JP3071019B2 - 殺虫剤１−（アルコキシメチル）ピロール化合物の製造法 - Google Patents
殺虫剤１−（アルコキシメチル）ピロール化合物の製造法Info
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- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
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Description
【０００１】ピロールカルボニトリル、ニトロピロー
ル、アリールピロールまたはジアリールピロールは非常
に効果的な軟体動物駆除剤、殺虫剤、殺ダニ剤、および
殺腺虫剤である。一般にピロールの窒素原子にアルコキ
シメチル基が置換したピロールカーボニトリル、ニトロ
ピロール、アリールピロールおよびジアリールピロール
誘導体は置換基をもたない元の化合物よりも効果が高
い。
ル、アリールピロールまたはジアリールピロールは非常
に効果的な軟体動物駆除剤、殺虫剤、殺ダニ剤、および
殺腺虫剤である。一般にピロールの窒素原子にアルコキ
シメチル基が置換したピロールカーボニトリル、ニトロ
ピロール、アリールピロールおよびジアリールピロール
誘導体は置換基をもたない元の化合物よりも効果が高
い。
【０００２】本発明は式Ｉ
【０００３】
【化３】
【０００４】但し式中ＲはＣ1〜Ｃ6アルキル；ＷはＣＮ
またはＮＯ2；ＸはＨ、ＣＮ、ハロゲンまたはフェニル
であって、フェニルは１〜３個のハロゲン、ＣＮ、ＮＯ
2、Ｃ1〜Ｃ3のアルキル、Ｃ1〜Ｃ3のアルコキシ、Ｃ1〜
Ｃ3のアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ3のアルキルスルフィニ
ル、Ｃ1〜Ｃ3のアルキルスルフォニル、ＣＦ3、Ｒ1ＣＦ
2Ｒ2、Ｒ3ＣＯまたはＮＲ4Ｒ5基で随時置換されている
ことができ；ＹはＣＦ3またはハロゲンであり；Ｚは
Ｈ、ＣＦ3、ハロゲンまたはフェニルであって、フェニ
ルは１〜３個のハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ3のア
ルキル、Ｃ1〜Ｃ3のアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3のアルキルチ
オ、Ｃ1〜Ｃ3のアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ3のアル
キルスルフォニル、ＣＦ3、Ｒ1ＣＦ2Ｒ2、Ｒ3ＣＯまた
はＮＲ4Ｒ5基で随時置換されていることができ；Ｒ1は
Ｈ、Ｆ、ＣＨＦ2、ＣＨＦＣｌまたはＣＦ3であり；Ｒ2
はＳ（Ｏ）nまたはＯであり；Ｒ3はＣ1〜Ｃ3のアルキ
ル、Ｃ1〜Ｃ3のアルコキシ、またはＮＲ4Ｒ5であり；Ｒ
4はＨまたはＣ1〜Ｃ3のアルキルであり；Ｒ5はＨ、Ｃ1
〜Ｃ3のアルキルまたはＲ6ＣＯであり；Ｒ6はＨまたは
Ｃ1〜Ｃ3のアルキルであり；ｎは０、１、または２の整
数である、の化合物の製造法において、式ＩＩ
またはＮＯ2；ＸはＨ、ＣＮ、ハロゲンまたはフェニル
であって、フェニルは１〜３個のハロゲン、ＣＮ、ＮＯ
2、Ｃ1〜Ｃ3のアルキル、Ｃ1〜Ｃ3のアルコキシ、Ｃ1〜
Ｃ3のアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ3のアルキルスルフィニ
ル、Ｃ1〜Ｃ3のアルキルスルフォニル、ＣＦ3、Ｒ1ＣＦ
2Ｒ2、Ｒ3ＣＯまたはＮＲ4Ｒ5基で随時置換されている
ことができ；ＹはＣＦ3またはハロゲンであり；Ｚは
Ｈ、ＣＦ3、ハロゲンまたはフェニルであって、フェニ
ルは１〜３個のハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ3のア
ルキル、Ｃ1〜Ｃ3のアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3のアルキルチ
オ、Ｃ1〜Ｃ3のアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ3のアル
キルスルフォニル、ＣＦ3、Ｒ1ＣＦ2Ｒ2、Ｒ3ＣＯまた
はＮＲ4Ｒ5基で随時置換されていることができ；Ｒ1は
Ｈ、Ｆ、ＣＨＦ2、ＣＨＦＣｌまたはＣＦ3であり；Ｒ2
はＳ（Ｏ）nまたはＯであり；Ｒ3はＣ1〜Ｃ3のアルキ
ル、Ｃ1〜Ｃ3のアルコキシ、またはＮＲ4Ｒ5であり；Ｒ
4はＨまたはＣ1〜Ｃ3のアルキルであり；Ｒ5はＨ、Ｃ1
〜Ｃ3のアルキルまたはＲ6ＣＯであり；Ｒ6はＨまたは
Ｃ1〜Ｃ3のアルキルであり；ｎは０、１、または２の整
数である、の化合物の製造法において、式ＩＩ
【０００５】
【化４】
【０００６】但し式中Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺは上記意味を
有する、の化合物を、少なくとも２モル当量のアルカリ
金属Ｃ1〜Ｃ6アルコキシドおよび随時約１モル当量のア
ルカリ金属水素化物並びに溶媒の存在下において、少な
くとも１モル当量のジハロメタンと反応させることを特
徴とする方法に関する。
有する、の化合物を、少なくとも２モル当量のアルカリ
金属Ｃ1〜Ｃ6アルコキシドおよび随時約１モル当量のア
ルカリ金属水素化物並びに溶媒の存在下において、少な
くとも１モル当量のジハロメタンと反応させることを特
徴とする方法に関する。
【０００７】本発明においては驚くべきことには、実質
的にどのようなピロール原料も簡単な一工程の方法によ
り効率的且つ効果的に１−アルコキシメチル置換誘導体
にすることができることが見出だされた。本発明におい
ては環境的に安全でない中間体。例えばクロロメチルエ
チルエーテルの使用、製造および処理を避けることがで
きる、式Ｉのピロール化合物は式ＩＩの適当なピロール
を少なくとも１モル当量のジハロメタン試薬と、アルカ
リ金属のアルコキシドおよび随時アルカリ金属の水素化
物、並びに溶媒を存在させ、好ましくは高温において反
応させて製造するのが有利である。この方法は下記の流
れ図Ｉにより示される。
的にどのようなピロール原料も簡単な一工程の方法によ
り効率的且つ効果的に１−アルコキシメチル置換誘導体
にすることができることが見出だされた。本発明におい
ては環境的に安全でない中間体。例えばクロロメチルエ
チルエーテルの使用、製造および処理を避けることがで
きる、式Ｉのピロール化合物は式ＩＩの適当なピロール
を少なくとも１モル当量のジハロメタン試薬と、アルカ
リ金属のアルコキシドおよび随時アルカリ金属の水素化
物、並びに溶媒を存在させ、好ましくは高温において反
応させて製造するのが有利である。この方法は下記の流
れ図Ｉにより示される。
【０００８】流れ図Ｉ
【０００９】
【化５】
【００１０】上記の流れ図においてＲ、Ｗ、Ｘ、Ｙおよ
びＺは前記に定義した通りであり、Ｍはアルカリ金属、
例えばナトリウム、カリウム、リチウム等、好ましくは
ナトリウムであり、ＸおよびＸ′は互いに独立に塩素、
臭素またはヨードである。
びＺは前記に定義した通りであり、Ｍはアルカリ金属、
例えばナトリウム、カリウム、リチウム等、好ましくは
ナトリウムであり、ＸおよびＸ′は互いに独立に塩素、
臭素またはヨードである。
【００１１】本発明方法に使用するのに適した溶媒に
は、エーテル、例えばジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、エチレングリコール、ジエトキシメタン、ジメチル
エーテル等が含まれる。好適な溶媒はテトラヒドロフラ
ンである。本発明法に使用されるアルカリ金属のアルコ
キシドにはナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシ
ド、カリウムｔ−ブトキシド等が含まれる。反応温度は
３０℃より高いことが好ましい。 式Ｉの生成物は標準的
な方法、例えば濃縮して抽出または濾過する方法で分離
することができる。
は、エーテル、例えばジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、エチレングリコール、ジエトキシメタン、ジメチル
エーテル等が含まれる。好適な溶媒はテトラヒドロフラ
ンである。本発明法に使用されるアルカリ金属のアルコ
キシドにはナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシ
ド、カリウムｔ−ブトキシド等が含まれる。反応温度は
３０℃より高いことが好ましい。 式Ｉの生成物は標準的
な方法、例えば濃縮して抽出または濾過する方法で分離
することができる。
【００１２】本発明方法で製造できる化合物の中には下
記表１に示すものが含まれる。
記表１に示すものが含まれる。
【００１３】
【表１】
【００１４】本発明の理解をさらに容易にするために、
下記実施例に本発明の特定の詳細点を例示する。本発明
は添付特許請求の範囲以外これらの実施例によって限定
されることはない。ｇｌｃという言葉は気液クロマトグ
ラフィーを意味し、ＨＰＬＣという言葉は高圧液体クロ
マトグラフィーを意味する。特記しない限りすべての割
合は重量による。
下記実施例に本発明の特定の詳細点を例示する。本発明
は添付特許請求の範囲以外これらの実施例によって限定
されることはない。ｇｌｃという言葉は気液クロマトグ
ラフィーを意味し、ＨＰＬＣという言葉は高圧液体クロ
マトグラフィーを意味する。特記しない限りすべての割
合は重量による。
【００１５】
【実施例】実施例 １ ４−ブロモ−２−（ｐ−クロロフェニル）−１−エトキ
シメチル）−５−（トリフルオロメチル）ピロール−３
−カーボニトリルの製造
シメチル）−５−（トリフルオロメチル）ピロール−３
−カーボニトリルの製造
【００１６】
【化６】
【００１７】テトラヒドロフラン中にＮａＨの６０％鉱
油分散物（２．０ｇ、ＮａＨ０．０３モル）を含む混合
物に、窒素下において、テトラヒドロフラン中に４−ブ
ロモ−２−（ｐ−クロロフェニル）−５−（トリフルオ
ロメチル）ピロール−３−カーボニトリル（１０．５
ｇ、０．０３モル）を含む溶液を２０〜３０℃で滴下
し、Ｈ2の発生が止まるまで１５〜２０℃において１５
分間撹拌し、ブロモクロロメタン（１３．０ｇ、０．１
０モル）で処理し、次いで時々５０℃になるように冷却
しながら５．５時間に亙ってナトリウムエトキシドを少
しずつ加えて処理し、ナトリウムエトキシドの一部を加
え、還流温度で加熱する。反応の進行はＨＰＬＣで分析
して追跡した。反応が完結すると、蒸溜して反応混合物
を濃縮し、塩化メチレンと水との混合物で希釈し、５％
水酸化ナトリウム溶液で処理する。両相を３０分間激し
く撹拌した後分離する。有機相を真空中で濃縮し、残留
物をベンゼンから再結晶して標記化合物８．７ｇを融点
９１〜９２℃の無色の固体として得た。母液からさらに
２．６ｇの生成物が得られ、収率は全部で９２．６％で
あった。
油分散物（２．０ｇ、ＮａＨ０．０３モル）を含む混合
物に、窒素下において、テトラヒドロフラン中に４−ブ
ロモ−２−（ｐ−クロロフェニル）−５−（トリフルオ
ロメチル）ピロール−３−カーボニトリル（１０．５
ｇ、０．０３モル）を含む溶液を２０〜３０℃で滴下
し、Ｈ2の発生が止まるまで１５〜２０℃において１５
分間撹拌し、ブロモクロロメタン（１３．０ｇ、０．１
０モル）で処理し、次いで時々５０℃になるように冷却
しながら５．５時間に亙ってナトリウムエトキシドを少
しずつ加えて処理し、ナトリウムエトキシドの一部を加
え、還流温度で加熱する。反応の進行はＨＰＬＣで分析
して追跡した。反応が完結すると、蒸溜して反応混合物
を濃縮し、塩化メチレンと水との混合物で希釈し、５％
水酸化ナトリウム溶液で処理する。両相を３０分間激し
く撹拌した後分離する。有機相を真空中で濃縮し、残留
物をベンゼンから再結晶して標記化合物８．７ｇを融点
９１〜９２℃の無色の固体として得た。母液からさらに
２．６ｇの生成物が得られ、収率は全部で９２．６％で
あった。
【００１８】実施例 ２ ４−クロロ−２−（ｐ−クロロフェニル）−１−エトキ
シメチル）−５−（トリフルオロメチル）ピロール−３
−カーボニトリルの製造
シメチル）−５−（トリフルオロメチル）ピロール−３
−カーボニトリルの製造
【００１９】
【化７】
【００２０】テトラヒドロフラン中にＮａＨの６０％鉱
油分散物（１．３２ｇ、ＮａＨ０．０３２８モル）を含
む混合物を撹拌しながら、テトラヒドロフラン中に４−
クロロ−２−（ｐ−クロロフェニル）−５−（トリフル
オロメチル）ピロール−３−カーボニトリル（１０．５
ｇ、０．０３２８モル）を含む溶液を滴下し、３０分間
撹拌し、ブロモクロロメタン（１２．７２ｇ、０．０９
８３モル）および固体のナトリウムエトキシド（６．７
ｇ、０．０９８３モル）で処理する。この反応混合物を
３時間加熱還流させ、さらに１モル当量のナトリウムエ
トキシドで処理し、さらに１．５時間加熱還流させ、室
温に冷却し、水と酢酸エチルとで希釈した。有機相を塩
水で洗滌し、乾燥（Ｎａ2ＳＯ4）し、真空中で濃縮して
褐色の油状残留物を得た。これを塩基性アルミナとトル
エンとで精製し、ヘプタンから再結晶して標記化合物
６．５ｇ（収率５２％）を融点１００〜１０３℃の白色
固体として得た。
油分散物（１．３２ｇ、ＮａＨ０．０３２８モル）を含
む混合物を撹拌しながら、テトラヒドロフラン中に４−
クロロ−２−（ｐ−クロロフェニル）−５−（トリフル
オロメチル）ピロール−３−カーボニトリル（１０．５
ｇ、０．０３２８モル）を含む溶液を滴下し、３０分間
撹拌し、ブロモクロロメタン（１２．７２ｇ、０．０９
８３モル）および固体のナトリウムエトキシド（６．７
ｇ、０．０９８３モル）で処理する。この反応混合物を
３時間加熱還流させ、さらに１モル当量のナトリウムエ
トキシドで処理し、さらに１．５時間加熱還流させ、室
温に冷却し、水と酢酸エチルとで希釈した。有機相を塩
水で洗滌し、乾燥（Ｎａ2ＳＯ4）し、真空中で濃縮して
褐色の油状残留物を得た。これを塩基性アルミナとトル
エンとで精製し、ヘプタンから再結晶して標記化合物
６．５ｇ（収率５２％）を融点１００〜１０３℃の白色
固体として得た。
【００２１】実施例 ３ ４，５−ジクロロ−２−（３，４−ジクロロフェニル）
−１−エトキシメチル）ピロール−３−カーボニトリル
の製造
−１−エトキシメチル）ピロール−３−カーボニトリル
の製造
【００２２】
【化８】
【００２３】テトラヒドロフラン中にＮａＨの６０％鉱
油分散物（１．３１ｇ、ＮａＨ０．０３２７モル）を含
む混合物に、テトラヒドロフラン中に４，５−ジクロロ
−２−（３，４−ジクロロフェニル）ピロール−３−カ
ーボニトリル（１０．５ｇ、０．０３２７モル）を含む
溶液を２０〜３０℃で滴下し、周囲温度で３０分間撹拌
し、ブロモクロロメタン（１２．７ｇ、０．０９８０モ
ル）および固体のナトリウムエトキシド（４．４ｇ、
０．０６４７モル）で処理し、２時間加熱還流させる。
この反応混合物をさらに２モル当量のナトリウムエトキ
シドで還流温度において２時間に亙り処理し、さらに２
時間還流温度で加熱し、室温で１６時間撹拌し、真空中
で濃縮する。この反応濃縮物を水および酢酸エチルで希
釈する。有機相を水および塩水で洗滌し、乾燥（Ｎａ2
ＳＯ4）し、これを酢酸エチル／ヘプタンから再結晶
し、標記化合物１０．６ｇ（収率８９％）を融点１２６
〜１３０℃の白色固体として得た。
油分散物（１．３１ｇ、ＮａＨ０．０３２７モル）を含
む混合物に、テトラヒドロフラン中に４，５−ジクロロ
−２−（３，４−ジクロロフェニル）ピロール−３−カ
ーボニトリル（１０．５ｇ、０．０３２７モル）を含む
溶液を２０〜３０℃で滴下し、周囲温度で３０分間撹拌
し、ブロモクロロメタン（１２．７ｇ、０．０９８０モ
ル）および固体のナトリウムエトキシド（４．４ｇ、
０．０６４７モル）で処理し、２時間加熱還流させる。
この反応混合物をさらに２モル当量のナトリウムエトキ
シドで還流温度において２時間に亙り処理し、さらに２
時間還流温度で加熱し、室温で１６時間撹拌し、真空中
で濃縮する。この反応濃縮物を水および酢酸エチルで希
釈する。有機相を水および塩水で洗滌し、乾燥（Ｎａ2
ＳＯ4）し、これを酢酸エチル／ヘプタンから再結晶
し、標記化合物１０．６ｇ（収率８９％）を融点１２６
〜１３０℃の白色固体として得た。
【００２４】実施例 ４ ２，４，５−トリブロモ−１−エトキシメチル）ピロー
ル−３−カーボニトリルの製造
ル−３−カーボニトリルの製造
【００２５】
【化９】
【００２６】テトラヒドロフラン中にＮａＨの６０％鉱
油分散物（１．２２ｇ、ＮａＨ０．０３０４モル）を含
む混合物に、テトラヒドロフラン中に２，４，５−トリ
ブロモピロール−３−カーボニトリル（１０．０ｇ、
０．０３０４モル）を含む溶液を２０〜３０℃で２０分
間に亙り滴下し、周囲温度で３０分間撹拌し、ブロモク
ロロメタン（１１．８０ｇ、０．０９１２モル）および
固体のナトリウムエトキシド（６．２ｇ、０．０９１２
モル）で処理し、４時間加熱還流し、室温に冷却し、真
空中で濃縮し、水および酢酸エチルで希釈する。有機相
を水および塩水で洗滌し、乾燥（Ｎａ2ＳＯ4）し、真空
中で濃縮して残留物を得た。これをフラッシュ・クロマ
トグラフ法（シリカゲル；酢酸エチル／ヘプタン）で精
製し、標記化合物５．４ｇ（収率４６．７％）を融点１
３９〜１４３℃の白色固体として得た。
油分散物（１．２２ｇ、ＮａＨ０．０３０４モル）を含
む混合物に、テトラヒドロフラン中に２，４，５−トリ
ブロモピロール−３−カーボニトリル（１０．０ｇ、
０．０３０４モル）を含む溶液を２０〜３０℃で２０分
間に亙り滴下し、周囲温度で３０分間撹拌し、ブロモク
ロロメタン（１１．８０ｇ、０．０９１２モル）および
固体のナトリウムエトキシド（６．２ｇ、０．０９１２
モル）で処理し、４時間加熱還流し、室温に冷却し、真
空中で濃縮し、水および酢酸エチルで希釈する。有機相
を水および塩水で洗滌し、乾燥（Ｎａ2ＳＯ4）し、真空
中で濃縮して残留物を得た。これをフラッシュ・クロマ
トグラフ法（シリカゲル；酢酸エチル／ヘプタン）で精
製し、標記化合物５．４ｇ（収率４６．７％）を融点１
３９〜１４３℃の白色固体として得た。
【００２７】実施例 ５ ジブロモメタンを用い殺虫性のピロールのアルコキシメ
チル誘導体を製造する方法
チル誘導体を製造する方法
【００２８】
【化１０】
【００２９】実施例１と実質的に同じ方法を用い、ブロ
モクロロメタンの代わりに全部で１．５モル当量のジブ
ロモメタンを使用し、また全部で７．５モル当量のナト
リウムエトキシドを用い、４−ブロモ−２−（ｐ−クロ
ロフェニル）−１−エトキシメチル）−５−（トリフル
オロメチル）ピロール−３−カーボニトルを１１．６
ｇ、収率１１．６％で得た。これはＨＰＬＣ分析法によ
り同定した。
モクロロメタンの代わりに全部で１．５モル当量のジブ
ロモメタンを使用し、また全部で７．５モル当量のナト
リウムエトキシドを用い、４−ブロモ−２−（ｐ−クロ
ロフェニル）−１−エトキシメチル）−５−（トリフル
オロメチル）ピロール−３−カーボニトルを１１．６
ｇ、収率１１．６％で得た。これはＨＰＬＣ分析法によ
り同定した。
【００３０】実施例 ６ １．５モル当量のブロモクロロメタンを用い殺虫性のピ
ロールのアルコキシメチル誘導体を製造する方法
ロールのアルコキシメチル誘導体を製造する方法
【００３１】
【化１１】
【００３２】テトラヒドロフラン中にＮａＨ（６０％鉱
油分散物、２．０ｇ、ＮａＨ０．０５モル）を含むスラ
リに、テトラヒドロフラン中に４−ブロモ−２−（ｐ−
クロロフェニル）−４−（トリフルオロメチル）ピロー
ル−３−カーボニトリル（１７．４８ｇ、０．０５モ
ル）を含む溶液を２０〜２５℃で滴下し、室温で撹拌を
１５〜２０分続け、固体のナトリウムエトキシド（５．
１ｇ、０．０７５モル）を加え、得られた混合物を加熱
還流させる。得られた還流反応混合物をブロモクロロメ
タン（９．７１ｇ、０．０７５モル）のテトラヒドロヒ
ラン溶液で３時間に亙り滴下処理し、さらに１時間還流
温度で加熱し、固体のナトリウムエトキシド（３．４
ｇ、０．０５モル）で処理し、さらに１時間還流温度で
の加熱を続け、さらに固体の水酸化ナトリウム（１．７
ｇ、０．０２５モル）で処理し、還流温度で１６時間加
熱を続け、冷却し真空中で濃縮する。反応濃縮物を水お
よび酢酸エチルに分散させる。有機相を水および塩水で
洗滌し、乾燥（Ｎａ2ＳＯ4）し、真空濃縮して標記化合
物をｇｌｃ分析による純度９２％で得た。
油分散物、２．０ｇ、ＮａＨ０．０５モル）を含むスラ
リに、テトラヒドロフラン中に４−ブロモ−２−（ｐ−
クロロフェニル）−４−（トリフルオロメチル）ピロー
ル−３−カーボニトリル（１７．４８ｇ、０．０５モ
ル）を含む溶液を２０〜２５℃で滴下し、室温で撹拌を
１５〜２０分続け、固体のナトリウムエトキシド（５．
１ｇ、０．０７５モル）を加え、得られた混合物を加熱
還流させる。得られた還流反応混合物をブロモクロロメ
タン（９．７１ｇ、０．０７５モル）のテトラヒドロヒ
ラン溶液で３時間に亙り滴下処理し、さらに１時間還流
温度で加熱し、固体のナトリウムエトキシド（３．４
ｇ、０．０５モル）で処理し、さらに１時間還流温度で
の加熱を続け、さらに固体の水酸化ナトリウム（１．７
ｇ、０．０２５モル）で処理し、還流温度で１６時間加
熱を続け、冷却し真空中で濃縮する。反応濃縮物を水お
よび酢酸エチルに分散させる。有機相を水および塩水で
洗滌し、乾燥（Ｎａ2ＳＯ4）し、真空濃縮して標記化合
物をｇｌｃ分析による純度９２％で得た。
【００３３】本発明の主な特徴及び態様は次の通りであ
る。 １．式Ｉ
る。 １．式Ｉ
【００３４】
【化１２】
【００３５】但し式中ＲはＣ1〜Ｃ6アルキル；ＷはＣＮ
またはＮＯ2；ＸはＨ、ＣＮ、ハロゲンまたはフェニル
であって、フェニルは１〜３個のハロゲン、ＣＮ、ＮＯ
2、Ｃ1〜Ｃ3のアルキル、Ｃ1〜Ｃ3のアルコキシ、Ｃ1〜
Ｃ3のアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ3のアルキルスルフィニ
ル、Ｃ1〜Ｃ3のアルキルスルフォニル、ＣＦ3、Ｒ1ＣＦ
2Ｒ2、Ｒ3ＣＯまたはＮＲ4Ｒ5基で随時置換されている
ことができ；ＹはＣＦ3またはハロゲンであり；Ｚは
Ｈ、ＣＦ3、ハロゲンまたはフェニルであって、フェニ
ルは１〜３個のハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ3のア
ルキル、Ｃ1〜Ｃ3のアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3のアルキルチ
オ、Ｃ1〜Ｃ3のアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ3のアル
キルスルフォニル、ＣＦ3、Ｒ1ＣＦ2Ｒ2、Ｒ3ＣＯまた
はＮＲ4Ｒ5基で随時置換されていることができ；Ｒ1は
Ｈ、Ｆ、ＣＨＦ2、ＣＨＦＣｌまたはＣＦ3であり；Ｒ2
はＳ（Ｏ）nまたはＯであり；Ｒ3はＣ1〜Ｃ3のアルキ
ル、Ｃ1〜Ｃ3のアルコキシ、またはＮＲ4Ｒ5であり；Ｒ
4はＨまたはＣ1〜Ｃ3のアルキルであり；Ｒ5はＨ、Ｃ1
〜Ｃ3のアルキルまたはＲ6ＣＯであり；Ｒ6はＨまたは
Ｃ1〜Ｃ3のアルキルであり；ｎは０、１、または２の整
数である、の化合物の製造法において、式ＩＩ
またはＮＯ2；ＸはＨ、ＣＮ、ハロゲンまたはフェニル
であって、フェニルは１〜３個のハロゲン、ＣＮ、ＮＯ
2、Ｃ1〜Ｃ3のアルキル、Ｃ1〜Ｃ3のアルコキシ、Ｃ1〜
Ｃ3のアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ3のアルキルスルフィニ
ル、Ｃ1〜Ｃ3のアルキルスルフォニル、ＣＦ3、Ｒ1ＣＦ
2Ｒ2、Ｒ3ＣＯまたはＮＲ4Ｒ5基で随時置換されている
ことができ；ＹはＣＦ3またはハロゲンであり；Ｚは
Ｈ、ＣＦ3、ハロゲンまたはフェニルであって、フェニ
ルは１〜３個のハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ3のア
ルキル、Ｃ1〜Ｃ3のアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3のアルキルチ
オ、Ｃ1〜Ｃ3のアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ3のアル
キルスルフォニル、ＣＦ3、Ｒ1ＣＦ2Ｒ2、Ｒ3ＣＯまた
はＮＲ4Ｒ5基で随時置換されていることができ；Ｒ1は
Ｈ、Ｆ、ＣＨＦ2、ＣＨＦＣｌまたはＣＦ3であり；Ｒ2
はＳ（Ｏ）nまたはＯであり；Ｒ3はＣ1〜Ｃ3のアルキ
ル、Ｃ1〜Ｃ3のアルコキシ、またはＮＲ4Ｒ5であり；Ｒ
4はＨまたはＣ1〜Ｃ3のアルキルであり；Ｒ5はＨ、Ｃ1
〜Ｃ3のアルキルまたはＲ6ＣＯであり；Ｒ6はＨまたは
Ｃ1〜Ｃ3のアルキルであり；ｎは０、１、または２の整
数である、の化合物の製造法において、式ＩＩ
【００３６】
【化１３】
【００３７】但し式中Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺは上記意味を
有する、の化合物を、少なくとも２モル当量のアルカリ
金属Ｃ1〜Ｃ6アルコキシドおよび随時約１モル当量のア
ルカリ金属水素化物並びに溶媒の存在下において、少な
くとも１モル当量のジハロメタンと反応させる方法。
有する、の化合物を、少なくとも２モル当量のアルカリ
金属Ｃ1〜Ｃ6アルコキシドおよび随時約１モル当量のア
ルカリ金属水素化物並びに溶媒の存在下において、少な
くとも１モル当量のジハロメタンと反応させる方法。
【００３８】２．ジハロメタンがブロモクロロメタンで
あり、アルカリ金属Ｃ1〜Ｃ6アルコキシドがナトリウム
エトキシドであり、アルカリ金属水素化物が水素化ナト
リウムである上記第１項記載の方法。
あり、アルカリ金属Ｃ1〜Ｃ6アルコキシドがナトリウム
エトキシドであり、アルカリ金属水素化物が水素化ナト
リウムである上記第１項記載の方法。
【００３９】３．ジハロメタンがジブロメタンである上
記第１項記載の方法。
記第１項記載の方法。
【００４０】４．溶媒がテトラヒドロフランである上記
第１項記載の方法。
第１項記載の方法。
【００４１】５．ＷがＣＮまたはＮＯ2であり、Ｘがハ
ロゲン、ＹがハロゲンまたはＣＦ3であり、Ｚはハロゲ
ンまたは随時１または２個のハロゲン置換基を有するフ
ェニルである上記第１項記載の方法。
ロゲン、ＹがハロゲンまたはＣＦ3であり、Ｚはハロゲ
ンまたは随時１または２個のハロゲン置換基を有するフ
ェニルである上記第１項記載の方法。
【００４２】６．ＷがＣＮ、Ｘがハロゲン、ＹがＣＦ3
であり、Ｚは随時１または２個のハロゲン置換基を有す
るフェニルである上記第１項記載の方法。
であり、Ｚは随時１または２個のハロゲン置換基を有す
るフェニルである上記第１項記載の方法。
【００４３】７．式Ｉの化合物が４−ブロモ−２−（ｐ
−クロロフェニル）−１−（エトキシメチル）−５−
（トリフルオロメチル）ピロール−３−カーボニトリル
である上記第１項記載の方法。
−クロロフェニル）−１−（エトキシメチル）−５−
（トリフルオロメチル）ピロール−３−カーボニトリル
である上記第１項記載の方法。
【００４４】８．式Ｉの化合物が４−クロロ−２−（ｐ
−クロロフェニル）−１−（エトキシメチル）−５−
（トリフルオロメチル）ピロール−３−カーボニトリル
である上記第１項記載の方法。
−クロロフェニル）−１−（エトキシメチル）−５−
（トリフルオロメチル）ピロール−３−カーボニトリル
である上記第１項記載の方法。
【００４５】９．式Ｉの化合物が２，４−ジクロロ−５
−（３．４−ジクロロフェニル）−１−（エトキシメチ
ル）ピロール−３−カーボニトリルである上記第１項記
載の方法。
−（３．４−ジクロロフェニル）−１−（エトキシメチ
ル）ピロール−３−カーボニトリルである上記第１項記
載の方法。
【００４６】１０．反応を高温で行う上記第１項記載の
方法。
方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジエリー・マイケル・バートン アメリカ合衆国ニユージヤージイ州 08520イーストウインザー・ダツチネツ クロード522 (56)参考文献 特開 平２−237971（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−135701（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 207/00 - 207/50 A01N 43/36 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 式Ｉ 【化１】 但し式中ＲはＣ1〜Ｃ6アルキル；ＷはＣＮまたはＮ
Ｏ2；ＸはＨ、ＣＮ、ハロゲンまたはフェニルであっ
て、フェニルは１〜３個のハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1
〜Ｃ3のアルキル、Ｃ1〜Ｃ3のアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3の
アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ3のアルキルスルフィニル、Ｃ1
〜Ｃ3のアルキルスルフォニル、ＣＦ3、Ｒ1ＣＦ2Ｒ2、
Ｒ3ＣＯまたはＮＲ4Ｒ5基で随時置換されていることが
でき；ＹはＣＦ3またはハロゲンであり；ＺはＨ、Ｃ
Ｆ3、ハロゲンまたはフェニルであって、フェニルは１
〜３個のハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ3のアルキ
ル、Ｃ1〜Ｃ3のアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3のアルキルチオ、
Ｃ1〜Ｃ3のアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ3のアルキル
スルフォニル、ＣＦ3、Ｒ1ＣＦ2Ｒ2、Ｒ3ＣＯまたはＮ
Ｒ4Ｒ5基で随時置換されていることができ；Ｒ1はＨ、
Ｆ、ＣＨＦ2、ＣＨＦＣｌまたはＣＦ3であり；Ｒ2はＳ
（Ｏ）nまたはＯであり；Ｒ3はＣ1〜Ｃ3のアルキル、Ｃ
1〜Ｃ3のアルコキシ、またはＮＲ4Ｒ5であり；Ｒ4はＨ
またはＣ1〜Ｃ3のアルキルであり；Ｒ5はＨ、Ｃ1〜Ｃ3
のアルキルまたはＲ6ＣＯであり；Ｒ6はＨまたはＣ1〜
Ｃ3のアルキルであり；ｎは０、１、または２の整数で
ある、の化合物の製造法において、式ＩＩ 【化２】 但し式中Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺは上記意味を有する、の化
合物を、少なくとも２モル当量のアルカリ金属Ｃ1〜Ｃ6
アルコキシドおよび随時約１モル当量のアルカリ金属水
素化物並びに溶媒の存在下において、少なくとも１モル
当量のジハロメタンと反応させることを特徴とする方
法。
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