JP3066838B2 - 塩化ビニルの懸濁重合法 - Google Patents
塩化ビニルの懸濁重合法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は塩化ビニル又は塩化ビニ
ルを主成分とするこれと共重合可能なモノマー混合物
（以下塩化ビニルと称す。）の懸濁重合法において、重
合開始剤の仕込み時間、及び昇温時間を短縮して重合工
程の生産性を向上させ、合わせてフィシュアイ、粒度分
布の改善及びスケール付着防止をはかる懸濁重合法に関
するものである。
ルを主成分とするこれと共重合可能なモノマー混合物
（以下塩化ビニルと称す。）の懸濁重合法において、重
合開始剤の仕込み時間、及び昇温時間を短縮して重合工
程の生産性を向上させ、合わせてフィシュアイ、粒度分
布の改善及びスケール付着防止をはかる懸濁重合法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】通常塩化ビニルの懸濁重合はバッチ式で
行われ、オートクレーブに脱イオン水、懸濁剤、重合開
始剤及び添加剤を仕込んだ後、系内を脱気して塩化ビニ
ル等を仕込み、攪拌しながらオートクレーブのジャケッ
トに温水循環又は水蒸気を通し、重合温度まで昇温して
重合反応を開始させる。その後、重合反応熱が出てきた
時点からオートクレーブのジャケットに冷却水を通して
重合温度を一定に保つべく冷却を行い、所定の重合率に
なるまで反応を継続し、次に塩化ビニル等のモノマーガ
スを回収して重合体をオートクレーブから排出する一連
の重合操作を行っている。
行われ、オートクレーブに脱イオン水、懸濁剤、重合開
始剤及び添加剤を仕込んだ後、系内を脱気して塩化ビニ
ル等を仕込み、攪拌しながらオートクレーブのジャケッ
トに温水循環又は水蒸気を通し、重合温度まで昇温して
重合反応を開始させる。その後、重合反応熱が出てきた
時点からオートクレーブのジャケットに冷却水を通して
重合温度を一定に保つべく冷却を行い、所定の重合率に
なるまで反応を継続し、次に塩化ビニル等のモノマーガ
スを回収して重合体をオートクレーブから排出する一連
の重合操作を行っている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、以上のような
従来法では昇温時間に要する時間が生産性低下の一因と
なっている。かかる問題を解決するため、種々の方法が
考えられている。
従来法では昇温時間に要する時間が生産性低下の一因と
なっている。かかる問題を解決するため、種々の方法が
考えられている。
【０００４】特開昭５７−５７０４にあるような重合温
度又はそれ以上に加温した水、懸濁剤、塩化ビニル等と
重合開始剤を一括してオートクレーブに仕込み、ただち
に重合反応を開始させる方法があるが、この方法は重合
温度付近で塩化ビニル、水、懸濁剤が接触する事になる
ため、粒度が不安定となり、特に粗粒の製品が多くな
る。又フィシュアイも著しく多くなるという品質上の欠
点を有し、得策でない。
度又はそれ以上に加温した水、懸濁剤、塩化ビニル等と
重合開始剤を一括してオートクレーブに仕込み、ただち
に重合反応を開始させる方法があるが、この方法は重合
温度付近で塩化ビニル、水、懸濁剤が接触する事になる
ため、粒度が不安定となり、特に粗粒の製品が多くな
る。又フィシュアイも著しく多くなるという品質上の欠
点を有し、得策でない。
【０００５】或るいは特開昭６０−４７００７にあるよ
うなオートクレーブに懸濁剤、重合開始剤、その他添加
剤及び塩化ビニルを仕込み、次いで重合温度またはそれ
以上に加温された水を仕込む方法が有るが、この方法は
重合缶内壁にスケールが生成し、また温水の仕込み初期
における重合の均一化が難しく、粗粒が生成し、フィシ
ュアイの良くない製品となる。
うなオートクレーブに懸濁剤、重合開始剤、その他添加
剤及び塩化ビニルを仕込み、次いで重合温度またはそれ
以上に加温された水を仕込む方法が有るが、この方法は
重合缶内壁にスケールが生成し、また温水の仕込み初期
における重合の均一化が難しく、粗粒が生成し、フィシ
ュアイの良くない製品となる。
【０００６】又特開昭５４−４７７８５にあるような３
０℃以下の水、懸濁剤と重合開始剤をオートクレーブに
仕込み、その後塩化ビニルを仕込み、攪拌混合した後加
熱した水を仕込んで重合を開始する方法においては、重
合缶内壁にかなりスケールが発生する欠点があり実用上
の問題を有する。
０℃以下の水、懸濁剤と重合開始剤をオートクレーブに
仕込み、その後塩化ビニルを仕込み、攪拌混合した後加
熱した水を仕込んで重合を開始する方法においては、重
合缶内壁にかなりスケールが発生する欠点があり実用上
の問題を有する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、この欠点
を解決し、重合工程のサイクル時間を短縮すべく鋭意検
討を進めた結果、重合禁止剤の使用方法を工夫すること
によって上記の欠点を解決し、本発明にいたった。
を解決し、重合工程のサイクル時間を短縮すべく鋭意検
討を進めた結果、重合禁止剤の使用方法を工夫すること
によって上記の欠点を解決し、本発明にいたった。
【０００８】すなわち、本発明は塩化ビニルの懸濁重合
法において、オートクレーブ中に重合系の全水量のう
ち、２０〜５０重量％の常温の脱イオン水、懸濁剤、重
合禁止剤を仕込み、次いで塩化ビニルと重合開始剤を仕
込み、攪拌を開始した後、重合系の全水量の５０〜８０
重量％の重合温度以上に加温された脱イオン水を仕込む
ことによって重合系内を反応温度まで昇温させて重合を
行うことを特徴とする塩化ビニルの懸濁重合法を提供す
るものである。
法において、オートクレーブ中に重合系の全水量のう
ち、２０〜５０重量％の常温の脱イオン水、懸濁剤、重
合禁止剤を仕込み、次いで塩化ビニルと重合開始剤を仕
込み、攪拌を開始した後、重合系の全水量の５０〜８０
重量％の重合温度以上に加温された脱イオン水を仕込む
ことによって重合系内を反応温度まで昇温させて重合を
行うことを特徴とする塩化ビニルの懸濁重合法を提供す
るものである。
【０００９】本発明について更に詳細に説明する。本発
明で使用される脱イオン水の全量は、塩化ビニル１００
重量部に対して、９０−２００重量部が好ましい。
明で使用される脱イオン水の全量は、塩化ビニル１００
重量部に対して、９０−２００重量部が好ましい。
【００１０】本発明で使用される重合禁止剤は、通常塩
化ビニルの重合反応を禁止する効果のある重合禁止剤で
良く、フェノール系、ホスファイト系、チオエーテル
系、チアゾール系等の重合禁止剤が用いられる。
化ビニルの重合反応を禁止する効果のある重合禁止剤で
良く、フェノール系、ホスファイト系、チオエーテル
系、チアゾール系等の重合禁止剤が用いられる。
【００１１】フェノール系の重合禁止剤としてはハイド
ロキノン、ブチル化ヒドロキシトルエン、ハイドロキノ
ンモノメチルエーテル、３，９−ビス〔１，１−ジメチ
ル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシ−
５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウン
デカン、４，４′−ブチリデンビス−（６−ｔ−ブチル
−３−メチルフェノール、ジブチルヒドロキシトルエ
ン、オクタデシル−３−（３，５−ジターシャリブチル
−４−ヒドロキシフェノール）−プロピオネート、ペン
タエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオネート〕
ｎ−オクタデシル−β−（４′−ヒドロキシ−３′，
５′−ジ−ｔ−ブチルフェール）プロピオネート、ｎ−
オクタデシル−β−（４′−ヒドロキシ−３５′−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ジラウリルチオ
ジプロピオネート等が挙げられる。
ロキノン、ブチル化ヒドロキシトルエン、ハイドロキノ
ンモノメチルエーテル、３，９−ビス〔１，１−ジメチ
ル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシ−
５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウン
デカン、４，４′−ブチリデンビス−（６−ｔ−ブチル
−３−メチルフェノール、ジブチルヒドロキシトルエ
ン、オクタデシル−３−（３，５−ジターシャリブチル
−４−ヒドロキシフェノール）−プロピオネート、ペン
タエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオネート〕
ｎ−オクタデシル−β−（４′−ヒドロキシ−３′，
５′−ジ−ｔ−ブチルフェール）プロピオネート、ｎ−
オクタデシル−β−（４′−ヒドロキシ−３５′−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ジラウリルチオ
ジプロピオネート等が挙げられる。
【００１２】ホスファイト系の重合禁止剤としては、ト
リフェニルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイ
ト、トリオクチルホスファイト、４，４´−ブチリデン
−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−ト
リデシル）フォスファイト等が挙げられる。
リフェニルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイ
ト、トリオクチルホスファイト、４，４´−ブチリデン
−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−ト
リデシル）フォスファイト等が挙げられる。
【００１３】チオエーテル系の重合禁止剤としては２，
４−ビス〔（オクチルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール
等が挙げられる。
４−ビス〔（オクチルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール
等が挙げられる。
【００１４】チアゾール系の重合禁止剤としては２−メ
ルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジスルフィド
等が挙げられる。
ルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジスルフィド
等が挙げられる。
【００１５】これらの重合禁止剤は１種類又は２種類以
上の使用が可能であるが、その使用量としては合計した
量が塩化ビニル１００重量部に対して、０．００５〜
０．０５重量部が好ましい。使用量が０．００５重量部
未満ではその効果があまりなく、０．０５重量部を越え
ると重合反応が遅延して好ましくない。
上の使用が可能であるが、その使用量としては合計した
量が塩化ビニル１００重量部に対して、０．００５〜
０．０５重量部が好ましい。使用量が０．００５重量部
未満ではその効果があまりなく、０．０５重量部を越え
ると重合反応が遅延して好ましくない。
【００１６】その他添加剤として、通常の塩化ビニルの
懸濁重合で使用されるもの、例えば重合度調整剤、加工
性改良剤、帯電防止剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、スケ
ール防止剤等の１種類又は２種類以上を使用できる。
懸濁重合で使用されるもの、例えば重合度調整剤、加工
性改良剤、帯電防止剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、スケ
ール防止剤等の１種類又は２種類以上を使用できる。
【００１７】添加剤の添加時期は、重合工程のいずれで
も良いが、通常は懸濁剤の仕込みと同じくして仕込まれ
る。
も良いが、通常は懸濁剤の仕込みと同じくして仕込まれ
る。
【００１８】本発明に使用される懸濁剤は従来知られて
いるもののいずれでもよく、これにはスチレン・マレイ
ン酸コポリマー、部分ケン化ポリビニルアルコール、メ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロー
ス、エチルセルロース、ゼラチン、炭酸カルシウム、リ
ン酸カルシウム等のうちから１種又は２種以上の組み合
わせで使用される。
いるもののいずれでもよく、これにはスチレン・マレイ
ン酸コポリマー、部分ケン化ポリビニルアルコール、メ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロー
ス、エチルセルロース、ゼラチン、炭酸カルシウム、リ
ン酸カルシウム等のうちから１種又は２種以上の組み合
わせで使用される。
【００１９】懸濁剤は塩化ビニル１００重量部に対して
０．００１〜５重量部が使用される。懸濁剤と水の混合
は、常温で十分混合することによって安定な分散状態を
得ることが出来る。
０．００１〜５重量部が使用される。懸濁剤と水の混合
は、常温で十分混合することによって安定な分散状態を
得ることが出来る。
【００２０】更に具体的には使用する懸濁剤の曇点又は
熱ゲル化温度以下で上記の混合を行うことが好ましく、
この温度を越えると粗い粒子の生成が多くなる。
熱ゲル化温度以下で上記の混合を行うことが好ましく、
この温度を越えると粗い粒子の生成が多くなる。
【００２１】上記の様に常温の脱イオン水の２０〜５０
重量％に懸濁剤、重合禁止剤を仕込み後、通常オートク
レーブ内は脱気処理に付され、オートクレーブ内に存在
する空気を除去する。塩化ビニルと重合開始剤を仕込
み、攪拌を開始した後、好ましくは、攪拌が定常状態に
なった後、重合系に存在させる全水量の５０〜８０重量
％の重合温度以上に加温された脱イオン水を仕込むこと
によって重合系内を所定の反応温度まで昇温させて、た
だちに重合する。
重量％に懸濁剤、重合禁止剤を仕込み後、通常オートク
レーブ内は脱気処理に付され、オートクレーブ内に存在
する空気を除去する。塩化ビニルと重合開始剤を仕込
み、攪拌を開始した後、好ましくは、攪拌が定常状態に
なった後、重合系に存在させる全水量の５０〜８０重量
％の重合温度以上に加温された脱イオン水を仕込むこと
によって重合系内を所定の反応温度まで昇温させて、た
だちに重合する。
【００２２】本発明に使用される塩化ビニルとしては、
塩化ビニル又は塩化ビニルを主成分とするこれと共重合
可能なモノマーとの混合物が使用可能である。塩化ビニ
ルと共重合可能な成分としては例えばエチレン、酢酸ビ
ニル、アクリル酸メチル、アクリロニトリル、塩化ビニ
リデン等が挙げられる。
塩化ビニル又は塩化ビニルを主成分とするこれと共重合
可能なモノマーとの混合物が使用可能である。塩化ビニ
ルと共重合可能な成分としては例えばエチレン、酢酸ビ
ニル、アクリル酸メチル、アクリロニトリル、塩化ビニ
リデン等が挙げられる。
【００２３】本発明で使用される重合開始剤はアゾビス
−α，α′−ジメチルバレロニトリル、２，２′−アゾ
ビス−２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル
等のアゾ化合物、ジイソプロピルパーオキシジカーボネ
ート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネー
ト、ジ−（β−エトキシエチル）パーオキシジカーボネ
ート、ｔ−ブチルパーオキシジカーボネート、アセチル
シクロヘキシルスルホニルパーオキサイド、ｔ−ブチル
パーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカ
ネート、ラウロイルパーオキサイド等の有機過酸化物が
挙げられる。
−α，α′−ジメチルバレロニトリル、２，２′−アゾ
ビス−２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル
等のアゾ化合物、ジイソプロピルパーオキシジカーボネ
ート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネー
ト、ジ−（β−エトキシエチル）パーオキシジカーボネ
ート、ｔ−ブチルパーオキシジカーボネート、アセチル
シクロヘキシルスルホニルパーオキサイド、ｔ−ブチル
パーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカ
ネート、ラウロイルパーオキサイド等の有機過酸化物が
挙げられる。
【００２４】重合開始剤は塩化ビニル１００重量部に対
して０．０００１〜５重量部が使用される。
して０．０００１〜５重量部が使用される。
【００２５】これらの重合開始剤は、希釈剤と共に使用
することもできる。希釈剤としては、メタノール、エタ
ノール等の低級アルコール、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素、炭素数１２以上の常温で液体の脂肪族炭
化水素、アセトン等が挙げられる。
することもできる。希釈剤としては、メタノール、エタ
ノール等の低級アルコール、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素、炭素数１２以上の常温で液体の脂肪族炭
化水素、アセトン等が挙げられる。
【００２６】希釈率としては、５〜５０重量％に希釈す
るのが好ましい。なぜなら重合開始剤を均一分散させ、
粒度の安定性およびフィシュアイの削減を図ることがで
きるからである。５重量％未満では希釈剤が多くなっ
て、経済的でなく、又５０重量％越えると希釈剤を使用
する効果が十分発現されない場合がある。
るのが好ましい。なぜなら重合開始剤を均一分散させ、
粒度の安定性およびフィシュアイの削減を図ることがで
きるからである。５重量％未満では希釈剤が多くなっ
て、経済的でなく、又５０重量％越えると希釈剤を使用
する効果が十分発現されない場合がある。
【００２７】本発明の方法は通常の塩化ビニルの懸濁重
合が行われる温度範囲で実施する事ができる。従って使
用する加温された脱イオン水の温度としては、重合温度
〜１００℃の水、好ましくは６０〜９０℃であるが、こ
れは重合温度、温水の仕込量、ジャケットからの加熱能
力及び重合処方等に応じて適宜決めることが可能であ
る。
合が行われる温度範囲で実施する事ができる。従って使
用する加温された脱イオン水の温度としては、重合温度
〜１００℃の水、好ましくは６０〜９０℃であるが、こ
れは重合温度、温水の仕込量、ジャケットからの加熱能
力及び重合処方等に応じて適宜決めることが可能であ
る。
【００２８】
【実施例】以下実施例により本発明を説明するが、本発
明は、これらによって制限されるものではない。 評価 実施例における粉体特性等の評価は次の様にして行っ
た。 １．粒度分布 ＪＩＳ標準のふるいを用いて測定した。 ２．フィシュアイ Ａ配合 レジン １００重量部 ＤＯＰ ５０ 〃 Ca-Zn 系安定剤 ２ 〃 群青 ３ 〃 Ｂ評価 上記の配合で１５０℃のミキシングロールで３分間混練
し、０．３５mmのシートを作成した。このシートを使用
し５０cm2 中にフィシュアイが何個あるかを数えた。 ３．スケール付着状況 ○ 良好 × 悪い ４．ガラス状粒子の生成 ○ 生成しない × 生成する。
明は、これらによって制限されるものではない。 評価 実施例における粉体特性等の評価は次の様にして行っ
た。 １．粒度分布 ＪＩＳ標準のふるいを用いて測定した。 ２．フィシュアイ Ａ配合 レジン １００重量部 ＤＯＰ ５０ 〃 Ca-Zn 系安定剤 ２ 〃 群青 ３ 〃 Ｂ評価 上記の配合で１５０℃のミキシングロールで３分間混練
し、０．３５mmのシートを作成した。このシートを使用
し５０cm2 中にフィシュアイが何個あるかを数えた。 ３．スケール付着状況 ○ 良好 × 悪い ４．ガラス状粒子の生成 ○ 生成しない × 生成する。
【００２９】実施例１ １ｍ3 オートクレーブ中に脱イオン水５５重量部、部分
ケン化ポリビニルアルコール０．０６重量部、ジブチル
ヒドロキシトルエン０．０２重量部を仕込み、オートク
レーブ内を脱気した。次にジ−２−エチルヘキシルパー
オキシジカーボネート０．０２重量部と３０℃の塩化ビ
ニル１００重量部を仕込み、攪拌を開始し、次いで８０
℃に加温した脱イオン水７５重量部を仕込み、オートク
レーブ内の温度を５７℃にして重合を開始した。オート
クレーブ内の圧力が５７℃における塩化ビニルの飽和蒸
気圧により、２．０Ｋｇ／ｃｍ2 低下したところで重合
を停止し、未反応塩化ビニルを回収して、撹拌を停止し
た。得られたスラリーを脱水乾燥し、塩化ポリマーを得
た。得られたポリマーの粒度分布及びフィシュアイ試験
の結果を表１に示す。
ケン化ポリビニルアルコール０．０６重量部、ジブチル
ヒドロキシトルエン０．０２重量部を仕込み、オートク
レーブ内を脱気した。次にジ−２−エチルヘキシルパー
オキシジカーボネート０．０２重量部と３０℃の塩化ビ
ニル１００重量部を仕込み、攪拌を開始し、次いで８０
℃に加温した脱イオン水７５重量部を仕込み、オートク
レーブ内の温度を５７℃にして重合を開始した。オート
クレーブ内の圧力が５７℃における塩化ビニルの飽和蒸
気圧により、２．０Ｋｇ／ｃｍ2 低下したところで重合
を停止し、未反応塩化ビニルを回収して、撹拌を停止し
た。得られたスラリーを脱水乾燥し、塩化ポリマーを得
た。得られたポリマーの粒度分布及びフィシュアイ試験
の結果を表１に示す。
【００３０】実施例２ 実施例１においてジ−２−エチルヘキシルパーオキシジ
カーボネート０．０２重量部をメタノールで３０重量％
溶液に変更した以外はまったく同様に実施した。得られ
たポリマーの試験結果を表１に示す。
カーボネート０．０２重量部をメタノールで３０重量％
溶液に変更した以外はまったく同様に実施した。得られ
たポリマーの試験結果を表１に示す。
【００３１】実施例３ 実施例１において反応温度（オートクレーブ内の温度）
を６４℃にし、脱イオン水の添加量を常温の脱イオン水
３５重量部、８０℃に加温した脱イオン水を９５重量部
に変更した以外まったく同様にした。得られたポリマー
の試験結果を表１に示す。
を６４℃にし、脱イオン水の添加量を常温の脱イオン水
３５重量部、８０℃に加温した脱イオン水を９５重量部
に変更した以外まったく同様にした。得られたポリマー
の試験結果を表１に示す。
【００３２】比較例１ １ｍ3 オートクレーブ中に部分ケン化ポリビニルアルコ
ール０．０６重量、ジブチルヒドロキシトルエン０．０
２重量部を含む３０℃の脱イオン水１３０重量部を仕込
み、脱気した。次ぎにジ−２−エチルヘキシルパーオキ
シジカボネート０．０２重量部と３０℃の塩化ビニル１
００重量部とを仕込み、攪拌を開始し、ジャケットを８
０℃の温水で加熱し、オートクレーブ内の温度を５７℃
にして重合を開始した。この後、実施例１と同じ条件下
で処理して塩化ビニルポリマーを得た。得られたポリマ
ーの試験結果を表１に示す。
ール０．０６重量、ジブチルヒドロキシトルエン０．０
２重量部を含む３０℃の脱イオン水１３０重量部を仕込
み、脱気した。次ぎにジ−２−エチルヘキシルパーオキ
シジカボネート０．０２重量部と３０℃の塩化ビニル１
００重量部とを仕込み、攪拌を開始し、ジャケットを８
０℃の温水で加熱し、オートクレーブ内の温度を５７℃
にして重合を開始した。この後、実施例１と同じ条件下
で処理して塩化ビニルポリマーを得た。得られたポリマ
ーの試験結果を表１に示す。
【００３３】比較例２ 実施例１においてジブチルヒドロキシトルエン０．０２
重量部の仕込みを行わなかった以外まったく同様に実施
した。得られたポリマーの試験結果を表１に示す。
重量部の仕込みを行わなかった以外まったく同様に実施
した。得られたポリマーの試験結果を表１に示す。
【００３４】比較例３ 比較例１においてオートクレーブ内の温度を６４℃にし
た以外まったく同様にに実施した。得られたポリマーの
試験結果を表１に示す。
た以外まったく同様にに実施した。得られたポリマーの
試験結果を表１に示す。
【００３５】比較例４ 特開昭５７−５７０４に記載の方法に従い、１ｍ3 オ−
トクレ−ブ中に８０℃に加温した脱イオン水１３０重量
部、部分ケン化ポリビニルアルコ−ル０．００６重量
部、ジ−２−エチルヘキシルパ−オキシジカ−ポネ−ト
０．００２重量部と３０℃の塩化ビニル１００重量部を
撹拌しながら同時に仕込んでオ−トクレ−ブ内の温度を
５７℃にして重合を開始した。この後、実施例１と同じ
条件下で処理して塩化ビニルポリマ−を得た。得られた
ポリマ−の試験結果を表１に示す。
トクレ−ブ中に８０℃に加温した脱イオン水１３０重量
部、部分ケン化ポリビニルアルコ−ル０．００６重量
部、ジ−２−エチルヘキシルパ−オキシジカ−ポネ−ト
０．００２重量部と３０℃の塩化ビニル１００重量部を
撹拌しながら同時に仕込んでオ−トクレ−ブ内の温度を
５７℃にして重合を開始した。この後、実施例１と同じ
条件下で処理して塩化ビニルポリマ−を得た。得られた
ポリマ−の試験結果を表１に示す。
【００３６】比較例５ 特開昭６０−４７００７に記載の方法に従い、１ｍ3 オ
−トクレ−ブ中に脱イオン水３０重量部、３０℃塩化ビ
ニル１０重量部、部分ケン化ポリビニルアルコ−ル０．
０６重量部、ジ−２−エチルヘキシルパ−オキシジカ−
ボネ−ト０．００２重量部を３０℃以下の温度で均一混
合し、ついで撹拌しながら８０℃に加温した脱イオン水
を１００重量部になる様に仕込んでオ−トクレ−ブ内の
温度を５７℃にして重合を開始した。この後、実施例１
と同じ条件下で処理して塩化ビニルポリマ−を得た。得
られたポリマ−の試験結果を表１に示す。
−トクレ−ブ中に脱イオン水３０重量部、３０℃塩化ビ
ニル１０重量部、部分ケン化ポリビニルアルコ−ル０．
０６重量部、ジ−２−エチルヘキシルパ−オキシジカ−
ボネ−ト０．００２重量部を３０℃以下の温度で均一混
合し、ついで撹拌しながら８０℃に加温した脱イオン水
を１００重量部になる様に仕込んでオ−トクレ−ブ内の
温度を５７℃にして重合を開始した。この後、実施例１
と同じ条件下で処理して塩化ビニルポリマ−を得た。得
られたポリマ−の試験結果を表１に示す。
【００３７】比較例６ 特開昭５４−４７７８５に記載の方法に従い、１ｍ3 オ
−トクレ−ブ中に３０℃以下の水３０重量部、部分ケン
化ポリビニルアルコ−ル０．０６重量部、ジ−２−エチ
ルヘキシルパ−オキシジカ−ボネ−ト０．０２重量部を
仕込み、撹拌混合した後、８０℃に加温した脱イオン水
１００重量部を仕込んでオ−トクレ−ブ内の温度を５７
℃にして重合を開始した。この後、実施例１と同じ条件
下で処理して塩化ビニルポリマ−を得た。得られたポリ
マ−の試験結果を表１に示す。
−トクレ−ブ中に３０℃以下の水３０重量部、部分ケン
化ポリビニルアルコ−ル０．０６重量部、ジ−２−エチ
ルヘキシルパ−オキシジカ−ボネ−ト０．０２重量部を
仕込み、撹拌混合した後、８０℃に加温した脱イオン水
１００重量部を仕込んでオ−トクレ−ブ内の温度を５７
℃にして重合を開始した。この後、実施例１と同じ条件
下で処理して塩化ビニルポリマ−を得た。得られたポリ
マ−の試験結果を表１に示す。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
の方法によれば塩化ビニルの重合における昇温時間を著
しく短縮することが可能となり、併せてフィシュアイそ
の他の物性を損なうことなく生産性の向上を計ることが
可能である。
の方法によれば塩化ビニルの重合における昇温時間を著
しく短縮することが可能となり、併せてフィシュアイそ
の他の物性を損なうことなく生産性の向上を計ることが
可能である。
Claims (1)
- 【請求項１】塩化ビニルの懸濁重合法において、オート
クレーブ中に重合系の全水量のうち、２０〜５０重量％
の常温の脱イオン水、懸濁剤、塩化ビニル１００重量部
に対して０．００５〜０．０５重量部の重合禁止剤を仕
込み、次いで塩化ビニルと重合開始剤を仕込み、攪拌を
開始した後、重合系の全水量の５０〜８０重量％の重合
温度以上に加温された脱イオン水を仕込むことによって
重合系内を反応温度まで昇温させて重合を行うことを特
徴とする塩化ビニルの懸濁重合法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3023692A JP3066838B2 (ja) | 1991-01-25 | 1991-01-25 | 塩化ビニルの懸濁重合法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3023692A JP3066838B2 (ja) | 1991-01-25 | 1991-01-25 | 塩化ビニルの懸濁重合法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04248817A JPH04248817A (ja) | 1992-09-04 |
| JP3066838B2 true JP3066838B2 (ja) | 2000-07-17 |
Family
ID=12117478
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3023692A Expired - Lifetime JP3066838B2 (ja) | 1991-01-25 | 1991-01-25 | 塩化ビニルの懸濁重合法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3066838B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002155107A (ja) * | 2000-11-21 | 2002-05-28 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
| JP7269236B2 (ja) * | 2018-06-21 | 2023-05-08 | 株式会社クラレ | ビニル系重合体の製造方法 |
-
1991
- 1991-01-25 JP JP3023692A patent/JP3066838B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04248817A (ja) | 1992-09-04 |
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