KR20000003092A - 다성분계 고체고분자 전해질의 제조방법 및 이를 이용한 리튬고분자 전지 - Google Patents

다성분계 고체고분자 전해질의 제조방법 및 이를 이용한 리튬고분자 전지 Download PDF

Info

Publication number
KR20000003092A
KR20000003092A KR1019980024196A KR19980024196A KR20000003092A KR 20000003092 A KR20000003092 A KR 20000003092A KR 1019980024196 A KR1019980024196 A KR 1019980024196A KR 19980024196 A KR19980024196 A KR 19980024196A KR 20000003092 A KR20000003092 A KR 20000003092A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
solid polymer
polymer electrolyte
pvdf
poly
dissolved
Prior art date
Application number
KR1019980024196A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100301623B1 (ko
Inventor
윤경석
조병원
조원일
백지흠
김형선
김운석
Original Assignee
박호군
한국과학기술연구원
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 박호군, 한국과학기술연구원 filed Critical 박호군
Priority to KR1019980024196A priority Critical patent/KR100301623B1/ko
Publication of KR20000003092A publication Critical patent/KR20000003092A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100301623B1 publication Critical patent/KR100301623B1/ko

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/058—Construction or manufacture
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0565—Polymeric materials, e.g. gel-type or solid-type
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/058—Construction or manufacture
    • H01M10/0585—Construction or manufacture of accumulators having only flat construction elements, i.e. flat positive electrodes, flat negative electrodes and flat separators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H01M4/1391—Processes of manufacture of electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H01M4/1393—Processes of manufacture of electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

본발명은 5∼90중량%의 PMMA계 화합물 및 PAN계 화합물, PVC계 화합물 및 PVdF계 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나이상의 화합물을 각각 80중량%이하로 혼합하여 이루어지는 PMMA계/PAN계/PVC계/PVdF계 혼합물에, 가소제 및 유기용매를 혼합하고 이를 캐스팅하여 건조함으로써 고체고분자 막을 얻은 후, 리튬염이 용해된 유기용매전해질을 주입하는 것으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 다성분계 고체고분자 전해질의 제조방법에 관한 것으로, 본발명에 의한 고체고분자 전해질들은 이온전도도가 리튬 고분자 전지용 전해질로서 충분히 사용할 수 있을 정도로 우수하고 접착력 및 기계적 강도도 우수하여 전지제조가 용이할 뿐만 아니라 이를 이용한 전지는 전극용량 및 싸이클 수명 특성과 같은 전지성능도 우수하게 나타나 리튬고분자 전지용 고체고분자 전해질로서 매우 적합한 것으로 나타났다.

Description

다성분계 고체고분자 전해질의 제조방법 및 이를 이용한 리튬고분자 전지
본 발명은 다성분계 고체고분자 전해질 및 이를 이용한 리튬고분자 전지의 제조방법에 관한 것이다.
종래의 고체고분자 전해질은 주로 폴리에틸렌 옥사이드(PEO)로 제조되었으나 최근에는 상온에서 10-3S/cm이상의 이온전도도를 나타내는 젤 또는 하이브리드 형태의 고체고분자 전해질이 개발되었다.
이중에서도 리튬 고분자 전지로 이용가능성이 높은 고체고분자 전해질로는 K.M. Abraham 등의 미합중국 특허 제 5,219,679호 및 D.L. Chau의 미합중국 특허출원 5,240,790호에 기재된 젤형태의 폴리아크릴로니트릴(이하 PAN라 한다)계 고체고분자 전해질과, A.S. Gozdz 등의 미합중국 특허 제 5,296,318호 및 5,460,904호에 기재된 하이브리드 형태의 폴리비닐리덴-플루오라이드(이하 PVdF라 한다)계 고체 고분자 전해질이 있다. 이 두 종류의 고체고분자 전해질은 모두 이온전도도가 우수하다.
젤형태의 PAN계 전해질의 경우는 접착력이 우수하여 전극과 금속기판과의 접착이 잘 이루어지기 때문에 전지의 충방전시 접촉저항이 작고 활물질의 탈락이 적게 일어나는 장점이 있으나 전해질이 다소 물러서 기계적 안정성, 즉, 강도가 떨어지는 단점이 있다. 특히 이러한 특성은 전극 및 전지의 제조시 상당한 문제점을 야기하기 때문에 기계적 안정도를 높이는 것이 매우 중요하다.
하이브리드 형태의 PVdF계 전해질은 고분자 매트릭스를 서브미크론이하로 다공성을 갖도록 만들어 유기 용매 전해질을 이 작은 기공에 주입시켜 제조하는 것으로, 이 작은 기공에 들어간 유기용매 전해질은 누액이 일어나지 않고 안전한 전해질로 사용할 수 있는 장점이 있으나, 고체고분자 제조시 가소제의 추출과정과 유기용매 전해질의 함침과정이 요구되어 제조공정이 까다롭다. 또한, PVdF계 전해질은 기계적 강도는 우수하지만 접착력이 불량하여 전극 및 전지 제조시 가열 박층화 공정과 추출공정이 필요한 단점이 있다.
근래 O. Bohnke와 G. Frand 등에 의해 발표된 Solid State Ionics, 66, 97, 105 (1993)에 기재된 바에 따르면, 폴리(메틸메타크릴레이트)(이하 PMMA라 한다)계 고체고분자 전해질은 상온에서 이온전도도가 10-3S/cm의 수준까지 이르고 접착력도 우수하나, 기계적 강도가 매우 취약하여 리튬고분자 전지용으로는 부적합함을 알 수 있다. 또한, M. Alamgir 와 K. M. Abraham 에 의해 발표된 J. Electrochem. Soc., 140, L96(1993)에 기재된 바에 따르면, 폴리비닐클로라이드(이하 PVC라 한다)계 고체고분자 전해질은 이온전도도가 상온에서 10-3S/cm의 수준까지 이르고 기계적 강도가 우수한 특성을 나타내지만 저온특성이 나쁘고, 접촉저항이 큰 단점이 있다.
본 발명은 상술한 바와 같은 PMMA계, PAN계, PVC계 및 PVdF계를 대기중에서 블렌딩하여 고체 고분자 매트릭스를 형성하고, 건조실(dry room)에서 유기용매 전해질을 주입하여 다성분계 고체 고분자 전해질을 제조함으로써, PMMA계 및 PAN계 전해질의 장점인 우수한 접착력과 이온전도도, PVC계 전해질의 우수한 기계적 강도와 이온전도도 및 PVdF계 하이브리드형 전해질의 장점인 우수한 기계적 강도와 이온전도도를 유지하면서 PMMA계 및 PAN계 전해질의 단점인 기계적 안정성 문제를 해결하고, PVdF계 하이브리드형 전해질 제조시의 단점인 가소제의 추출과정을 제거하고 또한, PVdF전해질의 단점인 접착력 문제를 해결하는 리튬 고분자 전지용 고체 고분자 전해질의 제조방법을 제공한다. 또한 본발명의 고체 고분자 전해질과 음·양극을 가열 라미네이션 공정과 추출공정 없이 적층하고 유기용매를 주입함으로써 접착력과 기계적 안정성이 우수한 리튬고분자 전지의 제조방법을 제공한다.
도 1 은 본 발명의 고체고분자 전해질에 대한 이온전도도를 나타낸 그래프.
도 2 는 본 발명의 리튬고분자 전지에 대한 전극용량 및 수명시험 결과를 나타낸 그래프.
본 발명은 다성분계 고체고분자 전해질의 제조방법 및 이를 이용한 리튬고분자 전지에 관한 것이다.
본발명의 고체고분자 전해질은 화합물 총중량을 100%로 하여 0∼80중량%의 PAN계 화합물, 0∼80중량%의 PVC계 화합물 및 0∼80중량%의 PVdF계 화합물로 구성된 그룹으로부터 선택된 하나이상의 화합물과 5∼90중량%의 PMMA계화합물로 구성된다. 이중, PMMA계는 폴리(메틸메타크릴레이트), 폴리(메틸메타크릴레이트-코-에틸아크릴레이트), 폴리(메틸메타크릴레이트-코-메타크릴산)으로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, PAN계 화합물은 폴리아크릴로니트릴, 폴리(아크릴로니트릴-메틸아크릴레이트)코폴리머로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, PVC계 화합물은 폴리비닐클로라이드, 폴리(비닐리덴클로라이드-코-아크릴로니트릴)로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, PVdF계 화합물은 폴리비닐리덴플루오라이드, 폴리(비닐리덴플루오라이드-헥사플루오로프로필렌)코폴리머로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. PMMA계/PAN계/PVC계/PVdF계 혼합물의 혼합비는 고체고분자 전해질의 물리적 성질에 따라 변화되는데 접착력이 요구되는 경우에는 PMMA계 및 PAN계 화합물의 비율이 높아지고 기계적 강도가 요구되는 경우에는 PVC계 및 PVdF계 화합물의 비가 높아지게 된다.
본발명의 고체 고분자 전해질에는 필요에 따라, 가소제, 유기용매, SiO2등이 추가로 포함될 수 있다.
가소제는 DMC(dimethyl carbonate), EC(ethylene carbonate), PC(propylene carbonate), EMC(ethyl methyl carbonate) 및 DEC(diethyl carbonate)로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, 중량비로 PMMA계/PAN계/PVC계/PVdF계 혼합물의 1 내지 5배로 첨가된다.
용매 및 보조 가소제로 작용하는 유기용매는, DMC(dimethyl carbonate), EC(ethylene carbonate), EMC(ethyl methyl carbonate)DMA(dimethyl acetamide), DMF(N,N-dimethylformamide), NMP(N-methyl-2-pyrrolidinone), DMSO(dimethyl sulfoxide), THF(tetra-hydrofuran) 및 AN(acetonitrile)로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, 중량비로 PMMA계/PAN계/PVC계/PVdF계 혼합물의 3 내지 10배로 첨가된다.
또한, 고체고분자 전해질의 기계적 강도 및 이온전도도를 높이기 위하여 SiO2를 PMMA계/PAN계/PVC계/PVdF계 혼합물의 0∼20중량% 첨가한다.
본발명의 고체 고분자 전해질은 상술한바와 같은 0∼80중량%의 PAN계 화합물, 0∼80중량%의 PVC계 화합물 및 0∼80중량%의 PVdF계 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나이상의 화합물과 5∼90중량%의 PMMA계화합물을 혼합한 혼합물에 가소제, 유기용매, SiO2를 혼합하고 이를 가열하여 제조한다. 5∼90중량%의 PMMA계화합물, 0∼80중량%의 PAN계 화합물, 0∼80중량%의 PVC계 화합물 및 0∼80중량%의 PVdF계 화합물 및 필요에 따라 PMMA계/PAN계/PVC계/PVdF계 혼합물에 대해 1 내지 5배의 가소제, 3 내지 10배의 유기용매, 0 내지 20중량%의 SiO2를 혼합하고 이를 충분히 혼합하고(바람직하게는 12시간이상) 110∼180℃까지 가열하여 10분내지 2시간정도고분자 블렌딩을 실시한다. 고체고분자 전해질의 매트릭스가 충분히 형성되고 적꿀과같은 정도의 점도가 얻어지면 다이캐스팅이나 닥터블레이드법과 같은 통상적인 캐스팅방법으로 캐스팅하고, 대기 혹은 진공상태하에서 건조하여 고체 고분자 막을 얻은 후, 리튬염이 용해된 EC-DEC, EC-DMC, EC-EMC등의 유기용매 전해질을 고체고부나 막위에 적하 또는 분무합으로써 주입하여, 고체고분자 전해질을 제조한다. 이때, 고체고분자 전해질의 매트릭스를 형성하기 위한 가열온도 및 시간은 특히 한정되는 것은 아니지만 110∼180℃까지 가열하여 10분 내지 2시간 정도 고분자 블렌딩을 실시하는 것이 바람직하다. 또한 건조공정은 특히 한정되는 것은 아니지만 대기 혹은 진공상태하에서 30∼100℃ 사이의 온도에서 10분∼24시간 정도 수행하는 것이 바람직하다.
본발명은 또한 상술한 고체 고분자 전해질을 이용한 리튬고분자 전지의 제조방법에 관한 것이다.
본발명의 리튬고분자 전지의 제조방법에 사용되는 음극과 양극은 기존의 리튬이온전지에서 흔히 사용되는 방법대로 적당량의 활물질, 도전재, 결착제, 유기용매를 혼합한후 캐스팅하고 건조, 압연하여 얻는다. 상술한바와 같이 제조한 음극, 다성분계 고체고분자전해질, 양극, 다성분계 고체고분자전해질, 음극의 순으로 여러 층을 순차적으로 적층하고 상술한 유기용매 전해질을 주입한 상태로 블루백에 넣어 1시간∼12시간 정도 방치하여 유기용매 전해질이 함침되도록 한 후 진공밀봉하여 리튬고분자 전지를 제조한다.
이하 본발명을 하기의 실시예에 의해 구체적으로 설명하고자 하나 이는 본발명의 예시에 불과할 뿐 본발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
폴리(메틸 메타크릴레이트)(polyscience사로부터 구입. 분자량 100,000) 1.5g, 폴리아크릴로니트릴 (polyscience사로부터 구입. 분자량 150,000) 1.5g을 혼합하고, 여기에 실리카 0.15g, 가소제로서 EC-DMC용액 6g, 용매 및 보조가소제로서 DMA 용액 10g 을 가하고, 12시간 정도 혼합하였다. 혼합 후 130℃로 1시간 정도 가열하고 고체고분자 전해질 매트릭스를 형성하였다. 그 후 캐스팅하기 좋은 꿀과 같은 정도의 점도가 되었을 때 닥터블레이드법으로 캐스팅하고 50℃, 진공상태에서 12시간정도 건조하여 고체고분자 막을 얻었다. 여기에 1M LiPF6가 용해된 EC-DMC용액을 주입하여 고체고분자 전해질을 얻었다. 카본 음극은 Gr.(graphite) 6g, AB(acetylene black) 0.3g, PVdF 0.4g의 조성을 4g의 NMP 및 4g의 아세톤에 혼합한 후 꿀과 같은 정도의 점도가 얻어졌을 때 구리박판 위에 닥터블레이드법으로 캐스팅하여 상온에서 12시간 건조시킨 후 1Kg/cm2의 압력으로 압연하여 전극을 얻었다. LiCoO2양극은 LiCoO25.7g, AB 0.6g, PVdF 0.4g의 조성을 4g의 NMP 및 4g의 아세톤에 혼합한 후 적당한 점도가 얻어졌을 때 알루미늄박판 위에 닥터블레이드법으로 캐스팅하여 상온에서 12시간 건조시킨 후 1Kg/cm2의 압력으로 압연하여 전극을 얻었다. 전지는 카본 음극, 고체고분자 전해질, LiCoO2양극으로 구성하고 1M LiPF6가 용해된 EC-DMC용액을 주입한 후, 충방전율 C/3 로 양극을 기준으로한 전극용량 및 싸이클 수명을 조사하였다.
비교예 1
종래의 방법에 따라 폴리아크릴로니트릴 3g에 1M LiPF6가 용해된 EC-PC 용액 9g을 가하고 12시간 정도 혼합하였다. 혼합후 130℃로 1시간 정도 가열하여 고체고분자 전해질 매트릭스를 형성하고, 그후 캐스팅하기 좋은 꿀과 같은 정도의 점도가 되었을 때 닥터블레이드법으로 캐스팅하여 고체고분자 전해질을 얻었다. 카본 음극의 조성은 Gr. 6g, AB 0.3g, 상기조성의 고체고분자 전해질 3.7g, EC-PC 용액 10g을 혼합한 후 130℃로 1시간 동안 가열하여 고체고분자 전해질 매트릭스가 충분히 형성되도록 하고 꿀과같은 정도의 점도가 얻어졌을 때 구리박판 위에 닥터블레이드법으로 캐스팅하여 상온에서 12시간 건조시킨 후 1Kg/cm2의 압력으로 압연하여 전극을 얻었다. LiCoO2양극의 조성은 LiCoO25.7g, AB 0.6g, 상기조성의 고체고분자 전해질 3.7g, EC-PC 용액 10g 을 혼합한 후 130℃로 1시간 동안 가열하여 고체고분자 전해질 매트릭스가 충분히 형성되도록 하고 꿀과 같은 정도의 점도가 얻어졌을 때 알루미늄 박판 위에 닥터블레이드법으로 캐스팅하여 상온에서 12시간 건조시킨 후 1Kg/cm2의 압력으로 압연하여 전극을 얻었다. 전지는 카본 음극, 고체고분자 전해질, LiCoO2양극으로 구성하고 충방전율 C/3 로 양극을 기준으로한 전극용량 및 싸이클 수명을 조사하였다.
실시예 2
폴리(메틸메타크릴레이트)(Polyscience사로부터 구입. 분자량 100,000) 1.5g, 폴리(비닐리덴플루오라이드-헥사플루오로프로필렌)(Atochem Kynar 2801) 1.5g을 혼합하고, 여기에 실리카 0.15g, 가소제로서 EC-DMC용액 6g, 용매 및 보조가소제로서 DMA 용액 10g 을 가하고, 12시간 정도 혼합하였다. 혼합 후 130℃로 1시간 정도 가열하고 고체고분자 전해질 매트릭스를 형성하였다. 그 후 캐스팅하기 좋은 꿀과 같은 정도의 점도가 되었을 때 닥터블레이드법으로 캐스팅하고 50℃, 진공상태에서 12시간정도 건조하여 고체고분자 막을 얻었다. 여기에 1M LiPF6가 용해된 EC-DMC용액을 주입하여 고체고분자 전해질을 얻었다. 카본 음극은 Gr.(graphite) 6g, AB(acetylene black) 0.3g, PVdF 0.4g의 조성을 4g의 NMP 및 4g의 아세톤에 혼합한 후, 꿀과 같은 정도의 점도가 얻어졌을 때 구리박판 위에 닥터블레이드법으로 캐스팅하여 상온에서 12시간 건조시킨 후 1Kg/cm2의 압력으로 압연하여 전극을 얻었다. LiCoO2양극은 LiCoO25.7g, AB 0.6g, PVdF 0.4g의 조성을 4g의 NMP 및 4g의 아세톤에 혼합한 후 꿀과 같은 정도의 점도가 얻어졌을 때 알루미늄 박판 위에 닥터블레이드법으로 캐스팅하여 상온에서 12시간 건조시킨 후 1Kg/cm2의 압력으로 압연하여 전극을 얻었다. 전지는 카본 음극, 고체고분자 전해질, LiCoO2양극으로 구성하고 1M LiPF6가 용해된 EC-DMC 용액을 주입한 후 충방전율 C/3 로 양극을 기준으로한 전극용량 및 싸이클 수명을 조사하였다.
실시예 3
폴리(메틸메타크릴레이트)(Polyscience사로부터 구입. 분자량 100,000) 2g, 폴리비닐클로라이드(Aldrich사로부터 구입. 분자량 150,000) 1g을 혼합하고, 여기에 실리카 0.15g, 가소제로서 EC-DMC용액 6g, 용매 및 보조가소제로서 DMA 용액 10g 을 가하고, 12시간 정도 혼합하였다. 혼합 후 130℃로 1시간 정도 가열하고 고체고분자 전해질 매트릭스를 형성하였다. 그 후 실시예 1과 동일한 방법으로 캐스팅하기 좋은 꿀과 같은 정도의 점도가 되었을 때 캐스팅하고 50℃, 진공상태에서 12시간정도 건조하여 고체고분자 막을 얻었다. 여기에 1M LiPF6가 용해된 EC-DMC용액을 주입하여 고체고분자 전해질을 얻었다. 카본 음극은 Gr.(graphite) 6g, AB(acetylene black) 0.3g, PVdF 0.4g의 조성을 4g의 NMP 및 4g의 아세톤에 혼합한 후 적당한 점도가 얻어졌을 때 구리박판 위에 캐스팅하여 건조시킨 후 압연하여 전극을 얻었다. LiCoO2양극은 LiCoO25.7g, AB 0.6g, PVdF 0.4g의 조성을 4g의 NMP 및 4g의 아세톤에 혼합한 후, 실시예 1과 동일한 방법으로 적당한 점도가 얻어졌을 때 알루미늄 박판 위에 캐스팅하여 건조시킨 후 압연하여 전극을 얻었다. 전지는 카본 음극, 고체고분자 전해질, LiCoO2양극으로 구성하고, 1M LiPF6가 용해된 EC-DMC 용액을 주입한 후, 충방전율 C/3 로 양극을 기준으로한 전극용량 및 싸이클 수명을 조사하였다.
실시예 4
폴리(메틸메타크릴레이트)(Polyscience사로부터 구입. 분자량 100,000) 1g, 폴리아크릴로니트릴(Polyscience사로부터 구입. 분자량 150,000) 1g, 폴리(비닐리덴플루오라이드-헥사플루오로프로필렌)(Atochem Kynar 2801) 1g에 여기에 실리카 0.15g, 가소제로서 EC-DMC용액 6g, 용매 및 보조가소제로서 DMA 용액 10g 을 가하고, 12시간 정도 혼합하였다. 혼합 후 130℃로 1시간 정도 가열하고 고체고분자 전해질 매트릭스를 형성하였다. 그 후 캐스팅하기 좋은 적당한 점도가 되었을 때 캐스팅하고 50℃, 진공상태에서 12시간정도 건조하여 고체고분자 막을 얻었다. 여기에 1M LiPF6가 용해된 EC-DEC용액을 주입하여 고체고분자 전해질을 얻었다. 카본 음극은 Gr.(graphyte) 6g, AB(acetylene black) 0.3g, PVdF 0.4g의 조성을 4g의 NMP 및 4g의 아세톤에 혼합한 후, 실시예 1과 동일한 방법으로 꿀과 같은 정도의 점도가 얻어졌을 때 구리박판 위에 캐스팅하여 건조시킨 후 압연하여 전극을 얻었다. LiCoO2양극은 LiCoO25.7g, AB 0.6g, PVdF 0.4g의 조성을 4g의 NMP 및 4g의 아세톤에 혼합한 후 적당한 점도가 얻어졌을 때 알루미늄 박판 위에 캐스팅하여 건조시킨 후 압연하여 전극을 얻었다. 전지는 카본 음극, 고체고분자 전해질, LiCoO2양극으로 구성하고 1M LiPF6가 용해된 EC-DEC용액을 주입한 후, 충방전율 C/3 로 양극을 기준으로한 전극용량 및 싸이클 수명을 조사하였다.
실시예 5
폴리(메틸메타크릴레이트)(Polyscience사로부터 구입. 분자량 100,000) 1g, 폴리아크릴로니트릴(Polyscience사로부터 구입. 분자량 150,000) 1g, 폴리비닐클로라이드(Aldrich사로부터 구입. 분자량 150,000) 1g을 혼합하고, 여기에 실리카 0.15g, 가소제로서 EC-DMC용액 6g, 용매 및 보조가소제로서 DMA 용액 10g 을 가하고, 12시간 정도 혼합하였다. 혼합 후 130℃로 1시간 정도 가열하고 고체고분자 전해질 매트릭스를 형성하였다. 그 후 실시예 1과 동일한 방법으로 캐스팅하기 좋은 적당한 점도가 되었을 때 캐스팅하고 50℃, 진공상태에서 12시간정도 건조하여 고체고분자 막을 얻었다. 여기에 1M LiPF6가 용해된 EC-DEC용액을 주입하여 고체고분자 전해질을 얻었다. 카본 음극은 Gr.(graphite) 6g, AB(acetylene black) 0.3g, PVdF 0.4g의 조성을 4g의 NMP 및 4g의 아세톤에 혼합한 후 실시예 1과 동일한 방법으로 꿀과 같은 정도의 점도가 얻어졌을 때 구리 박판 위에 캐스팅하여 건조시킨 후 압연하여 전극을 얻었다. LiCoO2양극은 LiCoO25.7g, AB 0.6g, PVdF 0.4g의 조성을 4g의 NMP 및 4g의 아세톤에 혼합한 후 꿀과 같은 정도의 점도가 얻어졌을 때 실시예 1과 동일한 방법으로 알루미늄 박판 위에 캐스팅하여 건조시킨 후 압연하여 전극을 얻었다. 전지는 카본 음극, 고체고분자 전해질, LiCoO2양극으로 구성하고 1M LiPF6가 용해된 EC-DEC 용액을 주입한 후, 충방전율 C/3 로 양극을 기준으로한 전극용량 및 싸이클 수명을 조사하였다.
실시예 6
폴리(메틸메타크릴레이트)(Polyscience사로부터 구입. 분자량 100,000) 1g, 폴리(비닐리덴플루오라이드-헥사플루오로프로필렌)(Atochem Kynar 2801) 1g, 폴리비닐클로라이드(Aldrich사로부터 구입. 분자량 150,000) 1g을 혼합하고, 여기에 실리카 0.15g, 가소제로서 EC-DMC용액 6g, 용매 및 보조가소제로서 DMA 용액 10g 을 가하고, 12시간 정도 혼합하였다. 혼합 후 130℃로 1시간 정도 가열하고 고체고분자 전해질 매트릭스를 형성하였다. 그 후 실시예 1과 같은 방법으로 꿀과 같은 정도의 점도가 되었을 때 캐스팅하고 50℃, 진공상태에서 12시간정도 건조하여 고체고분자 막을 얻었다. 여기에 1M LiPF6가 용해된 EC-DEC용액을 주입하여 고체고분자 전해질을 얻었다. 카본 음극은 Gr.(graphite) 6g, AB(acetylene black) 0.3g, PVdF 0.4g의 조성을 4g의 NMP 및 4g의 아세톤에 혼합한 후 적당한 점도가 얻어졌을 때 구리박판 위에 캐스팅하여 건조시킨 후 압연하여 전극을 얻었다. LiCoO2양극은 LiCoO25.7g, AB 0.6g, PVdF 0.4g의 조성을 4g의 NMP 및 4g의 아세톤에 혼합한 후 적당한 점도가 얻어졌을 때 구리박판 위에 캐스팅하여 건조시킨 후 압연하여 전극을 얻었다. 전지는 카본 음극, 고체고분자 전해질, LiCoO2양극으로 구성하고 1M LiPF6가 용해된 EC-DEC 용액을 주입한 후, 충방전율 C/3 로 양극을 기준으로한 전극용량 및 싸이클 수명을 조사하였다.
실시예 7
폴리(메틸메타크릴레이트)(Polyscience사로부터 구입. 분자량 100,000) 1g, 폴리아크릴로니트릴(Polyscience사로부터 구입. 분자량150,000) 1g, 폴리(비닐리덴플루오라이드-헥사플루오로프로필렌)(Atochem Kynar 2801) 0.7g, 폴리비닐클로라이드(Aldrich사로부터 구입. 분자량 150,000) 0.3g을 혼합하고, 여기에 실리카 0.15g, 가소제로서 EC-DMC용액 6g, 용매 및 보조가소제로서 DMA 용액 10g 을 가하고, 12시간 정도 혼합하였다. 혼합 후 130℃로 1시간 정도 가열하고 고체고분자 전해질 매트릭스를 형성하였다. 그 후 실시예 1과 동일한 방법으로 꿀과 같은 정도의 점도가 되었을 때 캐스팅하고 50℃, 진공상태에서 12시간정도 건조하여 고체고분자 막을 얻었다. 여기에 1M LiPF6가 용해된 EC-DEC용액을 주입하여 고체고분자 전해질을 얻었다. 카본 음극은 Gr.(graphite) 6g, AB(acetylene black) 0.3g, PVdF 0.4g의 조성을 4g의 NMP 및 4g의 아세톤에 혼합한 후, 꿀과 같은 정도의 점도가 얻어졌을 때 실시예 1과 동일한 방법으로 구리박판 위에 캐스팅하여 건조시킨 후 압연하여 전극을 얻었다. LiCoO2양극은 LiCoO25.7g, AB 0.6g, PVdF 0.4g의 조성을 4g의 NMP 및 4g의 아세톤에 혼합한 후 꿀과 같은 정도의 점도가 얻어졌을 때 실시예 1가 동일한 방법으로 알루미늄박판 위에 캐스팅하여 건조시킨 후 압연하여 전극을 얻었다. 전지는 카본 음극, 고체고분자 전해질, LiCoO2양극으로 구성하고 1M LiPF6가 용해된 EC-DEC 용액을 주입한 후, 충방전율 C/3 로 양극을 기준으로한 전극용량 및 싸이클 수명을 조사하였다.
실시예 8
폴리(메틸메타크릴레이트)(Polyscience사로부터 구입. 분자량 100,000) 0.6g, 폴리아크릴로니트릴(Polyscience사로부터 구입. 분자량 150,000) 1.5g, 폴리(비닐리덴플루오라이드-헥사플루오로프로필렌)(Atochem Kynar 2801) 0.6g, 폴리비닐클로라이드(Aldrich사로부터 구입. 분자량 150,000) 0.3g을 혼합하고, 여기에 실리카 0.15g, 가소제로서 EC-DMC용액 6g, 용매 및 보조가소제로서 DMF 용액 10g 을 가하고, 12시간 정도 혼합하였다. 혼합 후 130℃로 1시간 정도 가열하고 고체고분자 전해질 매트릭스를 형성하였다. 그 후 실시예 1과 동일한 방법으로 꿀과 같은 정도의 점도가 되었을 때 캐스팅하고 50℃, 진공상태에서 12시간정도 건조하여 고체고분자 막을 얻었다. 여기에 1M LiPF6가 용해된 EC-DEC용액을 주입하여 고체고분자 전해질을 얻었다. 카본 음극은 Gr.(graphite) 6g, AB(acetylene black) 0.3g, PVdF 0.4g의 조성을 4g의 NMP 및 4g의 아세톤에 혼합한 후 꿀과 같은 정도의 점도가 얻어졌을 때 실시예 1과 동일한 방법으로 구리박판 위에 캐스팅하여 건조시킨 후 압연하여 전극을 얻었다. LiCoO2양극은 LiCoO25.7g, AB 0.6g, PVdF 0.4g의 조성을 4g의 NMP 및 4g의 아세톤에 혼합한 후 꿀과 같은 정도의 전도가 얻어졌을 때 알루미늄박판 위에 캐스팅하여 건조시킨 후 압연하여 전극을 얻었다. 전지는 카본 음극, 고체고분자 전해질, LiCoO2양극으로 구성하고 1M LiPF6가 용해된 EC-DEC 용액을 주입한 후, 충방전율 C/3 로 양극을 기준으로한 전극용량 및 싸이클 수명을 조사하였다.
실시예 9
폴리(메틸메타크릴레이트)(Polyscienc사로부터 구입. 분자량 100,000) 1.5g, 폴리아크릴로니트릴(Polyscienc사로부터 구입. 분자량 150,000) 0.6g, 폴리(비닐리덴플루오라이드-헥사플루오로프로필렌)(Atochem Kynar 2801) 0.6g, 폴리비닐클로라이드(Aldrich사로부터 구입. 고분자량 150,000) 0.3g을 혼합하고, 여기에 실리카 0.15g, 가소제로서 EC-DMC용액 6g, 용매 및 보조가소제로서 DMA 용액 10g 을 가하고, 12시간 정도 혼합하였다. 혼합 후 130℃로 1시간 정도 가열하고 고체고분자 전해질 매트릭스를 형성하였다. 그 후 실시예 1과 동일한 방법으로 꿀과 같은 정도의 점도가 되었을 때 캐스팅하고 50℃, 진공상태에서 12시간정도 건조하여 고체고분자 막을 얻었다. 여기에 1M LiPF6가 용해된 EC-DMC용액을 주입하여 고체고분자 전해질을 얻었다. 카본 음극은 Gr.(graphite) 6g, AB(acetylene black) 0.3g, PVdF 0.4g의 조성을 4g의 NMP 및 4g의 아세톤에 혼합한 후, 꿀과 같은 정도의 점도가 얻어졌을 때 구리박판 위에 캐스팅하여 건조시킨 후 압연하여 전극을 얻었다. LiCoO2양극은 LiCoO25.7g, AB 0.6g, PVdF 0.4g의 조성을 4g의 NMP 및 4g의 아세톤에 혼합한 후 꿀과 같은 정도의 점도가 얻어졌을 때 실시예 1과 동일한 방법으로 알루미늄 박판 위에 캐스팅하여 건조시킨 후 압연하여 전극을 얻었다. 전지는 카본 음극, 고체고분자 전해질, LiCoO2양극으로 구성하고 1M LiPF6가 용해된 EC-DEC 용액을 주입한 후, 충방전율 C/3 로 양극을 기준으로한 전극용량 및 싸이클 수명을 조사하였다.
실시예 10
폴리(메틸메타크릴레이트)(Polyscienc사로부터 구입. 분자량 100,000) 1g, 폴리(아크릴로니트릴-메틸아크릴레이트)(94:6 코폴리머, Polyscienc사로부터 구입. 분자량 100,000) 1g, 폴리(비닐리덴플루오라이드-헥사플루오로프로필렌)(Atochem Kynar 2801) 0.7g, 폴리비닐클로라이드(Aldrich사로부터 구입) 0.3g을 혼합하고, 여기에 실리카 0.15g, 가소제로서 EC-DMC용액 6g, 용매 및 보조가소제로서 DMA 용액 10g 을 가하고, 12시간 정도 혼합하였다. 혼합 후 130℃로 1시간 정도 가열하고 고체고분자 전해질 매트릭스를 형성하였다. 그 후 실시예 1과 동일한 방법으로 꿀과 같은 정도의 점도가 되었을 때 캐스팅하고 50℃, 진공상태에서 12시간정도 건조하여 고체고분자 막을 얻었다. 여기에 1M LiPF6가 용해된 EC-DEC용액을 주입하여 고체고분자 전해질을 얻었다. 카본 음극은 Gr.(graphite) 6g, AB(acetylene black) 0.3g, PVdF 0.4g의 조성을 4g의 NMP 및 4g의 아세톤에 혼합한 후 꿀과 같은 정도의 점도가 얻어졌을 때 실시예 1과 동일한 방법으로 구리박판 위에 캐스팅하여 건조시킨 후 압연하여 전극을 얻었다. LiCoO2양극은 LiCoO25.7g, AB 0.6g, PVdF 0.4g의 조성을 4g의 NMP 및 4g의 아세톤에 혼합한 후, 꿀과 같은 정도의 점도가 얻어졌을 때 실시예 1과 동일한 방법으로 알루미늄 박판 위에 캐스팅하여 건조시킨 후 압연하여 전극을 얻었다. 전지는 카본 음극, 고체고분자 전해질, LiCoO2양극으로 구성하고, 1M LiPF6가 용해된 EC-DEC 용액을 주입한 후, 충방전율 C/3 로 양극을 기준으로한 전극용량 및 싸이클 수명을 조사하였다.
실시예 11
폴리(메틸메타크릴레이트-코-에틸아크릴레이트)(Polyscienc사로부터 구입. 분자량 101,000) 1g, 폴리아크릴로니트릴(Polyscienc사로부터 구입. 분자량 150,000) 1g, 폴리(비닐리덴플루오라이드-헥사플루오로프로필렌)(Atochem Kynar 2801) 0.7g, 폴리비닐클로라이드(Aldrich사로부터 구입. 분자량 150,000) 0.3g을 혼합하고, 여기에 실리카 0.15g, 가소제로서 EC-DMC용액 6g, 용매 및 보조가소제로서 DMA 용액 10g 을 가하고, 12시간 정도 혼합하였다. 혼합 후 130℃로 1시간 정도 가열하고 고체고분자 전해질 매트릭스를 형성하였다. 그 후 실시예 1과 동일한 방법으로 꿀과 같은 정도의 점도가 되었을 때 캐스팅하고 50℃, 진공상태에서 12시간정도 건조하여 고체고분자 막을 얻었다. 여기에 1M LiPF6가 용해된 EC-DEC용액을 주입하여 고체고분자 전해질을 얻었다. 카본 음극은 Gr.(graphite) 6g, AB(acetylene black) 0.3g, PVdF 0.4g의 조성을 4g의 NMP 및 4g의 아세톤에 혼합한 후 꿀과 같은 정도의 점도가 얻어졌을 때 실시예 1과 동일한 방법으로 구리박판 위에 캐스팅하여 건조시킨 후 압연하여 전극을 얻었다. LiCoO2양극은 LiCoO25.7g, AB 0.6g, PVdF 0.4g의 조성을 4g의 NMP 및 4g의 아세톤에 혼합한 후 꿀과 같은 정도의 점도가 얻어졌을 때 실시예 1과 동일한 방법으로 알루미늄박판 위에 캐스팅하여 건조시킨 후 압연하여 전극을 얻었다. 전지는 카본 음극, 고체고분자 전해질, LiCoO2양극으로 구성하고 1M LiPF6가 용해된 EC-DEC 용액을 주입한 후, 충방전율 C/3 로 양극을 기준으로한 전극용량 및 싸이클 수명을 조사하였다.
실시예 12
실시예 1 내지 11 및 비교예에 따라 제조한 고체고분자 전해질들의 이온전도도 측정.
상기의 실시예 1 내지 11 및 비교예에 따라 제조한 고체고분자 전해질들의 이온전도도를 임피던스(impedence) 측정법으로 측정하여 그 결과를 도 1에 나타내었다. 모든 전해질이 상온에서 10-3S/cm 이상의 이온전도도를 나타냈고 0℃에서도 거의 10-3S/cm 정도를 나타내고 있어 리튬 고분자 전지용 전해질로서 충분히 사용할 수 있음을 알 수 있다.
실시예 13
실시예 1 내지 11 및 비교예에 따라 제조한 고체고분자 전해질의 접착력 및 기계적 강도의 측정
상기의 실시예 1 내지 11 및 비교예에 따라 제조한 고체고분자 전해질의 접착력 및 기계적 강도를 측정하였다. 제조된 고체고분자 전해질의 기계적 강도는 ASTM D82-88에 규정된 방법에 따라 Instron사(社)의 UTM 장비를 사용하여 인장항복강도로서 측정하였다. 처리하지 않은 PAN계 고분자 전해질의 인장 항복 강도는 300kg·f/cm2으로 측적되었으며, 본발명에 의한 고체고분자 전해질의 경우는 약 330∼400kg·f/cm2의 인장강도값을 갖는 것으로 나타나 기계적 강도가 10∼30%이상 개선되었다. 비교예 1 에서 제조한 것은 접착력은 우수하나 접착력이 너무 좋아 다루기가 힘들고, 또한 기계적 강도가 약하여 전지 제조상에 상당한 문제가 있음이 나타났으며, 특히 양산공정에 부적합한 것으로 판단되었다. 이에 반하여 본 발명에서 제조한 실시예의 고체고분자 전해질들은 전극과의 적층시 분리되지 않고 일체형을 이룰수 있을 정도로 접착력도 우수하고, 손으로 잡아당겨도 찢어지지 않을 정도로 기계적 강도도 우수하여 전지제조가 용이할 뿐만 아니라 전지성능도 우수하게 나타나 리튬고분자 전지용 고체고분자 전해질로서 매우 적합한 것으로 나타났다.
실시예 14
실시예 1 내지 11 및 비교예에 따라 제조한 리튬고분자 전지의 충방전 특성
실시예 1 내지 11 및 비교예 1에서 제조한 리튬고분자 전지의 충방전 특성을 C/3 정전류, 4.2V 정전압으로 충전하고, C/3 정전류로 방전하는 충방전법으로 측정하여 도 2에 표시하였다. 도 2의 그래프로부터, 본발명의 실시예에 따라 제조된 리튬고분자 전지들의 전극용량 및 싸이클 특성이 비교예 1에 따라 제조된 리튬고분자 전지의 충방전효율 및 싸이클 특성에 비하여 매우 우수함을 알 수 있다.
상술한 실시예 12 내지 14에 나타난 바와 같이 본발명에 의한 고체고분자 전해질들은 이온전도도가 리튬 고분자 전지용 전해질로서 충분히 사용할 수 있을 정도로 우수하고 접착력 및 기계적 강도도 우수하여 전지제조가 용이할 뿐만 아니라 이를 이용한 전지는 전극용량 및 싸이클 수명 특성과 같은 전지성능도 우수하게 나타나 리튬고분자 전지용 고체고분자 전해질로서 매우 적합한 것으로 나타났다.

Claims (9)

  1. PAN계 화합물, PVC계 화합물 및 PVdF계 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나이상의 화합물 각각 80중량%이하와 5∼90중량%의 PMMA계 화합물을 혼합하여 이루어지는 PMMA계/PAN계/PVC계/PVdF계 혼합물에, 가소제 및 유기용매를 혼합하고 이를 캐스팅하여 건조함으로써 고체고분자 막을 얻은 후, 리튬염이 용해된 유기용매전해질을 주입하는 것으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 다성분계 고체고분자 전해질의 제조방법.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 PMMA계는 폴리(메틸메타크릴레이트), 폴리(메틸메타크릴레이트-코-에틸아크릴레이트), 폴리(메틸메타크릴레이트-코-메타크릴산)으로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, 상기 PAN계 화합물은 폴리아크릴로니트릴, 폴리(아크릴로니트릴-메틸아크릴레이트)코폴리머로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 상기 PVC계 화합물은 폴리비닐클로라이드, 폴리(비닐리덴클로라이드-코-아크릴로니트릴)로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, 상기 PVdF계 화합물은 폴리비닐리덴플루오라이드, 폴리(비닐리덴플루오라이드-헥사플루오로-프로필렌)코폴리머로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 다성분계 고체 고분자 전해질의 제조방법.
  3. 제 1항 또는 2항중 어느 한 항에 있어서, 상기 가소제는 DMC(dimethyl carbonate), EC(ethylene carbonate), PC(propylene carbonate), EMC(ethyl methyl carbonate) 및 DEC(diethyl carbonate)로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, 중량비로 PMMA계/PAN계/PVC계/PVdF계 혼합물의 1 내지 5배로 첨가되는 것을 특징으로 하는 다성분계 고체 고분자 전해질의 제조방법.
  4. 제 1항 또는 2항중 어느 한 항에 있어서, 상기 유기 용매는 DMC(dimethyl carbonate), EC(ethylene carbonate), EMC(ethyl methyl carbonate), DMA(dimethyl acetamide), DMF(N,N-dimethylformamide), NMP(N-methyl-2-pyrrolidinone), DMSO(dimethyl sulfoxide), THF(tetra-hydrofuran) 및 AN(acetonitrile)로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, 중량비로 PMMA계/PAN계/PVC계/PVdF계 혼합물의 3 내지 10배로 첨가되는 것을 특징으로 하는 다성분계 고체 고분자 전해질의 제조방법.
  5. 제 1항 또는 2항중 어느 한 항에 있어서, 상기 PMMA계/PAN계/PVC계/PVdF계 혼합물의 20중량%이하로 SiO2를 첨가하는 것을 특징으로 하는 다성분계 고체 고분자 전해질의 제조방법.
  6. 제 1항 또는 2항중 어느 한 항에 있어서, 상기 유기용매 전해질이 리튬염이 용해된 EC-DEC용액, 리튬염이 용해된 EC-DMC용액 및 리튬염이 용해된 EC-EMC용액으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 다성분계 고체 고분자 전해질의 제조방법.
  7. 제 1항 또는 2항중 어느 한 항에 있어서, 110∼180℃까지 가열하여 10분 내지 2시간 정도 고분자 블렌딩을 실시하여 고체고분자 전해질의 매트릭스를 형성하는 것을 특징으로 하는 다성분계 고체 고분자 전해질의 제조방법.
  8. 제 1항 또는 2항중 어느 한 항에 있어서, 상기 건조단계가 30∼100℃ 사이의 온도에서 10분∼24시간 수행되는 것을 특징으로 하는 다성분계 고체 고분자 전해질의 제조방법.
  9. 음극, 제 1항 내지 제 8항의 방법에 의해 제조된 다성분계 고체고분자전해질, 양극, 제 1항 내지 제 8항의 방법에 의해 제조된 다성분계 고체고분자전해질, 음극의 순으로 층을 순차적으로 적층하고 리튬염이 용해된 EC-DEC용액, 리튬염이 용해된 EC-DMC용액 및 리튬염이 용해된 EC-EMC용액으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 유기용매 전해질을 주입하여 제조되는 것을 특징으로 하는 리튬고분자 전지의 제조방법.
KR1019980024196A 1998-06-25 1998-06-25 다성분계고체고분자전해질의제조방법및이를이용한리튬고분자전지 KR100301623B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019980024196A KR100301623B1 (ko) 1998-06-25 1998-06-25 다성분계고체고분자전해질의제조방법및이를이용한리튬고분자전지

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019980024196A KR100301623B1 (ko) 1998-06-25 1998-06-25 다성분계고체고분자전해질의제조방법및이를이용한리튬고분자전지

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20000003092A true KR20000003092A (ko) 2000-01-15
KR100301623B1 KR100301623B1 (ko) 2001-11-30

Family

ID=19540832

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019980024196A KR100301623B1 (ko) 1998-06-25 1998-06-25 다성분계고체고분자전해질의제조방법및이를이용한리튬고분자전지

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100301623B1 (ko)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002061873A1 (en) * 2001-01-31 2002-08-08 Korea Institute Of Science And Technology A uv-cured multi-component polymer blend electrolyte, lithium secondary battery and their fabrication method
WO2002061872A1 (en) * 2001-01-31 2002-08-08 Korea Institute Of Science And Technology A multi-layered polymer electrolyte and lithium secondary battery comprising the same
WO2002061874A1 (en) * 2001-01-31 2002-08-08 Korea Institute Of Science And Technology A multi-layered, uv-cured polymer electrolyte and lithium secondary battery comprising the same
KR20030019996A (ko) * 2001-08-28 2003-03-08 주식회사 뉴턴에너지 고분자 전해질의 제조 방법 및 이를 이용한 리튬 폴리머이차 전지의 제조방법

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100537605B1 (ko) * 1999-08-20 2005-12-19 삼성에스디아이 주식회사 리튬 폴리머 전지용 고분자 매트릭스 조성물

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002061873A1 (en) * 2001-01-31 2002-08-08 Korea Institute Of Science And Technology A uv-cured multi-component polymer blend electrolyte, lithium secondary battery and their fabrication method
WO2002061872A1 (en) * 2001-01-31 2002-08-08 Korea Institute Of Science And Technology A multi-layered polymer electrolyte and lithium secondary battery comprising the same
WO2002061874A1 (en) * 2001-01-31 2002-08-08 Korea Institute Of Science And Technology A multi-layered, uv-cured polymer electrolyte and lithium secondary battery comprising the same
KR20030019996A (ko) * 2001-08-28 2003-03-08 주식회사 뉴턴에너지 고분자 전해질의 제조 방법 및 이를 이용한 리튬 폴리머이차 전지의 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
KR100301623B1 (ko) 2001-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1114481B1 (en) Solid polymer alloy electrolyte in homogeneous state and manufacturing method therefor, and composite electrode, lithium polymer battery and lithium ion polymer battery using the same and manufacturing methods therefor
JP3948838B2 (ja) ハイブリッドポリマー電解質、その製造方法及びこれを用いて製造したリチウム電池
Cheng et al. Preparation of porous, chemically cross-linked, PVdF-based gel polymer electrolytes for rechargeable lithium batteries
JP4108981B2 (ja) ハイブリッド型高分子電解質、それを含むリチウム二次電池及びこれらの製造方法
JP2004505432A (ja) ポリマー電解質
US20230098496A1 (en) All solid-state electrolyte composite based on functionalized metal-organic framework materials for lithium secondary battery and method for manufacturing the same
WO2002061872A1 (en) A multi-layered polymer electrolyte and lithium secondary battery comprising the same
JP3443773B2 (ja) 非水電解質二次電池の製造方法
US20210043916A1 (en) Method for Manufacturing Electrode Comprising Polymeric Solid Electrolyte and Electrode Obtained Thereby
KR100413734B1 (ko) 평활제가 포함된 젤형 고분자 전해질 및 리튬금속고분자전지, 그의 제조방법
KR100301623B1 (ko) 다성분계고체고분자전해질의제조방법및이를이용한리튬고분자전지
KR100592235B1 (ko) 유기 전해액 및 이를 채용한 리튬 전지
KR100327915B1 (ko) 고분자 전해질, 이의 제조방법 및 이를 이용한 리튬이차전지
KR20200041189A (ko) 고체 전해질막 및 이를 제조하는 방법 및 이를 포함하는 전고체 전지
KR20030019425A (ko) 다공성 멤브레인을 포함하는 전지
KR100590808B1 (ko) 초극세 섬유상의 다공성 고분자 분리막을 포함하는리튬이차전지 및 그 제조방법
KR100569185B1 (ko) 하이브리드형 고분자 전해질, 이를 이용한 리튬이차전지및 그들의 제조방법
KR20030005254A (ko) 다층 구조의 고분자 전해질 및 이를 포함하는 리튬이차전지
KR20000003091A (ko) 다성분계 고체고분자 전해질, 이의 제조방법, 이를 이용한 복합전극 및 리튬고분자 전지
KR100310034B1 (ko) 삼성분계고체고분자전해질의제조방법및이를이용한리튬고분자전지
KR100275788B1 (ko) 고체고분자 전해질 및 리튬고분자 전지의 제조방법
KR100275789B1 (ko) 복합 고체고분자 전해질 및 리튬고분자 전지의 제조방법
JP2001110403A (ja) 電気化学デバイス用電極
KR20000003090A (ko) 이성분계 고체고분자 전해질의 제조방법 및 이를 이용한 리튬고분자 전지의 제조방법
EP4270579A2 (en) Electrolyte composition, quasi-solid electrolyte and lithium-ion battery employing the same

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20070531

Year of fee payment: 7

LAPS Lapse due to unpaid annual fee