JP3057060B2 - コア／シェル構造を有するドライラミネート用水性接着剤組成物 - Google Patents
コア／シェル構造を有するドライラミネート用水性接着剤組成物Info
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- JP3057060B2 JP3057060B2 JP10293945A JP29394598A JP3057060B2 JP 3057060 B2 JP3057060 B2 JP 3057060B2 JP 10293945 A JP10293945 A JP 10293945A JP 29394598 A JP29394598 A JP 29394598A JP 3057060 B2 JP3057060 B2 JP 3057060B2
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ドライラミネート
用水性接着剤組成物に関する。詳しくは樹脂フィルム同
士のラミネート接着、樹脂フィルムと金属蒸着フィル
ム、アルミ箔のなどのラミネート、などのドライラミネ
ート加工にすぐれた接着性を有するドライラミネート用
水性接着剤組成物に関するものである。
用水性接着剤組成物に関する。詳しくは樹脂フィルム同
士のラミネート接着、樹脂フィルムと金属蒸着フィル
ム、アルミ箔のなどのラミネート、などのドライラミネ
ート加工にすぐれた接着性を有するドライラミネート用
水性接着剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来のドライラミネート用接着剤成物と
してはポリウレタンからなる溶剤型接着剤が使用されて
いるが大気環境への影響、ＶＯＣ規制や、臭気などの作
業環境の影響にからむ問題点があるのは周知のことであ
る。そのため、近年ウレタン系樹脂エマルジョンに硬化
剤としてエポキシ接着剤を配合した水系接着剤, あるい
はエチレン−酢酸ビニル共重合エマルジョンを硬化剤と
してこれにエポキシ樹脂およびアミン系配合物を配合し
た水系接着剤、さらには乳化剤を用いたアクリルエマル
ジョンとエポキシ樹脂、ヒドラジド系配合物を配合した
水系接着剤などが提供されている。
してはポリウレタンからなる溶剤型接着剤が使用されて
いるが大気環境への影響、ＶＯＣ規制や、臭気などの作
業環境の影響にからむ問題点があるのは周知のことであ
る。そのため、近年ウレタン系樹脂エマルジョンに硬化
剤としてエポキシ接着剤を配合した水系接着剤, あるい
はエチレン−酢酸ビニル共重合エマルジョンを硬化剤と
してこれにエポキシ樹脂およびアミン系配合物を配合し
た水系接着剤、さらには乳化剤を用いたアクリルエマル
ジョンとエポキシ樹脂、ヒドラジド系配合物を配合した
水系接着剤などが提供されている。
【０００３】しかし、ウレタン系樹脂エマルジョンは価
格的にも高価であり用途が限定されるなど制約があった
り、一方、乳化剤を使用したアクリルエマルジョン系で
は架橋系成分が乳化剤の保護相内部に配向するためフィ
ルムの界面架橋成分が十分に配向せず接着性の点で不十
分であったりする欠点を保有しながらもなんとか使用し
ているのが実情である。また、この系で多官能ヒドラジ
ドの硬化剤を含有させると乳化剤で形成する保護相が弱
いためエマルジョン内の架橋成分と反応しやすく安定化
しにくい等の本質的欠点があるのも事実である。
格的にも高価であり用途が限定されるなど制約があった
り、一方、乳化剤を使用したアクリルエマルジョン系で
は架橋系成分が乳化剤の保護相内部に配向するためフィ
ルムの界面架橋成分が十分に配向せず接着性の点で不十
分であったりする欠点を保有しながらもなんとか使用し
ているのが実情である。また、この系で多官能ヒドラジ
ドの硬化剤を含有させると乳化剤で形成する保護相が弱
いためエマルジョン内の架橋成分と反応しやすく安定化
しにくい等の本質的欠点があるのも事実である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らが意図する
ものは、上記の従来技術に鑑みて、安価でドライラミネ
ート接着性にすぐれ、硬化剤を含有していても優れた安
定性を示すエマルジョン構造をいかにすればよいか、そ
の構造を見出し、安定なドライラミネート用水性接着剤
組成物を提供することにある。
ものは、上記の従来技術に鑑みて、安価でドライラミネ
ート接着性にすぐれ、硬化剤を含有していても優れた安
定性を示すエマルジョン構造をいかにすればよいか、そ
の構造を見出し、安定なドライラミネート用水性接着剤
組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明らは上記課題を達
成する手段として （１） エマルジョン構造にはコア／シェル型を選択す
ること、（２） 架橋成分を該コア／シェル型エマルジ
ョンに導入するには、親水性のカルボニル基を有する重
合可能な単量体をカルボキシル基含有重合可能な単量体
と共存させたシェル成分とコア成分の両方に導入し、該
架橋成分（架橋剤）として多官能ヒドラジド化合物を用
いること、（３） （２）によってシェルとコア成分の
重合中あるいはエマルジョン生成後に分離するのを防ぐ
手段にシェルのカルボキシル基と反応しうるエポキシ基
を含有する重合性単量体をコア成分に採用するとともに
コアの高分子量化のためにジビニル化合物を併用するこ
と、及び（４） さらに上記（２）および（３）の手段
を微妙に組み合わせバランスをとること、を講ずること
により達成することが出来たのである。
成する手段として （１） エマルジョン構造にはコア／シェル型を選択す
ること、（２） 架橋成分を該コア／シェル型エマルジ
ョンに導入するには、親水性のカルボニル基を有する重
合可能な単量体をカルボキシル基含有重合可能な単量体
と共存させたシェル成分とコア成分の両方に導入し、該
架橋成分（架橋剤）として多官能ヒドラジド化合物を用
いること、（３） （２）によってシェルとコア成分の
重合中あるいはエマルジョン生成後に分離するのを防ぐ
手段にシェルのカルボキシル基と反応しうるエポキシ基
を含有する重合性単量体をコア成分に採用するとともに
コアの高分子量化のためにジビニル化合物を併用するこ
と、及び（４） さらに上記（２）および（３）の手段
を微妙に組み合わせバランスをとること、を講ずること
により達成することが出来たのである。
【０００６】すなわち、本発明はα，βエチレン性不飽
和カルボン酸１〜２０重量％、ジアセトンアクリルアミ
ド及び／又はアセトアセトキシルエチルメタクリレート
１〜１０重量％及びこれらと共重合可能なα，βエチレ
ン性不飽和単量体で構成された水溶性共重合体（Ａ）
と、 メタクリル酸グリシジルエステル、一般式
和カルボン酸１〜２０重量％、ジアセトンアクリルアミ
ド及び／又はアセトアセトキシルエチルメタクリレート
１〜１０重量％及びこれらと共重合可能なα，βエチレ
ン性不飽和単量体で構成された水溶性共重合体（Ａ）
と、 メタクリル酸グリシジルエステル、一般式
【化３】 の構造を持つジメタクリレート化合物、ジアセトンアク
リルアミド及び／又はアセトアセトキシルエチルメタク
リレート及びこれらと共重合可能なα，βエチレン性不
飽和単量体を、乳化剤を用いずに重合させて得られる、
水溶性共重合体（Ａ）をシェルとし、メタクリル酸グリ
シジルエステル 少なくとも０．１重量％、一般式
リルアミド及び／又はアセトアセトキシルエチルメタク
リレート及びこれらと共重合可能なα，βエチレン性不
飽和単量体を、乳化剤を用いずに重合させて得られる、
水溶性共重合体（Ａ）をシェルとし、メタクリル酸グリ
シジルエステル 少なくとも０．１重量％、一般式
【化４】 の構造を持つジメタクリレート化合物 少なくとも０．
１重量％、ジアセトンアクリルアミド及び／又はアセト
アセトキシルエチルメタクリレート ０．１〜１０重量
％及びこれらと共重合可能なα，βエチレン性不飽和単
量体で構成されたコアからなる、コア／シェル構造を有
するエマルジョン（Ｂ）に対して、該エマルジョンを構
成するコア及びシェルのジアセトンアクリルアミド及び
／又はアセトアセトキシルエチルメタクリレートの総量
の０．１〜１．０当量のジヒドラジドを架橋剤として配
合してなることを特徴とする、コア／シェル構造を有す
るドライラミネート用の水性接着剤組成物である。
１重量％、ジアセトンアクリルアミド及び／又はアセト
アセトキシルエチルメタクリレート ０．１〜１０重量
％及びこれらと共重合可能なα，βエチレン性不飽和単
量体で構成されたコアからなる、コア／シェル構造を有
するエマルジョン（Ｂ）に対して、該エマルジョンを構
成するコア及びシェルのジアセトンアクリルアミド及び
／又はアセトアセトキシルエチルメタクリレートの総量
の０．１〜１．０当量のジヒドラジドを架橋剤として配
合してなることを特徴とする、コア／シェル構造を有す
るドライラミネート用の水性接着剤組成物である。
【０００７】
【発明の実施の形態】さらに詳しく本発明の実施の形態
を説明する。本発明のシェルである水溶性共重合体
（Ａ）は、例えば末端がニトリル基あるいは非ニトリル
系のアゾ系重合開始剤を用い、α，βエチレン性不飽和
カルボン酸１〜２０％重量％、非エステル系カルボニル
基含有不飽和単量体１〜１０重量％、及びこれらと共重
合可能なα，βエチレン性不飽和単量体を従来公知の重
合法によって窒素気流下で７０〜１２０℃の温度で溶液
重合させて得られる。
を説明する。本発明のシェルである水溶性共重合体
（Ａ）は、例えば末端がニトリル基あるいは非ニトリル
系のアゾ系重合開始剤を用い、α，βエチレン性不飽和
カルボン酸１〜２０％重量％、非エステル系カルボニル
基含有不飽和単量体１〜１０重量％、及びこれらと共重
合可能なα，βエチレン性不飽和単量体を従来公知の重
合法によって窒素気流下で７０〜１２０℃の温度で溶液
重合させて得られる。
【０００８】アゾ系重合開始剤としては例えば２，２′
−アゾビス−（２−ブチルブチロニトリル）、ジメチル
−２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等
が使用可能である。α，βエチレン性不飽和カルボン酸
単量体としては例えばアクリル酸、メタクリル酸がこれ
らの単独もしくは複合系で使用しうる。
−アゾビス−（２−ブチルブチロニトリル）、ジメチル
−２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等
が使用可能である。α，βエチレン性不飽和カルボン酸
単量体としては例えばアクリル酸、メタクリル酸がこれ
らの単独もしくは複合系で使用しうる。
【０００９】非エステル系カルボニル基含有不飽和単量
体は水溶性樹脂組成物の構成要素の少なくとも１重量％
以上にすることが必要で構成要素の１％に満たないとき
は各樹脂フィルムに対する接着性が十分でないことがあ
る。本発明のカルボニル基含有不飽和単量体としては例
えばダイアセトンアクリルアマイドあるいはアセトアセ
トキシルエチルメタクリレート等の単量体が単独もしく
は複合系で使用しうる。
体は水溶性樹脂組成物の構成要素の少なくとも１重量％
以上にすることが必要で構成要素の１％に満たないとき
は各樹脂フィルムに対する接着性が十分でないことがあ
る。本発明のカルボニル基含有不飽和単量体としては例
えばダイアセトンアクリルアマイドあるいはアセトアセ
トキシルエチルメタクリレート等の単量体が単独もしく
は複合系で使用しうる。
【００１０】水溶性樹脂組成物（Ａ）を構成するα，β
エチレン性不飽和単量体としては例えばアクリル酸ある
いはメタクリル酸のアルキルエステル、例えばメチルア
クリレート、メチルメタアクリレート、エチルアクリレ
ート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、ｎーブチルメタクリレート、ｉ−ブチルアクリレー
ト、ｉ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレー
ト、ｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルアクリ
レート、シクロヘキシルメタクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレー
ト、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、
等の単量体、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルス
チレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、等のビニル単量体、アクリル酸あるいはメタク
リル酸のヒドロキシアルキルエステル、例えば２−ヒド
ロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロ
キシプロピルメタクリレート等の単量体が単独もしくは
複合系で使用しうる。
エチレン性不飽和単量体としては例えばアクリル酸ある
いはメタクリル酸のアルキルエステル、例えばメチルア
クリレート、メチルメタアクリレート、エチルアクリレ
ート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、ｎーブチルメタクリレート、ｉ−ブチルアクリレー
ト、ｉ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレー
ト、ｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルアクリ
レート、シクロヘキシルメタクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレー
ト、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、
等の単量体、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルス
チレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、等のビニル単量体、アクリル酸あるいはメタク
リル酸のヒドロキシアルキルエステル、例えば２−ヒド
ロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロ
キシプロピルメタクリレート等の単量体が単独もしくは
複合系で使用しうる。
【００１１】本発明において例えば溶液重合の際に使用
できる溶剤としてはアセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン等のケトン類、メタノール、エタ
ノール、ノルマルプロパノール、ノルマルブタノール、
イソブタノール、イソプロピルアルコール等のアルコー
ル類、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル類等が
単独もしくは複合系で使用しうるが、水希釈良好なアル
コール類が好ましい。
できる溶剤としてはアセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン等のケトン類、メタノール、エタ
ノール、ノルマルプロパノール、ノルマルブタノール、
イソブタノール、イソプロピルアルコール等のアルコー
ル類、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル類等が
単独もしくは複合系で使用しうるが、水希釈良好なアル
コール類が好ましい。
【００１２】水溶性組成物（Ａ）を製造する際には前記
の溶液重合で未反応不飽和重合体量が１％以下になるま
で行い、重合後、残存するアクリル酸あるいはメタクリ
ル酸の当量以上のアルカリ成分で中和を行い水性化し、
水希釈する。上記の溶剤成分量は１％以下とするのが好
ましい。
の溶液重合で未反応不飽和重合体量が１％以下になるま
で行い、重合後、残存するアクリル酸あるいはメタクリ
ル酸の当量以上のアルカリ成分で中和を行い水性化し、
水希釈する。上記の溶剤成分量は１％以下とするのが好
ましい。
【００１３】中和時に使用しうるアルカリ成分は例えば
アンモニア、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリ
エチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、ト
リエチルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプロピル
アミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−ジブチルアミン、ｎ−
トリブチルアミン、イソブチルアミン、ジイソブチルア
ミン、モルホリン等が単独あるいは複合で使用しうる。
アンモニア、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリ
エチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、ト
リエチルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプロピル
アミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−ジブチルアミン、ｎ−
トリブチルアミン、イソブチルアミン、ジイソブチルア
ミン、モルホリン等が単独あるいは複合で使用しうる。
【００１４】本発明のコア／シェル構造を有するドライ
ラミネート用の水性接着剤組成物は、好ましくは前記水
性樹脂組成物（Ａ）５〜３０重量％をシェルとして、非
エステル系カルボニル基含有不飽和単量体を０．１〜１
０重量％、グリシジルメタクリレート０．１〜５重量
％、前記一般式の構造を持つジメタクリレート化合物
（ジメタクリレート単量体）０．１〜５％、及びこれら
と共重合可能なα，βエチレン性不飽和単量体をコアと
して従来公知の重合法によって窒素気流下で７０〜１１
０℃の温度で乳化剤を用いずに得られるコア／シェル構
造を有する水性組成物（エマルジョン）（Ｂ）に、ジヒ
ドラジドを架橋剤として配合してなることを特徴とする
コア／シェル構造を有するドライラミネート用水性接着
剤組成物である。
ラミネート用の水性接着剤組成物は、好ましくは前記水
性樹脂組成物（Ａ）５〜３０重量％をシェルとして、非
エステル系カルボニル基含有不飽和単量体を０．１〜１
０重量％、グリシジルメタクリレート０．１〜５重量
％、前記一般式の構造を持つジメタクリレート化合物
（ジメタクリレート単量体）０．１〜５％、及びこれら
と共重合可能なα，βエチレン性不飽和単量体をコアと
して従来公知の重合法によって窒素気流下で７０〜１１
０℃の温度で乳化剤を用いずに得られるコア／シェル構
造を有する水性組成物（エマルジョン）（Ｂ）に、ジヒ
ドラジドを架橋剤として配合してなることを特徴とする
コア／シェル構造を有するドライラミネート用水性接着
剤組成物である。
【００１５】本発明の（Ｂ）を得る重合開始剤としては
例えば、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、などのレド
ックス系の触媒を単独もしくは複合系で用い得る。本発
明の水溶性組成物（Ｂ）のコア成分を構成するジメタク
リレート化合物（ジメタクリレート単量体）は、一般式
例えば、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、などのレド
ックス系の触媒を単独もしくは複合系で用い得る。本発
明の水溶性組成物（Ｂ）のコア成分を構成するジメタク
リレート化合物（ジメタクリレート単量体）は、一般式
【００１６】
【化５】
【００１７】の構造を持つ単量体であり、単独もしくは
複合系で用いることができる。このジメタクリレート化
合物はエチレングリコールジメタクリレート、トリエチ
レングリコールジメタクリレート、などのポリエチレン
グリコールジメタクリレートである。
複合系で用いることができる。このジメタクリレート化
合物はエチレングリコールジメタクリレート、トリエチ
レングリコールジメタクリレート、などのポリエチレン
グリコールジメタクリレートである。
【００１８】本発明のコア／シェル構造を有する水性組
成物（Ｂ）のコア成分の共重合可能なα，βエチレン性
不飽和単量体としては例えばアクリル酸あるいはメタク
リル酸のアルキル、例えばメチルアクリレート、メチル
メタアクリレート、エチルアクリレート、エチルメタク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎーブチルメタク
リレート、ｉ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルメタク
リレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチ
ルヘキシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラ
ウリルメタクリレート、等の単量体、また、スチレン、
α−メチルスチレン等のスチロール単量体があげられ、
これらは単独もしくは複合系で使用し得る。
成物（Ｂ）のコア成分の共重合可能なα，βエチレン性
不飽和単量体としては例えばアクリル酸あるいはメタク
リル酸のアルキル、例えばメチルアクリレート、メチル
メタアクリレート、エチルアクリレート、エチルメタク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎーブチルメタク
リレート、ｉ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルメタク
リレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチ
ルヘキシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラ
ウリルメタクリレート、等の単量体、また、スチレン、
α−メチルスチレン等のスチロール単量体があげられ、
これらは単独もしくは複合系で使用し得る。
【００１９】コア／シェル重合の際には媒体として水単
独か０〜５重量％のアルコール類を用いる。アルコール
類としては例えばメタノール、エタノール、ノルマルプ
ロパノール、ノルマルブタノール、イソブタノール、イ
ソプロピルアルコール等があげられる。
独か０〜５重量％のアルコール類を用いる。アルコール
類としては例えばメタノール、エタノール、ノルマルプ
ロパノール、ノルマルブタノール、イソブタノール、イ
ソプロピルアルコール等があげられる。
【００２０】本発明のコア／シェル構造を有する水性組
成物（Ｂ）のガラス転移温度は、適度な接着強度を得る
ために−３０〜−１０℃の間が好ましい。コア／シェル
構造を持つ水性組成物（エマルジョン）（Ｂ）に、ジヒ
ドラジドを水溶媒中に溶解した溶液を、４０℃以下の液
温で水性組成物（Ｂ）中のコア及びシェルのカルボニル
基総量の当量に対してジヒドラジドを０．１〜１当量溶
解される。
成物（Ｂ）のガラス転移温度は、適度な接着強度を得る
ために−３０〜−１０℃の間が好ましい。コア／シェル
構造を持つ水性組成物（エマルジョン）（Ｂ）に、ジヒ
ドラジドを水溶媒中に溶解した溶液を、４０℃以下の液
温で水性組成物（Ｂ）中のコア及びシェルのカルボニル
基総量の当量に対してジヒドラジドを０．１〜１当量溶
解される。
【００２１】本発明のジヒドラジドは例えばシュウ酸ジ
ヒドラジド、スベリン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒド
ラジド、セバシン酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラ
ジド、グルタミン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒド
ラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド、ヘキサデカン二酸
ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド類が使用される。
ヒドラジド、スベリン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒド
ラジド、セバシン酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラ
ジド、グルタミン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒド
ラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド、ヘキサデカン二酸
ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド類が使用される。
【００２２】本発明は上記の組成物で構成されることを
特徴とするコア／シェル構造を持つドライラミネート用
水性接着剤組成物である。本発明による水性接着剤組成
物はシェル中にカルボニル基があり接着時にフィルム界
面に配向しやすいためフィルム基材に対する接着性が従
来の乳化剤を使用したエマルジョン構造をもつ水性接着
剤組成物よりも良好であり、無溶剤型のポリウレタンや
水性型のポリウレタンと匹敵する性能を有する。本発明
の水性接着剤組成物は架橋剤であるジヒドラジドを含有
させてもコア／シェル構造を持ちシェルで架橋基が保護
されるため安定している。そのため一液で硬化する事が
できる。
特徴とするコア／シェル構造を持つドライラミネート用
水性接着剤組成物である。本発明による水性接着剤組成
物はシェル中にカルボニル基があり接着時にフィルム界
面に配向しやすいためフィルム基材に対する接着性が従
来の乳化剤を使用したエマルジョン構造をもつ水性接着
剤組成物よりも良好であり、無溶剤型のポリウレタンや
水性型のポリウレタンと匹敵する性能を有する。本発明
の水性接着剤組成物は架橋剤であるジヒドラジドを含有
させてもコア／シェル構造を持ちシェルで架橋基が保護
されるため安定している。そのため一液で硬化する事が
できる。
【００２３】
【実施例】以下に実施例等をあげて説明する。 実施例１ （水性組成物（Ａ）：シェルの製法）攪拌機、滴下ロー
ト、冷却管、温度計を備えたフラスコにイソプロピルア
ルコール（以後ＩＰＡと略す）１０部を仕込み窒素雰囲
気中で８０℃まで昇温しコンデンサーの還流下で、下記
の組成物Ａを混合し滴下ロートに仕込み、９０分で等速
で滴下した。 組成物Ａ エチルアクリレート ３９. ５部 ２−エチルヘキシルアクリレート ３．０部 アクリル酸 ５．０部 ダイアセトンアクリルアミド ２．５部 ２−２′−アゾビスー（２−ブチルブチロニトリル） １．５部 メルカプトエタノール １．０部 α−スチレンダイマー ０．２５部 滴下終了後２４０分後に、７０℃まで冷却し、２８％ア
ンモニア水を５部加え次いでイオン交換水を３３部加え
て希釈した。希釈後、系内のＩＰＡが１％以下になるま
でＩＰＡを回収した。イオン交換水を３２．４％になる
ように調整した。
ト、冷却管、温度計を備えたフラスコにイソプロピルア
ルコール（以後ＩＰＡと略す）１０部を仕込み窒素雰囲
気中で８０℃まで昇温しコンデンサーの還流下で、下記
の組成物Ａを混合し滴下ロートに仕込み、９０分で等速
で滴下した。 組成物Ａ エチルアクリレート ３９. ５部 ２−エチルヘキシルアクリレート ３．０部 アクリル酸 ５．０部 ダイアセトンアクリルアミド ２．５部 ２−２′−アゾビスー（２−ブチルブチロニトリル） １．５部 メルカプトエタノール １．０部 α−スチレンダイマー ０．２５部 滴下終了後２４０分後に、７０℃まで冷却し、２８％ア
ンモニア水を５部加え次いでイオン交換水を３３部加え
て希釈した。希釈後、系内のＩＰＡが１％以下になるま
でＩＰＡを回収した。イオン交換水を３２．４％になる
ように調整した。
【００２４】（コア／シェル構造を持つ水性組成物の製
法）攪拌機、滴下ロート、冷却管、温度計を備えたフラ
スコにイソプロピルアルコール（以後ＩＰＡと略す）１
０部を仕込み窒素雰囲気中で８０℃まで昇温しコンデン
サーの還流下で、下記の組成物Ａを混合し滴下ロートに
仕込み、９０分で等速に滴下した。
法）攪拌機、滴下ロート、冷却管、温度計を備えたフラ
スコにイソプロピルアルコール（以後ＩＰＡと略す）１
０部を仕込み窒素雰囲気中で８０℃まで昇温しコンデン
サーの還流下で、下記の組成物Ａを混合し滴下ロートに
仕込み、９０分で等速に滴下した。
【００２５】 組成物（１） 水溶性組成物（Ａ） １３．３部 イオン交換水 ２７．０部 スチレン １．８部 ｎ−ブチルアクリレート ３．６部 チオ硫酸ソーダ ０．１部 ＩＰＡ ０．９部 組成物（Ａ）を仕込み、窒素雰囲気中で８０℃まで昇温
し、下記の組成物（２）を添加した。
し、下記の組成物（２）を添加した。
【００２６】 組成物（２） 過酸化水素水 ０．０４部 イオン交換水 ０．０４部 組成物（２）の添加後、反応温度を８０〜８２℃に保
ち、３０分後から下記の組成物（３）、（４）別々に滴
下ロートに仕込み組成物（３）を４時間で、組成物
（４）を４．５時間で等速に滴下した。反応温度は８０
〜８５℃に保った。
ち、３０分後から下記の組成物（３）、（４）別々に滴
下ロートに仕込み組成物（３）を４時間で、組成物
（４）を４．５時間で等速に滴下した。反応温度は８０
〜８５℃に保った。
【００２７】 組成物（３） ｎ−ブチルアクリレート ２５．４部 スチレン ７．２部 グリシジルメタクリレート ０．４部 ジメタクリレート（n=3 ） ０．４部 ダイアセトンアクリルアマイド ０．４部
【００２８】 組成物（４） イオン交換水 １６．０部 過酸化水素 ０．４部 滴下終了後、３０分後と９０分後に下記の組成物（５）
を添加した。
を添加した。
【００２９】 組成物（５） ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド ０．０４部 チオ硫酸ソーダ ０．０４部 イオン交換水 ０．０４部 添加終了後１２０分で希釈し４０℃以下で下記の組成物
（５）添加した。
（５）添加した。
【００３０】 組成物（６） アジピン酸ジヒドラジド ０．２２部 イオン交換水 ０．０４部 添加終了後３０分後に希釈し取り出した。
【００３１】実施例２〜６ 実施例１で示すのと同様の手段により下記の表１に示す
配合で共重合体を得た。ワニスの性状値を表３に示す。
配合で共重合体を得た。ワニスの性状値を表３に示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】比較例１〜５ 実施例１で示すのと同様の手段により下記の表２に示す
配合で共重合体を得た。ワニスの性状値を表３に示す。
配合で共重合体を得た。ワニスの性状値を表３に示す。
【００３４】
【表２】
【００３５】
【表３】ワニスの性状値
【００３６】実施例７ 実施例２〜６で得られたコア／シェル構造を有する水性
接着剤組成物のドライラミネート接着性と経時安定性を
以下の方法にもとづいて評価した。 （ドライラミネート接着性）ドライラミネート水性接着
剤組成物をバーコーターＮＯ８で基材フィルムとして厚
さ３０μｍの２軸延伸ポリプロピレンフィルム（以下Ｏ
ＰＰフィルムという）、厚さ２５μｍのポリエチレンテ
レフタレートフィルム（以下、ＰＥＴフィルムという）
のコロナ放電処理面に塗工した。つぎに、各基材フィル
ムをあらかじめ１００℃に調温した熱風乾燥機で、シー
ラントフィルムとして厚さ３０μｍの無延伸ポリプロピ
レンフィルム（以下ＣＰＰフィルムという）、厚さ２０
μｍのアルミニウム蒸着無延伸膜（以下ＶＭ−ＣＰＰフ
ィルムという）を塗工面上に置き、熱圧着ロールで圧着
する。このときの熱圧着ロール温度では６０℃、圧力は
５Ｋｇ／ｃｍ2 とする。そののち４０℃の恒温室内に２
４時間放置した。
接着剤組成物のドライラミネート接着性と経時安定性を
以下の方法にもとづいて評価した。 （ドライラミネート接着性）ドライラミネート水性接着
剤組成物をバーコーターＮＯ８で基材フィルムとして厚
さ３０μｍの２軸延伸ポリプロピレンフィルム（以下Ｏ
ＰＰフィルムという）、厚さ２５μｍのポリエチレンテ
レフタレートフィルム（以下、ＰＥＴフィルムという）
のコロナ放電処理面に塗工した。つぎに、各基材フィル
ムをあらかじめ１００℃に調温した熱風乾燥機で、シー
ラントフィルムとして厚さ３０μｍの無延伸ポリプロピ
レンフィルム（以下ＣＰＰフィルムという）、厚さ２０
μｍのアルミニウム蒸着無延伸膜（以下ＶＭ−ＣＰＰフ
ィルムという）を塗工面上に置き、熱圧着ロールで圧着
する。このときの熱圧着ロール温度では６０℃、圧力は
５Ｋｇ／ｃｍ2 とする。そののち４０℃の恒温室内に２
４時間放置した。
【００３７】得られたドライラミネート用サンプルを１
５ｍｍ幅に裁断してサンプルを作成し、このサンプルを
温度２０℃、相対湿度６５％の雰囲気中で、島津製作所
（株）製オートグラフＡＧ−１０ＴＧを用いて速度３０
ｃｍ／ｍｉｎでＴ字剥離強度を測定し、以下の評価基準
にもとづいて評価した。 （評価基準） ◎：剥離強度が２００ｇ／１５ｍｍ幅以上。 △：剥離強度が１００ｇ／１５ｍｍ幅以上、２００ｇ／
１５ｍｍ幅未満。 ×：剥離強度が１００ｇ／１５ｍｍ幅未満。 （経時安定性試験）水性組成物を４０℃に調温した恒温
槽に入れ３０日間経時促進させた。３０日後に粘度増加
の有無を測定した。 ◎：粘度変化が２倍未満。 △：粘度変化が２倍以上、ゲル状態にならず。 ×：ゲル状。流動性なし。 評価結果を表４に示す。
５ｍｍ幅に裁断してサンプルを作成し、このサンプルを
温度２０℃、相対湿度６５％の雰囲気中で、島津製作所
（株）製オートグラフＡＧ−１０ＴＧを用いて速度３０
ｃｍ／ｍｉｎでＴ字剥離強度を測定し、以下の評価基準
にもとづいて評価した。 （評価基準） ◎：剥離強度が２００ｇ／１５ｍｍ幅以上。 △：剥離強度が１００ｇ／１５ｍｍ幅以上、２００ｇ／
１５ｍｍ幅未満。 ×：剥離強度が１００ｇ／１５ｍｍ幅未満。 （経時安定性試験）水性組成物を４０℃に調温した恒温
槽に入れ３０日間経時促進させた。３０日後に粘度増加
の有無を測定した。 ◎：粘度変化が２倍未満。 △：粘度変化が２倍以上、ゲル状態にならず。 ×：ゲル状。流動性なし。 評価結果を表４に示す。
【００３８】
【表４】ドライラミネート性評価結果
【００３９】実施例２のワニスを使用した物は各フィル
ムの接着性が良好であり、経時促進結果でも粘度の増加
は少なく安定している。
ムの接着性が良好であり、経時促進結果でも粘度の増加
は少なく安定している。
【００４０】
【発明の効果】本発明のコア／シェル構造を持つドライ
ラミネート用水性接着剤組成物はコア／シェル構造を持
つため硬化剤を含有させても安定であり、樹脂フィルム
基材への接着が従来のアクリルエマルジョンよりも良好
で、かつ、一液硬化が可能なドライラミネート用水性接
着剤として各種基材に使用できる。
ラミネート用水性接着剤組成物はコア／シェル構造を持
つため硬化剤を含有させても安定であり、樹脂フィルム
基材への接着が従来のアクリルエマルジョンよりも良好
で、かつ、一液硬化が可能なドライラミネート用水性接
着剤として各種基材に使用できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平７−62191（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−108028（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−73812（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−287534（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−65391（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−181389（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−287411（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−214310（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−183836（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−172734（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−287410（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09J 1/00 - 201/10 B32B 1/00 - 35/00 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 α，βエチレン性不飽和カルボン酸１〜
２０重量％、ジアセトンアクリルアミド及び／又はアセ
トアセトキシルエチルメタクリレート１〜１０重量％及
びこれらと共重合可能なα，βエチレン性不飽和単量体
で構成された水溶性共重合体（Ａ）と、 メタクリル酸グリシジルエステル、一般式 【化１】 の構造を持つジメタクリレート化合物、ジアセトンアク
リルアミド及び／又はアセトアセトキシルエチルメタク
リレート及びこれらと共重合可能なα，βエチレン性不
飽和単量体を、 乳化剤を用いずに重合させて得られる、 水溶性共重合体（Ａ）をシェルとし、 メタクリル酸グリシジルエステル 少なくとも０．１重
量％、一般式 【化２】 の構造を持つジメタクリレート化合物 少なくとも０．
１重量％、ジアセトンアクリルアミド及び／又はアセト
アセトキシルエチルメタクリレート ０．１〜１０重量
％及びこれらと共重合可能なα，βエチレン性不飽和単
量体で構成されたコアからなる、 コア／シェル構造を有するエマルジョン（Ｂ）に対し
て、該エマルジョンを構成するコア及びシェルのジアセ
トンアクリルアミド及び／又はアセトアセトキシルエチ
ルメタクリレートの総量の０．１〜１．０当量のジヒド
ラジドを架橋剤として配合してなることを特徴とする、
コア／シェル構造を有するドライラミネート用の水性接
着剤組成物。 - 【請求項２】 請求項１の組成物を用いて塗布、接着さ
れてなるドライラミネートされた物品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10293945A JP3057060B2 (ja) | 1998-10-15 | 1998-10-15 | コア／シェル構造を有するドライラミネート用水性接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10293945A JP3057060B2 (ja) | 1998-10-15 | 1998-10-15 | コア／シェル構造を有するドライラミネート用水性接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000119618A JP2000119618A (ja) | 2000-04-25 |
| JP3057060B2 true JP3057060B2 (ja) | 2000-06-26 |
Family
ID=17801216
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10293945A Expired - Lifetime JP3057060B2 (ja) | 1998-10-15 | 1998-10-15 | コア／シェル構造を有するドライラミネート用水性接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3057060B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4808974B2 (ja) * | 2005-02-08 | 2011-11-02 | ダイセル化学工業株式会社 | ラミネート用一液型水性接着剤組成物 |
| JP2007332276A (ja) * | 2006-06-15 | 2007-12-27 | Toray Fine Chemicals Co Ltd | 粘着剤組成物 |
| JP5059137B2 (ja) * | 2010-01-29 | 2012-10-24 | 大成ファインケミカル株式会社 | 帯電防止性ドライラミネート用水性接着剤 |
| KR101589486B1 (ko) * | 2013-09-26 | 2016-01-28 | 주식회사 엘지화학 | 폴리프로필렌 필름용 점착제 조성물 및 이의 제조 방법 |
| JP2021167205A (ja) * | 2020-04-10 | 2021-10-21 | 中本パックス株式会社 | 容器成形用ポリスチレン積層材の製造方法 |
-
1998
- 1998-10-15 JP JP10293945A patent/JP3057060B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000119618A (ja) | 2000-04-25 |
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