PT99755B - Processo para a preparacao de compostos pesticidas de 1-(alcoximetil)pirrole - Google Patents

Processo para a preparacao de compostos pesticidas de 1-(alcoximetil)pirrole Download PDF

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Venkataraman Kameswaran
Jerry Michael Barton
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American Cyanamid Co
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Description

DESCRIÇÃO
DA
PATENTE DE INVENÇÃO
N.° 99.755
REQUERENTE: AMERICAN CYANAMID COMPANY, norte-americana, industrial, com sede em Wayne, New Jersey., Estados Undios da América do Norte
EPÍGRAFE:
PROCESSO PARA PESTICIDAS DE
A PREPARAÇÃO DE COMPOSTOS
1-(ALCOXIMETIL)PIRROLE
INVENTORES:
VENKATARAMAN KAMESWARAN e JERRY MICHAEL BARTON
Reivindicação do direito de prioridade ao abrigo do artigo 4? tía Convenção de Paris de 20 de Março de 1SS3.
de,Dezembro de 1990 No . 07/628,7W, nos Estados Unidos da América do Norte
AMERICAN CYANAMID COMPANY
PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE COMPOSTOS PESTICIDAS DE 1-(ALCOXIMETIL)PIRROLE
MEMÓRIA DESCRITIVA
Resumo
O presente invento diz respeito a um processo num passo único para a produção de compostos de 1-(alcoximetil)pirrole por reacção do precursor de pirrole apropriado com um reagente di-halometano na presença de um alcóxido de metal alcalino. Os compostos de 1-(alcoximetil)pirrole são úteis como agentes moluscicidas, insecticidas, acaricidas e nematocidas.
Mais concrectamente, os compostos agora preparados apresentam a fórmula (I):
ch2qr (I) em que R é C^-C^ alquilo; W ê CN ou NO^; X é CN; Y é CF3 ou halogénio; e Z é, por exemplo,
Os compostos de partida apresentam
(II) por exemplo, H ou CF3.
l fórmula (II) em que W, X, Y e Z são como descritos anteriormente.
Compostos carbonitrilo de pirrole, nitropirrole, arilpirrole e diarilpirrole e seus derivados são agentes moluscicidas, insecticidas, acaricidas e nematocidas altamente eficazes. Em geral, derivados de carbonitrilo de pirrole, nitropirrole, arilpirrole e diarilpirrole contendo um substituinte alcoximetilo no átomo de azoto do pirrole são mais eficazes que o composto de pirrole afim.
presente invento é dirigido a uma processo para a preparação de compostos de pirrole da fórmula I
ch2or (D em que R é C.j-C6 alquilo;
W é CN ou N02;
X é H, CN, halogénio ou fenilo substituído facultativamente com um a três halogénios, grupos CN, N02, c1”c3 alquilo, c1c3 alcoxi, cj-c3 alquiltio, c^“c3 alquilsulfinilo, C^-C^ alquilsul) fonilo, CF3, R1CF2R2, R3CO ou NR^:
Y é CF^ ou halogénio;
Z é H, CF3, halogénio ou fenilo substituído facultativamente com um a três halogénios, grupos CN, N02, ci”c3 alquilo, Ci-C3 alcoxi, C^-C^ alquiltio, C^-C.^ alquilsulf inilo, C^C.^ alquilsulfonilo, cf3, r1cf2r2, r3co ou nr4r5;
R1 é H, F, CHF2, CHFC1 ou CF3;
R2 é S(0)n ou 0:
R3 é c1-c3 alquilo, C1~C3 alcoxi ou NR4R5;
R4 é H ou alquilo;
R5 é Η, C^-C^ alquilo ou RgCO; ' ··: · .
Rg é H ou C1_C3 aiquii° e n é um número inteiro 0, 1 ou 2 que compreende a reacção de um composto da fórmula II
(II) em que W, X, Y e Z são descritos anteriormente com pelo menos um equivalente molar de um dihalometano na presença de pelo menos dois equivalentes molares de um C^-Cg alcóxido de metal alcalino e facultativamente cerca de um equivalente molar de um hidreto de metal alcalino e um solvente.
Surpreendentemente, verificou-se que a derivatização 1-alcoximetilo de um número praticamente ilimitado de precursores do pirrole pode ser realizada eficientemente e eficazmente num processo de um passo, simples. O processo evita a utilização, preparação e manipulação de produtos intermediários não inócuos em relação ao meio ambiente tais como éter clorometil etílico. Vantajosamente, os compostos pirrole da fórmula I podem ser preparados fazendo reagir um composto pirrole apropriado da fórmula II com pelo menos um equivalente molar de um reagente dihalometano na presença de um alcóxido de metal alcalino e facultativamente um hidreto de metal alcalino e um solvente de preferência a uma temperatura elevada. 0 processo é ilustrado no Diagrama de Fluxo I
DIAGRAMA DE FLUOXO I
(II) <i>
No diagrama de fluxo anterior, R, W, X, Y e.Z são tal como foram aqui anteriormente descritos, M é um metal alcalino tal como sódio, potássio, lítio, etc., de preferência sódio, e X'e X são cada um deles independentemente cloro, bromo ou iodo.
Os solventes apropriados para utilização no processo do presente invento incluem éteres tais como dioxano, tetrahidrofurano, etileno glicol, dietoximetano, éter dimetílico, etc. Um solvente preferido é o tetrahidrofurano. Alcóxidos de metal alcalino úteis no processo incluem metóxido de sódio, etóxido de sódio, t-butóxido de potássio, etc. São preferidas temperaturas de reacção superiores a 30°C. Os produtos da fórmula I podem ser isolados usando processos padronizados tais como concentração e > extracção ou filtração.
Entre os compostos que podem sef preparados pelo método do presente invento encontram-se os que são indicados no Quadro
I.
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ω xp χρ χρ π ω ω χρ ω η η χρ Μ χρ Μ η η
.· θ' ·
Para facilitar uma outra interpretação do presente invento, são apresentados os exemplos que se seguem a fim de ilustrar os seus detalhes mais específicos. O invento não deve assim ser limitado excepto tal como seja definido nas reivindicações. A expressão glc designa cromatografia gasosa-líquida e a expressão HPLC designa cromatografia líquida de elevada pressão. A não ser que indicado diferentemente, todas as partes são em • peso.
EXEMPLO 1
Preparação de 4-Bromo-2-(p-clorofenil)-1-etoximetil)-55-(trifluorometillpirrole-3-carbonitrilo
) Uma mistura de uma dispersão a 60% de óleo mineral de
NaH (2,0 g, 0,03 mol NaH) em tetrahidrofurano sob N é tratada gota a gota com uma solução de 4-bromo-2-(p-clorofenil)-5-(trifluorometil)pirrole-3-carbonitrilo (10,5 g, 0,03 mol) em tetrahidrofurano a 20° - 30°C, agitada durante 15 minutos a de 15°C a 20°C até cessar a libertação de tratada com bromoclorometano (13,0 g, 0,10 mol) e tratada fraccionadamente com um etóxido de sódio (6,0 g, 0,088 mol) durante um período de 5,5 horas por arrefecimento intermitente até 50°C, adicionando uma porção de etóxido de sódio e aquecendo à temperatura de refluxo. A evolução da reacção é seguida por análise com HPLC. Quando á reacção fica completa, a mistura da reacção é concentrada por meio de destilação, diluida com uma mistura de cloreto de metileno e água e tratada com uma solução de hidróxido de sódio a 5%. As fases são agitadas vigorosamente durante 30 minutos e separadas. A fase orgânica é concentrada in vacuo para proporcionar um resíduo que é recristalizado a partir de haxanos para dar origem ao produto do título sob a forma de um sólido incolor, 8,7 g, p.f. 91°C a 92 °C. Ensaio com os líquidos mãe para 2,6 g adicionais do produto para dar origem a um rendimento total de 92,6%.
►
EXEMPLO 2
Preparação de 4-Cloro-2-(p-clorofenil)-1-etoximetil)-55-(trifluorometil)pirrole-3-carbonjtrilo
I
Uma mistura agitada de uma dispersão de NaH a 60% em' óleo mineral (1,32 g, 0,0328 mol de NaH) em tetrahidrofurano é tratada gota a gota com uma solução de 4-cloro-2-(p-clorofenil)-5-(trifluorometil)pirrole-3-carbonitrilo (10,0 g, 0,0328 mol) em tetrahidrofurano a de 20°C a 30°C, agitada durante 30 minutos e tratada com bromoclorometano (12,72 g, 0,0983 mol) e etóxido de sódio sólido (6,7 g, 0,0983 mol). A mistura da reacção é aquecida
à temperatura de refluxo durante 3 horas, tratada com um equivalente molar adicional de etóxido de sódio, aquecida à temperatura de refluxo durante mais 1,5 horas, arrefecida até à temperatura ambiente e diluida com água e acetato de etilo. A fase orgânica é lavada com solução salina, seca (Na2SO4) e concentrada in vacuo para dar origem a um resíduo de óleo castanho. O resíduo é purificado usando alumina básica e tolueno e recristalizado a partir de heptano para dar origem ao produto do título sob a forma de um sólido branco, 6,5 g (rendimento de 52%), p.f. 100°C a 103°C.
EXEMPLO 3
Preparação de 4,5-Dicloro-2-(3,4-diclorofenil)-1-etoximetil) pirrole-3-carbonitrilo
Uma mistura de dispersão de NaH a 60% em óleo mineral (1,31 g, 0,0327 mol de NaH) em tetrahidrofurano é tratada lentamente com uma solução de 4,5-dicloro-2-(3,4-diclorofenil)pirrole-3-carbonitrilo (10,0 g, 0,0327 mol), em tetrahidrofurano a de 20°C a 30°C, agitada às temperaturas ambientes durante 30 minutos, tratada com bromoclorometano (12,7 g, 0,0980 mol) e etóxido de sódio sólido (4,4 g, 0,647 mol) e aquecida sob temperatura de refluxo durante 2 horas. A mistura da reacção é tratada com 2 equivalentes molares adicionais de etóxido de sódio durante um α\ período de 2 horas à temperatura de refluxo, aquecida à temperatura de refluxo durante um período de mais 2 horas, agitada à temperatura ambiente durante 16 horas e concentrada in vacuo. 0 concentrado da reacção é diluído com água e acetato de etilo. A fase orgânica é lavada com água e solução salina, seca (Na2SO4) e concentrada in vacuo para dar origem a um resíduo que é recristalizado a partir de acetato de etilo/heptano para dar origem ao composto do título sob a forma de um sólido branco, 10,6 g (rendimento de 89%), p.f. 126°C a 130°C.
EXEMPLO 4
Preparação de 2,4,5-Tribromo-l-etoximetil)pirrole-3-carbonitrilo
Br
Br\ CN
Br
NaH
Uma mistura de uma dispersão a 60% de NaH em óleo minaral (1,22 g, 0,0304 mol NaH) em tetrahidrofurano é tratada gota a gota com uma solução de 2,4,5-tribromopirrole-3-carbonitrilo (10,0 g, 0,0304 mol) em tetrahidrofurano a de 20°C a 30°C durante um período de tempo de 20 minutós, agitada durante 30 minutos às temperaturas ambientes, tratada com bromoclorometano (11,80 g, 0,0912 mol) e etóxido de sódio sólido (6,2 g, 0,0912 mol), aquecida à temperatura de refluxo durante 4 horas, arrefecida até à temperatura ambiente, concentrada in vacuo e diluida com agua e acetato de etilo. A fase orgânica é lavada com ãgua e solução salina, seca (Na2SO4) e concentrada in vacuo para dar origem a um resíduo que é purificado por cromatografia luminosa (gel de sílica; acetato de etilo/heptano) para'dar origem ao composto do título sob a forma de um sólido branco, 5,4 g (rendimento de 46,7%), p.f. 139°C a 143°C.
EXEMPLO 5
Preparação de um derivado alcoximetilo de um pirrole insecticida usando dibromometano
Usando essencialmente o mesmo processo que foi descrito no Exemplo 1 e substituindo o bromoclorometano por um total de 1,5 equivalentes molares de dibromometano e utilizando um total de 7,5 equivalentes molares de etóxido de sódio, foi obtido 4-bromo-2-(p-clorofenil)-1-etoximetil)-5-(trifluorometil)pirrole-3-carbonitrilo com um rendimento de 85%, 11,6 g, identificado por análise HPLC.
EXEMPLO 6
Preparação de um derivado alcoximetilo de um pirrole insecticida usando 1,5 equivalentes molares de bromoclorometano
Uma solução de 4-bromo-2-(p-clorofenil)-4-(trifluorometil) pirrole-3-carbonitrilo (17,48 g, 0,05 mol) em tetrahidrofurano é adicionada fraccionadamente a uma pasta agitada de NaH (dispersão a 60% em óleo mineral, 2,0 g, 0,05 mol NaH) em tetrahidrof urano a de20°C a 25°C, sendo a agitação continuada à temperatura ambiente durante 15 a 20 minutos, acrescenta-se etõxido de sódio sólido (5,1 g, 0,075 mol) e a mistura resultante é aquecida até à temperatura de refluxo. A mistura da reacção sob refluxo resultante é tratada gota a gota com uma solução de bromoclorometano (9,71 g, 0,075 mol) em tetrahidrofurano durante um período de 3 horas, aquecida ainda à temperatura de refluxo durante 1 hora, tratada com etóxido de sódio sólido (3,4 g, 0,05 mol), com continuação do aquecimento à temperatura de refluxo durante 1 hora adicional, tratada ainda com hidróxido de sódio sólido (1,7 g, 0,025 mol), com continuação do aquecimento â temperatura de refluxo durante 16 horas, arrefecida e concentrada in vacuo. O concentrado da reacção é disperso em ãgua e acetato de etilo. A fase orgânica é lavada com água e solução salina, seca (Na2SO4) e concentrada in vacuo para dar origem ao do título com 92% de pureza por análise com glc.
produto

Claims (4)

  1. REIVINDICAÇÕES ia. - Processo para a preparação de um composto da fórmula I:
    d) em que:
    R é C^-Cg alquilo;
    W é CN ou N02;
    X é H, CN, halogénio ou fenilo substituído facultativamente com um a três halogénios, grupos CN, NC>2, c^”c3 alquilo, C^-C3 alcoxi, Cx-C3 alquiltio, Ci-C3 alquilsulf inilo, Ci-C3 alquilsulfonilo, CF^, RXCF2R2, R3C0 ou NR4R5:
    Y é CF2 ou halogénio;
    Z é H, CFg, halogénio ou fenilo substituído facultativamente com um a três halogénios, grupos CN, NC>2, alquilo, Ci-C3 alcoxi, C1-C3 alquiltio, Ci-C3 alquilsulfinilo, C!“C3 alquilsulfonilo, CF^, R^CF^^ RgCO ou NR^R^;
    R1 é H, F, CHF2, CHFC1 ou CF3;
    R2 é S(0)n ou 0:
    é ci”c3 alquilo, C^-C^ alcoxi ou NR^R^;
    R4 é H ou C^-Cg alquilo;
    R5 é H, C^-C.^ alquilo ou RgCO;
    Rg é H ou Ci-C3 alQuilo e n é um número inteiro 0, 1 ou 2;
    caracterizado por compreender a reacção de um composto da fórmula II:
    X.
    (II) em que W, X, Y e Z são como descritos anteriormente com pelo menos um equivalente molar de um di-halometano na presença de pelo menos dois equivalentes molares de um C^-Cg alcóxido de metal alcalino e facultativamente cerca de um equivalente molar de um hidreto de metal alcalino e um solvente.
  2. 2a. - processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o di-halometano ser bromoclorometano, o C^-C^.
    alcóxido de metal alcalino ser etóxido de sódio e o hidreto de metal alcalino ser hidreto de sódio.
    >
    'Ui-16
  3. 3a. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o di-halometano ser dibromometano.
    48. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o solvente ser tetra-hidrofurano.
    58. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por W ser CN ou N02, X ser halogénio, Y ser halogénio ou CF3 e Z ser halogénio ou fenilo substituído facultativamente com um ou dois halogénios.
    68. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por W ser CN, X ser halogénio, Y ser CF^ e Z ser fenilo substituído facultativamente com um ou dois halogénios.
    78. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o composto da fórmula I ser 4-bromo-2-(p-clorofenil)-1-(etoximetil)-5-(trifluorometil)pirrole-3-carbonitrilo.
  4. 8a. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o composto da fórmula I ser 4-cloro-2-(p-clorofenil)-1-(etoximetil)-5-(trifluorometil)pirrole-3-carbonitrilo.
    98. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o composto da fórmula I ser 2,4-dicloro-5-(3,4-diclorofenil) -1-(etoximetil)pirrole-3-carbonitrilo.
    108. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a reacção ter lugar a uma temperatura elevada.
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5118816A (en) * 1990-12-26 1992-06-02 American Cyanamid Company 2-aryl-5-(trifluoromethyl)-2-pyrroline compounds useful in the manufacture of insecticidal, nematocidal and acaricidal arylpyrroles
EP0599036B1 (en) * 1992-11-25 1996-12-18 American Cyanamid Company Method for the preparation of 2-aryl-5-trifluoromethyl pyrrole compounds
US5256796A (en) * 1992-12-11 1993-10-26 American Cyanamid Company Method for the preparation of 2-aryl-5-trifluoromethylpyrrole compounds
US5359089A (en) * 1993-12-22 1994-10-25 American Cyanamid Company Process for the preparation of 2,4,5-tribromopyrrole-3-carbonitrile
US5359090A (en) * 1993-12-29 1994-10-25 American Cyanamid Company Alkoxymethylation of pyrroles
PE20070182A1 (es) 2005-07-29 2007-03-06 Wyeth Corp Derivados cianopirrol-fenil amida como moduladores del receptor de progesterona
EP2402313B1 (en) 2009-02-25 2016-08-24 Takeda Pharmaceutical Company Limited Process for producing pyrrole compound
CN102428926A (zh) * 2011-11-28 2012-05-02 北京燕化永乐农药有限公司 一种复配杀虫剂
CN102617439A (zh) * 2012-02-27 2012-08-01 山东潍坊双星农药有限公司 一种溴虫腈的制备方法
AU2016259360B1 (en) * 2016-11-16 2017-09-07 Rotam Agrochem International Company Limited A novel crystalline form of chlorfenapyr, a process for its preparation and use of the same
CN114573494B (zh) * 2022-04-14 2024-03-15 山东潍坊双星农药有限公司 一种溴虫腈的制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0130149B1 (de) * 1983-06-17 1989-04-12 Ciba-Geigy Ag 3-Phenyl-4-cyanopyrrol-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Mikrobizide
IL87222A (en) * 1987-07-29 1993-04-04 American Cyanamid Co Arylpyrroles, methods for thepreparation thereof andinsecticidal, acaricidal andnematicidal compositionscontaining them
US4929634A (en) * 1987-10-23 1990-05-29 American Cyanamid Company Method of and bait compositions for controlling mollusks
BR8906202A (pt) * 1988-12-05 1990-09-25 American Cyanamid Co Processo e composicao para o controle de pragas de insetos,acaros e moluscos,composto para tal controle e processo para sua preparacao
US5157047A (en) * 1990-10-18 1992-10-20 American Cyanamid Company Bis- and tris(trifluoromethyl)arylpyrrole insecticidal and acaricidal agents
US5180734A (en) * 1990-11-30 1993-01-19 American Cyanamid Company Insecticidal and acaricidal diarylpyrrolecarbonitrile and diarylnitropyrrole compounds

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