HU212790B - Process for the preparation of pesticidal 1-(alkoxy-methyl)-pyrrol derivatives - Google Patents

Process for the preparation of pesticidal 1-(alkoxy-methyl)-pyrrol derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU212790B
HU212790B HU913968A HU396891A HU212790B HU 212790 B HU212790 B HU 212790B HU 913968 A HU913968 A HU 913968A HU 396891 A HU396891 A HU 396891A HU 212790 B HU212790 B HU 212790B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
halogen
preparation
trifluoromethyl
pyrrole
formula
Prior art date
Application number
HU913968A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT59667A (en
HU913968D0 (en
Inventor
Jerry Michael Barton
Vankataraman Kameswaran
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of HU913968D0 publication Critical patent/HU913968D0/hu
Publication of HUT59667A publication Critical patent/HUT59667A/hu
Publication of HU212790B publication Critical patent/HU212790B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű pirrolszármazékok előállítására.
Az 5 194 630 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban inszekticid hatású l-(alkoxi-metil)-2-aril-4-halogén-pirrol-származékok előállítását ismertetik, ezek a vegyületek az aril-, halogén és trifluormetil helyettesítőket azonban csak a pirrolgyűrű 2-, 4és 5-helyzetében tartalmazzák. Továbbá az előállítási eljárás több lépéses, ezért egyszerűbb eljárásra van igény.
A pirrol-karbonitril, a nitro-pirrol, az aril-pirrol és diaril-pirrol vegyületek és származékaik igen hatékony szerek puhatestűek, rovarok, atkák és nematódák ellen. Általában az alap-pirrolvcgyületeknél hatásosabbak azok a származékok, amelyek a pirrol-karbonitril, nitro-pirrol, aril-pirrol és diaril-pirrol vegyületek pírról nitrogénjén egy alkoxi-metil helyettesítőt tartalmaznak.
A találmány szerint előállított pirrolszármazékok (I) általános képletében R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,
W jelentése ciano- vagy nitrocsoport,
X jelentése halogénatom, adott esetben 1-2 helyettesítőt hordozó fenilcsoport, ahol a helyettesítők halogénatom vagy cianocsoport;
Y jelentése trifluor-metil-csoport vagy halogénatom;
Z jelentése halogénatom vagy adott esetben 1-2 trifluor-metil-csoporttal vagy halogénatommal helyettesített fenilcsoport.
Az (I) általános képletű vegyületek előállítására egy (II) általános képletű vegyületet - a képletben W, X, Y és Z jelentése az előzőekben megadott-, legalább egy mólekvivalens dihalogén-metánnal reagáltatunk legalább 2 mólekvivalens alkálifémül-6 szénatomos alkoxid) jelenlétében, és adott esetben mintegy 1 mólekvivalens alkálifém-hidrid jelenlétében, továbbá oldószerben.
Nem várt módon arra a felismerésre jutottunk, hogy gyakorlatilag korlátlan számú pírról prekurzorból képezhető l-(alkoxi-metil)-származék egyszerűen, egy egylépéses eljárásban. Az eljárás alkalmazásával elkerüljük a környezetkárosító köztitermékek, például klórmetil-etil-éter előállítását és kezelését. Az (I) általános képletű pirrolszármazékok előnyösen a megfelelő (II) általános képletű pirrolszármazéknak legalább 1 mólekvivalens dihalogén-metán reagenssel való reagáltatásával állíthatók elő alkálifém-alkoxid és adott esetben egy alkálifém-hidrid és oldószer jelenlétében, előnyösen emelt hőmérsékleten. Az eljárást az 1. reakcióvázlatban mutatjuk be. A reakcióvázlatban R, W, X, Y és Z jelentése az előzőekben megadott, M jelentése alkálifém, például nátrium, kálium vagy lítium, előnyösen nátrium, és X' és X jelentése egymástól függetlenül klór-, bróm- vagy jódatom.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazható oldószerek közé tartoznak például a dioxán, tetrahidrofurán, etilénglikol, dietoxi-metán és dimetil-éter. Előnyös oldószer a tetrahidrofurán. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható alkálifém-alkoxidok közé tartoznak például a nátrium-metoxid, nátrium-etoxid és kálium(terc-butoxid). A reagáltatást célszerűen 15-150 °C hőmérsékleten végezzük. Előnyösen a reagáltatást 30 °C fölötti hőmérsékleten végezzük. Az (I) általános képletű vegyületeket ismert eljárásokkal, például bepárlással, extrahálással vagy szűréssel különítjük el.
Az I. táblázatban a találmány szerint előállítható vegyületekre adunk példákat.
/. táblázat
w X Y Z R Op. (’C)
3-CN 4-Cl 5-C1 2-(p- cf3o- c6h5) -c2h5 46-47
4-NO2 2-Br 3-Br 5-(p- Cl- c6h5) -c2h5 -
4-NO2 2-Cl 3-Cl 5-(3,4- diCl- c6h5) -c2h5 115-120
4-NO2 2-Cl 3-Cl 5-(p- Br- c6h5) -c2h5 115-117
3-CN 4-Cl 5—Cl 2-(p- cf3- c6h5) -C2H5 99-100
3-CN 4-Cl 5-C1 2-(3,4- diCl- c6h5) -c2h5 126-130
3-CN 4-Cl 5-C1 2—(p— Cl- c6h5) -c2h5 108-111
4-NO2 2-(p-Cl- C6H5) 5-CF3 3-(p- Cl- C6H5) -C2Hj -
3-CN 4-Br 5-Br 2-Br -C2Hs 139-143
3-CN 4-Br 5-CF3 2-(p- Cl- c6h5) -c2h5 91-92
3-CN 4-Cl 5-CF3 2—CpCl— c6h5) -c2h5 100-103
4-NO2 3-(p- CI- c6h5). 5-CF3 2-(p-Cl- c6h5) -C2Hj -
3-NO2 4-(3,4- diCl- c6h5) 5-CF3 2-(p- Cl- c6h5) -c2h5 121-123
4-NO2 3-(m- CN- c6h5) 2-CF, 5-(p- C1C6H5) -c2h5 -
3-CN 4-Br 5-Br 2-(p- CF3- c6h5) -c2h5 114-116
3-CN 2-Cl 4-Cl 5-(3,4- diCl- c6h5) -c2h5 106-109
3-CN 2-CL 4-Br 5—(p— Br- c6h5) -c2h5 104-106
HU 212 790 Β
A találmányt a jobb megvilágítás érdekében a továbbiakban példákban mutatjuk be, a példák nem korlátozó jellegűek. A példákban szereplő glc rövidítés gáz-folyadékkromatográfiás eljárást, a HPLC rövidítés nagynyomású folyadékkromatográfiás eljárást jelent. Ha más megjelölés nem szerepel, a rész megjelölésen tömegrészt értünk.
1. példa
4-Bróm-2-(p-klór-fenil)-l-(etoxi-metil)-5-(trifluormetil)-pirrol-3-karbonitril előállítása (2. reakcióvázlat)
2,0 g, 0,03 mól nátrium-hidrid (60%-os ásványolajos diszperzió formájában) tetrahidrofuránban készült elegyéhez nitrogéngáz atmoszférában, 20-30 °C hőmérsékleten hozzácsöpögtetjük 10,5 g 0,03 mól 4bróm-2-(p-klór-fenil)-5-(trifluor-metil)-pirrol-3-kar bonitril tetrahidrofuránban készült oldatát, az elegyet 15-20 °C hőmérsékleten 15 percig, a hidrogéngáz fejlődés megszűnéséig keverjük, majd 13,0 g, 0,10 mól bróm-klór-metánnal reagáltatjuk, és részletekben, 5,5 óra alatt, időszakonként a reakcióelegyet 50 ’C hőmérsékletre hűtve hozzáadunk 6,0 g, 0,088 mól nátrium-etoxidot, a nátrium-etoxid egyegy részletének beadagolása után az elegyet visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakció előrehaladását HPLC elemzéssel követjük nyomon. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet desztillálással besűrítjük, metilén-klorid és víz elegyével hígítjuk, majd 5%-os nátrium-hidroxid oldatot adunk hozzá. Az elegyet 30 percig erősen keverjük, majd a fázisokat szétválasztjuk. A szerves fázist vákuumban bepároljuk, a visszamaradó anyagot hexánból kristályosítjuk, így 8,7 g cím szerinti vegyületet nyerünk színtelen szilárd anyag formájában. A kapott termék olvadáspontja 91-92 ’C. Az anyalúgból további 2,6 g termék nyerhető ki, ezzel az összhozam 92,6%.
2. példa
4-Klór-2-(p-klór-fenil)-l-(etoxi-metil)-3-(trifluormetil)-pirrol-3-karbonitril előállítása (3. reakcióvázlat)
1,32 g, 0,0328 mól nátrium-hidrid (60%-os ásványolajos diszperzió formájában) tetrahidrofuránban készültelegyéhez keverés közben, 20-30 ’C-os hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 10,0 g, 0,0328 mól 4-klór2-(p-klór-fenil)-5-(trifluor-metil)-pirrol-3-karbonitril tetrahidrofuránban készük oldatát, az elegyet 30 percig keverjük, majd 12,72 g, 0,0983 mól bróm-klór-metánt és 6,7 g, 0,0983 mól szilárd nátrium-etoxidot adunk hozzá. A reakcióelegyet visszafolyató hűtő alatt 3 órán át forraljuk, majd további 1 mólekvivalens nátriumetoxidot adunk hozzá, visszafolyató hűtő alatt további
1,5 órán át forraljuk, szobahőmérsékletre hűtjük, majd vízzel és etil-acetáttal meghígítjuk. A szerves fázist sóoldattal mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. A visszamaradó barna olajat bázikus alumínium-oxid és toluol alkalmazásával tisztítjuk, majd heptánból átkristályosítjuk. így 52%-os hozammal 6,5 g cím szerinti vegyületet nyerünk fehér, szilárd anyag formájában. A termék olvadáspontja
100-103 ’C.
3. példa
4.5- Diklór-2-( 3,4-diklór-fenil)-1 -( etoxi-metil)-pirrol-3-karbonitril előállítása (4. reakcióvázlat)
1,31 g, 0,0327 mól nátrium-hidrid (60%-os ásványolajos diszperzió formájában) tetrahidrofuránnal készük elegyéhez 20-30 ’C hőmérsékleten lassan hozzáadjuk 10,0 g, 0,0327 mól 4,5-diklór-2-(3,4-diklór-feniI)-pirrol-3-karbonitril tetrahidrofurános oldatát, és az elegyet szobahőmérsékleten 30 percig keverjük, majd
12,7 g, 0,0980 mól bróm-klór-metánt és 4,4 g, 0,647 mól szilárd nátrium-etoxidot adunk hozzá. Az elegyet ezután visszafolyató hűtő alatt 2 órán át forraljuk, majd további 2 ekvivalens nátrium-etoxidot adunk hozzá 2 óra időtartam alatt forráshőmérsékleten, az elegyet további 2 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd szobahőmérsékleten 16 órán át keverjük. Ezután az elegyet vákuumban bepároljuk, a visszamaradó anyagot vízzel és etil-acetáttal meghígítjuk. A szerves fázist vízzel, majd sóoldattal mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. A visszamaradó anyagot etil-acetát és heptán elegyéból átkristályosítva 89%-os hozammal 10,6 g cím szerinti vegyületet nyerünk fehér, szilárd anyag formájában. A termék olvadáspontja 126-130 ’C.
4. példa
2.4.5- Tribróm-l-(etoxi-metil)-pirrol-3-karbonitril előállítása (5. reakcióvázlat)
1,22 g, 0,0304 mól nátrium-hidrid (60%-os ásványolajos diszperzió formájában) tetrahidrofuránnal készült elegyéhez 20-30 ’C hőmérsékleten mintegy 20 perc alatt hozzácsepegtetjük 10,0 g, 0,0304 mól 2,4,5-tribróm-pirrol-3-karbonitril tetrahidrofurános oldatát, majd az elegyet 30 percig szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyhez hozzáadunk 11,80 g, 0,0912 mól bróm-klór-metánt és 6,2 g, 0,0912 mól szilárd nátrium-etoxidot, majd visszafolyató hűtő alatt 4 órán át forraljuk, szobahőmérsékletre hűtjük, és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó anyagot vízzel és etil-acetáttal meghígítjuk, a szerves fázist vízzel és sóoldattal mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. A visszamaradó anyagot flash kromatográfiás eljárással szilikagélen tisztítjuk. Eluensként etil-acetát és heptán elegyét alkalmazzuk. így 46,7%-os hozammal 5,4 g cím szerinti terméket kapunk fehér, szilárd anyag formájában. A kapott tennék olvadáspontja 139-143 ’C.
5. példa
Inszekticid hatású pírról alkoxi-metil származékának előállítása dibróm-metán alkalmazásával (6. reakcióvázlat)
Lényegében az 1. példa szerinti eljárást követve, de a bróm-klór-metán helyett összesen 1,5 mólekvivalens dibróm-metánt használva és összesen 7,5 mólekviva3
HU 212 790 Β lens nátrium-etoxid alkalmazásával 85%-os hozammal
11,6 g 4-bróm-2-(p-klór-fenil)-l-(etoxi-metil)-5-(trifluor-metil)-pirrol-3-karbonitrilt állítunk elő, amelynek azonosságát HPLC elemzéssel igazoljuk.
6. példa
Inszekticid hatású pírról alkoxi-metil-származékának előállítása 1,5 mólekvivalens bróm-klór-metán alkalmazásával (7. reakcióvázlat)
17,48 g, 0,05 mól 4-bróm-2-(p-klór-fenil)-4-(trifluormetil)-pirrol-3-karbonitril tetrahidrofuránban készült oldatát cseppenként hozzáadjuk 2,0 g, 0,05 mól nátriumhidrid (60%-os ásványolajos diszperzió formájában) tetrahidrofuránban készült, 20-25 °C hőmérsékletű kevert elegyéhez, és a keverést szobahőmérsékleten 15-20 percig folytatjuk. Ezután az elegyhez 5,1 g, 0,075 mól szilárd nátrium-etoxidot adunk, és a kapott elegyet visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A forrásban lévő elegyhez cseppenként hozzáadjuk 3 óra alatt 9,71 g, 0,075 mól brómklór-metán tetrahidrofurános oldatát, és az elegyet további 1 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Ezután az elegyhez 3,4 g, 0,05 mól szilárd nátrium-etoxidot adunk, és a visszafolyató hűtő alatt végzett forralást további 1 órán át folytatjuk. Ezután az elegyhez 1,7 g, 0,025 mól szilárd nátrium-hidroxidot adunk, és a visszafolyató hűtő alatt végzett forralást 16 órán át folytatjuk. Az elegyet ezután lehűtjük, és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó anyagot vízben és etil-acetátban diszpergáljuk. A szerves fázist vízzel és sóoldattal mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. így a cím szerinti vegyületet nyerjük, amelynek tisztasága glc elemzés szerint 92%.
7. példa
Inszekticid hatású pirrol-alkoxi-metil-származék előállítása nátrium-hidrid alkalmazása nélkül (8. reakcióvázlat)
10,5 g, 0,03 mól 4-bróm-2-(p-klór-fenil)-4-(trifluormetil)-pirrol-3-karbonitril tetrahidrofurános oldatához 26 g, 0,20 mól bróm-klór-metánt adunk, és a reakcióelegyhez keverés mellett, forráshőmérsékleten 2-5 óra alatt részletekben hozzáadunk 10,1 g, 0,15 mól nátriumetoxidot. Az elegyet időnként 60 °C-ra hűtjük, hogy HPLC analízishez mintát vegyünk. 5 óra elteltével HPLC analízis szerint a kiindulási pírról 87,8%-a már átalakult a cím szerinti termékké. Az elegyet lehűtjük, toluol és víz elegyével hígítjuk, és 10 percig keverjük. A fázisokat elválasztjuk. A szerves fázist vákuumban besűrítjük, és a visszamaradó anyagot kristályosítjuk. 12,3 g cím szerinti vegyületet nyerünk, amely HPLC analízis szerint 73%-os tisztaságú (a valós hozam 75%). A termék HPLC analízisének jellemzői:
Fordított fázisú oszlop Partisii 5 ODSR*
Oszlop hossz 7,5 cm
Mozgó fázis acetonitril/víz 65/35 térf. arány
Áramlási sebesség 1 ml/perc
Dektálás 254 nm-nél
A termék retenciós ideje 6,8 perc
* Gyártó: Whatman International, Ltd.

Claims (11)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás (I) általános képletű l-(alkoxi-metil)-pirrol-származékok előállítására - a képletben
    R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,
    W jelentése ciano- vagy nitrocsoport,
    X jelentése halogénatom, adott esetben 1-2 helyettesítőt hordozó fenilcsoport, ahol a helyettesítők halogénatom vagy cianocsoport;
    Y jelentése trifluor-metil-csoport vagy halogénatom;
    Z jelentése halogénatom vagy adott esetben 1-2 trifluor-metil-csoporttal vagy halogénatommal helyettesített fenilcsoport -, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet, ahol W, X, Y és Z jelentése a tárgyi körben megadott, oldószerben legalább 1 mólekvivalens dihalogén-metánnal reagáltatunk, legalább 2 mólekvivalens alkálifém-(l-6 szénatomos alkoxid) és adott esetben mintegy 1 mólekvivalens alkálifém-hidrid jelenlétében.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy dihalogén-metánként bróm-klór-metánt, alkálifém-) 1-6 szénatomos alkoxid)-ként nátrium-etoxidot és alkálifém-hidridként nátrium-hidridet alkalmazunk.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy dihalogén-metánként dibróm-metánt alkalmazunk.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy tetrahidrofurán oldószert alkalmazunk.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás az olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben W jelentése ciano- vagy nitrocsoport, X jelentése halogénatom, Y jelentése halogénatom vagy trifluor-metil-csoport és Z jelentése halogénatom vagy adott esetben egy vagy két halogénatommal helyettesített fenilcsoport, azzal jellemezve, hogy a megfelelően helyettesített kiindulási anyagokat alkalmazzuk.
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás az olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol W jelentése cianocsoport, X jelentése halogénatom, Y jelentése trifluor-metil-csoport és Z jelentése adott esetben egy vagy két halogénatommal helyettesített fenilcsoport, azzal jellemezve, hogy a megfelelően helyettesített kiindulási anyagokat alkalmazzuk.
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás az (I) általános képletű vegyületek körébe tartozó 4-bróm-2-(p-klór-fenil)-l-(etoxi-metil)-5-(trifluor-metil)-pirrol-3-karbonitril előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelően helyettesített reagenseket alkalmazzuk.
  8. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás az (I) általános képletű vegyületek körébe tartozó 4-klór-2-(p-klór-fenil)-l-(etoxi-metiI)-5-(trifluor-metil)-pirro!-3-karbonitril előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelően helyettesített kiindulási vegyületeket alkalmazzuk.
  9. 9. Az 1. igénypontok szerinti eljárás az (I) általános képletű vegyületek körébe tartozó 2,4-diklór-5-(3,4diklór-fenil)-l-(etoxi-metiI)-pirrol-3-karbonitril előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelően helyettesített kiindulási anyagokat alkalmazzuk.
    HU 212 790 Β
  10. 10. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reagáltatást 15-150 °C hőmérsékleten végezzük.
  11. 11. Az 1. vagy 10. igénypont szerinti eljárás, az zal jellemezve, hogy a reagáltatást 30-150 °C hőmér sékleten végezzük.
HU913968A 1990-12-17 1991-12-16 Process for the preparation of pesticidal 1-(alkoxy-methyl)-pyrrol derivatives HU212790B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/628,744 US5151536A (en) 1990-12-17 1990-12-17 Process for the manufacture of pesticidal 1-(alkoxymethyl) pyrrole compounds

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU913968D0 HU913968D0 (en) 1992-02-28
HUT59667A HUT59667A (en) 1992-06-29
HU212790B true HU212790B (en) 1996-11-28

Family

ID=24520113

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU913968A HU212790B (en) 1990-12-17 1991-12-16 Process for the preparation of pesticidal 1-(alkoxy-methyl)-pyrrol derivatives

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5151536A (hu)
EP (1) EP0491136B1 (hu)
JP (1) JP3071019B2 (hu)
KR (1) KR100217318B1 (hu)
AT (1) ATE143008T1 (hu)
AU (1) AU637276B2 (hu)
BR (1) BR9105423A (hu)
CA (1) CA2057633A1 (hu)
DE (1) DE69122222T2 (hu)
DK (1) DK0491136T3 (hu)
ES (1) ES2091847T3 (hu)
GR (1) GR3021075T3 (hu)
HK (1) HK1001058A1 (hu)
HU (1) HU212790B (hu)
IE (1) IE914366A1 (hu)
IL (1) IL99838A (hu)
PT (1) PT99755B (hu)
TW (1) TW213451B (hu)
ZA (1) ZA919857B (hu)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5118816A (en) * 1990-12-26 1992-06-02 American Cyanamid Company 2-aryl-5-(trifluoromethyl)-2-pyrroline compounds useful in the manufacture of insecticidal, nematocidal and acaricidal arylpyrroles
DE69306744T2 (de) * 1992-11-25 1997-04-10 American Cyanamid Co Verfahren zur Herstellung von 2-aryl-5-trifluoro-methyl Pyrrole-Verbindungen
US5256796A (en) * 1992-12-11 1993-10-26 American Cyanamid Company Method for the preparation of 2-aryl-5-trifluoromethylpyrrole compounds
US5359089A (en) * 1993-12-22 1994-10-25 American Cyanamid Company Process for the preparation of 2,4,5-tribromopyrrole-3-carbonitrile
US5359090A (en) * 1993-12-29 1994-10-25 American Cyanamid Company Alkoxymethylation of pyrroles
PE20070182A1 (es) 2005-07-29 2007-03-06 Wyeth Corp Derivados cianopirrol-fenil amida como moduladores del receptor de progesterona
US8822694B2 (en) 2009-02-25 2014-09-02 Takeda Pharmaceutical Company Limited Process for producing pyrrole compound
CN102428926A (zh) * 2011-11-28 2012-05-02 北京燕化永乐农药有限公司 一种复配杀虫剂
CN102617439A (zh) * 2012-02-27 2012-08-01 山东潍坊双星农药有限公司 一种溴虫腈的制备方法
AU2016259360B1 (en) * 2016-11-16 2017-09-07 Rotam Agrochem International Company Limited A novel crystalline form of chlorfenapyr, a process for its preparation and use of the same
CN114573494B (zh) * 2022-04-14 2024-03-15 山东潍坊双星农药有限公司 一种溴虫腈的制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BG43855A3 (en) * 1983-06-17 1988-08-15 Ciba- Geigy Ag,Ch Fungicide means and method for protection from phytopathogenic fungi
IL87222A (en) * 1987-07-29 1993-04-04 American Cyanamid Co Arylpyrroles, methods for thepreparation thereof andinsecticidal, acaricidal andnematicidal compositionscontaining them
US4929634A (en) * 1987-10-23 1990-05-29 American Cyanamid Company Method of and bait compositions for controlling mollusks
BR8906202A (pt) * 1988-12-05 1990-09-25 American Cyanamid Co Processo e composicao para o controle de pragas de insetos,acaros e moluscos,composto para tal controle e processo para sua preparacao
US5157047A (en) * 1990-10-18 1992-10-20 American Cyanamid Company Bis- and tris(trifluoromethyl)arylpyrrole insecticidal and acaricidal agents
US5180734A (en) * 1990-11-30 1993-01-19 American Cyanamid Company Insecticidal and acaricidal diarylpyrrolecarbonitrile and diarylnitropyrrole compounds

Also Published As

Publication number Publication date
EP0491136A3 (en) 1992-07-22
IE914366A1 (en) 1992-06-17
AU637276B2 (en) 1993-05-20
TW213451B (hu) 1993-09-21
PT99755B (pt) 1999-05-31
US5151536A (en) 1992-09-29
ATE143008T1 (de) 1996-10-15
ES2091847T3 (es) 1996-11-16
EP0491136B1 (en) 1996-09-18
PT99755A (pt) 1992-12-31
IL99838A (en) 1996-06-18
IL99838A0 (en) 1992-08-18
GR3021075T3 (en) 1996-12-31
KR100217318B1 (ko) 1999-09-01
AU8974691A (en) 1992-06-18
KR920012027A (ko) 1992-07-25
DE69122222D1 (de) 1996-10-24
HK1001058A1 (en) 1998-05-22
DE69122222T2 (de) 1997-02-06
DK0491136T3 (da) 1996-10-07
ZA919857B (en) 1992-09-30
JPH04295461A (ja) 1992-10-20
BR9105423A (pt) 1992-08-25
CA2057633A1 (en) 1992-06-18
HUT59667A (en) 1992-06-29
JP3071019B2 (ja) 2000-07-31
EP0491136A2 (en) 1992-06-24
HU913968D0 (en) 1992-02-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5030735A (en) Process for the preparation of insecticidal, acaricidal and nematicidal 2-aryl-5-(trifluoromethyl) pyrrole compounds
HU212790B (en) Process for the preparation of pesticidal 1-(alkoxy-methyl)-pyrrol derivatives
JP3746801B2 (ja) ピロールのアルコキシメチル化
US4812580A (en) Process for the preparation of 4-phenylpyrrole derivatives
US5574175A (en) Process for the manufacture of insecticidal arylpyrroles via oxazole amine intermediates
KR100216728B1 (ko) 아릴피롤 화합물의 제조 방법
US5817834A (en) Process for the preparation of 2-aryl-5-(perfluoro-alkyl) pyrrole compounds from N-(perfluoroalkyl-methyl) arylimidoyl chloride compounds
US5101042A (en) Process for the preparation of insecticidal, nematicidal and acaricidal 2-halo-3-substituted-5-arylpyrrole compounds
US5631379A (en) Oxazole amines as intermediates in the manufacture of insecticidal pyrroles
US6011161A (en) Process for the preparation of 2-aryl-5-(perfluoroalkyl)pyrrole compounds from N-(perfluoro-alkylmethyl)arylimidoyl chloride compounds
SK280893B6 (sk) Spôsob výroby 2-aryl-5-(trifluórmetyl)pyrolu
US6034273A (en) N-(arylmethylene)-1-chloro-1-(perfluoroalkyl) methylamine compounds
EP0934929B1 (en) Process for the preparation of 2-aryl-5-(perfluoroalkyl)pyrrole compounds from N-(arylmethylene)-1-chloro-1-(perfluoroalkyl) methylamine compounds
US5122615A (en) Process for the preparation of insecticidal, nematicidal and acaricidal 2-halo-3-substituted-5-arylpyrrole compounds
US5252746A (en) Process for the preparation of insecticidal, nematicidal and acaricidal 2-halo-3-substituted-5-arylpyrrole compounds
CZ242793A3 (en) Process for preparing 2-aryl-5-trifluoromethyl pyrrole compounds
KR100204109B1 (ko) 4-치환-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카보니트릴 화합물의 제조방법
JP4163771B2 (ja) ２−アリール−５−パーフルオロアルキルピロール誘導体及びその有用な中間体の製造方法
EP0816347B1 (en) Ammonium oxazole- and amino oxazolium intermediates, methods for their preparation and their use in the manufacture of insecticidal, acaricidal and nematocidal arylpyrrole derivatives
US5256796A (en) Method for the preparation of 2-aryl-5-trifluoromethylpyrrole compounds
HU217914B (hu) Inszekticid hatású aril-pirrol-származékok előállításának oxazol-amin köztitermékei és eljárás ezek előállítására

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee