後、１３０℃下で１時間ほど加熱して固体ポリマー
アロイ電解質のマトリックスを充分に形成させ、キャス
ティングに適当な蜂蜜と同様な程度の粘度のペーストを
得た。このペーストをドクターブレード法によりキャス
ティングし常温下で１２時間の間乾燥させて固体ポリマ
ーアロイ電解質フィルムを得た。
【００７２】次いで、黒鉛（graphite；Ｇｒ）６ｇ、Ａ
Ｂ（acetylene black ）０．３ｇ、前述の組成の固体ポ
リマーアロイ電解質３．７ｇ及び可塑剤としてのＤＭＡ
溶液１０ｇを混合した後、１３０℃下で約１時間の間加
熱して固体ポリマーアロイ電解質のマトリックスを充分
に形成させ、蜂蜜と同様な程度の粘度のペーストを得
た。このペーストを銅の薄板上にドクターブレード法に
よりキャスティングし常温下で１２時間の間乾燥させた
後、約１kg／cm2 の圧力で圧延してカーボン複合アノー
ドを得た。
Ｂ（acetylene black ）０．３ｇ、前述の組成の固体ポ
リマーアロイ電解質３．７ｇ及び可塑剤としてのＤＭＡ
溶液１０ｇを混合した後、１３０℃下で約１時間の間加
熱して固体ポリマーアロイ電解質のマトリックスを充分
に形成させ、蜂蜜と同様な程度の粘度のペーストを得
た。このペーストを銅の薄板上にドクターブレード法に
よりキャスティングし常温下で１２時間の間乾燥させた
後、約１kg／cm2 の圧力で圧延してカーボン複合アノー
ドを得た。
【００７３】次いで、ＬｉＣｏＯ2 ５．７ｇ、ＡＢ
０．６ｇ、前述の組成の固体ポリマーアロイ電解質３．
７ｇ及び可塑剤としてのＤＭＡ溶液１０ｇを混合した
後、１３０℃下で約１時間の間加熱して固体ポリマーア
ロイ電解質のマトリックスを充分に形成させ、蜂蜜と同
様な程度の粘度のペーストを得た。このペーストをアル
ミニウムの薄板上にドクターブレード法によりキャステ
ィングし常温下で１２時間の間乾燥させた後、約１kg／
cm2 の圧力で圧延してＬｉＣｏＯ2 複合カソードを得
た。
０．６ｇ、前述の組成の固体ポリマーアロイ電解質３．
７ｇ及び可塑剤としてのＤＭＡ溶液１０ｇを混合した
後、１３０℃下で約１時間の間加熱して固体ポリマーア
ロイ電解質のマトリックスを充分に形成させ、蜂蜜と同
様な程度の粘度のペーストを得た。このペーストをアル
ミニウムの薄板上にドクターブレード法によりキャステ
ィングし常温下で１２時間の間乾燥させた後、約１kg／
cm2 の圧力で圧延してＬｉＣｏＯ2 複合カソードを得
た。
【００７４】次いで、電池の製造及び充放電に対する試
験を実施例１と同様に行った。
験を実施例１と同様に行った。
【００７５】（実施例６）ＰＭＭＡ ２．０ｇ、Ｐ（Ｖ
ｄＦ−ＨＦＰ）１ｇを混合した後、この混合物にシリカ
０．１５ｇ、１Ｍ ＬｉＰＦ6 が溶解されたＥＣ−ＤＭ
Ｃ溶液６ｇ及び可塑剤としてのＤＭＡ溶液１０ｇを加え
て約１２時間混合した。その後、１３０℃下で１時間ほ
ど加熱して固体ポリマーアロイ電解質のマトリックスを
充分に形成させ、キャスティングに適当な蜂蜜と同様な
程度の粘度のペーストを得た。このペーストをドクター
ブレード法によりキャスティングし常温下で１２時間の
間乾燥させて固体ポリマーアロイ電解質フィルムを得
た。
ｄＦ−ＨＦＰ）１ｇを混合した後、この混合物にシリカ
０．１５ｇ、１Ｍ ＬｉＰＦ6 が溶解されたＥＣ−ＤＭ
Ｃ溶液６ｇ及び可塑剤としてのＤＭＡ溶液１０ｇを加え
て約１２時間混合した。その後、１３０℃下で１時間ほ
ど加熱して固体ポリマーアロイ電解質のマトリックスを
充分に形成させ、キャスティングに適当な蜂蜜と同様な
程度の粘度のペーストを得た。このペーストをドクター
ブレード法によりキャスティングし常温下で１２時間の
間乾燥させて固体ポリマーアロイ電解質フィルムを得
た。
【００７６】次いで、黒鉛（graphite；Ｇｒ）６ｇ、Ａ
Ｂ（acetylene black ）０．３ｇ、前述の組成の固体ポ
リマーアロイ電解質３．７ｇ及び可塑剤としてのＤＭＡ
溶液１０ｇを混合した後、１３０℃下で約１時間の間加
熱して固体ポリマーアロイ電解質のマトリックスを充分
に形成させ、蜂蜜と同様な程度の粘度のペーストを得
た。このペーストを銅の薄板上にドクターブレード法に
よりキャスティングし常温下で１２時間の間乾燥させた
後、約１kg／cm2 の圧力で圧延してカーボン複合アノー
ドを得た。
Ｂ（acetylene black ）０．３ｇ、前述の組成の固体ポ
リマーアロイ電解質３．７ｇ及び可塑剤としてのＤＭＡ
溶液１０ｇを混合した後、１３０℃下で約１時間の間加
熱して固体ポリマーアロイ電解質のマトリックスを充分
に形成させ、蜂蜜と同様な程度の粘度のペーストを得
た。このペーストを銅の薄板上にドクターブレード法に
よりキャスティングし常温下で１２時間の間乾燥させた
後、約１kg／cm2 の圧力で圧延してカーボン複合アノー
ドを得た。
【００７７】次いで、ＬｉＣｏＯ2 ５．７ｇ、ＡＢ
０．６ｇ、前述の組成の固体ポリマーアロイ電解質３．
７ｇ及び可塑剤としてのＤＭＡ溶液１０ｇを混合した
後、１３０℃下で約１時間の間加熱して固体ポリマーア
ロイ電解質のマトリックスを充分に形成させ、蜂蜜と同
様な程度の粘度のペーストを得た。このペーストをアル
ミニウムの薄板上にドクターブレード法によりキャステ
ィングし常温下で１２時間の間乾燥させた後、約１kg／
cm2 の圧力で圧延してＬｉＣｏＯ2 複合カソードを得
た。
０．６ｇ、前述の組成の固体ポリマーアロイ電解質３．
７ｇ及び可塑剤としてのＤＭＡ溶液１０ｇを混合した
後、１３０℃下で約１時間の間加熱して固体ポリマーア
ロイ電解質のマトリックスを充分に形成させ、蜂蜜と同
様な程度の粘度のペーストを得た。このペーストをアル
ミニウムの薄板上にドクターブレード法によりキャステ
ィングし常温下で１２時間の間乾燥させた後、約１kg／
cm2 の圧力で圧延してＬｉＣｏＯ2 複合カソードを得
た。
【００７８】次いで、電池の製造及び充放電に対する試
験を実施例１と同様に行った。
験を実施例１と同様に行った。
【００７９】（実施例７）ＰＡＮ １．０ｇ、ＰＭＭＡ
０．５ｇ、Ｐ（ＶｄＦ−ＨＦＰ）１．０ｇ及びＰＶＣ
０．５ｇを混合した後、この混合物にシリカ０．１５
ｇ、１Ｍ ＬｉＰＦ6 が溶解されたＥＣ−ＤＭＣ溶液６
ｇ及び可塑剤としてのＤＭＡ溶液１０ｇを加えて約１２
時間混合した。その後、１３０℃下で１時間ほど加熱し
て固体ポリマーアロイ電解質のマトリックスを充分に形
成させ、キャスティングに適当な蜂蜜と同様な程度の粘
度のペーストを得た。このペーストをドクターブレード
法を施してキャスティングし常温下で１２時間の間乾燥
させて固体ポリマーアロイ電解質フィルムを得た。
０．５ｇ、Ｐ（ＶｄＦ−ＨＦＰ）１．０ｇ及びＰＶＣ
０．５ｇを混合した後、この混合物にシリカ０．１５
ｇ、１Ｍ ＬｉＰＦ6 が溶解されたＥＣ−ＤＭＣ溶液６
ｇ及び可塑剤としてのＤＭＡ溶液１０ｇを加えて約１２
時間混合した。その後、１３０℃下で１時間ほど加熱し
て固体ポリマーアロイ電解質のマトリックスを充分に形
成させ、キャスティングに適当な蜂蜜と同様な程度の粘
度のペーストを得た。このペーストをドクターブレード
法を施してキャスティングし常温下で１２時間の間乾燥
させて固体ポリマーアロイ電解質フィルムを得た。
【００８０】次いで、黒鉛（graphite；Ｇｒ）６ｇ、Ａ
Ｂ（acetylene black ）０．３ｇ、前述の組成の固体ポ
リマーアロイ電解質３．７ｇ及び可塑剤としてのＤＭＡ
溶液１０ｇを混合した後、１３０℃下で約１時間の間加
熱して固体ポリマーアロイ電解質のマトリックスを充分
に形成させ、蜂蜜と同様な程度の粘度のペーストを得
た。このペーストを銅の薄板上にドクターブレード法に
よりキャスティングし常温下で１２時間の間乾燥させた
後、約１kg／cm2 の圧力で圧延してカーボン複合アノー
ドを得た。
Ｂ（acetylene black ）０．３ｇ、前述の組成の固体ポ
リマーアロイ電解質３．７ｇ及び可塑剤としてのＤＭＡ
溶液１０ｇを混合した後、１３０℃下で約１時間の間加
熱して固体ポリマーアロイ電解質のマトリックスを充分
に形成させ、蜂蜜と同様な程度の粘度のペーストを得
た。このペーストを銅の薄板上にドクターブレード法に
よりキャスティングし常温下で１２時間の間乾燥させた
後、約１kg／cm2 の圧力で圧延してカーボン複合アノー
ドを得た。
【００８１】次いで、ＬｉＣｏＯ2 ５．７ｇ、ＡＢ
０．６ｇ、前述の組成の固体ポリマーアロイ電解質３．
７ｇ及び可塑剤としてのＤＭＡ溶液１０ｇを混合した
後、１３０℃下で約１時間の間加熱して固体ポリマーア
ロイ電解質のマトリックスを充分に形成させ、蜂蜜と同
様な程度の粘度のペーストを得た。このペーストをアル
ミニウムの薄板上にドクターブレード法によりキャステ
ィングし常温下で１２時間の間乾燥させた後、約１kg／
cm2 の圧力で圧延してＬｉＣｏＯ2 複合カソードを得
た。
０．６ｇ、前述の組成の固体ポリマーアロイ電解質３．
７ｇ及び可塑剤としてのＤＭＡ溶液１０ｇを混合した
後、１３０℃下で約１時間の間加熱して固体ポリマーア
ロイ電解質のマトリックスを充分に形成させ、蜂蜜と同
様な程度の粘度のペーストを得た。このペーストをアル
ミニウムの薄板上にドクターブレード法によりキャステ
ィングし常温下で１２時間の間乾燥させた後、約１kg／
cm2 の圧力で圧延してＬｉＣｏＯ2 複合カソードを得
た。
【００８２】次いで、電池の製造及び充放電に対する試
験を実施例１と同様に行った。
験を実施例１と同様に行った。
【００８３】（実施例８）ＰＡＮ １．０ｇ、ＰＭＭＡ
０．５ｇ、Ｐ（ＶｄＦ−ＨＦＰ）１．０ｇ及びＰＶＣ
０．５ｇを混合した後、この混合物にシリカ０．１５
ｇ、１Ｍ ＬｉＰＦ6 が溶解された炭酸エチレン−炭酸
ジメチル（ＥＣ−ＤＭＣ）溶液６ｇ及び可塑剤としての
ＥＣ−ＤＭＣ溶液１０ｇを加えて約１２時間混合した。
その後、１３０℃下で１時間ほど加熱して固体ポリマー
アロイ電解質のマトリックスを充分に形成させ、キャス
ティングに適当な蜂蜜と同様な程度の粘度のペーストを
得た。このペーストをドクターブレード法によりキャス
ティングし常温下で１２時間の間乾燥させて固体ポリマ
ーアロイ電解質フィルムを得た。
０．５ｇ、Ｐ（ＶｄＦ−ＨＦＰ）１．０ｇ及びＰＶＣ
０．５ｇを混合した後、この混合物にシリカ０．１５
ｇ、１Ｍ ＬｉＰＦ6 が溶解された炭酸エチレン−炭酸
ジメチル（ＥＣ−ＤＭＣ）溶液６ｇ及び可塑剤としての
ＥＣ−ＤＭＣ溶液１０ｇを加えて約１２時間混合した。
その後、１３０℃下で１時間ほど加熱して固体ポリマー
アロイ電解質のマトリックスを充分に形成させ、キャス
ティングに適当な蜂蜜と同様な程度の粘度のペーストを
得た。このペーストをドクターブレード法によりキャス
ティングし常温下で１２時間の間乾燥させて固体ポリマ
ーアロイ電解質フィルムを得た。
【００８４】次いで、黒鉛（graphite；Ｇｒ）６ｇ、Ａ
Ｂ（acetylene black ）０．３ｇ、前述の組成の固体ポ
リマーアロイ電解質３．７ｇ及び可塑剤としてのＥＣ−
ＤＭＣ溶液１０ｇを混合した後、１３０℃下で約１時間
の間加熱して固体ポリマーアロイ電解質のマトリックス
を充分に形成させ、蜂蜜と同様な程度の粘度のペースト
を得た。このペーストを銅の薄板上にドクターブレード
法によりキャスティングし常温下で１２時間の間乾燥さ
せた後、約１kg／cm2 の圧力で圧延してカーボン複合ア
ノードを得た。
Ｂ（acetylene black ）０．３ｇ、前述の組成の固体ポ
リマーアロイ電解質３．７ｇ及び可塑剤としてのＥＣ−
ＤＭＣ溶液１０ｇを混合した後、１３０℃下で約１時間
の間加熱して固体ポリマーアロイ電解質のマトリックス
を充分に形成させ、蜂蜜と同様な程度の粘度のペースト
を得た。このペーストを銅の薄板上にドクターブレード
法によりキャスティングし常温下で１２時間の間乾燥さ
せた後、約１kg／cm2 の圧力で圧延してカーボン複合ア
ノードを得た。
【００８５】次いで、ＬｉＣｏＯ2 ５．７ｇ、ＡＢ
０．６ｇ、前述の組成の固体ポリマーアロイ電解質３．
７ｇ及び可塑剤としてのＥＣ−ＤＭＣ溶液１０ｇを混合
した後、１３０℃下で約１時間の間加熱して固体ポリマ
ーアロイ電解質のマトリックスを充分に形成させ、蜂蜜
と同様な程度の粘度のペーストを得た。このペーストを
アルミニウムの薄板上にドクターブレード法によりキャ
スティングし常温下で１２時間の間乾燥させた後、約１
kg／cm2 の圧力で圧延してＬｉＣｏＯ2 複合カソードを
得た。
０．６ｇ、前述の組成の固体ポリマーアロイ電解質３．
７ｇ及び可塑剤としてのＥＣ−ＤＭＣ溶液１０ｇを混合
した後、１３０℃下で約１時間の間加熱して固体ポリマ
ーアロイ電解質のマトリックスを充分に形成させ、蜂蜜
と同様な程度の粘度のペーストを得た。このペーストを
アルミニウムの薄板上にドクターブレード法によりキャ
スティングし常温下で１２時間の間乾燥させた後、約１
kg／cm2 の圧力で圧延してＬｉＣｏＯ2 複合カソードを
得た。
【００８６】次いで、電池の製造及び充放電に対する試
験を実施例１と同様に行った。
験を実施例１と同様に行った。
【００８７】（実施例９）ＰＡＮ １．０ｇ、ＰＭＭＡ
０．５ｇ、Ｐ（ＶｄＦ−ＨＦＰ）１．０ｇ及びＰＶＣ
０．５ｇを混合した後、この混合物にシリカ０．１５
ｇ、１Ｍ ＬｉＰＦ6 が溶解された炭酸エチレン−炭酸
エチルメチルＥＣ−ＥＭＣ溶液６ｇ及び可塑剤としての
ＥＣ−ＥＭＣ溶液１０ｇを加えて約１２時間混合した。
その後、１３０℃下で１時間ほど加熱して固体ポリマー
アロイ電解質のマトリックスを充分に形成させ、キャス
ティングに適当な蜂蜜と同様な程度の粘度のペーストを
得た。このペーストをドクターブレード法によりキャス
ティングし常温下で１２時間の間乾燥させて固体ポリマ
ーアロイ電解質フィルムを得た。
０．５ｇ、Ｐ（ＶｄＦ−ＨＦＰ）１．０ｇ及びＰＶＣ
０．５ｇを混合した後、この混合物にシリカ０．１５
ｇ、１Ｍ ＬｉＰＦ6 が溶解された炭酸エチレン−炭酸
エチルメチルＥＣ−ＥＭＣ溶液６ｇ及び可塑剤としての
ＥＣ−ＥＭＣ溶液１０ｇを加えて約１２時間混合した。
その後、１３０℃下で１時間ほど加熱して固体ポリマー
アロイ電解質のマトリックスを充分に形成させ、キャス
ティングに適当な蜂蜜と同様な程度の粘度のペーストを
得た。このペーストをドクターブレード法によりキャス
ティングし常温下で１２時間の間乾燥させて固体ポリマ
ーアロイ電解質フィルムを得た。
【００８８】次いで、黒鉛（graphite；Ｇｒ）６ｇ、Ａ
Ｂ（acetylene black ）０．３ｇ、前述の組成の固体ポ
リマーアロイ電解質３．７ｇ及び可塑剤としてのＥＣ−
ＥＭＣ溶液１０ｇを混合した後、１３０℃下で約１時間
の間加熱して固体ポリマーアロイ電解質のマトリックス
を充分に形成させ、蜂蜜と同様な程度の粘度のペースト
を得た。このペーストを銅の薄板上にドクターブレード
法によりキャスティングし常温下で１２時間の間乾燥さ
せた後、約１kg／cm2 の圧力で圧延してカーボン複合ア
ノードを得た。
Ｂ（acetylene black ）０．３ｇ、前述の組成の固体ポ
リマーアロイ電解質３．７ｇ及び可塑剤としてのＥＣ−
ＥＭＣ溶液１０ｇを混合した後、１３０℃下で約１時間
の間加熱して固体ポリマーアロイ電解質のマトリックス
を充分に形成させ、蜂蜜と同様な程度の粘度のペースト
を得た。このペーストを銅の薄板上にドクターブレード
法によりキャスティングし常温下で１２時間の間乾燥さ
せた後、約１kg／cm2 の圧力で圧延してカーボン複合ア
ノードを得た。
【００８９】次いで、ＬｉＣｏＯ2 ５．７ｇ、ＡＢ
０．６ｇ、前述の組成の固体ポリマーアロイ電解質３．
７ｇ及び可塑剤としてのＥＣ−ＥＭＣ溶液１０ｇを混合
した後、１３０℃下で約１時間の間加熱して固体ポリマ
ーアロイ電解質のマトリックスを充分に形成させ、蜂蜜
と同様な程度の粘度のペーストを得た。このペーストを
アルミニウムの薄板上にドクターブレード法によりキャ
スティングし常温下で１２時間の間乾燥させた後、約１
kg／cm2 の圧力で圧延してＬｉＣｏＯ2 複合カソードを
得た。
０．６ｇ、前述の組成の固体ポリマーアロイ電解質３．
７ｇ及び可塑剤としてのＥＣ−ＥＭＣ溶液１０ｇを混合
した後、１３０℃下で約１時間の間加熱して固体ポリマ
ーアロイ電解質のマトリックスを充分に形成させ、蜂蜜
と同様な程度の粘度のペーストを得た。このペーストを
アルミニウムの薄板上にドクターブレード法によりキャ
スティングし常温下で１２時間の間乾燥させた後、約１
kg／cm2 の圧力で圧延してＬｉＣｏＯ2 複合カソードを
得た。
【００９０】次いで、電池の製造及び充放電に対する試
験を実施例１と同様に行った。
験を実施例１と同様に行った。
【００９１】（実施例１０）ＰＡＮ １．５ｇとＰＶｄ
Ｆ １．５ｇとを混合した後、この混合物にシリカ０．
１５ｇ、１Ｍ ＬｉＰＦ6 が溶解されたＥＣ−ＤＭＣ溶
液６ｇ及び可塑剤としてのＥＣ−ＤＭＣ溶液１０ｇを加
えて約１２時間混合した。その後、１３０℃下で１時間
ほど加熱して固体ポリマーアロイ電解質のマトリックス
を充分に形成させ、キャスティングに適当な蜂蜜と同様
な程度の粘度のペーストを得た。このペーストをドクタ
ーブレード法によりキャスティングさせ、常温下で１２
時間の間乾燥させた後、固体ポリマーアロイ電解質フィ
ルムを得た。
Ｆ １．５ｇとを混合した後、この混合物にシリカ０．
１５ｇ、１Ｍ ＬｉＰＦ6 が溶解されたＥＣ−ＤＭＣ溶
液６ｇ及び可塑剤としてのＥＣ−ＤＭＣ溶液１０ｇを加
えて約１２時間混合した。その後、１３０℃下で１時間
ほど加熱して固体ポリマーアロイ電解質のマトリックス
を充分に形成させ、キャスティングに適当な蜂蜜と同様
な程度の粘度のペーストを得た。このペーストをドクタ
ーブレード法によりキャスティングさせ、常温下で１２
時間の間乾燥させた後、固体ポリマーアロイ電解質フィ
ルムを得た。
【００９２】次いで、従来のリチウムイオン電池の製造
に使用される組成と同様に、黒鉛（graphite；Ｇｒ）６
ｇ、ＡＢ（acetylene black ）０．３ｇ及びＰＶｄＦ
０．４ｇの組成物と、アセトン４ｇ及びＮＭＰ (N-meth
yl-2-pyrrolidinone) ４ｇとを混合して、蜂蜜と同様な
程度の粘度のペーストを得た。このペーストを銅の薄板
上にドクターブレード法によりキャスティングし常温下
で１２時間の間乾燥させた後、約１kg／cm2 の圧力で圧
延してカーボンアノードを得た。
に使用される組成と同様に、黒鉛（graphite；Ｇｒ）６
ｇ、ＡＢ（acetylene black ）０．３ｇ及びＰＶｄＦ
０．４ｇの組成物と、アセトン４ｇ及びＮＭＰ (N-meth
yl-2-pyrrolidinone) ４ｇとを混合して、蜂蜜と同様な
程度の粘度のペーストを得た。このペーストを銅の薄板
上にドクターブレード法によりキャスティングし常温下
で１２時間の間乾燥させた後、約１kg／cm2 の圧力で圧
延してカーボンアノードを得た。
【００９３】次いで、ＬｉＣｏＯ2 ５．７ｇ、ＡＢ
０．６ｇ、ＰＶｄＦ ０．４ｇの組成物と、アセトン４
ｇ及びＮＭＰ (N-methyl-2-pyrrolidinone) ４ｇとを混
合して、蜂蜜と同様な程度の粘度のペーストを得た。こ
のペーストをアルミニウムの薄板上にドクターブレード
法によりキャスティングし常温下で１２時間の間乾燥さ
せた後、約１kg／cm2 の圧力で圧延して従来型のＬｉＣ
ｏＯ2 カソードを得た。
０．６ｇ、ＰＶｄＦ ０．４ｇの組成物と、アセトン４
ｇ及びＮＭＰ (N-methyl-2-pyrrolidinone) ４ｇとを混
合して、蜂蜜と同様な程度の粘度のペーストを得た。こ
のペーストをアルミニウムの薄板上にドクターブレード
法によりキャスティングし常温下で１２時間の間乾燥さ
せた後、約１kg／cm2 の圧力で圧延して従来型のＬｉＣ
ｏＯ2 カソードを得た。
【００９４】次いで、前記カーボンアノードの両面に固
体ポリマーアロイ電解質を配置して、ラミネーション工
程により接合させた後、３cm×４cmの大きさに切断し、
カソードは２．８cm×３．８cmの大きさに切断して、そ
れらの切断物を交互に積層した。その後、両電極に端子
を連結してブルバックに入れ、１Ｍ ＬｉＰＦ6 が溶解
されたＥＣ−ＥＭＣ溶液を注入して後密封することによ
り、リチウムイオン高分子電池を製造した。
体ポリマーアロイ電解質を配置して、ラミネーション工
程により接合させた後、３cm×４cmの大きさに切断し、
カソードは２．８cm×３．８cmの大きさに切断して、そ
れらの切断物を交互に積層した。その後、両電極に端子
を連結してブルバックに入れ、１Ｍ ＬｉＰＦ6 が溶解
されたＥＣ−ＥＭＣ溶液を注入して後密封することによ
り、リチウムイオン高分子電池を製造した。
【００９５】次いで、電池の充放電に対する試験とし
て、Ｃ／３定電流及び４．２Ｖの定電圧に充電してＣ／
３定電流に放電する充放電法を行って、カソードを基準
にした電極の容量及びサイクル寿命を調べた。
て、Ｃ／３定電流及び４．２Ｖの定電圧に充電してＣ／
３定電流に放電する充放電法を行って、カソードを基準
にした電極の容量及びサイクル寿命を調べた。
【００９６】（実施例１１）ＰＡＮ １．５ｇ、ＰＭＭ
Ａ ０．６ｇ及びＰ（ＶｄＦ−ＨＦＰ）０．９ｇを混合
した後、この混合物にシリカ０．１５ｇ、１Ｍ ＬｉＰ
Ｆ6 が溶解されたＥＣ−ＤＭＣ溶液６ｇ及び可塑剤とし
てのＤＭＡ溶液１０ｇを加えて約１２時間混合した。そ
の後、１３０℃下で１時間ほど加熱して固体ポリマーア
ロイ電解質のマトリックスを充分に形成させ、キャステ
ィングに適当な蜂蜜と同様な程度の粘度のペーストを得
た。このペーストをドクターブレード法によりキャステ
ィングさせ、常温下で１２時間の間乾燥させた後、固体
ポリマーアロイ電解質フィルムを得た。
Ａ ０．６ｇ及びＰ（ＶｄＦ−ＨＦＰ）０．９ｇを混合
した後、この混合物にシリカ０．１５ｇ、１Ｍ ＬｉＰ
Ｆ6 が溶解されたＥＣ−ＤＭＣ溶液６ｇ及び可塑剤とし
てのＤＭＡ溶液１０ｇを加えて約１２時間混合した。そ
の後、１３０℃下で１時間ほど加熱して固体ポリマーア
ロイ電解質のマトリックスを充分に形成させ、キャステ
ィングに適当な蜂蜜と同様な程度の粘度のペーストを得
た。このペーストをドクターブレード法によりキャステ
ィングさせ、常温下で１２時間の間乾燥させた後、固体
ポリマーアロイ電解質フィルムを得た。
【００９７】次いで、従来のリチウムイオン電池の製造
に使用される組成と同様に、黒鉛（graphite；Ｇｒ）６
ｇ、ＡＢ（acetylene black ）０．３ｇ及びＰＶｄＦ
０．４ｇの組成物と、アセトン４ｇ及びＮＭＰ (N-meth
yl-2-pyrrolidinone) ４ｇとを混合して、蜂蜜と同様な
程度の粘度のペーストを得た。このペーストを銅の薄板
上にドクターブレード法によりキャスティングし常温下
で１２時間の間乾燥させた後、約１kg／cm2 の圧力で圧
延してカーボンアノードを得た。
に使用される組成と同様に、黒鉛（graphite；Ｇｒ）６
ｇ、ＡＢ（acetylene black ）０．３ｇ及びＰＶｄＦ
０．４ｇの組成物と、アセトン４ｇ及びＮＭＰ (N-meth
yl-2-pyrrolidinone) ４ｇとを混合して、蜂蜜と同様な
程度の粘度のペーストを得た。このペーストを銅の薄板
上にドクターブレード法によりキャスティングし常温下
で１２時間の間乾燥させた後、約１kg／cm2 の圧力で圧
延してカーボンアノードを得た。
【００９８】次いで、ＬｉＣｏＯ2 ５．７ｇ、ＡＢ
０．６ｇ、ＰＶｄＦ ０．４ｇの組成物と、アセトン４
ｇ及びＮＭＰ (N-methyl-2-pyrrolidinone) ４ｇとを混
合して、蜂蜜と同様な程度の粘度のペーストを得た。こ
のペーストをアルミニウムの薄板上にドクターブレード
法によりキャスティングし常温下で１２時間の間乾燥さ
せた後、約１kg／cm2 の圧力で圧延して従来型のＬｉＣ
ｏＯ2 カソードを得た。
０．６ｇ、ＰＶｄＦ ０．４ｇの組成物と、アセトン４
ｇ及びＮＭＰ (N-methyl-2-pyrrolidinone) ４ｇとを混
合して、蜂蜜と同様な程度の粘度のペーストを得た。こ
のペーストをアルミニウムの薄板上にドクターブレード
法によりキャスティングし常温下で１２時間の間乾燥さ
せた後、約１kg／cm2 の圧力で圧延して従来型のＬｉＣ
ｏＯ2 カソードを得た。
【００９９】次いで、電池の製造及び充放電に対する試
験を実施例１０と同様に行った。
験を実施例１０と同様に行った。
【０１００】（比較例１）従来の方法と同様に、ＰＡＮ
３．０ｇに１Ｍ ＬｉＰＦ6 が溶解されたＥＣ−ＰＣ
溶液９ｇを加えて約１２時間ほど混合した。１３０℃下
で１時間ほど加熱して固体ポリマーアロイ電解質のマト
リックスを充分に形成させ、キャスティングに適当な蜂
蜜と同様な程度の粘度のペーストを得た。このペースト
をドクターブレード法によりキャスティングさせて固体
ポリマーアロイ電解質フィルムを得た。
３．０ｇに１Ｍ ＬｉＰＦ6 が溶解されたＥＣ−ＰＣ
溶液９ｇを加えて約１２時間ほど混合した。１３０℃下
で１時間ほど加熱して固体ポリマーアロイ電解質のマト
リックスを充分に形成させ、キャスティングに適当な蜂
蜜と同様な程度の粘度のペーストを得た。このペースト
をドクターブレード法によりキャスティングさせて固体
ポリマーアロイ電解質フィルムを得た。
【０１０１】次いで、黒鉛（Ｇｒ）６ｇ、ＡＢ（acetyl
ene black ）０．３ｇ、前述の組成の固体ポリマーアロ
イ電解質３．７ｇ及びＥＣ−ＰＣ溶液１０ｇを混合した
後、１３０℃下で約１時間の間加熱して固体ポリマーア
ロイ電解質のマトリックスを充分に形成させ、蜂蜜と同
様な程度の粘度のペーストを得た。このペーストを銅の
薄板上にドクターブレード法によりキャスティングし常
温下で１２時間の間乾燥させた後、約１kg／cm2 の圧力
で圧延してカーボン複合アノードを得た。
ene black ）０．３ｇ、前述の組成の固体ポリマーアロ
イ電解質３．７ｇ及びＥＣ−ＰＣ溶液１０ｇを混合した
後、１３０℃下で約１時間の間加熱して固体ポリマーア
ロイ電解質のマトリックスを充分に形成させ、蜂蜜と同
様な程度の粘度のペーストを得た。このペーストを銅の
薄板上にドクターブレード法によりキャスティングし常
温下で１２時間の間乾燥させた後、約１kg／cm2 の圧力
で圧延してカーボン複合アノードを得た。
【０１０２】次いで、ＬｉＣｏＯ2 ５．７ｇ、ＡＢ
０．６ｇ、前述の組成の固体ポリマーアロイ電解質３．
７ｇ及びＥＣ−ＥＭＣ溶液１０ｇを混合した後、１３０
℃下で約１時間の間加熱して固体ポリマーアロイ電解質
のマトリックスを充分に形成させ、蜂蜜と同様な程度の
粘度のペーストを得た。このペーストをアルミニウムの
薄板上にドクターブレード法によりキャスティングし常
温下で１２時間の間乾燥させた後、約１kg／cm2 の圧力
で圧延してＬｉＣｏＯ2 複合カソードを得た。
０．６ｇ、前述の組成の固体ポリマーアロイ電解質３．
７ｇ及びＥＣ−ＥＭＣ溶液１０ｇを混合した後、１３０
℃下で約１時間の間加熱して固体ポリマーアロイ電解質
のマトリックスを充分に形成させ、蜂蜜と同様な程度の
粘度のペーストを得た。このペーストをアルミニウムの
薄板上にドクターブレード法によりキャスティングし常
温下で１２時間の間乾燥させた後、約１kg／cm2 の圧力
で圧延してＬｉＣｏＯ2 複合カソードを得た。
【０１０３】次いで、前記カーボン複合アノード、固体
ポリマーアロイ電解質及びＬｉＣｏＯ2 複合カソードを
順次積層して電池を製造した後、充放電率をＣ／３にし
てカソードを基準にした電極容量及びサイクル寿命を調
べた。
ポリマーアロイ電解質及びＬｉＣｏＯ2 複合カソードを
順次積層して電池を製造した後、充放電率をＣ／３にし
てカソードを基準にした電極容量及びサイクル寿命を調
べた。
【０１０４】以上に説明した実施例１〜１１及び比較例
の諸条件を表１に表す。
の諸条件を表１に表す。
【０１０５】 〔表１〕 固体ポリマーアロイ電解質の組成 複合カソ ──────────────────── ード（ア PAN PMMA P(VdF PVC 有機溶媒 可塑剤 ノード） 備 考 -HFP) 電解質 の可塑剤 (g) (g) (g) (g) (g) (g) ─────────────────────────────────── 実施例１ 1.5 - 1.5 - EC-DMC6 DMA10 DMA10 ─────────────────────────────────── 実施例２ 1.5 - 1.0 0.5 EC-DMC6 DMA10 DMA10 ─────────────────────────────────── 実施例３ 1.5 0.6 0.9 - EC-DMC6 DMA10 DMA10 ─────────────────────────────────── 実施例４ 1.5 1.0 - 1.0 EC-DMC6 DMA10 DMA10 ─────────────────────────────────── 実施例５ - 1.5 0.9 0.6 EC-DMC6 DMA10 DMA10 ─────────────────────────────────── 実施例６ - 2.0 1.0 - EC-DMC6 DMA10 DMA10 ─────────────────────────────────── 実施例７ 1.0 0.5 1.0 0.5 EC-DMC6 DMA10 DMA10 ─────────────────────────────────── 実施例８ 1.0 0.5 1.0 0.5 EC-DMC6 EC-DMC10 EC-DMC ─────────────────────────────────── 実施例９ 1.0 0.5 1.0 0.5 EC-DMC6 EC-EMC10 EC-EMC ─────────────────────────────────── 実施例10 1.5 - 1.5 - EC-DMC6 EC-DMC10 NMP4＋ 従来の アセトン4 電極 ─────────────────────────────────── 実施例11 1.5 0.6 0.9 - EC-DMC6 DMA10 NMP4＋ 従来の アセトン4 電極 ─────────────────────────────────── 比較例１ 3.0 - - - EC-PC9 - EC-PC ───────────────────────────────────
【０１０６】注）＊固体ポリマーアロイ電解質は、Ｓｉ
Ｏ2 ０．１５ｇを共通に包含する。 ＊実施例１〜９に係る複合アノードは、Ｇｒ ６ｇ、Ａ
Ｂ ０．３ｇ及び該当固体ポリマーアロイ電解質３．７
ｇを夫々含有し、実施例１０及び１１に係るアノード
は、Ｇｒ ６ｇ、ＡＢ ０．３ｇ及びＰＶｄＦを夫々含
有する。 ＊実施例１〜９に係る複合カソードは、ＬｉＣｏＯ
2 ５．７ｇ、ＡＢ ０．６ｇ及び該当固体ポリマーアロ
イ電解質３．７ｇを夫々含有し、実施例１０及び１１に
係るカソードは、ＬｉＣｏＯ2 ５．７ｇ、ＡＢ ０．６
ｇ及びＰＶｄＦを夫々含有する。
Ｏ2 ０．１５ｇを共通に包含する。 ＊実施例１〜９に係る複合アノードは、Ｇｒ ６ｇ、Ａ
Ｂ ０．３ｇ及び該当固体ポリマーアロイ電解質３．７
ｇを夫々含有し、実施例１０及び１１に係るアノード
は、Ｇｒ ６ｇ、ＡＢ ０．３ｇ及びＰＶｄＦを夫々含
有する。 ＊実施例１〜９に係る複合カソードは、ＬｉＣｏＯ
2 ５．７ｇ、ＡＢ ０．６ｇ及び該当固体ポリマーアロ
イ電解質３．７ｇを夫々含有し、実施例１０及び１１に
係るカソードは、ＬｉＣｏＯ2 ５．７ｇ、ＡＢ ０．６
ｇ及びＰＶｄＦを夫々含有する。
【０１０７】以上の実施例及び比較例に基づき、本発明
に係る固体ポリマーアロイ電解質及びそれを利用したリ
チウム（イオン）高分子電池の特性を説明すると次のよ
うである。
に係る固体ポリマーアロイ電解質及びそれを利用したリ
チウム（イオン）高分子電池の特性を説明すると次のよ
うである。
【０１０８】先ず、固体ポリマーアロイ電解質のイオン
伝導度を調べるため、実施例１〜１１及び比較例１によ
って製造された固体ポリマーアロイ電解質のイオン伝導
度をインピーダンス法により測定し、その結果を図１に
示した。
伝導度を調べるため、実施例１〜１１及び比較例１によ
って製造された固体ポリマーアロイ電解質のイオン伝導
度をインピーダンス法により測定し、その結果を図１に
示した。
【０１０９】図１より、本発明に係る諸電解質は常温及
び低温下で１０-3Ｓ／cm以上のイオン伝導度を有するも
のであって、リチウム（イオン）高分子電池用電解質と
して好適であることが分かる。特に、低温下でイオン伝
導度が低下する比較例とは異なって、０℃付近の低温で
もほぼ１０-3Ｓ／cm以上のイオン伝導度を有するため、
低温でのイオン伝導度の向上を図り得る。
び低温下で１０-3Ｓ／cm以上のイオン伝導度を有するも
のであって、リチウム（イオン）高分子電池用電解質と
して好適であることが分かる。特に、低温下でイオン伝
導度が低下する比較例とは異なって、０℃付近の低温で
もほぼ１０-3Ｓ／cm以上のイオン伝導度を有するため、
低温でのイオン伝導度の向上を図り得る。
【０１１０】また、実施例１〜１１及び比較例１によっ
て製造された固体ポリマーアロイ電解質の接着力及び機
械的強度を測定した。即ち、ＡＳＴＭ Ｄ８２−８８の
規定に従い Instron社のＵＴＭ装備を利用して引張降伏
強度を測定した。その結果、従来のＰＡＮ系固体高分子
電解質の引張降伏強度が約３００ kgf／cm2 に止まるの
に対し、本発明に係る固体高分子電解質は、約３００〜
４００ kgf／cm2 の範囲の引張降伏強度を示し、機械的
強度が従来の電解質に比べ１０〜３０％程度向上したこ
とが分かった。
て製造された固体ポリマーアロイ電解質の接着力及び機
械的強度を測定した。即ち、ＡＳＴＭ Ｄ８２−８８の
規定に従い Instron社のＵＴＭ装備を利用して引張降伏
強度を測定した。その結果、従来のＰＡＮ系固体高分子
電解質の引張降伏強度が約３００ kgf／cm2 に止まるの
に対し、本発明に係る固体高分子電解質は、約３００〜
４００ kgf／cm2 の範囲の引張降伏強度を示し、機械的
強度が従来の電解質に比べ１０〜３０％程度向上したこ
とが分かった。
【０１１１】次に、比較例によって製造された固体高分
子電解質は、接着力に優れているが、その程度が過度で
あるため、取り扱いが難しく、機械的強度が弱くて電池
製造上の問題点を抱えるものであって、特に、量産に不
適当であると判断された。これに対し、本発明に係る固
体ポリマーアロイ電解質は、電極と交互に積層すると
き、分離されず、一体化に適当な接着力を有すると共
に、手で引っ張っても裂けないほどの機械的強度を有す
るものであって、電池の製造が容易で、後述するが、前
記電解質を利用した電極の性能も優秀であるため、リチ
ウム（イオン）高分子電池用固体高分子電解質に好適で
あると確認された。
子電解質は、接着力に優れているが、その程度が過度で
あるため、取り扱いが難しく、機械的強度が弱くて電池
製造上の問題点を抱えるものであって、特に、量産に不
適当であると判断された。これに対し、本発明に係る固
体ポリマーアロイ電解質は、電極と交互に積層すると
き、分離されず、一体化に適当な接着力を有すると共
に、手で引っ張っても裂けないほどの機械的強度を有す
るものであって、電池の製造が容易で、後述するが、前
記電解質を利用した電極の性能も優秀であるため、リチ
ウム（イオン）高分子電池用固体高分子電解質に好適で
あると確認された。
【０１１２】更に、図２〜図４は、実施例１及び３によ
って製造された固体ポリマーアロイ電解質に対し、Ｘ−
線回折分析（ＸＲＤ）、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）及
び光学顕微鏡分析を行った結果を示した図面である。そ
れらの図より、ＸＤＣの結果、本発明に係る固体ポリマ
ーアロイ電解質は典型的な非晶質状であることが確認さ
れ、ＤＣＳの結果、混合された高分子はお互いに溶解さ
れて均質状に存在することが確認された。また、光学顕
微鏡により観察した結果、相が非常に透明で分離相が現
れないことから非晶質状であり、互換性のある均質状で
あることが確認された。
って製造された固体ポリマーアロイ電解質に対し、Ｘ−
線回折分析（ＸＲＤ）、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）及
び光学顕微鏡分析を行った結果を示した図面である。そ
れらの図より、ＸＤＣの結果、本発明に係る固体ポリマ
ーアロイ電解質は典型的な非晶質状であることが確認さ
れ、ＤＣＳの結果、混合された高分子はお互いに溶解さ
れて均質状に存在することが確認された。また、光学顕
微鏡により観察した結果、相が非常に透明で分離相が現
れないことから非晶質状であり、互換性のある均質状で
あることが確認された。
【０１１３】このような結果より、本発明では、従来の
固体ポリマーアロイ電解質に比べ、イオン伝導度、有機
溶媒電解質との互換性及び機械的強度などの性能が著し
く向上した互換性のある均質状の固体ポリマーアロイ電
解質が得られることが分かる。
固体ポリマーアロイ電解質に比べ、イオン伝導度、有機
溶媒電解質との互換性及び機械的強度などの性能が著し
く向上した互換性のある均質状の固体ポリマーアロイ電
解質が得られることが分かる。
【０１１４】以下、本発明に係る固体ポリマーアロイ電
解質を利用して製造されたリチウム（イオン）高分子電
池の特性を比較例と比較して説明する。図６は、実施例
１〜１１及び比較例１によって製造されたリチウム（イ
オン）高分子電池の充放電特性を示したグラフであり、
これらの特性は、Ｃ／３定電流及び４．２Ｖ定電圧によ
り充電し、Ｃ／３定電流に放電することにより測定し
た。図６のグラフより、本発明の実施例に係るリチウム
（イオン）高分子電池の放電容量及びサイクル特性が比
較例のリチウム（イオン）高分子電池の充放電容量及び
サイクル特性よりも極めて優れているため、電極の容量
及び電池の寿命が向上したことが分かる。
解質を利用して製造されたリチウム（イオン）高分子電
池の特性を比較例と比較して説明する。図６は、実施例
１〜１１及び比較例１によって製造されたリチウム（イ
オン）高分子電池の充放電特性を示したグラフであり、
これらの特性は、Ｃ／３定電流及び４．２Ｖ定電圧によ
り充電し、Ｃ／３定電流に放電することにより測定し
た。図６のグラフより、本発明の実施例に係るリチウム
（イオン）高分子電池の放電容量及びサイクル特性が比
較例のリチウム（イオン）高分子電池の充放電容量及び
サイクル特性よりも極めて優れているため、電極の容量
及び電池の寿命が向上したことが分かる。
【０１１５】図７（ａ）（ｂ）は、リチウム（イオン）
高分子電池の低温及び高温特性を示したグラフであり、
これら特性は、実施例１０及び比較例１によって製造さ
れたリチウム（イオン）高分子電池をＣ／２定電流及び
４．２Ｖ定電圧に充電し、Ｃ／５定電流に放電すること
により測定した。図７のグラフより、本発明の実施例に
係るリチウムイオン高分子電池の低温及び高温特性（図
７（ａ））が、比較例のリチウム高分子電池の場合（図
７（ｂ））よりも極めて優秀であることが分かる。特
に、本発明に係るリチウム高分子電池は、９０℃以上の
高温下で常温と同様な性能を発揮し、−１０℃の温度下
でも常温の約８５％に相当する性能を発揮するのに対
し、比較例の電池は、常温での性能に比べ、９０℃及び
−１０℃下でそれぞれ９０％及び６５％の低い性能しか
発揮しない。
高分子電池の低温及び高温特性を示したグラフであり、
これら特性は、実施例１０及び比較例１によって製造さ
れたリチウム（イオン）高分子電池をＣ／２定電流及び
４．２Ｖ定電圧に充電し、Ｃ／５定電流に放電すること
により測定した。図７のグラフより、本発明の実施例に
係るリチウムイオン高分子電池の低温及び高温特性（図
７（ａ））が、比較例のリチウム高分子電池の場合（図
７（ｂ））よりも極めて優秀であることが分かる。特
に、本発明に係るリチウム高分子電池は、９０℃以上の
高温下で常温と同様な性能を発揮し、−１０℃の温度下
でも常温の約８５％に相当する性能を発揮するのに対
し、比較例の電池は、常温での性能に比べ、９０℃及び
−１０℃下でそれぞれ９０％及び６５％の低い性能しか
発揮しない。
【０１１６】図８（ａ）（ｂ）は、リチウム（イオン）
高分子電池の高率放電特性を示したグラフで、これら特
性は、実施例１０及び比較例１によって製造されたリチ
ウム（イオン）高分子電池を、Ｃ／２の定電流及び４．
２Ｖの定電圧に充電し、Ｃ／５，Ｃ／２，１Ｃ及び２Ｃ
の定電流に変換させて放電することにより測定した。図
８のグラフより、本発明の実施例に係るリチウム（イオ
ン）高分子電池（図８（ａ））は、０．２Ｃの放電に較
べて、１Ｃ及び２Ｃの放電の際、それぞれ９２％及び８
０％の容量を示すが、比較例の電池（図８（ｂ））は、
０．２Ｃの放電の際に較べて、１Ｃ及び２Ｃの放電の
際、それぞれ８７％及び５６％の容量を示すため、本発
明の実施例に係るリチウムイオン高分子電池の高率放電
の特性が、比較例のリチウム高分子電池の場合よりも優
秀であることが分かる。
高分子電池の高率放電特性を示したグラフで、これら特
性は、実施例１０及び比較例１によって製造されたリチ
ウム（イオン）高分子電池を、Ｃ／２の定電流及び４．
２Ｖの定電圧に充電し、Ｃ／５，Ｃ／２，１Ｃ及び２Ｃ
の定電流に変換させて放電することにより測定した。図
８のグラフより、本発明の実施例に係るリチウム（イオ
ン）高分子電池（図８（ａ））は、０．２Ｃの放電に較
べて、１Ｃ及び２Ｃの放電の際、それぞれ９２％及び８
０％の容量を示すが、比較例の電池（図８（ｂ））は、
０．２Ｃの放電の際に較べて、１Ｃ及び２Ｃの放電の
際、それぞれ８７％及び５６％の容量を示すため、本発
明の実施例に係るリチウムイオン高分子電池の高率放電
の特性が、比較例のリチウム高分子電池の場合よりも優
秀であることが分かる。
【０１１７】
【発明の効果】以上説明したように、本発明に係る均質
状の固体ポリマーアロイ電解質及びその製造方法、それ
を利用した複合電極、並びにリチウム高分子電池及びリ
チウムイオン高分子電池並びにそれらの製造方法におい
ては、必要な機能を有する複数の高分子を適宜に混合し
て、従来の固体ポリマーアロイ電解質よりもイオン伝導
度、有機溶媒との互換性及び機械的強度に優れた均質状
の固体ポリマーアロイ電解質を製造し、該均質状の固体
ポリマーアロイ電解質を利用して複合アノード／カソー
ドを製造した後、前記固体ポリマーアロイ電解質と複合
アノード／カソードを交互に積層するか、又は、従来の
リチウムイオン電池のアノードカソードと前記固体ポリ
マーアロイ電解質とを交互に積層して、リチウム（イオ
ン）高分子を製造すると、電池の接着力及び機械的安定
性が優秀で、低温及び高温特性、高率放電特性、並びに
電池の容量及び寿命などのような電池性能に優れたリチ
ウム高分子電池及びリチウムイオン高分子電池を製造し
得るため、各種小型電子機器、通信機器及び電気自動車
の電源用などの多様な産業分野で応用することができ
る。
状の固体ポリマーアロイ電解質及びその製造方法、それ
を利用した複合電極、並びにリチウム高分子電池及びリ
チウムイオン高分子電池並びにそれらの製造方法におい
ては、必要な機能を有する複数の高分子を適宜に混合し
て、従来の固体ポリマーアロイ電解質よりもイオン伝導
度、有機溶媒との互換性及び機械的強度に優れた均質状
の固体ポリマーアロイ電解質を製造し、該均質状の固体
ポリマーアロイ電解質を利用して複合アノード／カソー
ドを製造した後、前記固体ポリマーアロイ電解質と複合
アノード／カソードを交互に積層するか、又は、従来の
リチウムイオン電池のアノードカソードと前記固体ポリ
マーアロイ電解質とを交互に積層して、リチウム（イオ
ン）高分子を製造すると、電池の接着力及び機械的安定
性が優秀で、低温及び高温特性、高率放電特性、並びに
電池の容量及び寿命などのような電池性能に優れたリチ
ウム高分子電池及びリチウムイオン高分子電池を製造し
得るため、各種小型電子機器、通信機器及び電気自動車
の電源用などの多様な産業分野で応用することができ
る。
【図１】本発明の実施例、及び比較例に係る均質状の固
体ポリマーアロイ電解質のイオン伝導度を示したグラフ
である。
体ポリマーアロイ電解質のイオン伝導度を示したグラフ
である。
【図２】本発明の実施例１に係る均質状の固体ポリマー
アロイ電解質に対するＸ−線回折試験の結果を示したグ
ラフである。
アロイ電解質に対するＸ−線回折試験の結果を示したグ
ラフである。
【図３】本発明の実施例１に係る均質状の固体ポリマー
アロイ電解質に対する示差走査熱量分析試験の結果を示
したグラフである。
アロイ電解質に対する示差走査熱量分析試験の結果を示
したグラフである。
【図４】本発明の実施例１に係る均質状の固体ポリマー
アロイ電解質のポリマーアロイ組織の光学顕微鏡写真で
ある。
アロイ電解質のポリマーアロイ組織の光学顕微鏡写真で
ある。
【図５】（ａ）〜（ｃ）は本発明に係るリチウム（イオ
ン）高分子電池の各種製造方法を示した図面で、（ａ）
は、ラミネーション工程を施し固体ポリマーアロイ電解
質／アノード／固体ポリマーアロイ電解質からなる構造
物を形成してカソードと交互に積層する方法を示した工
程説明図、（ｂ）は、アノード／固体ポリマーアロイ電
解質からなる構造物と、カソード／固体ポリマーアロイ
電解質からなる構造物と、を形成し、それらの構造物を
交互に積層する方法を示した工程説明図、（ｃ）は、カ
ソード／固体ポリマーアロイ電解質／アノード／固体ポ
リマーアロイ電解質／カソードからなる構造物を形成し
て、それを交互に積層する方法を示した工程説明図であ
る。
ン）高分子電池の各種製造方法を示した図面で、（ａ）
は、ラミネーション工程を施し固体ポリマーアロイ電解
質／アノード／固体ポリマーアロイ電解質からなる構造
物を形成してカソードと交互に積層する方法を示した工
程説明図、（ｂ）は、アノード／固体ポリマーアロイ電
解質からなる構造物と、カソード／固体ポリマーアロイ
電解質からなる構造物と、を形成し、それらの構造物を
交互に積層する方法を示した工程説明図、（ｃ）は、カ
ソード／固体ポリマーアロイ電解質／アノード／固体ポ
リマーアロイ電解質／カソードからなる構造物を形成し
て、それを交互に積層する方法を示した工程説明図であ
る。
【図６】本発明に係るリチウム（イオン）高分子電池の
電極容量及び寿命に対する試験の結果を示したグラフで
ある。
電極容量及び寿命に対する試験の結果を示したグラフで
ある。
【図７】本発明に係るリチウム（イオン）高分子電池
（ａ）及び比較例の電池（ｂ）の低温及び高温特性に対
する試験の結果を示したグラフである。
（ａ）及び比較例の電池（ｂ）の低温及び高温特性に対
する試験の結果を示したグラフである。
【図８】本発明に係るリチウム（イオン）高分子電池
（ａ）及び比較例の電池（ｂ）の高率放電特性に対する
試験の結果を示したグラフである。
（ａ）及び比較例の電池（ｂ）の高率放電特性に対する
試験の結果を示したグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 チョ ウォン イル 大韓民国，ソウル，ノウォン−ク，コン レウン ２−ドン，230，ヒュンデ ア パート ７−102 (72)発明者 パイク チ フン 大韓民国，ソウル，スンボク−ク，ハウ ォルゴク−ドン，39−１，ケーアイエス ティー アパート 21 (72)発明者 キム ヒュン スン 大韓民国，ソウル，カンボク−ク，ブン −ドン，242，ジュゴン アパート 112 −110 (72)発明者 キム ウン セク 大韓民国，ソウル，クワナク−ク，シン リム ５−ドン，1418−21 (56)参考文献 特開 平11−80296（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−261437（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−172573（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−152134（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01B 1/06 H01M 4/02 H01M 4/04 H01M 4/62 H01M 10/40
Claims (41)
- 【請求項１】 接着力及びイオン伝導度に優れたポリア
クリロニトリル（ＰＡＮ）系固体高分子の機能−Ｉ固体
高分子５〜９０重量％と、 有機溶媒電解質との互換性に優れたポリフッ化ビニリデ
ン（ＰＶｄＦ）系固体高分子及びポリメチルメタクリレ
ート（ＰＭＭＡ）系高分子から選択されたいずれか１つ
の機能−II固体高分子５〜８０重量％と、 機械的強度に優れたポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）系固体高
分子及びポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）系固体高分
子から選択されたいずれか１つの機能−III 固体高分子
５〜８０重量％と、からなる、全体で１００重量％の混
合物であって、ブレンディングされたことを特徴とする
均質状の固体ポリマーアロイ電解質。 - 【請求項２】 前記ＰＡＮ系固体高分子は、ポリアクリ
ロニトリル及びポリ（アクリロニトリル−メチルアクリ
レート）コポリマーの何れか一つであり、前記ＰＭＭＡ
系固体高分子は、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ
（メチルメタクリレート−コ−メチルアクリレート）及
びポリ（メチルメタクリレート−コ−メタクリル酸）の
何れか一つであり、前記ＰＶｄＦ系固体高分子は、ポリ
フッ化ビニリデン及びポリ（フッ化ビニリデン−ヘキサ
フルオロプロピレン）コポリマーの何れか一つであり、
前記ＰＶＣ系固体高分子は、ポリ塩化ビニル及びポリ
（塩化ビニリデン−コ−アクリロニトリル）の何れか一
つであることを特徴とする請求項１に記載の固体ポリマ
ーアロイ電解質。 - 【請求項３】 接着力を向上するためには、ＰＡＮ系固
体高分子の比率を高くし、有機溶媒電解質との互換性を
向上するためには、ＰＭＭＡ系又はＰＶｄＦ系固体高分
子の比率を高くし、機械的強度を向上するためには、Ｐ
ＶｄＦ系又はＰＶＣ系固体高分子の比率を高くしてなる
ことを特徴とする請求項１又は２に記載の固体ポリマー
アロイ電解質。 - 【請求項４】 前記固体ポリマーアロイ電解質は、可塑
剤、有機溶媒電解質及びＳｉＯ2 の何れか一つ以上を更
に含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに
記載の固体ポリマーアロイ電解質。 - 【請求項５】 前記可塑剤は、ジメチルアセトアミド
（ＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）、炭酸ジメチル（ＤＭＣ）、炭酸エチレン（Ｅ
Ｃ）、炭酸エチルメチル（ＥＭＣ）、炭酸プロピレン
（ＰＣ）及びアセトニトリル（ＡＮ）から選択された何
れか一つ以上の成分からなり、該可塑剤の添加量は、重
量比として請求項１に具体的に記載された固体ポリマー
アロイ電解質の合計重量の１〜５倍であることを特徴と
する請求項４に記載の固体ポリマーアロイ電解質。 - 【請求項６】 前記有機溶媒電解質は、リチウム塩が溶
解された炭酸エチレン−炭酸ジメチル（ＥＣ−ＤＭＣ）
溶液、リチウム塩が溶解された炭酸エチレン−炭酸ジエ
チル（ＥＣ−ＤＥＣ）溶液及びリチウム塩が溶解された
炭酸エチレン−炭酸エチルメチル（ＥＣ−ＥＭＣ）溶液
並びにそれらの溶液に低温特性を向上させるための酢酸
メチル（ＭＡ）、プロピオン酸メチル（ＭＰ）、酢酸エ
チル（ＥＡ）及びプロピオン酸エチル（ＥＰ）の何れか
一つ以上の成分を加えた溶液、から選択された何れか一
つ又は二つ以上の混合物からなり、該有機溶媒電解質の
添加量は請求項１に具体的に記載された固体ポリマーア
ロイ電解質の合計重量の１〜５倍であることを特徴とす
る請求項４又は５に記載の固体ポリマーアロイ電解質。 - 【請求項７】 前記二酸化硅素（ＳｉＯ2 ）は、前記固
体ポリマーアロイ電解質の機械的強度及びイオン伝導度
を向上させるために添加され、添加量は、請求項１に具
体的に記載された固体ポリマーアロイ電解質の合計重量
の２０重量％以下（０重量％を含まない）であることを
特徴とする請求項４〜６のいずれかに記載の固体ポリマ
ーアロイ電解質。 - 【請求項８】 接着力及びイオン伝導度に優れたＰＡＮ
系固体高分子の機能−Ｉ固体高分子の５〜９０重量％
と、有機溶媒電解質との互換性に優れたＰＶｄＦ系固体
高分子及びＰＭＭＡ系固体高分子から選択されたいずれ
か１つの機能−II固体高分子の５〜８０重量％と、機械
的強度に優れたＰＶＣ系固体高分子及び前記ＰＶｄＦ系
固体高分子から選択されたいずれか１つの機能−III 固
体高分子の５〜８０重量％とからなる固体高分子混合物
１００重量％と、 前記固体高分子混合物の重量の１〜５倍の可塑剤と、 前記固体高分子混合物の重量の１〜５倍の有機溶媒電解
質と、 前記固体高分子混合物の重量の２０重量％以下（０重量
％を含まない）のＳｉＯ2 と、を所定時間の間、混合す
る段階と、 前記段階にて混合された混合物を１１０〜１８０℃まで
加熱し、１０〜１２０分間高分子ブレンディングを施し
て固体ポリマーアロイ電解質のマトリックスを形成する
段階と、 前記固体ポリマーアロイ電解質のマトリックスをキャス
ティングする段階と、を順次行うことを特徴とする固体
ポリマーアロイ電解質の製造方法。 - 【請求項９】 前記ＰＡＮ系固体高分子は、ポリアクリ
ロニトリル及びポリ（アクリロニトリル−メチルアクリ
レート）コポリマーの何れか一つであり、前記ＰＭＭＡ
系固体高分子は、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ
（メチルメタクリレート−コ−メチルアクリレート）及
びポリ（メチルメタクリレート−コ−メタクリル酸）の
何れか一つで、前記ＰＶｄＦ系固体高分子は、ポリフッ
化ビニリデン及びポリ（フッ化ビニリデン−ヘキサフル
オロプロピレン）コポリマーの何れか一つであり、前記
ＰＶＣ系固体高分子は、ポリ塩化ビニル、ポリ（塩化ビ
ニリデン−コ−アクリロニトリル）の何れか一つである
ことを特徴とする請求項８記載の固体ポリマーアロイ電
解質の製造方法。 - 【請求項１０】 前記可塑剤は、ジメチルアセトアミド
（ＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（Ｎ，Ｎ−
ＤＭＦ）、炭酸ジメチル（ＤＭＣ）、炭酸エチレン（Ｅ
Ｃ）、炭酸エチルメチル（ＥＭＣ）、炭酸プロピレン
（ＰＣ）及びアセトニトリル（ＡＮ）の中から選択され
た何れか一つ以上の成分からなることを特徴とする請求
項８又は請求項９に記載の固体ポリマーアロイ電解質の
製造方法。 - 【請求項１１】 前記有機溶媒電解質は、リチウム塩が
溶解された炭酸エチレン−炭酸ジメチル（ＥＣ−ＤＭ
Ｃ）溶液、リチウム塩が溶解された炭酸エチレン−炭酸
ジエチル（ＥＣ−ＤＥＣ）溶液及びリチウム塩が溶解さ
れた炭酸エチレン−炭酸エチルメチル（ＥＣ−ＥＭＣ）
溶液並びにそれらの溶液に低温特性を向上させるための
酢酸メチル（ＭＡ）、プロピオン酸メチル（ＭＰ）、酢
酸エチル（ＥＡ）、プロピオン酸エチル（ＥＰ）の何れ
か一つ以上の成分を加えた溶液、から選択された何れか
一つ又は二つ以上の混合物からなることを特徴とする請
求項８〜１０のいずれかに記載の固体ポリマーアロイ電
解質の製造方法。 - 【請求項１２】 ２５〜３５重量％のアノード活物質、
０．５〜２重量％の導電材、１５〜２５重量％の請求項
１〜７の何れか一項に係る固体ポリマーアロイ電解質及
びその残り重量％の可塑剤を混合した後、１１０〜１８
０℃で１０分〜２時間の間加熱する工程と、 固体ポリマーアロイ電解質のマトリックスが充分に形成
され、蜂蜜と同様なほどの粘度が得られると、ダイキャ
スティング又はドクターブレイド方法を施して銅グリッ
ドの両面にキャスティングする工程と、 乾燥及び圧延を施す工程と、を順次行うことを特徴とす
る複合アノードの製造方法。 - 【請求項１３】 前記アノード活物質は、黒鉛、コーク
ス、ハードカーボン、錫酸化物及びそれらの物質をリチ
ウム化したものから選択された何れか一つ以上の物質か
らなることを特徴とする請求項１２に記載の複合アノー
ドの製造方法。 - 【請求項１４】 前記導電材は、アセチレン及び黒鉛の
何れか一つ又はそれらの混合物からなることを特徴とす
る請求項１２又は１３に記載の複合アノードの製造方
法。 - 【請求項１５】 前記可塑剤は、ジメチルアセトアミド
（ＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（Ｎ，Ｎ−
ＤＭＦ）、炭酸ジメチル（ＤＭＣ）、炭酸エチレン（Ｅ
Ｃ）、炭酸エチルメチル（ＥＭＣ）、炭酸プロピレン
（ＰＣ）及びアセトニトリル（ＡＮ）の何れか一つ以上
の成分からなることを特徴とする請求項１２〜１４のい
ずれかに記載の複合アノードの製造方法。 - 【請求項１６】 ２５〜３５重量％のアノード活物質、
０．５〜２重量％の導電材、１５〜２５重量％の請求項
１〜７の何れか一項に係る固体ポリマーアロイ電解質及
びその残り重量％の可塑剤を混合した後、１００〜１８
０℃で１０分〜２時間の間加熱する工程と、 固体ポリマーアロイ電解質のマトリックスが充分に形成
され、蜂蜜と同様なほどの粘度が得られると、ダイキャ
スティング又はドクターブレイド方法を施してアルミニ
ウムグリッドの両面にキャスティングする工程と、 乾燥及び圧延を施す工程と、を順次行うことを特徴とす
る複合カソードの製造方法。 - 【請求項１７】 前記カソード活物質は、ＬｉＣｏ
Ｏ2 ，ＬｉＭｎ2 Ｏ4 ，ＬｉＮｉＯ2 ，Ｖ2 Ｏ5 及びＶ
6 Ｏ13の何れか一つ以上の物質からなることを特徴とす
る請求項１６に記載の複合カソードの製造方法。 - 【請求項１８】 前記導電材は、アセチレン及び黒鉛の
何れか一つ又はそれらの混合物からなることを特徴とす
る請求項１６又は１７に記載の複合カソードの製造方
法。 - 【請求項１９】 前記可塑剤は、ジメチルアセトアミド
（ＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（Ｎ，Ｎ−
ＤＭＦ）、炭酸ジメチル（ＤＭＣ）、炭酸エチレン（Ｅ
Ｃ）、炭酸エチルメチル（ＥＭＣ）、炭酸プロピレン
（ＰＣ）及びアセトニトリル（ＡＮ）の何れか一つ以上
の成分からなることを特徴とする請求項１６〜１８のい
ずれかに記載の複合カソードの製造方法。 - 【請求項２０】 請求項１２〜１５の何れか一項に係る
方法で製造されうる複合アノード／請求項１〜７の何れ
か一項に係る固体ポリマーアロイ電解質／請求項１６〜
１９の何れか一項に係る方法で製造されうる複合カソー
ド／請求項１〜７の何れか一項に係る固体ポリマーアロ
イ電解質／請求項１２〜１５の何れか一項に係る方法で
製造されうる複合アノードの順に順次積層された積層体
と、前記積層体の両端にあるアノードとカソードに夫々
連結された端子と、前記積層体を囲んで密封された電池
ケースとからなることを特徴とするリチウム高分子電
池。 - 【請求項２１】 リチウム及びリチウム合金の何れか一
つからなるアノード／請求項１〜７の何れか一項に係る
固体ポリマーアロイ電解質／請求項１６〜１９の何れか
一項に係る方法で製造されうる複合カソード／請求項１
〜７の何れか一項に係る固体ポリマーアロイ電解質／リ
チウム及びリチウム合金の何れか一つからなるアノード
の順に順次積層された積層体と、前記積層体の両端にあ
るアノードとカソードに夫々連結された端子と、前記積
層体を囲んで密封された電池ケースとからなることを特
徴とするリチウム高分子電池。 - 【請求項２２】 ラミネーション（Lamination）工程に
より、リチウム、リチウム合金及び請求項１２〜１５の
いずれかに係る方法で製造されうる複合アノードの何れ
か一つ以上からなるアノードの両面に請求項１〜７の何
れか一項に係る固体ポリマーアロイ電解質を接合させ
て、固体ポリマーアロイ電解質／アノード／固体ポリマ
ーアロイ電解質の構造物を形成し、該構造物を所定の大
きさに切断する工程と、 前記構造物の大きさよりも小さく切断されたカソード
と、前記工程で形成された構造物とを交互に複数回積層
して積層体を形成する工程と、 前記積層体の両端にあるアノードとカソードに夫々端子
を連結し電池ケースに挿入する工程と、を順次行うこと
を特徴とするリチウム高分子電池の製造方法。 - 【請求項２３】 ラミネーション工程により、リチウ
ム、リチウム合金及び請求項１２〜１５に係る方法で製
造されうる複合アノードの何れか一つ以上からなるアノ
ードの一面に請求項１〜７の何れか一項に係る固体ポリ
マーアロイ電解質を接合させて、アノード／固体ポリマ
ーアロイ電解質の構造物を形成し、該構造物を所定の大
きさに切断する工程と、 ラミネーション工程により、請求項１６〜１９の何れか
一項に係る方法で製造されうる複合カソードの一面に請
求項１〜７中の何れか一項に係る固体ポリマーアロイ電
解質を接合させて、カソード／固体ポリマーアロイ電解
質の構造物を形成し、該構造物を前記工程と同様な所定
の大きさに切断する工程と、 前記カソード／固体ポリマーアロイ電解質の構造物と、
アノード／固体ポリマーアロイ電解質の構造物とを交互
に複数回積層して積層体を形成する工程と、 該積層体の両端にあるアノードとカソードに夫々端子を
連結し電池ケースに挿入する工程と、を順次行うことを
特徴とするリチウム高分子電池の製造方法。 - 【請求項２４】 リチウム、リチウム合金及び請求項１
２〜１５の何れか一つに係る方法で製造されうる複合ア
ノードの何れか一つ以上からなるアノードの両面に請求
項１〜７の何れか一項に係る固体ポリマーアロイ電解質
を接合させた後、該固体ポリマーアロイ電解質の両面
に、請求項１６〜１９の何れか一つに係る方法で製造さ
れうる複合カソードを夫々配置し、ラミネーション工程
によりカソード／電解質／アノード／電解質／カソード
の構造物を形成し該構造物を所定の大きさに切断する工
程と、 前記切断された構造物を交互に複数回積層して積層体を
形成する工程と、 該積層体の両端にあるアノードとカソードに夫々端子を
連結し電池ケースに挿入する工程と、を順次行うことを
特徴とするリチウム高分子電池の製造方法。 - 【請求項２５】 従来のリチウムイオン電池用アノード
／カソードを利用して、アノード／請求項１〜７の何れ
か一項に係る固体ポリマーアロイ電解質／カソード／請
求項１〜７の何れか一項に係る固体ポリマーアロイ電解
質／アノードの順に順次複数回積層された積層体と、前
記積層体の両端にあるアノードとカソードにそれぞれ連
結された端子と、前記積層体を囲んで密封された電池ケ
ースと、前記積層体に注入される有機溶媒電解質とから
なることを特徴とするリチウムイオン高分子電池。 - 【請求項２６】 前記有機溶媒電解質は、リチウム塩が
溶解された炭酸エチレン−炭酸ジメチル（ＥＣ−ＤＭ
Ｃ）溶液、リチウム塩が溶解された炭酸エチレン−炭酸
ジエチル（ＥＣ−ＤＥＣ）溶液及びリチウム塩が溶解さ
れた炭酸エチレン−炭酸エチルメチル（ＥＣ−ＥＭＣ）
溶液並びにそれらの溶液に低温特性を向上させるための
酢酸メチル（ＭＡ）、プロピオン酸メチル（ＭＰ）、酢
酸エチル（ＥＡ）、プロピオン酸エチル（ＥＰ）の何れ
か一つ以上の成分を加えた溶液、から選択された何れか
一つの電解質からなることを特徴とする請求項２５に記
載のリチウムイオン高分子電池。 - 【請求項２７】 ラミネーション工程により、アノード
の両面に請求項１〜７の何れか一項に係る固体ポリマー
アロイ電解質を接合し固体ポリマーアロイ電解質／アノ
ード／固体ポリマーアロイ電解質の構造物を形成し、該
構造物を所定の大きさに切断する工程と、 該切断された構造物と、それらの構造物よりも小さく切
断されたカソードと、を交互に複数回積層して積層体を
形成する工程と、 該積層体のアノード及びカソードの夫々に端子を連結し
電池ケースに挿入する工程と、 前記積層体に有機溶媒電解質を注入して真空密封する工
程と、を順次行うことを特徴とするリチウムイオン高分
子電池の製造方法。 - 【請求項２８】 前記有機溶媒電解質の注入は、真空密
封工程でなく積層体の形成工程で行われることを特徴と
する請求項２７に記載のリチウムイオン高分子電池の製
造方法。 - 【請求項２９】 前記アノードは、黒鉛、コークス、ハ
ードカーボン及び錫酸化物と、それらをリチウム化した
物質と、リチウム及びリチウム合金とから選択された何
れか一つ以上の物質を有し、前記カソードは、ＬｉＣｏ
Ｏ2 ，ＬｉＭｎ2 Ｏ4 ，ＬｉＮｉＯ2 ，Ｖ2 Ｏ5 及びＶ
6 Ｏ13の何れか一つ以上の物質を有することを特徴とす
る請求項２７又は２８に記載のリチウムイオン高分子電
池の製造方法。 - 【請求項３０】 前記カソード及びアノードはグリッド
を有し、このグリッドは、薄板（plate ）、気孔が穿孔
形成された薄板（Punched plate ）及び拡張された薄板
（extended plate）の中から選択された何れか一つ以上
の薄板からなることを特徴とする請求項２７〜２９のい
ずれかに記載のリチウムイオン高分子電池の製造方法。 - 【請求項３１】 前記有機溶媒電解質は、リチウム塩が
溶解された炭酸エチレン−炭酸ジメチル（ＥＣ−ＤＭ
Ｃ）溶液、リチウム塩が溶解された炭酸エチレン−炭酸
ジエチル（ＥＣ−ＤＥＣ）溶液及びリチウム塩が溶解さ
れた炭酸エチレン−炭酸エチルメチル（ＥＣ−ＥＭＣ）
溶液並びにそれらの溶液に低温特性を向上させるための
酢酸メチル（ＭＡ）、プロピオン酸メチル（ＭＰ）、酢
酸エチル（ＥＡ）、プロピオン酸エチル（ＥＰ）の何れ
か一つ以上の成分を加えた溶液、から選択された何れか
一つ以上の物質からなることを特徴とする請求項２７〜
３０のいずれかに記載のリチウムイオン高分子電池の製
造方法。 - 【請求項３２】 ラミネーション工程により、アノード
の一面に請求項１〜７の何れか一項に係る固体ポリマー
アロイ電解質を接合しアノード／固体ポリマーアロイ電
解質の構造物を形成し、該構造物を所定の大きさに切断
する工程と、 ラミネーション工程により、カソードの一面に請求項１
〜７中の何れか一項に係る固体ポリマーアロイ電解質を
接合しカソード／固体ポリマーアロイ電解質の構造物を
形成し、該構造物を所定の大きさに切断する工程と、 前記カソード／固体ポリマーアロイ電解質の構造物と、
アノード／固体ポリマーアロイ電解質の構造物と、を交
互に複数回積層して積層体を形成する工程と、該積層体
のアノード及びカソードに夫々端子を連結し電池ケース
に挿入する工程と、 前記積層体に有機溶媒電解質を注入して真空密封する工
程と、を順次行うことを特徴とするリチウムイオン高分
子電池の製造方法。 - 【請求項３３】 前記有機溶媒電解質の注入は、真空密
封工程でなく積層体の形成工程で行われることを特徴と
する請求項３２に記載のリチウムイオン高分子電池の製
造方法。 - 【請求項３４】 前記アノードは、黒鉛、コークス、ハ
ードカーボン及び錫酸化物と、それらをリチウム化した
物質と、リチウム及びリチウム合金とから選択された何
れか一つ以上の物質を有し、前記カソードは、ＬｉＣｏ
Ｏ2 ，ＬｉＭｎ2 Ｏ4 ，ＬｉＮｉＯ2 ，Ｖ2 Ｏ5 及びＶ
6 Ｏ13の何れか一つ以上の物質を有することを特徴とす
る請求項３２又は３３に記載のリチウムイオン高分子電
池の製造方法。 - 【請求項３５】 前記カソード及びアノードはグリッド
を有し、このグリッドは、薄板（plate ）、気孔が穿孔
形成された薄板（Punched plate ）及び拡張された薄板
（extended plate）の中から選択された何れか一つ以上
の薄板からなることを特徴とする請求項３２〜３４のい
ずれかに記載のリチウムイオン高分子電池の製造方法。 - 【請求項３６】 前記有機溶媒電解質は、リチウム塩が
溶解された炭酸エチレン−炭酸ジメチル（ＥＣ−ＤＭ
Ｃ）溶液、リチウム塩が溶解された炭酸エチレン−炭酸
ジエチル（ＥＣ−ＤＥＣ）溶液及びリチウム塩が溶解さ
れた炭酸エチレン−炭酸エチルメチル（ＥＣ−ＥＭＣ）
溶液と、それらの溶液に低温特性を向上させるための酢
酸メチル（ＭＡ）、プロピオン酸メチル（ＭＰ）、酢酸
エチル（ＥＡ）、プロピオン酸エチル（ＥＰ）の何れか
一つ以上の成分を加えた溶液と、から選択された何れか
一つの電解質からなることを特徴とする請求項３２〜３
５のいずれかに記載のリチウムイオン高分子電池の製造
方法。 - 【請求項３７】 アノードの両面に請求項１〜７の何れ
か一項に係る固体ポリマーアロイ電解質を接合し、該固
体ポリマーアロイ電解質の両面にカソードを配置した
後、ラミネーション工程により、カソード／固体ポリマ
ーアロイ電解質／アノード／固体ポリマーアロイ電解質
／カソードの構造物を形成し、該構造物を所定の大きさ
に切断する工程と、 前記工程で切断された構造物を交互に複数回積層して積
層体を形成する工程と、 該積層体のアノード／カソードに夫々端子を連結し電池
ケースに挿入する工程と、 前記積層体に有機溶媒電解質を注入して真空密封する工
程と、を順次行うことを特徴とするリチウムイオン高分
子電池の製造方法。 - 【請求項３８】 前記有機溶媒電解質の注入は、真空密
封段階ではなく積層体の形成段階で行われることを特徴
とする請求項３７記載のリチウムイオン高分子電池の製
造方法。 - 【請求項３９】 前記アノードは、黒鉛、コークス、ハ
ードカーボン及び錫酸化物と、それらをリチウム化した
物質と、リチウム及びリチウム合金とから選択された何
れか一つ以上の物質を有し、前記カソードは、ＬｉＣｏ
Ｏ2 ，ＬｉＭｎ2 Ｏ4 ，ＬｉＮｉＯ2 ，Ｖ2 Ｏ5 及びＶ
6 Ｏ13の何れか一つ以上の物質を有することを特徴とす
る請求項３７又は３８記載のリチウムイオン高分子電池
の製造方法。 - 【請求項４０】 前記カソード及びアノードはグリッド
を有し、このグリッドは、薄板（plate ）、気孔が穿孔
形成された薄板（Punched plate ）及び拡張された薄板
（extended plate）から選択された何れか一つ以上の薄
板からなることを特徴とする請求項３７〜３９のいずれ
かに記載のリチウムイオン高分子電池の製造方法。 - 【請求項４１】 前記有機溶媒電解質は、リチウム塩が
溶解された炭酸エチレン−炭酸ジメチル（ＥＣ−ＤＭ
Ｃ）溶液、リチウム塩が溶解された炭酸エチレン−炭酸
ジエチル（ＥＣ−ＤＥＣ）溶液及びリチウム塩が溶解さ
れた炭酸エチレン−炭酸エチルメチル（ＥＣ−ＥＭＣ）
溶液並びにそれらの溶液に低温特性を向上させるための
酢酸メチル（ＭＡ）、プロピオン酸メチル（ＭＰ）、酢
酸エチル（ＥＡ）、プロピオン酸エチル（ＥＰ）の何れ
か一つ以上の成分を加えた溶液、から選択された何れか
一つの物質からなることを特徴とする請求項３７〜４０
のいずれかに記載のリチウムイオン高分子電池の製造方
法。
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