JP3075710B2 - 常温硬化型水性塗料組成物の再利用方法 - Google Patents
常温硬化型水性塗料組成物の再利用方法Info
- Publication number
- JP3075710B2 JP3075710B2 JP10248193A JP24819398A JP3075710B2 JP 3075710 B2 JP3075710 B2 JP 3075710B2 JP 10248193 A JP10248193 A JP 10248193A JP 24819398 A JP24819398 A JP 24819398A JP 3075710 B2 JP3075710 B2 JP 3075710B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- paint
- water
- parts
- epoxy resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
- C08G59/1433—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds
- C08G59/1438—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds containing oxygen
- C08G59/1455—Monocarboxylic acids, anhydrides, halides, or low-molecular-weight esters thereof
- C08G59/1461—Unsaturated monoacids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05B—SPRAYING APPARATUS; ATOMISING APPARATUS; NOZZLES
- B05B14/00—Arrangements for collecting, re-using or eliminating excess spraying material
- B05B14/40—Arrangements for collecting, re-using or eliminating excess spraying material for use in spray booths
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05B—SPRAYING APPARATUS; ATOMISING APPARATUS; NOZZLES
- B05B14/00—Arrangements for collecting, re-using or eliminating excess spraying material
- B05B14/40—Arrangements for collecting, re-using or eliminating excess spraying material for use in spray booths
- B05B14/46—Arrangements for collecting, re-using or eliminating excess spraying material for use in spray booths by washing the air charged with excess material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/10—Greenhouse gas [GHG] capture, material saving, heat recovery or other energy efficient measures, e.g. motor control, characterised by manufacturing processes, e.g. for rolling metal or metal working
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、再利用可能な常温
硬化型水性塗料、およびそれを被塗物に塗装した後の余
剰の塗料を再利用する方法に関する。より詳しくは、本
発明は、特定組成の耐水性および耐食性に優れた常温硬
化型水性塗料組成物および、その塗料組成物を塗装ブー
ス内において捕集液により回収し、それを濾過濃縮して
濃縮塗料と分離液に分離した後、それぞれを再調整して
再使用する方法に関する。
硬化型水性塗料、およびそれを被塗物に塗装した後の余
剰の塗料を再利用する方法に関する。より詳しくは、本
発明は、特定組成の耐水性および耐食性に優れた常温硬
化型水性塗料組成物および、その塗料組成物を塗装ブー
ス内において捕集液により回収し、それを濾過濃縮して
濃縮塗料と分離液に分離した後、それぞれを再調整して
再使用する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、自動車部品、産業用機械、および
農機具等には、プライマーとして、防錆性を有する水性
塗料が塗装されている。このような水性塗料は、被塗物
の耐熱性が弱いか、または熱容量が大きな場合には、被
塗物温度(通常、８０℃以下)で乾燥硬化する必要があ
り、通常、常温硬化型水性塗料と呼ばれている。
農機具等には、プライマーとして、防錆性を有する水性
塗料が塗装されている。このような水性塗料は、被塗物
の耐熱性が弱いか、または熱容量が大きな場合には、被
塗物温度(通常、８０℃以下)で乾燥硬化する必要があ
り、通常、常温硬化型水性塗料と呼ばれている。
【０００３】上記常温硬化型水性塗料を塗装ブース内に
おいてスプレー塗装すると、被塗物に塗着しない塗料の
ダストが多く発生する。このような塗料スプレーダスト
は、塗装ブース内のブース水(捕集液とも呼ぶ)に溶解ま
たは分散させて捕集する。捕集された塗料ダストは、非
常に多量であるため、これをそのまま廃棄することは、
塗料の損失になると共に、環境汚染の問題にも繋がる。
おいてスプレー塗装すると、被塗物に塗着しない塗料の
ダストが多く発生する。このような塗料スプレーダスト
は、塗装ブース内のブース水(捕集液とも呼ぶ)に溶解ま
たは分散させて捕集する。捕集された塗料ダストは、非
常に多量であるため、これをそのまま廃棄することは、
塗料の損失になると共に、環境汚染の問題にも繋がる。
【０００４】そこで、捕集液に捕集された塗料を回収し
て再使用することが検討されており、例えば特開昭４９
−５１３２４号公報に開示されているような回収方法が
提唱されている。前記特開昭４９−５１３２４号公報に
記載の方法は、先ず、水性塗料組成物のスプレーダスト
を、水により捕集して塗料希釈水とする。得られた塗料
希釈水を逆浸透膜や限外濾過膜に通して、塗料組成物を
濃縮して回収する。その後、この濃縮された塗料組成物
を、元の水性塗料組成物の不揮発分濃度と同程度となる
ように再調整した後、再使用するものである。ここで、
不揮発分とは、水性塗料組成物中に含まれる水溶性アル
キド樹脂や水溶性アクリル樹脂などの塗膜形成用水溶性
樹脂や顔料などをいう。
て再使用することが検討されており、例えば特開昭４９
−５１３２４号公報に開示されているような回収方法が
提唱されている。前記特開昭４９−５１３２４号公報に
記載の方法は、先ず、水性塗料組成物のスプレーダスト
を、水により捕集して塗料希釈水とする。得られた塗料
希釈水を逆浸透膜や限外濾過膜に通して、塗料組成物を
濃縮して回収する。その後、この濃縮された塗料組成物
を、元の水性塗料組成物の不揮発分濃度と同程度となる
ように再調整した後、再使用するものである。ここで、
不揮発分とは、水性塗料組成物中に含まれる水溶性アル
キド樹脂や水溶性アクリル樹脂などの塗膜形成用水溶性
樹脂や顔料などをいう。
【０００５】上記特開昭４９−５１３２４号公報に記載
の方法の欠点は、塗料希釈水を限外濾過膜等により分離
・濃縮する際に、濾過によって分離された濾液である水
性液が大量に発生することである。回収した塗料は再使
用するが、水を含む水性液は廃棄処理する必要がある。
そこで、この水性液を再度、塗装ブースに戻してスプレ
ーダストの捕集液として再使用することも提案されてい
る。
の方法の欠点は、塗料希釈水を限外濾過膜等により分離
・濃縮する際に、濾過によって分離された濾液である水
性液が大量に発生することである。回収した塗料は再使
用するが、水を含む水性液は廃棄処理する必要がある。
そこで、この水性液を再度、塗装ブースに戻してスプレ
ーダストの捕集液として再使用することも提案されてい
る。
【０００６】しかしながら、上記の塗料希釈水から分離
された濃縮塗料や濾液(水性液)は再使用すると、様々な
不都合を生じさせる。例えば、回収された濃縮塗料で
は、，揮発分濃度が低下することから、揮発分中の中和
アミン量および溶剤量が減少し、塗料組成物中の樹脂の
水和安定性の低下による塗料の凝集や分離をもたらすこ
とがある。また、このような濾液(水性液)は再利用時に
塗料の凝集や分離をもたらすことがある。
された濃縮塗料や濾液(水性液)は再使用すると、様々な
不都合を生じさせる。例えば、回収された濃縮塗料で
は、，揮発分濃度が低下することから、揮発分中の中和
アミン量および溶剤量が減少し、塗料組成物中の樹脂の
水和安定性の低下による塗料の凝集や分離をもたらすこ
とがある。また、このような濾液(水性液)は再利用時に
塗料の凝集や分離をもたらすことがある。
【０００７】上記のような不都合をなくす方法として、
元の水性塗料組成物中の樹脂の親水性を高め、それによ
り、再使用における樹脂の水和安定性を高める方法も提
案されている。しかしながら、このような方法を利用す
ると、塗料の塗膜性能(例えば、耐食性や耐水性等)の低
下が生じることがある。
元の水性塗料組成物中の樹脂の親水性を高め、それによ
り、再使用における樹脂の水和安定性を高める方法も提
案されている。しかしながら、このような方法を利用す
ると、塗料の塗膜性能(例えば、耐食性や耐水性等)の低
下が生じることがある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、樹脂や顔料が分離・凝集せず、かつ塗料希釈水の濾
過・濃縮効率を高めることができる再利用可能な耐水性
および耐食性にすぐれた常温硬化型水性塗料組成物を提
供することである。また、本発明は、上記常温硬化型塗
料組成物を用いる塗料再利用方法であって、捕集液の誘
電率に着目し、これをコントロールすることにより長期
間再利用サイクルを維持する方法を提供することであ
る。
は、樹脂や顔料が分離・凝集せず、かつ塗料希釈水の濾
過・濃縮効率を高めることができる再利用可能な耐水性
および耐食性にすぐれた常温硬化型水性塗料組成物を提
供することである。また、本発明は、上記常温硬化型塗
料組成物を用いる塗料再利用方法であって、捕集液の誘
電率に着目し、これをコントロールすることにより長期
間再利用サイクルを維持する方法を提供することであ
る。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、(a)エポキシ
樹脂成分を２０〜７０重量％含み、酸価２５〜６０の酸
化重合型変性エポキシ樹脂であって、水性媒体中で２０
０nm以下の粒径を有するもの、(b)防錆顔料および／ま
たは両性金属の酸化物、および(c)ドライヤーを含有す
る再利用可能な常温硬化型水性塗料組成物を提供する。
また、本発明はi)塗装ブースにおいて、塗着しなかった
水性塗料を捕集液により塗料希釈液として回収するこ
と、 ii)前記塗料希釈液を濾過して濃縮塗料と濾液とに分離
すること、および iii)前記濃縮塗料は水性塗料として再利用し、濾液は捕
集液として再利用すること、からなる水性塗料の再利用
方法において、該水性塗料が(a)エポキシ樹脂成分を２
０〜７０重量％含み、酸価２５〜６０の酸化重合型変性
エポキシ樹脂であって、水性媒体中で２００nm以下の粒
径を有するもの、(b)防錆顔料および／または両性金属
の酸化物、および(c)ドライヤーを含有する再利用可能
な常温硬化型水性塗料組成物であり、かつ捕集液が誘電
率２０〜７０を有することを特徴とする常温硬化型水性
塗料組成物の再利用方法を提供する。
樹脂成分を２０〜７０重量％含み、酸価２５〜６０の酸
化重合型変性エポキシ樹脂であって、水性媒体中で２０
０nm以下の粒径を有するもの、(b)防錆顔料および／ま
たは両性金属の酸化物、および(c)ドライヤーを含有す
る再利用可能な常温硬化型水性塗料組成物を提供する。
また、本発明はi)塗装ブースにおいて、塗着しなかった
水性塗料を捕集液により塗料希釈液として回収するこ
と、 ii)前記塗料希釈液を濾過して濃縮塗料と濾液とに分離
すること、および iii)前記濃縮塗料は水性塗料として再利用し、濾液は捕
集液として再利用すること、からなる水性塗料の再利用
方法において、該水性塗料が(a)エポキシ樹脂成分を２
０〜７０重量％含み、酸価２５〜６０の酸化重合型変性
エポキシ樹脂であって、水性媒体中で２００nm以下の粒
径を有するもの、(b)防錆顔料および／または両性金属
の酸化物、および(c)ドライヤーを含有する再利用可能
な常温硬化型水性塗料組成物であり、かつ捕集液が誘電
率２０〜７０を有することを特徴とする常温硬化型水性
塗料組成物の再利用方法を提供する。
【００１０】上記常温硬化型水性塗料組成物の再使用方
法において、ii)の濾過および濃縮工程は、特に好まし
くは、限外濾過装置によって行われる。本発明では特定
の酸化重合型変性エポキシ樹脂を用いることにより、長
期的に再利用できる常温硬化型水性塗料組成物を提供す
る。また、前述のように、特定の常温硬化型塗料組成物
を用い、しかも捕集液の誘電率をコントロールすること
によりより長期的な利用が可能になる。
法において、ii)の濾過および濃縮工程は、特に好まし
くは、限外濾過装置によって行われる。本発明では特定
の酸化重合型変性エポキシ樹脂を用いることにより、長
期的に再利用できる常温硬化型水性塗料組成物を提供す
る。また、前述のように、特定の常温硬化型塗料組成物
を用い、しかも捕集液の誘電率をコントロールすること
によりより長期的な利用が可能になる。
【００１１】
【近接する技術の開示】特開平６−１３６２９６号公報
は、本発明と同じ出願人の特許出願であるが、水性防錆
塗料組成物の導電率を制御し、しかもその水性塗料を水
中に捕集した塗料希釈液を濾過した後、さらに導電率を
コントロールして再利用する方法が開示されている。こ
の塗料組成物にはエポキシ樹脂の利用が開示されている
と共に、顔料として着色顔料、体質顔料あるいは防錆顔
料を配合することが記載されている。しかしながらこの
塗料組成物には本発明で用いる酸化重合型変性エポキシ
樹脂の開示は全くない。また、この特開平６−１３６２
９６号公報の技術は常温硬化型の塗料組成物ではなく、
焼付硬化型の塗料組成物であり、硬化条件が全く相違す
る。
は、本発明と同じ出願人の特許出願であるが、水性防錆
塗料組成物の導電率を制御し、しかもその水性塗料を水
中に捕集した塗料希釈液を濾過した後、さらに導電率を
コントロールして再利用する方法が開示されている。こ
の塗料組成物にはエポキシ樹脂の利用が開示されている
と共に、顔料として着色顔料、体質顔料あるいは防錆顔
料を配合することが記載されている。しかしながらこの
塗料組成物には本発明で用いる酸化重合型変性エポキシ
樹脂の開示は全くない。また、この特開平６−１３６２
９６号公報の技術は常温硬化型の塗料組成物ではなく、
焼付硬化型の塗料組成物であり、硬化条件が全く相違す
る。
【００１２】特開平９−１６４３６３号公報には、防錆
塗料を湿式塗装ブースを使用して被塗物にスプレー塗装
し、該被塗物に塗着しなかった未塗着塗料を水に捕集し
た後、この捕集された液を膜による濾過処理を行って未
塗着塗料および透過水に分離して、これらのものを回収
再利用する塗装方法であって、上記膜による濾過処理が
該処理を行う捕集液の固形分濃度が１０〜３０重量％お
よび該処理後の未塗着塗料の固形分濃度が３１〜４０重
量％の条件で濾過処理を行うことを特徴とする塗装方法
が開示されている。このような固形分濃度の濾過処理を
行うことにより処理効率が上がることが開示されてお
り、その塗料組成物として実際に用いられているもの
は、実施例中の記載から明らかなように酸化硬化型エマ
ルション塗料である。しかしながら、塗料組成物につい
てはその他の組成について記載されておらず、酸化硬化
型エポキシエステル基体樹脂として酸価４０、数平均分
子量８０００、ドライヤー、カーボンおよびバリタ配合
物との記載があるのみである。この特開平９−１６４３
６３号公報では具体的にどのような塗料組成が再利用サ
イクルの中で有効であるのかが分からず、単に濃縮手法
に着目したものであり、使用する塗料組成については、
何ら具体的に開示していない。
塗料を湿式塗装ブースを使用して被塗物にスプレー塗装
し、該被塗物に塗着しなかった未塗着塗料を水に捕集し
た後、この捕集された液を膜による濾過処理を行って未
塗着塗料および透過水に分離して、これらのものを回収
再利用する塗装方法であって、上記膜による濾過処理が
該処理を行う捕集液の固形分濃度が１０〜３０重量％お
よび該処理後の未塗着塗料の固形分濃度が３１〜４０重
量％の条件で濾過処理を行うことを特徴とする塗装方法
が開示されている。このような固形分濃度の濾過処理を
行うことにより処理効率が上がることが開示されてお
り、その塗料組成物として実際に用いられているもの
は、実施例中の記載から明らかなように酸化硬化型エマ
ルション塗料である。しかしながら、塗料組成物につい
てはその他の組成について記載されておらず、酸化硬化
型エポキシエステル基体樹脂として酸価４０、数平均分
子量８０００、ドライヤー、カーボンおよびバリタ配合
物との記載があるのみである。この特開平９−１６４３
６３号公報では具体的にどのような塗料組成が再利用サ
イクルの中で有効であるのかが分からず、単に濃縮手法
に着目したものであり、使用する塗料組成については、
何ら具体的に開示していない。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明で用いる酸化重合型変性エ
ポキシ樹脂とは、エポキシ樹脂を不飽和脂肪酸、リン酸
基含有化合物、スルホン酸基含有化合物、アルキド樹脂
またはアクリルモノマーなどと反応させることにより不
飽和基および酸基を導入することで得られる酸化重合可
能なエポキシ樹脂をいう。本発明では、この酸化重合型
変性エポキシ樹脂中の酸基を中和した後、水分散して得
られる水性樹脂溶液の内酸価２５〜６０であるものを用
いる。好ましい酸価の範囲は２５〜５５である。酸価が
６０を超えると耐水性が悪くなり、２５より下回ると塗
料安定性が悪くなる。
ポキシ樹脂とは、エポキシ樹脂を不飽和脂肪酸、リン酸
基含有化合物、スルホン酸基含有化合物、アルキド樹脂
またはアクリルモノマーなどと反応させることにより不
飽和基および酸基を導入することで得られる酸化重合可
能なエポキシ樹脂をいう。本発明では、この酸化重合型
変性エポキシ樹脂中の酸基を中和した後、水分散して得
られる水性樹脂溶液の内酸価２５〜６０であるものを用
いる。好ましい酸価の範囲は２５〜５５である。酸価が
６０を超えると耐水性が悪くなり、２５より下回ると塗
料安定性が悪くなる。
【００１４】この酸化重合型変性エポキシ樹脂は水性媒
体中で、粒子形状を保持しているものであり、その平均
粒径は２００nm以下、好ましくは２０nm〜１００nm、よ
り好ましくは４０〜１００nmである。粒径が２００nmを
超えると希釈安定性が劣り、濃縮時に凝集を生ずること
がある。１００nm以下では、耐水性や耐食性が特に良い
ので好ましい。粒径が２０nmよりも小さいと、濾過効率
が悪くなる可能性がある。もちろん、粒径が２０nm以下
のものでも使用は可能である。平均粒径の測定は一般に
光散乱法と言われているものを用いる。光散乱法は具体
的には、樹脂水分散液を脱イオン水により１００倍〜１
０００倍程度に希釈した大希釈溶液を、光散乱測定装置
(たとえば、大塚電子製 ＥＬＳ−８００など)を用いて
行うことで自動的に得られる平均粒径を本発明では用い
る。
体中で、粒子形状を保持しているものであり、その平均
粒径は２００nm以下、好ましくは２０nm〜１００nm、よ
り好ましくは４０〜１００nmである。粒径が２００nmを
超えると希釈安定性が劣り、濃縮時に凝集を生ずること
がある。１００nm以下では、耐水性や耐食性が特に良い
ので好ましい。粒径が２０nmよりも小さいと、濾過効率
が悪くなる可能性がある。もちろん、粒径が２０nm以下
のものでも使用は可能である。平均粒径の測定は一般に
光散乱法と言われているものを用いる。光散乱法は具体
的には、樹脂水分散液を脱イオン水により１００倍〜１
０００倍程度に希釈した大希釈溶液を、光散乱測定装置
(たとえば、大塚電子製 ＥＬＳ−８００など)を用いて
行うことで自動的に得られる平均粒径を本発明では用い
る。
【００１５】この酸化重合型変性エポキシ樹脂中のエポ
キシ樹脂の含有量は２０〜７０重量％、好ましくは３０
〜６０重量％である。エポキシ樹脂の含有量が２０重量
％よりも少ないと、耐食性が不良となることがある。７
０重量％を超えると塗料の安定性が悪くなる。酸化重合
型エポキシ樹脂はヨウ素価が３０〜１００であるものが
好ましく、さらにヨウ素価は３５〜９０であってもよ
い。ヨウ素価はＪＩＳ Ｋ−００７０の方法で測定す
る。ヨウ素価が３０よりも少ないと、酸化重合能力が不
十分になり、硬化性が悪くなる。逆にヨウ素価が１００
を超えると、塗料の貯蔵安定性が悪くなる。
キシ樹脂の含有量は２０〜７０重量％、好ましくは３０
〜６０重量％である。エポキシ樹脂の含有量が２０重量
％よりも少ないと、耐食性が不良となることがある。７
０重量％を超えると塗料の安定性が悪くなる。酸化重合
型エポキシ樹脂はヨウ素価が３０〜１００であるものが
好ましく、さらにヨウ素価は３５〜９０であってもよ
い。ヨウ素価はＪＩＳ Ｋ−００７０の方法で測定す
る。ヨウ素価が３０よりも少ないと、酸化重合能力が不
十分になり、硬化性が悪くなる。逆にヨウ素価が１００
を超えると、塗料の貯蔵安定性が悪くなる。
【００１６】酸化重合型変性エポキシ樹脂は、前述のよ
うにエポキシ樹脂を不飽和脂肪酸、リン酸基含有化合
物、スルホン酸基含有化合物、アルキド樹脂またはアク
リルモノマーなどと反応させて、不飽和基と酸基を導入
したものである。使用しうるエポキシ樹脂としては、例
えば、「エピコート８２８」、「エピコート１００１」、
「エピコート１００２」、「エピコート１００４」、「エピ
コート１００７」および「エピコート１００９」(いずれも
シェル社製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂)；「エポ
トートＹＤ−１２８」、「エポトートＹＤ−０１１」、「エ
ポトートＹＤ−０１２」、「エポトートＹＤ−０１４」、
「エポトートＹＤ−０１７」および「エポトートＹＤ−０
１９」(東都化成社製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂)；「エポトートＳＴ−５７００」(東都化成社製、水添
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂)および「エポトートＹ
ＤＦ−２００４」(東都化成社製、ビスフェノールＦ型エ
ポキシ樹脂)等の市販のエポキシ樹脂が使用できる。上
記エポキシ樹脂は、１種または２種以上を同時に使用し
てよい。
うにエポキシ樹脂を不飽和脂肪酸、リン酸基含有化合
物、スルホン酸基含有化合物、アルキド樹脂またはアク
リルモノマーなどと反応させて、不飽和基と酸基を導入
したものである。使用しうるエポキシ樹脂としては、例
えば、「エピコート８２８」、「エピコート１００１」、
「エピコート１００２」、「エピコート１００４」、「エピ
コート１００７」および「エピコート１００９」(いずれも
シェル社製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂)；「エポ
トートＹＤ−１２８」、「エポトートＹＤ−０１１」、「エ
ポトートＹＤ−０１２」、「エポトートＹＤ−０１４」、
「エポトートＹＤ−０１７」および「エポトートＹＤ−０
１９」(東都化成社製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂)；「エポトートＳＴ−５７００」(東都化成社製、水添
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂)および「エポトートＹ
ＤＦ−２００４」(東都化成社製、ビスフェノールＦ型エ
ポキシ樹脂)等の市販のエポキシ樹脂が使用できる。上
記エポキシ樹脂は、１種または２種以上を同時に使用し
てよい。
【００１７】不飽和脂肪酸としては、天然または合成系
の不飽和脂肪酸がいずれも使用でき、例えば、桐油、ア
マニ油、ヒマシ油、脱水ヒマシ油、サフラワー油、トー
ル油、大豆油、ヤシ油から得られる不飽和脂肪酸が挙げ
られる。上記脂肪酸は、１種または２種以上を同時に使
用してよい。リン酸基含有化合物の例としては、リン
酸、五酸化二リンなどの無機リン酸；リン酸ラウリルエ
ステル、リン酸ブチルエステル、リン酸ポリエチレング
リコールエステルなどのリン酸エステル類が挙げられ
る。スルホン酸基含有化合物の例としては、硫酸、亜硫
酸などの無機スルホン酸；｀Ｐ−トルエンスルホン酸、
ノニルフェニルスルホン酸などの有機スルホン酸が挙げ
られる。アルキド樹脂の例としては、上記記載の不飽和
脂肪酸とネオペンチルグリコール、トリメチロールプロ
パンなどの公知の水酸基モノマー、イソフタル酸、無水
フタル酸、無水トリメリット酸などの公知の酸モノマー
を縮合して得られるアルキド樹脂のうち、酸価３０以上
のもので、中和されて水溶性となりうるものが挙げられ
る。
の不飽和脂肪酸がいずれも使用でき、例えば、桐油、ア
マニ油、ヒマシ油、脱水ヒマシ油、サフラワー油、トー
ル油、大豆油、ヤシ油から得られる不飽和脂肪酸が挙げ
られる。上記脂肪酸は、１種または２種以上を同時に使
用してよい。リン酸基含有化合物の例としては、リン
酸、五酸化二リンなどの無機リン酸；リン酸ラウリルエ
ステル、リン酸ブチルエステル、リン酸ポリエチレング
リコールエステルなどのリン酸エステル類が挙げられ
る。スルホン酸基含有化合物の例としては、硫酸、亜硫
酸などの無機スルホン酸；｀Ｐ−トルエンスルホン酸、
ノニルフェニルスルホン酸などの有機スルホン酸が挙げ
られる。アルキド樹脂の例としては、上記記載の不飽和
脂肪酸とネオペンチルグリコール、トリメチロールプロ
パンなどの公知の水酸基モノマー、イソフタル酸、無水
フタル酸、無水トリメリット酸などの公知の酸モノマー
を縮合して得られるアルキド樹脂のうち、酸価３０以上
のもので、中和されて水溶性となりうるものが挙げられ
る。
【００１８】アクリルモノマーを用いて酸化重合型変性
エポキシ樹脂を製造する場合、まずエポキシエステル樹
脂を形成する。エポキシエステル樹脂は上記エポキシ樹
脂と脂肪酸から従来公知の方法で得る。例えば、エポキ
シ樹脂と脂肪酸を、適当な溶媒(例えば、トルエン、キ
シレン等)中、縮合触媒を用いて、必要に応じて不活性
ガス(例えば、窒素ガス等)雰囲気下において、１５０〜
２５０℃で、所望の酸価となるまで反応させることがで
きる。上記縮合触媒としては、ジブチル錫オキサイドや
テトラｎ−ブチルアンモニウムブロマイド等を用いる。
エポキシ樹脂を製造する場合、まずエポキシエステル樹
脂を形成する。エポキシエステル樹脂は上記エポキシ樹
脂と脂肪酸から従来公知の方法で得る。例えば、エポキ
シ樹脂と脂肪酸を、適当な溶媒(例えば、トルエン、キ
シレン等)中、縮合触媒を用いて、必要に応じて不活性
ガス(例えば、窒素ガス等)雰囲気下において、１５０〜
２５０℃で、所望の酸価となるまで反応させることがで
きる。上記縮合触媒としては、ジブチル錫オキサイドや
テトラｎ−ブチルアンモニウムブロマイド等を用いる。
【００１９】上記エポキシエステル樹脂を、エチレン性
不飽和モノマーと反応させて、アクリル変性エポキシエ
ステル樹脂を得る。エチレン性不飽和モノマーとして
は、スチレン、(メタ)アクリル酸、無水マレイン酸およ
びイタコン酸等の不飽和カルボン酸、(メタ)アクリル酸
エステル類、並びにそれらの混合物が挙げられる。上記
アクリル系モノマー類の内、少なくとも１つがカルボン
酸基を包含していることを必須とし、アクリル系モノマ
ー１種または２種以上をスチレンと混合して使用する。
不飽和モノマーと反応させて、アクリル変性エポキシエ
ステル樹脂を得る。エチレン性不飽和モノマーとして
は、スチレン、(メタ)アクリル酸、無水マレイン酸およ
びイタコン酸等の不飽和カルボン酸、(メタ)アクリル酸
エステル類、並びにそれらの混合物が挙げられる。上記
アクリル系モノマー類の内、少なくとも１つがカルボン
酸基を包含していることを必須とし、アクリル系モノマ
ー１種または２種以上をスチレンと混合して使用する。
【００２０】エポキシエステル樹脂と上記エチレン性不
飽和モノマーとの反応は、重合開始剤の存在下、不活性
ガス(例えば、窒素ガス等)雰囲気下において、８０〜１
５０℃の温度範囲で、所望の酸価となるまで行うことが
できる。
飽和モノマーとの反応は、重合開始剤の存在下、不活性
ガス(例えば、窒素ガス等)雰囲気下において、８０〜１
５０℃の温度範囲で、所望の酸価となるまで行うことが
できる。
【００２１】エポキシエステル樹脂とエチレン性不飽和
モノマーとの上記反応に使用する重合開始剤としては、
過酸化物、アゾ化合物等の当該分野に既知のものがいず
れも使用でき、例えば、化薬アクゾ製「カヤブチルＢ(ア
ルキルパーエステル系)」等を、使用するモノマー合計量
に対して０．１〜２０重量％の量で使用できる。
モノマーとの上記反応に使用する重合開始剤としては、
過酸化物、アゾ化合物等の当該分野に既知のものがいず
れも使用でき、例えば、化薬アクゾ製「カヤブチルＢ(ア
ルキルパーエステル系)」等を、使用するモノマー合計量
に対して０．１〜２０重量％の量で使用できる。
【００２２】上記方法により得られた変性エポキシ樹脂
の酸基を中和剤により中和することにより、水分散可能
にする。中和剤の例としてはアンモニア、モノメチルア
ミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチル
アミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノ−n
−プロピルアミン、ジメチル−n−プロピルアミン、モ
ノエタノールアミン、ジメタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−メチル
ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、イソ
プロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン等が挙
げられる。特にトリエチルアミン、ジメチルエタノール
アミン等が好ましい。
の酸基を中和剤により中和することにより、水分散可能
にする。中和剤の例としてはアンモニア、モノメチルア
ミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチル
アミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノ−n
−プロピルアミン、ジメチル−n−プロピルアミン、モ
ノエタノールアミン、ジメタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−メチル
ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、イソ
プロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン等が挙
げられる。特にトリエチルアミン、ジメチルエタノール
アミン等が好ましい。
【００２３】上記酸化重合型変性エポキシ樹脂の中で、
エポキシ樹脂を脂肪酸と反応させた後、アクリルモノマ
ーと反応させて得られるアクリル変性エポキシ樹脂が好
ましい。この樹脂を用いると貯蔵安定性や濃縮効率がよ
り良好となる。
エポキシ樹脂を脂肪酸と反応させた後、アクリルモノマ
ーと反応させて得られるアクリル変性エポキシ樹脂が好
ましい。この樹脂を用いると貯蔵安定性や濃縮効率がよ
り良好となる。
【００２４】本発明に用いる防錆顔料は、その水溶解度
を、防錆顔料１gを水１００mlに分散させて調製した分
散液を５日間放置した後に導電率計で測定した導電率と
して表した際に、導電率が６００μＳ／cm以下の値を持
つものを用いるのが好ましい。防錆顔料は溶解度を導電
率で表して６００μＳ／cm以下であれば何でも使用する
ことができるが、３０μＳ／cm以下であると防錆に対す
る有効成分濃度が小さくなり過ぎ、塗膜の耐水性やブリ
スタに対しては良い結果をもたらすが防食性に対しては
好ましくなくなるので、３０μＳ／cm〜６００μＳ／cm
の範囲が好ましい。また防錆顔料のpＨは６〜９が好ま
しい。
を、防錆顔料１gを水１００mlに分散させて調製した分
散液を５日間放置した後に導電率計で測定した導電率と
して表した際に、導電率が６００μＳ／cm以下の値を持
つものを用いるのが好ましい。防錆顔料は溶解度を導電
率で表して６００μＳ／cm以下であれば何でも使用する
ことができるが、３０μＳ／cm以下であると防錆に対す
る有効成分濃度が小さくなり過ぎ、塗膜の耐水性やブリ
スタに対しては良い結果をもたらすが防食性に対しては
好ましくなくなるので、３０μＳ／cm〜６００μＳ／cm
の範囲が好ましい。また防錆顔料のpＨは６〜９が好ま
しい。
【００２５】導電率が３０μＳ／cm〜６００μＳ／cmで
ある好ましい防錆顔料を例示すると、リン酸カルシウム
(菊地色素(株)製「ＬＦボウセイＣＰ−Ｚ」)やリン酸亜鉛
(ＢＡＳＦ(株)製「Ｓicor−ＮＯＰ」)などのリン酸塩系防
錆顔料、モリブデン酸亜鉛(菊地色素(株)製「ＬＦボウセ
イＭ−ＰＳＮ」、本荘ケミカル(株)製「モリホワイト１０
１」)などのモリブデン酸塩系防錆顔料、その他有機ニト
ロ亜鉛(ＢＡＳＦ(株)製「Ｓicorin−ＲＺ」)やシアナミド
亜鉛カルシウム(菊地色素(株)製「ＬＦボウセイＺＫ−Ｓ
２」、Ｈammnond Ｌead Ｐroduct Ｉnc．製「ハロック
スＳＺＰ−３９」)等である。
ある好ましい防錆顔料を例示すると、リン酸カルシウム
(菊地色素(株)製「ＬＦボウセイＣＰ−Ｚ」)やリン酸亜鉛
(ＢＡＳＦ(株)製「Ｓicor−ＮＯＰ」)などのリン酸塩系防
錆顔料、モリブデン酸亜鉛(菊地色素(株)製「ＬＦボウセ
イＭ−ＰＳＮ」、本荘ケミカル(株)製「モリホワイト１０
１」)などのモリブデン酸塩系防錆顔料、その他有機ニト
ロ亜鉛(ＢＡＳＦ(株)製「Ｓicorin−ＲＺ」)やシアナミド
亜鉛カルシウム(菊地色素(株)製「ＬＦボウセイＺＫ−Ｓ
２」、Ｈammnond Ｌead Ｐroduct Ｉnc．製「ハロック
スＳＺＰ−３９」)等である。
【００２６】防錆顔料の使用量は前記酸化重合型変性エ
ポキシ樹脂固形分１００重量部に対し０．１〜２０重量
部、好ましくは１〜１０重量部、より好ましくは２〜１
０重量部である。０．１重量部以下であると防錆性が低
下する。２０重量部を超えると、耐水性が悪くなる。
ポキシ樹脂固形分１００重量部に対し０．１〜２０重量
部、好ましくは１〜１０重量部、より好ましくは２〜１
０重量部である。０．１重量部以下であると防錆性が低
下する。２０重量部を超えると、耐水性が悪くなる。
【００２７】本発明に用いる両性金属の酸化物は、塩基
に対しては酸性、酸に対しては塩基性を示すような酸化
物である。具体的には、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、
酸化鉄、酸化錫などが挙げられる。もっとも好ましいの
は酸化亜鉛である。この両性金属の酸化物も導電率６０
０μＳ／cm以下、好ましくは３０μＳ／cm以下である。
６００μＳ／cmを超えると塗料の安定性が悪くなる。
に対しては酸性、酸に対しては塩基性を示すような酸化
物である。具体的には、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、
酸化鉄、酸化錫などが挙げられる。もっとも好ましいの
は酸化亜鉛である。この両性金属の酸化物も導電率６０
０μＳ／cm以下、好ましくは３０μＳ／cm以下である。
６００μＳ／cmを超えると塗料の安定性が悪くなる。
【００２８】両性金属の酸化物は基本的に塗膜中で酸基
(例えば、カルボン酸、リン酸)を吸着することで塗膜の
耐水性を向上させる。防錆顔料よりも耐水性や耐食性が
よくなる。この両性金属の酸化物の使用量は酸化重合型
変性エポキシ樹脂固形分１００重量部に対し、０．１〜
１５重量部、好ましくは１〜１５重量部、より好ましく
は２〜１０重量部である。０．１重量部よりも小さい
と、耐水性向上の効果が見られず、１５重量部を超える
と、塗料の安定性が悪くなる。
(例えば、カルボン酸、リン酸)を吸着することで塗膜の
耐水性を向上させる。防錆顔料よりも耐水性や耐食性が
よくなる。この両性金属の酸化物の使用量は酸化重合型
変性エポキシ樹脂固形分１００重量部に対し、０．１〜
１５重量部、好ましくは１〜１５重量部、より好ましく
は２〜１０重量部である。０．１重量部よりも小さい
と、耐水性向上の効果が見られず、１５重量部を超える
と、塗料の安定性が悪くなる。
【００２９】これら両性金属の酸化物の中には、従来体
質顔料などとして使用されているものも包含するが、体
質顔料的な使用をする場合にはその使用量が樹脂固形分
１００重量部に対し２０重量部以上と大きな量で使用す
るのが一般的であるが、今回のごとく耐水性や耐食性の
ための添加剤として用いる場合には、１５重量部以下で
あることが特徴である。
質顔料などとして使用されているものも包含するが、体
質顔料的な使用をする場合にはその使用量が樹脂固形分
１００重量部に対し２０重量部以上と大きな量で使用す
るのが一般的であるが、今回のごとく耐水性や耐食性の
ための添加剤として用いる場合には、１５重量部以下で
あることが特徴である。
【００３０】本発明の常温硬化型水性塗料組成物にはド
ライヤー(c)と言われるものが配合される。ドライヤー
(c)とは、常温における酸化乾燥時間を著しく短縮する
ことができる化合物であって、通常は鉛、マンガンまた
はコバルトの化合物である。ドライヤー(c)の具体例と
しては、コバルトドライヤー(例えば、コバルト・ハイ
ドロキュアーII(サン・ノプコ社製)、ＤＩＣＮＡＴＥ１
０００Ｗ(大日本インキ社製)、Ｃｏ−ＮＡＰＨＴＨＥＮ
ＡＴＥ５％Ｗ(大日本インキ社製)、ＤＩＣＮＡＴＥ３１
１１(大日本インキ社製))、マンガンドライヤー(例え
ば、Ｍｎ−ＮＡＰＨＴＨＥＮＡＴＥ５％(大日本インキ
社製)、Ｍｎ−ＯＣＴＯＡＴＥ８％(大日本インキ社製))
および鉛ドライヤー(例えば、Ｐｂ−ＮＡＰＨＴＨＥＮ
ＡＴＥ１５％(大日本インキ社製)、Ｐｂ−ＯＣＴＯＡＴ
Ｅ８％(大日本インキ社製))等が挙げられる。ドライヤ
ーの使用量は、従来公知の使用量であってよく、酸化重
合型変性エポキシ樹脂固形分１００重量部に対し０．０
１〜５重量部、好ましくは０．０１〜２重量部、より好
ましくは０．０２〜２重量部である。０．０１重量部よ
り少ないと、乾燥促進効果が達成されず、５重量部を超
えると塗料安定性が悪くなる。
ライヤー(c)と言われるものが配合される。ドライヤー
(c)とは、常温における酸化乾燥時間を著しく短縮する
ことができる化合物であって、通常は鉛、マンガンまた
はコバルトの化合物である。ドライヤー(c)の具体例と
しては、コバルトドライヤー(例えば、コバルト・ハイ
ドロキュアーII(サン・ノプコ社製)、ＤＩＣＮＡＴＥ１
０００Ｗ(大日本インキ社製)、Ｃｏ−ＮＡＰＨＴＨＥＮ
ＡＴＥ５％Ｗ(大日本インキ社製)、ＤＩＣＮＡＴＥ３１
１１(大日本インキ社製))、マンガンドライヤー(例え
ば、Ｍｎ−ＮＡＰＨＴＨＥＮＡＴＥ５％(大日本インキ
社製)、Ｍｎ−ＯＣＴＯＡＴＥ８％(大日本インキ社製))
および鉛ドライヤー(例えば、Ｐｂ−ＮＡＰＨＴＨＥＮ
ＡＴＥ１５％(大日本インキ社製)、Ｐｂ−ＯＣＴＯＡＴ
Ｅ８％(大日本インキ社製))等が挙げられる。ドライヤ
ーの使用量は、従来公知の使用量であってよく、酸化重
合型変性エポキシ樹脂固形分１００重量部に対し０．０
１〜５重量部、好ましくは０．０１〜２重量部、より好
ましくは０．０２〜２重量部である。０．０１重量部よ
り少ないと、乾燥促進効果が達成されず、５重量部を超
えると塗料安定性が悪くなる。
【００３１】本発明の常温硬化型塗料組成物中には他の
着色顔料や体質顔料あるいは添加剤として消泡剤、展延
剤などと配合することができる。これらの添加剤の使用
量は、特に限定されることはないが、酸化重合型変性エ
ポキシ樹脂固形分１００重量部に対し０．０１〜２００
重量部の量で用いることが一般的である。
着色顔料や体質顔料あるいは添加剤として消泡剤、展延
剤などと配合することができる。これらの添加剤の使用
量は、特に限定されることはないが、酸化重合型変性エ
ポキシ樹脂固形分１００重量部に対し０．０１〜２００
重量部の量で用いることが一般的である。
【００３２】本発明の常温硬化型水性塗料組成物中には
水性媒体を用いる。水性媒体は水を中心とした媒体であ
るが、水溶性有機溶剤や水溶性有機溶剤と混和可能な有
機溶剤、界面活性剤などを使用することができる。これ
らの有機溶剤や界面活性剤については後述する捕集液の
組成においてより詳細に述べることにする。
水性媒体を用いる。水性媒体は水を中心とした媒体であ
るが、水溶性有機溶剤や水溶性有機溶剤と混和可能な有
機溶剤、界面活性剤などを使用することができる。これ
らの有機溶剤や界面活性剤については後述する捕集液の
組成においてより詳細に述べることにする。
【００３３】本発明の方法を、図１を参照して詳細に説
明する。図１は、本発明の再利用可能な常温硬化型水性
塗料組成物を用いる再利用方法を示すシステム図であ
る。
明する。図１は、本発明の再利用可能な常温硬化型水性
塗料組成物を用いる再利用方法を示すシステム図であ
る。
【００３４】本発明の方法において、上記常温硬化型水
性塗料組成物は塗装ブース１において、塗装ガン２を用
いて被塗物１１に塗装される。この際、余剰の塗料組成
物２１を捕集液４が形成するウオーターカーテン３によ
って回収する。捕集液４によって回収された塗料２１を
含む溶液をここでは希釈塗料６と呼ぶ。この塗料希釈液
を濃縮タンク５に移送する。上記塗料希釈液６は限外濾
過装置７に導入され、中間濃縮塗料１６と濾液２０に分
離される。中間濃縮塗料１６は限外濾過装置７に何回か
通し、塗装粘度になるまで濃縮することにより、最終濃
縮塗料１６'とすることができる。また、それと同時
に、濾過後の濾液２０はタンク８内の９として回収され
る。
性塗料組成物は塗装ブース１において、塗装ガン２を用
いて被塗物１１に塗装される。この際、余剰の塗料組成
物２１を捕集液４が形成するウオーターカーテン３によ
って回収する。捕集液４によって回収された塗料２１を
含む溶液をここでは希釈塗料６と呼ぶ。この塗料希釈液
を濃縮タンク５に移送する。上記塗料希釈液６は限外濾
過装置７に導入され、中間濃縮塗料１６と濾液２０に分
離される。中間濃縮塗料１６は限外濾過装置７に何回か
通し、塗装粘度になるまで濃縮することにより、最終濃
縮塗料１６'とすることができる。また、それと同時
に、濾過後の濾液２０はタンク８内の９として回収され
る。
【００３５】最終濃縮塗料１６'は塗料タンク１０に移
送される。この最終濃縮塗料１６'は、組成や濃度など
再調整して適正な値(例えば塗料粒度３０μm以下であ
り、初期塗料に対する光沢保持率＞９０％など)である
ことを確認した後、常温硬化型水性塗料組成物として再
利用する。濾液９は、必要であれば適当な捕集液の添加
剤を利用して誘電率２０〜７０、好ましくは３０〜７０
に調整する。また、pＨの値を８から１０に調整もす
る。このように調整した後に再度捕集液として利用する
ことができる。このｐＨの調製に用いるものとしては、
先に示した変性エポキシ樹脂の中和剤の例として挙げた
ものが挙げられる。
送される。この最終濃縮塗料１６'は、組成や濃度など
再調整して適正な値(例えば塗料粒度３０μm以下であ
り、初期塗料に対する光沢保持率＞９０％など)である
ことを確認した後、常温硬化型水性塗料組成物として再
利用する。濾液９は、必要であれば適当な捕集液の添加
剤を利用して誘電率２０〜７０、好ましくは３０〜７０
に調整する。また、pＨの値を８から１０に調整もす
る。このように調整した後に再度捕集液として利用する
ことができる。このｐＨの調製に用いるものとしては、
先に示した変性エポキシ樹脂の中和剤の例として挙げた
ものが挙げられる。
【００３６】捕集液はスプレー塗装時に被塗物に塗着し
なかった塗料ミストを捕集するために用いる水溶液をい
う。本発明では、前述のように誘電率２０〜７０のもの
を用いる。誘電率が７０を超えると塗料ミストの分散が
不安定となり、濃縮時に沈降凝集が生じることがあり、
濃縮後に得られる塗料の安定性が悪くなる。逆に誘電率
２０を下回ると、濃縮に要する時間が長時間を要し、効
率が悪い。
なかった塗料ミストを捕集するために用いる水溶液をい
う。本発明では、前述のように誘電率２０〜７０のもの
を用いる。誘電率が７０を超えると塗料ミストの分散が
不安定となり、濃縮時に沈降凝集が生じることがあり、
濃縮後に得られる塗料の安定性が悪くなる。逆に誘電率
２０を下回ると、濃縮に要する時間が長時間を要し、効
率が悪い。
【００３７】なぜ捕集液の誘電率が濾過時の効率を左右
するのかは特に限定的ではないが、一般に用いられる濾
過、すなわち限外濾過を捕集水が浸透することで濃縮が
進行するのであるが、この浸透の速さ、すなわち濃縮効
率は捕集液の特性により制御されることが多い。この特
性として誘電率を用いた場合、誘電率が水よりも低い
値、すなわち２０から７０の範囲で安定な濃縮が行うこ
とができ、濃縮効率が優れていることとなる。水溶液の
誘電率が水よりも低いということは、水溶液が疎水化し
ていることを示し、この値が低いほうがより疎水化して
いることとなる。
するのかは特に限定的ではないが、一般に用いられる濾
過、すなわち限外濾過を捕集水が浸透することで濃縮が
進行するのであるが、この浸透の速さ、すなわち濃縮効
率は捕集液の特性により制御されることが多い。この特
性として誘電率を用いた場合、誘電率が水よりも低い
値、すなわち２０から７０の範囲で安定な濃縮が行うこ
とができ、濃縮効率が優れていることとなる。水溶液の
誘電率が水よりも低いということは、水溶液が疎水化し
ていることを示し、この値が低いほうがより疎水化して
いることとなる。
【００３８】捕集液は前述のような誘電率に調整する必
要がある。そのために水溶液中に加える物質としては、
水溶性有機溶剤、水溶性有機溶剤と混和可能な有機溶
剤、界面活性剤、該水性塗料に使用する原料樹脂などが
挙げられる。もちろん上記４種のものの混合使用も可能
である。
要がある。そのために水溶液中に加える物質としては、
水溶性有機溶剤、水溶性有機溶剤と混和可能な有機溶
剤、界面活性剤、該水性塗料に使用する原料樹脂などが
挙げられる。もちろん上記４種のものの混合使用も可能
である。
【００３９】水溶性有機溶剤の例としては、アルコール
類、例えばメタノール、エタノール、１−ブタノール、
２−プロパノール、２−ブタノール、２−メチル−２−
プロパノール、メトキシプロパノール、エトキシプロパ
ノール、ブチルグリコール、ソルビトール、ブチルジグ
リコール、ジアセトンアルコール、ジエチレングリコー
ルなど;ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケト
ンなど;エーテル類、例えばテトラヒドロフラン、ジオ
キサンなど;アミン類、ジメチルエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、ジエチルアミン;ピロリドン類、例
えばピロリドン、n−メチルピロリドンなど;などが挙げ
られる。水溶性有機溶剤の含有量は、全捕集液中に２０
重量％以下、好ましくは１５重量％以下である。２０重
量％を超えると、濃縮効率が低下するようになる。
類、例えばメタノール、エタノール、１−ブタノール、
２−プロパノール、２−ブタノール、２−メチル−２−
プロパノール、メトキシプロパノール、エトキシプロパ
ノール、ブチルグリコール、ソルビトール、ブチルジグ
リコール、ジアセトンアルコール、ジエチレングリコー
ルなど;ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケト
ンなど;エーテル類、例えばテトラヒドロフラン、ジオ
キサンなど;アミン類、ジメチルエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、ジエチルアミン;ピロリドン類、例
えばピロリドン、n−メチルピロリドンなど;などが挙げ
られる。水溶性有機溶剤の含有量は、全捕集液中に２０
重量％以下、好ましくは１５重量％以下である。２０重
量％を超えると、濃縮効率が低下するようになる。
【００４０】前述の水溶性有機溶剤と混和可能な有機溶
剤としては、炭化水素類、例えばヘキサン、白燈油、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、ソルベッソ１００(昭栄
化学社から市販の有機溶剤);エステル類、例えば酢酸エ
チル、酢酸ブチル、メトキシプロパノールアセテートな
ど;ケトン類、例えば、メチルイソブチルケトンなど;エ
ーテル類、ジエチルエーテル、ジブチルエーテルなど;
アミン類、例えばトリエチルアミン、トリブチルアミ
ン、ジブチルアミンなどが挙げられる。このような有機
溶剤の含有量は、全捕集液中に１０重量％以下、好まし
くは５重量％以下である。１０重量％を超えると、有機
溶剤が分離してくる。
剤としては、炭化水素類、例えばヘキサン、白燈油、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、ソルベッソ１００(昭栄
化学社から市販の有機溶剤);エステル類、例えば酢酸エ
チル、酢酸ブチル、メトキシプロパノールアセテートな
ど;ケトン類、例えば、メチルイソブチルケトンなど;エ
ーテル類、ジエチルエーテル、ジブチルエーテルなど;
アミン類、例えばトリエチルアミン、トリブチルアミ
ン、ジブチルアミンなどが挙げられる。このような有機
溶剤の含有量は、全捕集液中に１０重量％以下、好まし
くは５重量％以下である。１０重量％を超えると、有機
溶剤が分離してくる。
【００４１】使用し得る界面活性剤としてはノニオン界
面活性剤、例えばポリエチレンオキシド、ポリプロピレ
ンオキシド、またはこれらの共重合物、ニューコール５
２６(７０、日本乳化剤社から市販のアルキルポリエー
テル)、またはアニオン性界面活性剤、例えばステアリ
ン酸アンモニウム、パルミチン酸カリウムなどが挙げら
れる。界面活性剤の添加量は全捕集液中に５重量％以
下、好ましくは０．１〜２重量％である。５重量％を超
えると塗膜の耐水性が低下する可能性がある。水性塗料
に原料として使用される樹脂ワニスの添加量は全捕集液
中に５重量％以下、好ましくは０．１〜２重量％であ
る。５重量％を超えると捕集した塗料組成が変化し、塗
料性能の再現が得られにくい。
面活性剤、例えばポリエチレンオキシド、ポリプロピレ
ンオキシド、またはこれらの共重合物、ニューコール５
２６(７０、日本乳化剤社から市販のアルキルポリエー
テル)、またはアニオン性界面活性剤、例えばステアリ
ン酸アンモニウム、パルミチン酸カリウムなどが挙げら
れる。界面活性剤の添加量は全捕集液中に５重量％以
下、好ましくは０．１〜２重量％である。５重量％を超
えると塗膜の耐水性が低下する可能性がある。水性塗料
に原料として使用される樹脂ワニスの添加量は全捕集液
中に５重量％以下、好ましくは０．１〜２重量％であ
る。５重量％を超えると捕集した塗料組成が変化し、塗
料性能の再現が得られにくい。
【００４２】上記有機溶媒の中沸点が６０〜２４０℃の
ものが好ましい。沸点が６０℃以下では作業中に容易に
揮散し、誘電率が上昇してしまう。また２４０℃以上で
は塗料の再使用時に塗膜に残存し、作業性に悪影響を与
える。
ものが好ましい。沸点が６０℃以下では作業中に容易に
揮散し、誘電率が上昇してしまう。また２４０℃以上で
は塗料の再使用時に塗膜に残存し、作業性に悪影響を与
える。
【００４３】上記有機溶媒の中でもっとも好ましいもの
は、アミン類である。アミン類は有機溶媒として機能す
ると共に、塗料ミスト中に含まれる樹脂中の酸を中和
し、水溶性を増し、塗料ミストの溶解を促進するからで
ある。
は、アミン類である。アミン類は有機溶媒として機能す
ると共に、塗料ミスト中に含まれる樹脂中の酸を中和
し、水溶性を増し、塗料ミストの溶解を促進するからで
ある。
【００４４】上記捕集液中の材料は基本的には前述の常
温硬化型水性塗料組成物中に含まれる原料と同種の原
料、例えば溶剤や添加剤又は原料樹脂ワニスを用いるの
が好ましい。濃縮による組成変化が比較的少なくてす
み、塗料性能の再現が得られ易い。捕集液の誘電率と
は、誘電率公知の有機溶媒および水(標準溶媒と呼ぶ)に
蛍光性分子(蛍光探索子と呼ぶ)を添加し、蛍光スペクト
ルを測定して得られる波長、強度などと上記有機溶媒の
誘電率との関係(検量線)を求める。これに対し捕集水に
対して行った測定の結果得られたスペクトルの強度、波
長などを挿入し誘電率を求める。蛍光探索子は一定波長
の光を照射した際に、これと異なる波長の光を発する化
合物である。このうち、種々の測定対象に少量添加され
ることにより、対象の物理的、化学的性質を探索するた
めに用いられるものである。そのような化合物としては
可視または紫外領域に蛍光を示す芳香族化合物であっ
て、多環芳香族化合物が挙げられる。好ましくは縮合系
多環芳香族化合物であって、例えばナフタレン、ナフト
ール、アントラセン、ヒドロキシアントラセン、フェナ
ントレン、ヒドロキシフェナントレン、ピレン、アズレ
ン、フェニレンおよびこれらの骨格を有する蛍光性化合
物;アニリノナフタレン系、例えばアニリノナフタレ
ン、アニリノナフタレンスルホン酸、ジメチルアニリノ
ナフタレンなどのアニリノナフタレン骨格を有する化合
物;アニリノフェナントレン系、例えばアニリノフェナ
ントレン、アニリノフェナントレンスルホン酸、ジメチ
ルアニリノフェナントレン、ジエチルアニリノフェナン
トレン、メチルエチルアニリノフェナントレン、メチル
−ヒドロキシエチルアニリノフェナントレン、ジヒドロ
キシエチルアニリノフェナントレンなどのアニリノフェ
ナントレン骨格を有する化合物;などが挙げられる。上
記測定方法において、標準溶媒とは誘電率を求める際、
標準とする有機溶剤であって、例えばメタノール、エタ
ノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブ
タノール、水などの誘電率公知の溶媒をいう。本発明で
用いる濃縮装置７は、図１中では限外濾過装置である
が、超濾過装置であってもよい。
温硬化型水性塗料組成物中に含まれる原料と同種の原
料、例えば溶剤や添加剤又は原料樹脂ワニスを用いるの
が好ましい。濃縮による組成変化が比較的少なくてす
み、塗料性能の再現が得られ易い。捕集液の誘電率と
は、誘電率公知の有機溶媒および水(標準溶媒と呼ぶ)に
蛍光性分子(蛍光探索子と呼ぶ)を添加し、蛍光スペクト
ルを測定して得られる波長、強度などと上記有機溶媒の
誘電率との関係(検量線)を求める。これに対し捕集水に
対して行った測定の結果得られたスペクトルの強度、波
長などを挿入し誘電率を求める。蛍光探索子は一定波長
の光を照射した際に、これと異なる波長の光を発する化
合物である。このうち、種々の測定対象に少量添加され
ることにより、対象の物理的、化学的性質を探索するた
めに用いられるものである。そのような化合物としては
可視または紫外領域に蛍光を示す芳香族化合物であっ
て、多環芳香族化合物が挙げられる。好ましくは縮合系
多環芳香族化合物であって、例えばナフタレン、ナフト
ール、アントラセン、ヒドロキシアントラセン、フェナ
ントレン、ヒドロキシフェナントレン、ピレン、アズレ
ン、フェニレンおよびこれらの骨格を有する蛍光性化合
物;アニリノナフタレン系、例えばアニリノナフタレ
ン、アニリノナフタレンスルホン酸、ジメチルアニリノ
ナフタレンなどのアニリノナフタレン骨格を有する化合
物;アニリノフェナントレン系、例えばアニリノフェナ
ントレン、アニリノフェナントレンスルホン酸、ジメチ
ルアニリノフェナントレン、ジエチルアニリノフェナン
トレン、メチルエチルアニリノフェナントレン、メチル
−ヒドロキシエチルアニリノフェナントレン、ジヒドロ
キシエチルアニリノフェナントレンなどのアニリノフェ
ナントレン骨格を有する化合物;などが挙げられる。上
記測定方法において、標準溶媒とは誘電率を求める際、
標準とする有機溶剤であって、例えばメタノール、エタ
ノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブ
タノール、水などの誘電率公知の溶媒をいう。本発明で
用いる濃縮装置７は、図１中では限外濾過装置である
が、超濾過装置であってもよい。
【００４５】
【発明の効果】酸化重合型変性エポキシ樹脂と防錆顔料
または両性金属酸化物を配合することで塗膜の耐水性、
耐食性が向上する。また、これを塗装循環システムに用
い、しかも捕集液の誘電率を特定することにより、より
長期間塗料再生を継続することができる。
または両性金属酸化物を配合することで塗膜の耐水性、
耐食性が向上する。また、これを塗装循環システムに用
い、しかも捕集液の誘電率を特定することにより、より
長期間塗料再生を継続することができる。
【００４６】
【実施例】本発明を、以下に示す実施例、参考例および
比較例を用いてさらに詳細に説明する。本発明はこれら
実施例に限定するものと解してはならない。
比較例を用いてさらに詳細に説明する。本発明はこれら
実施例に限定するものと解してはならない。
【００４７】参考例１のエマルジョン樹脂の製造例 エピコート１００１(シェル製、エポキシ樹脂)６０９．
２重量部、脱水ヒマシ油脂肪酸２９５．４重量部、サフ
ラワー油脂肪酸２９５．４重量部および循環用キシロー
ル２４．０重量部を、反応容器に入れ、窒素ガス雰囲気
下において、撹拌しながら、酸価が３．７になるまで、
２１０℃で約１０時間縮合反応させた。
２重量部、脱水ヒマシ油脂肪酸２９５．４重量部、サフ
ラワー油脂肪酸２９５．４重量部および循環用キシロー
ル２４．０重量部を、反応容器に入れ、窒素ガス雰囲気
下において、撹拌しながら、酸価が３．７になるまで、
２１０℃で約１０時間縮合反応させた。
【００４８】反応後、ブチルセロソルブ５００重量部を
添加して希釈し、不揮発分６８．８重量％および酸価
３．７のエポキシエステル樹脂Ｅp−１を得た。
添加して希釈し、不揮発分６８．８重量％および酸価
３．７のエポキシエステル樹脂Ｅp−１を得た。
【００４９】上記エポキシエステル樹脂Ｅp−１ １０
０８重量部とブチルセロソルブ１５３．６重量部を反応
容器に入れ、１４０℃に昇温した。この温度において３
時間かけて、スチレン３１６．８重量部、アクリル酸６
２．４重量部および重合開始剤(化薬アクゾ製カヤブチ
ルＢ)９．１０重量部を滴下した。滴下終了後、０．５
時間エージングした。次いで、重合開始剤(化薬アクゾ
製カヤブチルＢ)２．２７重量部を滴下した後、さらに
１．５時間エージングすることにより、ヨウ素価４０、
酸価４６．４、エポキシ樹脂成分量約３２％および不揮
発分６９．６重量％のアクリル変性エポキシエステル樹
脂aを得た。
０８重量部とブチルセロソルブ１５３．６重量部を反応
容器に入れ、１４０℃に昇温した。この温度において３
時間かけて、スチレン３１６．８重量部、アクリル酸６
２．４重量部および重合開始剤(化薬アクゾ製カヤブチ
ルＢ)９．１０重量部を滴下した。滴下終了後、０．５
時間エージングした。次いで、重合開始剤(化薬アクゾ
製カヤブチルＢ)２．２７重量部を滴下した後、さらに
１．５時間エージングすることにより、ヨウ素価４０、
酸価４６．４、エポキシ樹脂成分量約３２％および不揮
発分６９．６重量％のアクリル変性エポキシエステル樹
脂aを得た。
【００５０】得られた樹脂をトリエチルアミンを用いて
理論中和率１００％になるように中和した後、水に分散
させて不揮発物３５重量％のエマルジョン樹脂を得た。
このものの光散乱粒径は８０nmであった。
理論中和率１００％になるように中和した後、水に分散
させて不揮発物３５重量％のエマルジョン樹脂を得た。
このものの光散乱粒径は８０nmであった。
【００５１】参考例１ 上記エマルジョン樹脂６０．０重量部、消泡剤(シリカ
・鉱物油系消泡剤、サンノプコ製ノプコ８０３４Ｌ)
０．１重量部、着色顔料(二酸化チタン、石原産業製Ｃ
Ｒ−９５)３１．５重量部、ドライヤー(コバルト系、大
日本インキ化学工業製ＤＩＣＮＡＴＥ１０００Ｗ)０．
６重量部、防錆顔料(ＬＦボウセイＺＰ−ＳＢ(菊地色素
社製))２．０重量部および水８．０重量部を混合して、
常温硬化型水性塗料組成物Ａを調製した。
・鉱物油系消泡剤、サンノプコ製ノプコ８０３４Ｌ)
０．１重量部、着色顔料(二酸化チタン、石原産業製Ｃ
Ｒ−９５)３１．５重量部、ドライヤー(コバルト系、大
日本インキ化学工業製ＤＩＣＮＡＴＥ１０００Ｗ)０．
６重量部、防錆顔料(ＬＦボウセイＺＰ−ＳＢ(菊地色素
社製))２．０重量部および水８．０重量部を混合して、
常温硬化型水性塗料組成物Ａを調製した。
【００５２】実施例２のエマルジョン樹脂の製造例 エピコート１００１(シェル製、エポキシ樹脂)７２７．
７重量部、脱水ヒマシ油脂肪酸２３２．８重量部、トー
ル油脂肪酸２３９．５重量部、テトラｎ−ブチルアンモ
ニウムブロミド１．９重量部および循環用キシロール１
２．０重量部を、反応容器に入れ、窒素ガス雰囲気下に
おいて、撹拌しながら、酸価が２．７になるまで、２０
０℃で約５時間縮合反応させた。
７重量部、脱水ヒマシ油脂肪酸２３２．８重量部、トー
ル油脂肪酸２３９．５重量部、テトラｎ−ブチルアンモ
ニウムブロミド１．９重量部および循環用キシロール１
２．０重量部を、反応容器に入れ、窒素ガス雰囲気下に
おいて、撹拌しながら、酸価が２．７になるまで、２０
０℃で約５時間縮合反応させた。
【００５３】反応後、不揮発分９９．０重量％および酸
価２．７のエポキシエステル樹脂Ｅp−２を得た。
価２．７のエポキシエステル樹脂Ｅp−２を得た。
【００５４】エポキシエステル樹脂Ｅp−２ ２０３．
４重量部とブチルセロソルブ２４．３重量部を反応容器
に入れ、１４０℃に昇温した。この温度において３時間
かけて、スチレン５９．４重量部、アクリル酸１１．７
重量部および重合開始剤(化薬アクゾ製カヤブチルＢ)
２．２８重量部を滴下した。滴下終了後、０．５時間エ
ージングした。次いで、重合開始剤(化薬アクゾ製カヤ
ブチルＢ)０．５７重量部およびブチルセロソルブ９
１．６重量部を滴下した後、さらに１．５時間エージン
グすることにより、ヨウ素価３５、酸価３０．５、エポ
キシ樹脂成分量約４５％および不揮発分７０重量％のア
クリル変性エポキシエステル樹脂bを得た。
４重量部とブチルセロソルブ２４．３重量部を反応容器
に入れ、１４０℃に昇温した。この温度において３時間
かけて、スチレン５９．４重量部、アクリル酸１１．７
重量部および重合開始剤(化薬アクゾ製カヤブチルＢ)
２．２８重量部を滴下した。滴下終了後、０．５時間エ
ージングした。次いで、重合開始剤(化薬アクゾ製カヤ
ブチルＢ)０．５７重量部およびブチルセロソルブ９
１．６重量部を滴下した後、さらに１．５時間エージン
グすることにより、ヨウ素価３５、酸価３０．５、エポ
キシ樹脂成分量約４５％および不揮発分７０重量％のア
クリル変性エポキシエステル樹脂bを得た。
【００５５】得られた樹脂をジメチルエタノールアミン
を用いて理論中和率１００％になるように中和した後、
水に分散させて不揮発物３５重量％のエマルジョン樹脂
を得た。このものの光散乱粒径は７５nmであった。
を用いて理論中和率１００％になるように中和した後、
水に分散させて不揮発物３５重量％のエマルジョン樹脂
を得た。このものの光散乱粒径は７５nmであった。
【００５６】実施例２ 参考例１の防錆顔料を両性金属酸化物、即ち、酸化亜鉛
２種(堺化学社製)１．０重量部にかえるとともに、上記
エマルジョン樹脂を用いる以外は参考例１と同様に処理
して常温硬化型水性塗料組成物Ｂを得た。
２種(堺化学社製)１．０重量部にかえるとともに、上記
エマルジョン樹脂を用いる以外は参考例１と同様に処理
して常温硬化型水性塗料組成物Ｂを得た。
【００５７】実施例３のエマルジョン樹脂の製造例 エピコートＹＤ−０１２(東都化成製、エポキシ樹脂)７
３８．２重量部、アマニ油脂肪酸６９０．５重量部、ジ
ブチル錫オキサイド１．４重量部および循環用キシロー
ル４２．０重量部を、反応容器に入れ、窒素ガス雰囲気
下において、撹拌しながら、酸価が４．４になるまで、
２１０〜２４０℃で約６時間縮合反応させた。
３８．２重量部、アマニ油脂肪酸６９０．５重量部、ジ
ブチル錫オキサイド１．４重量部および循環用キシロー
ル４２．０重量部を、反応容器に入れ、窒素ガス雰囲気
下において、撹拌しながら、酸価が４．４になるまで、
２１０〜２４０℃で約６時間縮合反応させた。
【００５８】反応後、ブチルセロソルブ４２重量部を添
加して希釈し、不揮発分９５．７重量％および酸価４．
４のエポキシエステル樹脂Ｅp−４を得た。
加して希釈し、不揮発分９５．７重量％および酸価４．
４のエポキシエステル樹脂Ｅp−４を得た。
【００５９】エポキシエステル樹脂Ｅp−４ ２７１．
２重量部、ブチルセロソルブ１２１．４重量部、スチレ
ン４．０重量部、アクリル酸１５．６重量部、並びに重
合開始剤(化薬アクゾ製カヤブチルＢ)１．４４重量部お
よびその後０．１６重量部を使用したこと以外は、上記
アクリル変性エポキシエステルｂの調製例と同様にし
て、ヨウ素価７５、酸価４２．２、エポキシ樹脂成分量
４６％および不揮発分７０重量％のアクリル変性エポキ
シエステル樹脂cを得た。
２重量部、ブチルセロソルブ１２１．４重量部、スチレ
ン４．０重量部、アクリル酸１５．６重量部、並びに重
合開始剤(化薬アクゾ製カヤブチルＢ)１．４４重量部お
よびその後０．１６重量部を使用したこと以外は、上記
アクリル変性エポキシエステルｂの調製例と同様にし
て、ヨウ素価７５、酸価４２．２、エポキシ樹脂成分量
４６％および不揮発分７０重量％のアクリル変性エポキ
シエステル樹脂cを得た。
【００６０】得られた樹脂をトリエチルアミンを用いて
理論中和率１００％になるように中和した後、水に分散
させて不揮発物３５重量％のエマルジョン樹脂を得た。
このものの光散乱粒径は６０nmであった。
理論中和率１００％になるように中和した後、水に分散
させて不揮発物３５重量％のエマルジョン樹脂を得た。
このものの光散乱粒径は６０nmであった。
【００６１】実施例３ 上記エマルジョン樹脂８０．０重量部、消泡剤ノプコ８
０３４Ｌ０．１重量部、体質顔料(タルク、富士タルク
社製ＬＭＳ−３００)２０．０重量部、体質顔料(硫酸バ
リウム、堺化学社製Ｂ−３４)２０．０重量部、着色顔
料(カーボンブラック、三菱化学社製ミツビシカーボン
ＭＡ−１００）２．０重量部、乾燥防止剤(ＭＥＫオキ
シム、楠本化成社製ディスパロンＮｏ.５０１)０．２重
量部、ドライヤー(コバルト系、大日本インキ社製ＤＩ
ＣＮＡＴＥ３１１１)１．０重量部、酸化亜鉛２種２．
５重量部および水１０．０重量部を混合して、常温乾燥
型水性塗料組成物Ｃを調製した。
０３４Ｌ０．１重量部、体質顔料(タルク、富士タルク
社製ＬＭＳ−３００)２０．０重量部、体質顔料(硫酸バ
リウム、堺化学社製Ｂ−３４)２０．０重量部、着色顔
料(カーボンブラック、三菱化学社製ミツビシカーボン
ＭＡ−１００）２．０重量部、乾燥防止剤(ＭＥＫオキ
シム、楠本化成社製ディスパロンＮｏ.５０１)０．２重
量部、ドライヤー(コバルト系、大日本インキ社製ＤＩ
ＣＮＡＴＥ３１１１)１．０重量部、酸化亜鉛２種２．
５重量部および水１０．０重量部を混合して、常温乾燥
型水性塗料組成物Ｃを調製した。
【００６２】参考例２のエマルジョン樹脂の調製 エピコート８２８(シェル製、エポキシ樹脂)４５６．８
重量部、脱水ヒマシ油脂肪酸３６６．３重量部、トール
油脂肪酸３７６．８重量部および循環用キシロール１
２．０重量部を、反応容器に入れ、窒素ガス雰囲気下に
おいて、撹拌しながら、酸価が３．４になるまで、２１
０〜２３０℃で約１０時間縮合反応させた。
重量部、脱水ヒマシ油脂肪酸３６６．３重量部、トール
油脂肪酸３７６．８重量部および循環用キシロール１
２．０重量部を、反応容器に入れ、窒素ガス雰囲気下に
おいて、撹拌しながら、酸価が３．４になるまで、２１
０〜２３０℃で約１０時間縮合反応させた。
【００６３】反応後、不揮発分９９．０重量％および酸
価３．４のエポキシエステル樹脂を得た。
価３．４のエポキシエステル樹脂を得た。
【００６４】上記エポキシエステル樹脂１２００重量部
とブチルセロソルブ６７６．８重量部を反応容器に入
れ、１４０℃に昇温した。この温度において３時間かけ
て、スチレン２８９．８重量部、アクリル酸８９．４重
量部および重合開始剤(化薬アクゾ製カヤブチルＢ)９．
１０重量部を滴下した。滴下終了後、０．５時間エージ
ングした。次いで、重合開始剤(化薬アクゾ製カヤブチ
ルＢ)２．２７重量部を滴下した後、さらに１．５時間
エージングすることにより、ヨウ素価５８、酸価４０．
０、エポキシ樹脂成分量２９％および不揮発分６９．６
重量％のアクリル変性エポキシエステル樹脂を得た。
とブチルセロソルブ６７６．８重量部を反応容器に入
れ、１４０℃に昇温した。この温度において３時間かけ
て、スチレン２８９．８重量部、アクリル酸８９．４重
量部および重合開始剤(化薬アクゾ製カヤブチルＢ)９．
１０重量部を滴下した。滴下終了後、０．５時間エージ
ングした。次いで、重合開始剤(化薬アクゾ製カヤブチ
ルＢ)２．２７重量部を滴下した後、さらに１．５時間
エージングすることにより、ヨウ素価５８、酸価４０．
０、エポキシ樹脂成分量２９％および不揮発分６９．６
重量％のアクリル変性エポキシエステル樹脂を得た。
【００６５】得られた樹脂をトリエチルアミンを用いて
理論中和率１００％になるように中和した後、水に分散
させて不揮発物３５重量％のエマルジョン樹脂ｄを得
た。このものの光散乱粒径は１５０nmであった。
理論中和率１００％になるように中和した後、水に分散
させて不揮発物３５重量％のエマルジョン樹脂ｄを得
た。このものの光散乱粒径は１５０nmであった。
【００６６】参考例２ 上記エマルジョン樹脂を用い、参考例１の配合中、二酸
化チタン３１．５部を沈降性硫酸バリウム１００(堺化
学社製)２９部およびカーボンブラック(ミツビシカーボ
ンＭＡ−１００)２．５部に変更する以外は、参考例１
と同様に処理し、常温硬化型水性塗料組成物Ｄを作成し
た。
化チタン３１．５部を沈降性硫酸バリウム１００(堺化
学社製)２９部およびカーボンブラック(ミツビシカーボ
ンＭＡ−１００)２．５部に変更する以外は、参考例１
と同様に処理し、常温硬化型水性塗料組成物Ｄを作成し
た。
【００６７】参考例３の樹脂の調製 撹拌機、温度制御装置、デカンターを備えた容器に次の
組成の原料を仕込み、撹拌しながら加熱した。 大豆油脂肪酸 ４０重量部 イソフタル酸 ２０重量部 無水トリメリット酸 ９重量部 トリメチロールプロパン ３０重量部 キシレン １重量部 ジブチルスズオキサイド ０．０２重量部 反応進行に伴って生成する水をキシレンと共沸させて除
去し、酸価６５になるまで加熱を継続し、反応を終了さ
せた。次に、エポトートＹＤ−０１２Ｄ(東都化成社
製、エポキシ樹脂)３５重量部を加え、１５０〜１６０
℃で撹拌しながら酸価が４０となるまで反応させた。反
応後、ブチルセロソルブ５２重量部を加え、ヨウ素価３
６、不揮発分７２％、エポキシ樹脂成分量２６％、ガー
ドナー粘度２５のアルキド変性エポキシ樹脂ｅを得た。
この樹脂ワニス１３９重量部にジメチルエタノールアミ
ン６．３重量部を撹拌下加えた後、脱イオン水で不揮発
分４０％になるように希釈した。このものの光散乱粒径
は１８０nmであった。
組成の原料を仕込み、撹拌しながら加熱した。 大豆油脂肪酸 ４０重量部 イソフタル酸 ２０重量部 無水トリメリット酸 ９重量部 トリメチロールプロパン ３０重量部 キシレン １重量部 ジブチルスズオキサイド ０．０２重量部 反応進行に伴って生成する水をキシレンと共沸させて除
去し、酸価６５になるまで加熱を継続し、反応を終了さ
せた。次に、エポトートＹＤ−０１２Ｄ(東都化成社
製、エポキシ樹脂)３５重量部を加え、１５０〜１６０
℃で撹拌しながら酸価が４０となるまで反応させた。反
応後、ブチルセロソルブ５２重量部を加え、ヨウ素価３
６、不揮発分７２％、エポキシ樹脂成分量２６％、ガー
ドナー粘度２５のアルキド変性エポキシ樹脂ｅを得た。
この樹脂ワニス１３９重量部にジメチルエタノールアミ
ン６．３重量部を撹拌下加えた後、脱イオン水で不揮発
分４０％になるように希釈した。このものの光散乱粒径
は１８０nmであった。
【００６８】参考例３ 上記樹脂を用いて、参考例１と同様に処理し、常温硬化
型塗料組成物Ｅを作成した。
型塗料組成物Ｅを作成した。
【００６９】比較例１のワニス調製 撹拌機、温度制御装置、デカンターを備えた容器に次の
組成の原料を仕込み、撹拌しながら加熱した。 大豆油脂肪酸 ３４重量部 イソフタル酸 ２５重量部 無水トリメリット酸 ９重量部 トリメチロールプロパン ３１重量部 キシレン １重量部 ジブチルスズオキサイド ０．０２重量部 反応進行に伴って生成する水をキシレンと共沸させて除
去し、酸価５０、水酸基価１２５になるまで加熱を継続
し、反応を終了させた。得られた樹脂を不揮発分７３重
量％となるようにブチルセロソルブで希釈してアルキド
樹脂ワニスを得た。この樹脂ワニスはガードナー粘度Ｚ
2であり、ＳＰ値＝１０．３７であった。この樹脂ワニ
スをジメチルエタノールアミンで理論上１００％中和
し、脱イオン水にて不揮発分４０重量％になるように調
整して水溶性アルキド樹脂ワニスを得た。この水溶性ア
ルキド樹脂ワニスの導電率は１５１０μＳ／cmであっ
た。上記水溶性アルキド樹脂ワニスをイオン交換水で希
釈して、不揮発分１５重量％の樹脂希釈水を調製し、温
度２５〜３０℃の条件で限外濾過膜としてデザリネーシ
ョンシステムズ社製「ＥＷ４０２６」を用いて限外濾過
し、ヨウ素価４０、不揮発分４０重量％の水溶性アルキ
ド樹脂ワニスを得た。この水溶性アルキド樹脂ワニスの
導電率は８４５μＳ／cmであった。また、この樹脂、光
散乱粒径２５nmであった。
組成の原料を仕込み、撹拌しながら加熱した。 大豆油脂肪酸 ３４重量部 イソフタル酸 ２５重量部 無水トリメリット酸 ９重量部 トリメチロールプロパン ３１重量部 キシレン １重量部 ジブチルスズオキサイド ０．０２重量部 反応進行に伴って生成する水をキシレンと共沸させて除
去し、酸価５０、水酸基価１２５になるまで加熱を継続
し、反応を終了させた。得られた樹脂を不揮発分７３重
量％となるようにブチルセロソルブで希釈してアルキド
樹脂ワニスを得た。この樹脂ワニスはガードナー粘度Ｚ
2であり、ＳＰ値＝１０．３７であった。この樹脂ワニ
スをジメチルエタノールアミンで理論上１００％中和
し、脱イオン水にて不揮発分４０重量％になるように調
整して水溶性アルキド樹脂ワニスを得た。この水溶性ア
ルキド樹脂ワニスの導電率は１５１０μＳ／cmであっ
た。上記水溶性アルキド樹脂ワニスをイオン交換水で希
釈して、不揮発分１５重量％の樹脂希釈水を調製し、温
度２５〜３０℃の条件で限外濾過膜としてデザリネーシ
ョンシステムズ社製「ＥＷ４０２６」を用いて限外濾過
し、ヨウ素価４０、不揮発分４０重量％の水溶性アルキ
ド樹脂ワニスを得た。この水溶性アルキド樹脂ワニスの
導電率は８４５μＳ／cmであった。また、この樹脂、光
散乱粒径２５nmであった。
【００７０】比較例１ この水溶性アルキド樹脂ワニス１００重量部に二酸化チ
タン(ＣＲ−９７ 石原産業製)３０重量部をラボミキサ
ーを用いて分散し、水性塗料を調製した。この塗料に菊
地色素(株）製「ＬＦボウセイＣＰ−Ｚ」を１０重量部
およびドライヤーＤＩＣＮＡＴＥ３１１１を２重量部配
合した。
タン(ＣＲ−９７ 石原産業製)３０重量部をラボミキサ
ーを用いて分散し、水性塗料を調製した。この塗料に菊
地色素(株）製「ＬＦボウセイＣＰ−Ｚ」を１０重量部
およびドライヤーＤＩＣＮＡＴＥ３１１１を２重量部配
合した。
【００７１】参考例４ リサイクル適性評価 参考例１で得た塗料を脱イオン水を用いてＮＫ２カップ
で３０秒となるよう希釈した。希釈塗料の固形分は５８
％であった。このものを予め調整した捕集水(ブチルセ
ロソルブおよびジメチルエタノールアミンを用いて誘電
率６５に調整したものpＨ９．０)にエアスプレーによ
り、固形分１０％になるまで吹きこんだ。このものをＮ
Ｋ−２カップで３０秒となるよう限外濾過濃縮し、濃縮
塗料を得た。得られた塗料の固形分は６０重量％であっ
た。濃縮過程での所定固形分に到達するのに必要な時間
と濃縮完了時の固形分、濃縮終了時の塗料性状(塗料の
粒径:単位ミクロン)を表１に示す。
で３０秒となるよう希釈した。希釈塗料の固形分は５８
％であった。このものを予め調整した捕集水(ブチルセ
ロソルブおよびジメチルエタノールアミンを用いて誘電
率６５に調整したものpＨ９．０)にエアスプレーによ
り、固形分１０％になるまで吹きこんだ。このものをＮ
Ｋ−２カップで３０秒となるよう限外濾過濃縮し、濃縮
塗料を得た。得られた塗料の固形分は６０重量％であっ
た。濃縮過程での所定固形分に到達するのに必要な時間
と濃縮完了時の固形分、濃縮終了時の塗料性状(塗料の
粒径:単位ミクロン)を表１に示す。
【００７２】実施例７および８、参考例５および６およ
び比較例２〜４ 実施例２および３および参考例２および３の塗料を用い
て、参考例４と同様に希釈塗料の作成、濃縮、粒径の測
定を行った(実施例７および８、参考例５および６)。結
果を表１に示す。同様に、比較例１の塗料を用いた場合
を比較例２として実施し、参考例３または２の塗料を用
いて同様に希釈塗料を作成し濃縮を行った場合で、捕集
液の誘電率を７０以上として、比較例３および４を行っ
た。表１中には、希釈塗料の固形分、捕集時の固形分、
補集液の特性、希釈塗料から所定の固形分に到達するの
に要する時間、濃縮固形分、粒径を示した。
び比較例２〜４ 実施例２および３および参考例２および３の塗料を用い
て、参考例４と同様に希釈塗料の作成、濃縮、粒径の測
定を行った(実施例７および８、参考例５および６)。結
果を表１に示す。同様に、比較例１の塗料を用いた場合
を比較例２として実施し、参考例３または２の塗料を用
いて同様に希釈塗料を作成し濃縮を行った場合で、捕集
液の誘電率を７０以上として、比較例３および４を行っ
た。表１中には、希釈塗料の固形分、捕集時の固形分、
補集液の特性、希釈塗料から所定の固形分に到達するの
に要する時間、濃縮固形分、粒径を示した。
【００７３】
【表１】
【００７４】塗膜評価 耐塩水噴霧試験(ＪＩＳ Ｋ−５４００−９) 塗料Ａ〜Ｅ、比較例１の塗料、および実施例７および８
および参考例４〜６又は比較例２〜４において得られた
濃縮塗料をダル鋼板上に、膜厚２５〜３０μmとなるよ
うにスプレー塗布した後、８０℃で２０分間乾燥し、さ
らに室温で１週間放置した。その後、塗板をＪＩＳ Ｋ
−５４００に従って、耐塩水噴霧試験を行った。剥離幅
が３mmを超えるまでに要する時間を表に示す。
および参考例４〜６又は比較例２〜４において得られた
濃縮塗料をダル鋼板上に、膜厚２５〜３０μmとなるよ
うにスプレー塗布した後、８０℃で２０分間乾燥し、さ
らに室温で１週間放置した。その後、塗板をＪＩＳ Ｋ
−５４００に従って、耐塩水噴霧試験を行った。剥離幅
が３mmを超えるまでに要する時間を表に示す。
【００７５】耐温水試験(ＪＩＳ Ｋ−５４００−８) 耐塩水噴霧試験で作成した濃縮塗料塗膜を有するダル鋼
板を、４０℃の温水に１０日間浸漬した後のブリスタの
有無を確認した。ブリスタが発生するまでの時間を表に
示す。結果を表２に示す。
板を、４０℃の温水に１０日間浸漬した後のブリスタの
有無を確認した。ブリスタが発生するまでの時間を表に
示す。結果を表２に示す。
【００７６】
【表２】 ＊ 濃縮できなかった
【００７７】濾液の再利用 参考例４で得られた濾液の誘電率と、この濾液を用いて
参考例１の組成物を希釈濃縮して得られた塗料の性能を
表３に示す。実施例７および８および参考例４〜６で得
られた濾液についても同様の評価を行った。結果を表３
に示す。
参考例１の組成物を希釈濃縮して得られた塗料の性能を
表３に示す。実施例７および８および参考例４〜６で得
られた濾液についても同様の評価を行った。結果を表３
に示す。
【００７８】
【表３】
【００７９】実施例１１(繰り返し濃縮) 実施例８で得られた塗料を実施例８で得られた濾液を用
いて希釈した後、繰り返し２回目の濃縮を行った。得ら
れた塗料の性能を表４に示す。同様に希釈濃縮を１０回
繰り返して得られた塗料の性能を表４に示す。この際、
希釈に用いた濾液の誘電率も表４に示す。
いて希釈した後、繰り返し２回目の濃縮を行った。得ら
れた塗料の性能を表４に示す。同様に希釈濃縮を１０回
繰り返して得られた塗料の性能を表４に示す。この際、
希釈に用いた濾液の誘電率も表４に示す。
【００８０】
【表４】
【００８１】ブース捕集液の誘電率の測定は以下の通り
である。
である。
【００８２】ピレンを、水、メタノール、エタノール、
１−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノールの
各有機溶剤に溶解し、各々濃度１×１０-5Ｍの溶液を調
製した。これらを蛍光分光計ＦＰ−７７７(日本分光社
製)を用いて、励起波長３２０nmでスペクトル測定を行
った。得られたスペクトルのうち、メタノール溶液のス
ペクトルを図２に示した。図２中、矢印及び数字は、そ
れぞれ第１ピーク、第２ピーク、第３ピーク、第４ピー
ク、第５ピークを表す。これらのピークのうち、第１ピ
ーク(Ｉ1)３７３nmの強度(メタノールの場合は７００．
１)を第３ピーク(Ｉ3)３８４nmの強度(メタノールの場
合は５１５．１)で除した強度比Ｉ1／Ｉ3を求めた。結
果を表５に示した。
１−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノールの
各有機溶剤に溶解し、各々濃度１×１０-5Ｍの溶液を調
製した。これらを蛍光分光計ＦＰ−７７７(日本分光社
製)を用いて、励起波長３２０nmでスペクトル測定を行
った。得られたスペクトルのうち、メタノール溶液のス
ペクトルを図２に示した。図２中、矢印及び数字は、そ
れぞれ第１ピーク、第２ピーク、第３ピーク、第４ピー
ク、第５ピークを表す。これらのピークのうち、第１ピ
ーク(Ｉ1)３７３nmの強度(メタノールの場合は７００．
１)を第３ピーク(Ｉ3)３８４nmの強度(メタノールの場
合は５１５．１)で除した強度比Ｉ1／Ｉ3を求めた。結
果を表５に示した。
【００８３】
【表５】
【００８４】次に、該当する溶剤の誘電率を「溶剤ハン
ドブック」(講談社刊、１９７６年)により求めた。強度
比Ｉ1／Ｉ3と誘電率との関係を図３に示した。これを、
以下に行う実施例において誘電率を求める関係図とし
た。実施例の誘電率の決定方法 ピレンをエタノールに溶解し、１×１０-2Ｍ溶液を調製
した。このもの０．１gを参考例１の捕集水９９．９gに
加え、振とうして均一溶液を得た。このものを１cm角の
三角石英セルに注ぎ、蛍光分光計ＦＰ−７７７(日本分
光社製)を用いて、励起波長３２０nmで表面蛍光測定を
行い、強度比Ｉ1／Ｉ3を求めたところ、１．７０であっ
た。この値を図３の関係図に内挿し、誘電率εを求め
た。得られた誘電率は６５であった。
ドブック」(講談社刊、１９７６年)により求めた。強度
比Ｉ1／Ｉ3と誘電率との関係を図３に示した。これを、
以下に行う実施例において誘電率を求める関係図とし
た。実施例の誘電率の決定方法 ピレンをエタノールに溶解し、１×１０-2Ｍ溶液を調製
した。このもの０．１gを参考例１の捕集水９９．９gに
加え、振とうして均一溶液を得た。このものを１cm角の
三角石英セルに注ぎ、蛍光分光計ＦＰ−７７７(日本分
光社製)を用いて、励起波長３２０nmで表面蛍光測定を
行い、強度比Ｉ1／Ｉ3を求めたところ、１．７０であっ
た。この値を図３の関係図に内挿し、誘電率εを求め
た。得られた誘電率は６５であった。
【００８５】分光計の例 本発明においては、捕集水に蛍光検出子を添加した後、
上記検出子の樹脂溶液中における蛍光スペクトルを計測
する。上記蛍光スペクトルの計測に用いられる蛍光測定
装置としては特に限定されず、例えば、蛍光分光光度計
等を挙げることができる。上記蛍光分光光度計として
は、市販されているものを使用することができる。具体
的には、例えば、ＦＰ−７７７(日本分光社製)、ＦＰ−
７５０(日本分光社製)、Ｆ−２０００(日立製作所社
製)、Ｆ−４５００(日立製作所社製)、ＲＦ−１５００
(島津製作所社製)を挙げることができる。
上記検出子の樹脂溶液中における蛍光スペクトルを計測
する。上記蛍光スペクトルの計測に用いられる蛍光測定
装置としては特に限定されず、例えば、蛍光分光光度計
等を挙げることができる。上記蛍光分光光度計として
は、市販されているものを使用することができる。具体
的には、例えば、ＦＰ−７７７(日本分光社製)、ＦＰ−
７５０(日本分光社製)、Ｆ−２０００(日立製作所社
製)、Ｆ−４５００(日立製作所社製)、ＲＦ−１５００
(島津製作所社製)を挙げることができる。
【図１】 本発明の塗料組成物を用いる再利用方法を示
すシステム図である。
すシステム図である。
【図２】 ピレンをメタノールに溶解したときの蛍光ス
ペクトルを示す図である。縦軸は、蛍光強度であり、横
軸は、波長(ｎｍ）である。図中、矢印及び数字は、そ
れぞれ第１ピーク、第２ピーク、第３ピーク、第４ピー
ク、第５ピークを表す。
ペクトルを示す図である。縦軸は、蛍光強度であり、横
軸は、波長(ｎｍ）である。図中、矢印及び数字は、そ
れぞれ第１ピーク、第２ピーク、第３ピーク、第４ピー
ク、第５ピークを表す。
【図３】 ピレンの蛍光スペクトルにおける第１ピーク
(Ｉ1）と第３ピーク(Ｉ3）との強度比Ｉ1／Ｉ3と誘電率
εとの関係を示す図である。縦軸は、強度比Ｉ1／Ｉ3で
あり、横軸は、誘電率εである。
(Ｉ1）と第３ピーク(Ｉ3）との強度比Ｉ1／Ｉ3と誘電率
εとの関係を示す図である。縦軸は、強度比Ｉ1／Ｉ3で
あり、横軸は、誘電率εである。
１…塗装ブース、２…塗装ガン、３…ウォーターカーテ
ン、４…捕集液、５…濃縮タンク、６…希釈塗料、７…
限外濾過装置、８…タンク、１０…塗料タンク、１１…
被塗物、１６…中間濃縮塗料。
ン、４…捕集液、５…濃縮タンク、６…希釈塗料、７…
限外濾過装置、８…タンク、１０…塗料タンク、１１…
被塗物、１６…中間濃縮塗料。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 末吉 純一 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本 ペイント株式会社内 (56)参考文献 特開 平９−296023（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−968（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−320103（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−36763（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−279088（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−32937（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−200195（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−100511（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−141875（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−51909（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−98940（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−164363（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−234468（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−29739（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−136296（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09D 1/00 - 201/10 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ) 特許ファイル（ＰＡＴＯＬＩＳ)
Claims (5)
- 【請求項１】 ｉ）塗装ブースにおいて、塗着しなかっ
た水性塗料を捕集液により塗料希釈液として回収するこ
と、 ii）前記塗料希釈液を濾過して濃縮塗料と濾液とに分離
すること、および iii）前記濃縮塗料は水性塗料として再利用し、濾液は
捕集液として再利用すること、 を含む常温硬化型水性塗料組成物の再利用方法におい
て、前記常温硬化型水性塗料組成物が (a)エポキシ樹脂と不飽和脂肪酸、リン酸基含有化合
物、スルホン酸基含有化合物、アルキド樹脂またはアク
リルモノマーとの反応生成物であって、不飽和基および
酸基を有しかつ酸価が２５〜６０であり、エポキシ樹脂
を２０〜７０重量％含みおよび水性媒体中で２００nm以
下の粒径を有する酸化重合型変性エポキシ樹脂、 (b) 酸化重合型変性エポキシ樹脂(a)固形分１００重量
部に対して０．１〜１５重量部の、酸化アルミニウム、
酸化亜鉛、酸化鉄および酸化錫から選ばれる金属酸化
物、および (c)ドライヤーを含有し、および捕集液が誘電率２０〜
７０を有することを特徴とする常温硬化型水性塗料組成
物の再利用方法。 - 【請求項２】 酸化重合型変性エポキシ樹脂(a)がアク
リル変性エポキシ樹脂である請求項１記載の再利用方
法。 - 【請求項３】 酸化重合型変性エポキシ樹脂(a)がヨウ
素価３０〜１００である請求項１記載の再利用方法。 - 【請求項４】 捕集液が水溶性有機溶剤、前記水溶性有
機溶剤と混和可能な有機溶剤、界面活性剤、該水性塗料
に原料として使用する樹脂またはそれらの１種または２
種以上の混合物を含有する請求項１記載の再利用方法。 - 【請求項５】 誘電率が蛍光スペクトル測定で得られ
た、請求項１記載の再利用方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10248193A JP3075710B2 (ja) | 1998-09-02 | 1998-09-02 | 常温硬化型水性塗料組成物の再利用方法 |
| EP99306963A EP0983799A3 (en) | 1998-09-02 | 1999-09-01 | Recyclable cold curing aqueous coating composition and method for recycling it |
| US09/388,553 US6251483B1 (en) | 1998-09-02 | 1999-09-02 | Recyclable cold curing aqueous coating composition and method for recycling it |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10248193A JP3075710B2 (ja) | 1998-09-02 | 1998-09-02 | 常温硬化型水性塗料組成物の再利用方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000073006A JP2000073006A (ja) | 2000-03-07 |
| JP3075710B2 true JP3075710B2 (ja) | 2000-08-14 |
Family
ID=17174594
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10248193A Expired - Fee Related JP3075710B2 (ja) | 1998-09-02 | 1998-09-02 | 常温硬化型水性塗料組成物の再利用方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6251483B1 (ja) |
| EP (1) | EP0983799A3 (ja) |
| JP (1) | JP3075710B2 (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001334188A (ja) * | 2000-05-26 | 2001-12-04 | Nippon Paint Co Ltd | 水性塗料のリサイクルシステム |
| JP2002079153A (ja) * | 2000-09-04 | 2002-03-19 | Nippon Paint Co Ltd | 水性塗料のリサイクルシステムにおける運転管理方法 |
| JP2002188046A (ja) * | 2000-12-21 | 2002-07-05 | Shinto Paint Co Ltd | 防錆力に優れた水性被覆用組成物 |
| JP4681746B2 (ja) * | 2001-02-23 | 2011-05-11 | 株式会社キリウ | 車両用ブレーキ装置の回転ブレーキ部材 |
| JP4812177B2 (ja) * | 2001-03-02 | 2011-11-09 | 日本ペイント株式会社 | 水性塗料組成物 |
| JP2002371224A (ja) * | 2001-06-13 | 2002-12-26 | Hitachi Chem Co Ltd | 水性塗料用樹脂組成物 |
| US6648962B2 (en) * | 2001-09-06 | 2003-11-18 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Micro-granulose particulates |
| CN1997716B (zh) * | 2004-09-28 | 2011-04-13 | 大日本油墨化学工业株式会社 | 水性涂料用树脂组合物、水性涂料以及水性涂料用树脂组合物的制造方法 |
| CN104128279A (zh) * | 2014-07-25 | 2014-11-05 | 曹宏安 | 一种炮弹自动涂漆设备 |
| CN104893398B (zh) * | 2015-06-05 | 2017-04-12 | 永康市弘毅贸易有限公司 | 一种水溶性油漆废弃漆渣的回收利用方法 |
| CN104877522B (zh) * | 2015-06-05 | 2017-04-26 | 广西大学 | 一种防晒低吸收热能量防腐防滑涂料 |
| CN108913035A (zh) * | 2018-06-27 | 2018-11-30 | 深圳市华星祥科技有限公司 | 涂料废渣循环利用的处理方法 |
| CN110899043A (zh) * | 2019-12-26 | 2020-03-24 | 上海缔朴水性涂料有限公司 | 一种水性漆可回收喷房 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4151131A (en) * | 1976-08-18 | 1979-04-24 | Desoto, Inc. | Low temperature curing epoxy ester copolymers |
| AT390261B (de) * | 1988-08-24 | 1990-04-10 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von waessrigen, oxidativ trocknenden epoxidharzester-emulsionen und deren verwendung als bindemittel fuer luftrocknende lacke |
| US5066690A (en) * | 1989-03-16 | 1991-11-19 | Cargill, Incorporated | Coating resin composition based on epoxy polyol esters of unsaturated fatty acids |
| DE4415630A1 (de) * | 1994-05-04 | 1995-11-09 | Herberts Gmbh | Verfahren zur Rückgewinnung des Oversprays von wäßrigen Überzugsmitteln beim Spritzauftrag in Lackspritzanlagen |
| JPH09164363A (ja) * | 1995-12-18 | 1997-06-24 | Kansai Paint Co Ltd | 塗装方法 |
| US6127001A (en) * | 1997-05-13 | 2000-10-03 | Nippon Paint Co., Ltd. | Recyclable cold curing aqueous coating composition and method for recycling it |
-
1998
- 1998-09-02 JP JP10248193A patent/JP3075710B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-09-01 EP EP99306963A patent/EP0983799A3/en not_active Withdrawn
- 1999-09-02 US US09/388,553 patent/US6251483B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0983799A3 (en) | 2000-12-27 |
| JP2000073006A (ja) | 2000-03-07 |
| US6251483B1 (en) | 2001-06-26 |
| EP0983799A2 (en) | 2000-03-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3075710B2 (ja) | 常温硬化型水性塗料組成物の再利用方法 | |
| JP3864321B2 (ja) | 水性顔料分散体の製造方法、および水性着色剤組成物 | |
| CN1249183C (zh) | 聚苯胺涂料组合物 | |
| JP2880622B2 (ja) | 回収塗料の分離液の再使用方法 | |
| EP2125909A1 (de) | Kamm(block)copolymere | |
| EP0195931A1 (de) | Wasserverdünnbare Überzugsmittel zur Herstellung von Basisschichten bei Zweischichtlackierung | |
| EP0052224B1 (de) | Pigmentpasten und deren Verwendung | |
| DE69919340T2 (de) | Überzugszusammensetzungen und verfahren | |
| CN110204704A (zh) | 一种含乙酰乙酰基团的水性醇酸树脂及其制备方法 | |
| JP3623854B2 (ja) | アルミニウム顔料とその製造方法およびそれを含む樹脂組成物 | |
| KR100247519B1 (ko) | 수성도료 조성물 | |
| JP3999434B2 (ja) | 再利用可能な常温硬化型水性塗料組成物 | |
| DE3302738A1 (de) | Beschichtungsmasse | |
| EP0786500A2 (de) | Wässrige Bindemittellösungen und -dispersionen | |
| JP2004298747A (ja) | 過剰噴霧された水性塗料の再使用方法 | |
| JP2000351935A (ja) | 再利用可能な熱硬化型水性塗料組成物およびそれを用いる再利用方法 | |
| EP0153679A2 (de) | Verfahren zur Herstellung wässriger Dispersionen von Kondensationsprodukten aus Harnstoff und CH-aciden Aldehyden sowie deren Verwendung | |
| US4071487A (en) | Anti-settling agents for pigmented aqueous lacquer and process for the manufacture of said agents | |
| JP2001049168A (ja) | 再利用可能な常温硬化型水性塗料組成物 | |
| JP3288971B2 (ja) | 常温硬化型水性塗料組成物の再使用方法 | |
| DE3232660A1 (de) | Waessrige beschichtungsmasse | |
| JP2796211B2 (ja) | 水性塗料組成物 | |
| KR19980086955A (ko) | 재사용가능한 상온 경화형 수성 도료 조성물 및 이의 재사용방법 | |
| JPH06136296A (ja) | 水性防食塗料組成物、水性防食塗料組成物の製造方法及び塗装方法 | |
| JPH0794635B2 (ja) | 水性顔料分散ペースト、その製造方法、および、水性塗料組成物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080609 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090609 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090609 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100609 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100609 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110609 Year of fee payment: 11 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |