JP3048062B2 - 洗濯可能な再帰性反射アップリケ - Google Patents

洗濯可能な再帰性反射アップリケ

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JP3048062B2 JP4507875A JP50787592A JP3048062B2 JP 3048062 B2 JP3048062 B2 JP 3048062B2 JP 4507875 A JP4507875 A JP 4507875A JP 50787592 A JP50787592 A JP 50787592A JP 3048062 B2 JP3048062 B2 JP 3048062B2
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Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は新規の再帰性反射アップリケ及びかかるアッ
プリケの適用された物品に関する。
背景 歩行者、ジョガー、道路上の作業者等の安全性を高め
るために再帰性反射標識が衣服に取付けられている。あ
る一般的な態様において、接着性裏地を有するバインダ
ー材料の層の中に部分的包埋されている再帰性反射素
子、例えば半球状反射体を有する透明微小球の単層を含
んで成る再帰性反射アップリケが衣類製品に取付けられ
ている。
典型的には、かかるアップリケにおけるバインダー材
料は、熱的又は化学的硬化型組成物、例えばフェノール
系硬化型樹脂、イソシアネート硬化型ポリマーと活性水
素、例えば二成分系ウレタン、及びアミノプラストー又
はアミン硬化型ヒドロキシ官能ポリマーを含んで成る。
かかるアップリケについての問題は、それらが取付けら
れている衣料を洗濯したときにそれらの再帰性反射性能
が許容されないほどに消失してしまう傾向にある。数回
の洗濯の後、アップリケの再帰性反射明度は少しづつ、
例えばそのもとの明度の５％以下で低下しうる。この減
少はアップリケの表面からの再帰性反射素子の脱離及び
／又は再帰性反射素子の劣化、例えば洗濯中のアルミニ
ウム半球形反射体の腐蝕に原因する。
この問題は、衣料を工業的洗濯に付するときに極めて
めんどうであり、この場合、洗濯の条件は通常の家庭で
の洗濯よりも通常はるかに厳しい。例えば、工業的洗濯
において、洗濯条件は40〜90℃（105〜190゜F）の洗濯
温度及び10〜12.5のpHを含むことがあり、他方、家庭で
の洗濯の典型的な条件は４〜60℃（40〜140゜F）の温度
及び11以下のpHを含みうる。更に、家庭用洗濯機は一般
に工業的洗濯機よりも厳しさの少ない取扱い及び圧迫
に、洗濯すべき物品を付する。
発明の概要 本発明は支持体、例えば布帛及び衣料に適用されてそ
れに再帰性反射特性を授けることのできる新規の再帰性
反射アップリケを提供する。本発明のアップリケは予測
し得ない耐久性を提供する。布帛支持体に適用できるた
め、本発明のアップリケは物品を洗濯する際の劣化に対
して驚くべき耐性を示し、且つ、驚くべき度合いに再帰
性反射特性を維持する。
簡単にまとめると、本発明の再帰性反射アップリケ
は、バインダー層の前面の中に部分的に包埋され、且
つ、それより突き出ている再帰性反射素子の単層、及び
このバインダー層の背面上の任意的な接着剤、好ましく
はホットメルトタイプの層を含んで成る。該接着層は任
意的に取外し可能な剥離ライナーで覆われている。ある
態様において、該アップリケは接着剤によって支持体、
例えば布帛の断片又は衣料物品に取付けられ、そして別
の態様においては、該バインダー層は該再帰性反射素子
を保持するため及びこのアップリケを所望の支持体に接
着されるための両方に働く。所望するならば、該アップ
リケは布帛支持体に縫い付けられてよい。従来知られて
いる再帰性反射アップリケからの重要な区別において、
本発明のアップリケのバインダー層は電子線（「ｅ−ビ
ーム」）放射により架橋又は硬化したエラストマー組成
物を含んで成る。
本発明の再帰性反射アップリケは工業的洗濯条件に付
したときに再帰性反射明度の驚くべき保持を示すことが
認められた。この利点の結果は、再帰性反射素子の脱離
に対する高められた耐性と、再帰性反射素子の劣化、例
えば反射層の劣化に対する高められた耐性との組合せを
通じて達せられる。その結果、本発明のアップリケを適
用する物品は所望の再帰性反射特性を未だ維持しながら
従来可能であった回数よりもはるかに多い回数で洗濯さ
れうる。
図面の簡単な説明 本発明を図面を参照しながら更に説明し、ここで： 図１は本発明の再帰性反射アップリケの実施態様の一
部の横断面図であり；そして 図２は支持体に接着された本発明の再帰性反射アップ
リケの別の実施態様の一部の横断面図である。
具体化しているこれらの図面は決定ではなく、単に例
示を意味し、従って限定を意味しない。
実施態様の詳細な説明 図１を参照すると、ここでは本発明の再帰性反射アッ
プリケ10の実施態様を示す。アップリケ10は、バインダ
ー層16の前面14の中に部分的に包埋され、且つ、それか
ら突き出ている再帰性反射素子12の単層を含んで成る。
バインダー層16の背面18に載っているのは任意的な接着
層20である。アップリケ10を任意的な剥離ライナー22と
一緒に示しており、これは接着層20の露出面を覆ってい
る。アップリケ10を布帛のような支持体（図示せず）に
適用するには、まず剥離ライナー22を取外す。更にアッ
プリケ10を、ペーパーシート４及びポリマーライニング
６を含んで成る任意的な一時的キャリヤー８の上で示し
ている。
簡単にまとめると、本発明のアップリケを作るための
典型的な方法は、一時的キャリヤーの上に所望の単層配
列において再帰性反射素子を配置せしめ、その際に再帰
性反射素子の背領域がこのキャリヤーから遠ざくように
向け、この再帰性反射の背領域を覆うバインダー層を形
成せしめ、そしてこのバインダー層の背面上に任意的に
接着層を適用することを含んで成る。
再帰性反射素子12の最も典型的な形態は、図１に示す
ようにその背面上に反射体26を有している球状微小球24
であろう。当業者に知られている通り、かかる再帰性反
射素子の単層を集成するための一方法は、この微小球24
を所望の配列において一時的に保持する一時的キャリヤ
ー８の上に、この微小球を瀑落することである。例え
ば、微小球24はペーパーシート４上の熱軟化性ポリマー
層６の中に部分的に包埋されうる。有用をポリマーコー
ティングのいくつかの例には、塩化ポリビニル、ポリス
ルホン、ポリアルキレン例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン及びポリブチレン、ポリエステル例ばポリエチレ
ンテレフタレート等が挙げられる。冷却により、ポリマ
ー層６は微小球24を所望の配列において保持する。キャ
リヤー８及び素子12の特徴にある程度応じて、所望の剥
離特性を得るためにキャリヤー８及び／又は素子12を整
えることが所望されうる。例えば、特定の剥離剤又は接
着助長剤が利用されうる。
微小球24は典型的には、最高の再帰性反射明度を達し
めるためにできるだけ密に、理想的にはその最も近密な
六角形配列で充填されていることが好ましく、そしてそ
れらは任意の常用のアップリケプロセス、例えばプリン
ティング、スクリーニング、カスケーディング（瀑落）
により、又はホットカンロールによってそのように並べ
られうる。
再帰性反射素子の最も典型的な種類は図１に示すよう
にその背面上に反射体を有している透明な微小球であ
る。かかる再帰性反射素子は典型的には広範囲にわたる
入射角、即ち、シートに当たる光の角度（時折り、「ア
ンギュラリティー（angularity）」と適宜呼ばれる）に
わたって十分なレベルの再帰性反射明度を供する。
もし透明微小球を利用すると、この微小球は最も一
律、且つ、効率的な再帰性反射を供するよう、形態が実
質的に球状であることが好ましい。更に、この微小球
は、微小球により吸収される光の量を最少限にするた
め、及びそれにより、本発明のシートにより再帰性反射
される光の量を最大にするため、実質的に透明であるこ
とが好ましい。この微小球は典型的には実質的に無色で
あるが、所望するならば特別な効果をもたらすように着
色されていてよい。
ここで利用される微小球は、本明細書で教示する光学
特性及び物理特性を有するガラス又は合成樹脂より成り
うる。ガラス微小球が一般に好ましく、なぜならそれら
は一般に合成樹脂より成る微小球よりも安価であり、硬
質であり、そして優れた耐久性を示すからである。
本発明に用いる微小球は典型的には約30〜約200ミク
ロンの平均径を有するであろう。この範囲より小さい微
小球は回折効果のために低いレベルの再帰性反射を供し
がちであることがあり、他方、この範囲より大きい微小
球はアップリケに望ましくない粗いきめ肌を授けがちで
あるか、又はその柔軟性を望ましくなく下げてしまいが
ちである。本発明において用いられる微小球は典型的に
は約1.7〜約2.0の反射率を有し、この範囲は一般に、微
小球の前面が露出又はエアー付帯している微小球ベース
再帰性反射製品に有用であると考えられている。
前述した通り、本発明の再帰性反射アップリケの微小
球ベース再帰性反射素子はその背面上に反射体を有して
いる。典型的には、かかる反射体はこの微小球をキャリ
ヤーの中に部分的に包埋した後にこの微小球の背面に適
用し、これによって微小球の配列が再帰性反射のために
実質的に一律な方向となることを助長する。更に、わか
っている通り、反射体のサイズ、即ち、微小球の表面が
どの程度カバーされているかは、微小球への反射体の適
用の前に、キャリヤーの中へのこの微小球を包埋すべき
深さをコントロールすることによってある程度コントロ
ールされうる。
様々な材料のうちで反射体として利用されうるものは
真空蒸着又は蒸気コート化金属コーティング、例えばア
ルミニウム又は銀；化学蒸着金属コーティング、例えば
銀；金属コート化プラスチックフィルム；金属フレー
ク；例えばアルミニウム又は銀；及び誘電コーティング
である。アルミニウム又は銀コーティングが一般に好ま
しく、なぜならこれらは最も高い再帰性反射明度をもた
らしがちであるからである。銀コーティングの反射色が
アルミニウムコーティングのそれより一般に好ましい
が、しかし通常アルミニウム蒸気コートがより好まし
く、なぜなら銀反射コーティングは一般にアルミニウム
コーティングよりも屋外での暴露においてより厳しい劣
化に悩まされるからである。米国特許第3,700,305号（B
ingham）は、本発明の再帰性反射物品における反射体と
して利用されうる誘電ミラー又はコーティングを開示し
ている。
誘電反射体の利点は、かかる反射体を有する微小球で
作られたアップリケが様々な明るい色において容易に作
られうることにある。かかる反射体は一般に洗濯条件、
特に工業的洗濯条件のもとで劣化し、従って家庭での洗
濯と定められた物品上に利用されている。アルミニウム
及び銀反射体は一般に工業的洗濯条件のもとで実質的に
優れた耐久性を示すが、しかしアルミニウム反射体は通
常の周囲条件のもとでアップリケに灰色を授ける傾向に
ある。
再帰性反射素子の配備に続いて、バインダー層16を形
成する組成物をその上に適用する。バインダー層16は典
型的には、再帰性反射素子12の包埋領域一面で約50〜約
250ミクロン（２〜10mil）の厚みであり、約75〜約100
ミクロン（３〜4mil）の厚みが一般に好ましい。この範
囲外の厚みを有するバインダー層が利用できうることが
理解されるであろう。しかしながら、バインダー層16が
薄すぎると、再帰性反射素子12を支えることが不十分と
なり、これらは簡単に脱落してしまうことがあり、他
方、バインダー層16の厚みを厚くすることはアップリケ
10にかかる費用を高めてしまい、なぜならより多くのバ
インダー材料が必要となるからである。更に、より厚い
厚みでは、適切な硬化を得るためにより多量のｅ−ビー
ム照射が必要とされ、そしてアップリケ10の柔軟性は一
般に低下するであろう。
バインダー層16はバインダー材料、即ちｅ−ビーム硬
化性エラストマー（これは本明細書で下記の添加物と一
緒に説明する）より本質的に成る。かかる組成物の有用
な一例はHYPALON（商標）シリーズのポリマーであり、
これはE.I.de Pont de Nemours ＆ Co.（「du Pont」）
由来のクロロスルホン化ポリエステルのシリーズであ
る。かかる材料は高柔軟性であり、そしてオゾン、酸
素、気候、油及び数多くの化学物質、並びに強力な洗濯
条件に対して耐性であることが認められている。
かかるバインダー材料は従来知られている再帰性反射
アップリケにおいて用いられているバインダー材料と比
べて優れた性能を授ける。例えば、フェノール系硬化型
ニトリルゴムは高温及び高いpHに感受性であることが認
められ、脱色及び再帰性反射明度の低下がもたらされ
る。フェノール系官能基の存在はかかるバインダー層が
望ましくない劣化を受け易くなるようにするものと信じ
られている。二成分系ウレタンは高温、並びに高温及び
高いpHの洗濯条件への暴露に基づく劣化に感受性である
ことが認められている。ウレタン結合はかかるバインダ
ー層が望ましくない劣化を受け易くなるようにするもの
と信じられている。かかる材料は一般に比較的高価でも
ある。湿潤硬化型一成分ウレタンは類似の欠点に悩まさ
れるに加えて、硬化が遅く、そして管理硬化が難しい。
過剰硬化すると、かかるバインダー層は不十分な柔軟性
となり、そして折り曲げられたときに再帰性反射素子が
脱落しうる。
該結合層は１又は数種のエラストマー、並びに一般に
１又は数種の架橋剤及び１又は数種のカップリング剤を
含んで成る。所望するなら、これは任意の添加剤、例え
ば着色剤（例えば顔料、染色、金属フレーク）及び安定
剤（例えば熱的安定剤及び酸化防止剤、例えばヒンダー
ドフェノール、並びに光安定剤、例えばヒンダードアミ
ン又は紫外光安定剤）、難燃剤、並びに流動改質剤（例
えば界面活性剤、例えばフルオロポリマーシリコーン）
も含んで成りうる。アルミニウム反射層を有する反射素
子を有するアップリケにとっての好ましい着色剤は黒染
料、例えば金属−アゾ材料、例えばクロム−アゾ染料で
ある。
ここで利用されうるエラストマーには、ｅ−ビーム硬
化性であるものが含まれる。その具体例には、クロロス
ルホン化ポリエチレン（例えばdu PontのHYPALON（商
標）シリーズ）、スチレン−ブタジエン（イソプレン）
−スチレンブロックコポリマー（例えばShell Chemical
CompanyのKRATON（商標シリーズ）、ニトリルゴム（例
えばGoodrichのHYCAR（商標）シリーズ）、ポリ（ブタ
ジエン−コ−スチレン）、エチレンコポリマー、例えば
エチレン／ビニルアセテート、エチレン／アクリレー
ト、エチレン／アクリル酸及びポリ（エチレン−コ−プ
ロピレン−コ−ジエン）（「EPDM」）ポリマーが挙げら
れる。
いくつかのエラストマーはｅ−ビーム照射により架橋
するのではなく、むしろ劣化しがちである。例えばポリ
イソブチレン、ブチルゴム（例えばイソプレン／イソブ
チレンコポリマー）及びネオプレン（例えばポリクロロ
プレン）はここでは一般に有用でない。該バインダー層
は実質的にこれらの成分を含まないことが好ましい。
ここで利用されうる架橋剤の具体例には、多価モノマ
ー及びオリゴマー、例えばトリメチロールプロパントリ
メタクリレート、ペンタエリスリトール−トリアクリレ
ート及びトリアリル−1,3,5−トリアジン−2,4,6（1H,3
H,5H）トリオンが挙げられる。その他の有用な架橋剤の
具体例には、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、
テトラエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコー
ルジアクリレート、トリメチロールプロパンエトキシト
リアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソ
シアヌレートトリアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルペンタアクリレート、ウレタンアクリレートオリゴマ
ー（例えばSartomer Co.由来のCN970シリーズ及びRadcu
re Specialties,Inc.由来のEBERCRYL（商標））、エポ
キシアクリレートオリゴマー及びアクリル系オリゴマー
が挙げられる。
架橋剤は単独で、又は１もしくは数種との組合せで利
用されうる。典型的には、このバインダー層は約10重量
％までの、そして好ましくは約0.5〜約２重量％の架橋
剤を含むであろう。架橋剤を多く使いすぎると、得られ
るバインダー層の柔軟性が不十分となりがちである。更
に、多くの架橋剤は水及び高いpHによって劣化し易い傾
向にあるので、過剰量のそれで作られたバインダー層は
損われた洗濯性（launderability）に悩まされがちとな
りうる。架橋剤の使用が少なすぎると、得られるバイン
ダー層は十分に硬化せず、従って、洗濯条件のもとで例
えば膨潤及び再帰性反射素子の損失のような劣化を受け
るか、又は十分な硬化を達しめるために高いｅ−ビーム
照射量を必要とする。典型的には、バインダー層は、塩
化メチレンの中に24時間室温で浸漬されて溶解又は分解
することなく耐えられるように十分に硬化されることが
好ましい。受け入れられるバインダー層はこの試験にお
いて溶解又は分解しない限り、膨潤してよい。十分な硬
化を達しめるために高めのｅ−ビーム照射量を利用する
ことは、一般により高い加工費をもたらし、そしておそ
らくは遅い製造スピードをもたらすであろう。また、高
めのｅ−ビーム照射量は構築体の一部の成分の劣化をも
たらしうる。
典型的には、バインダー層16は再帰性反射素子12への
バインダー層16の接着を助長するためにカップリング
剤、例えばシランカップリング剤を含むであろう。カッ
プリング剤の選択は利用する特定のエラストマー、架橋
剤（あるとするならば）及び再帰性反射素子にある程度
基づくであろう。カップリング剤の具体例にはビニルト
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ガンマ
ーメタクリルオキシプロピル−トリス−（２−メトキシ
エトキシ）シラン、ガンマーメタクリルオキシプロピル
トリメトキシシラン、ベーター（3,4−エポキシシクロ
ヘキシ）エチルトリメトキシシラン、ガンマーグリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、ガンマーメルカプト
プロピルトリエトキシシラン、ガンマーメルカプトプロ
ピルトリメトキシシラン、ガンマーアミノプロピルトリ
エトキシシラン及びＮ−ベーター（アミノエチル）−ガ
ンマーアミノプロピルトリメトキシシランが挙げられ
る。これらは単独で、又は組合されて利用されうる。そ
れを使用するなら、カップリング剤の選別は使用するバ
インダー材料及び再帰性反射素子にある程度依存するこ
とが理解されうる。アルミニウム反射層がぼけるのを最
少限とするため、アミノ含有シランカップリング剤を避
けることが一般に好ましい。ガンマーグリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、ガンマーメルカプトプロピル
トリメトキシシラン及びガンマーメタクリルオキシプロ
ピルトリメトキシシランが列挙した中で最良の性能を示
すことが認められ、従って好ましい。
カップリング剤は例えばスプレーイング又はコーティ
ングによって再帰性反射素子の表面に、もしくはこの素
子を適用する前のバインダー層に適用するか、又はバイ
ンダー組成物の中に直接含ませてよい。素子への適用
は、時折り比較的高価であるカップリング剤の少ない量
の使用の利点を供し、他方、バインダー組成物への混入
は再帰性反射アップリケの作製の際の別個の適用処理を
排除する利点を供する。
典型的には、バインダー層16は約10重量％までの、そ
して好ましくは約0.1〜約７重量％のカップリング剤を
含むであろう。カップリング剤の使用が少なすぎると、
得られるアップリケはエラストマーの特徴に依存して、
好ましくない再帰性反射素子の脱落が起りがちとなる。
カップリング剤の使用が多すぎると、ある状況において
はバインダー層の物理的性質が損われることがある。例
えば、メルカプトベース剤はバインダーを膨潤せしめう
る。また、カップリング剤は、アップリケの他の成分に
比べて一般に比較的高価である。
実施例 本発明を下記の実施例によって更に説明し、これらは
限定を意図するものではない。何らかの記述がない限
り、全ての量は重量％で表わしている。
何らかの記載がない限り、下記の試験方法を利用し
た。
再帰性反射明度 再帰性反射明度は、米国防衛公報T987,003号に記載の
レトロルミネーターを用い、約0.2゜の拡がり角及び約
−４゜の入射角で測定した。
洗濯 アップリケの洗濯性は、課題のアップリケを適用した
布帛片をPellerin Minor Corp.由来のMilnorシステム７
洗濯機モデル30015M4Gで、中程度に汚れた色付き布帛に
ついてのプログラムNo.5を利用して、表示の洗剤で表示
のサイクル数洗うことにより評価した。各サイクルは長
さ40分とした。この洗濯機に約5.5〜6.8kg（12〜15ポン
ド）（乾燥）の洗濯物を入れ、そして表示の温度の水約
68リットル（18ガロン）を利用した。
使用した洗剤はFabrilife Chemicals,Inc.からの洗剤
である、ピロリン酸四ナトリウム、ノニルフェノキシポ
リ（エチレンオキシ）エタノール、炭酸ナトリウム及び
シリカを含むFACTOR（商標）洗剤30gとした。ある場合
においては、洗剤に60gのULTRASIL（商標）、即ち、Pen
nwalt Corp.由来の、40重量％のNaOH及び60重量％のメ
タ珪酸ナトリウムを含むと考えられるpHビルダーを更に
含ませた。
実施例１ 約40〜90ミクロンの平均径を有するガラス微小球を一
時的キャリヤーシートの中に部分包埋し、そしてこの微
小球の露出面にアルミニウム正反射層を適用して再帰性
反射素子を作った。
下記のもの： 量 成 分 100 エラストマー−BASF Corp.由来の黒染料である
ZAPON（商標）×50約0.045重量％を有するメチルエチル
ケトン中のHYPALON（商標）の35重量％溶液； 2.1 カップリング剤−Union Carbide Corp.由来のガ
ンマーメルカプトプロピルトリメトキシシランＡ−189; 0.35 架橋剤−Aldrich Chemical Co.由来の分子量33
8.4を有するトリメチロールプロパントリメタクリレー
ト； を含んで成るバインダー組成物を、この再帰性反射素子
の上に約300ミクロン（12mil）の湿潤厚みでコートし、
次いで約66℃（150゜F）で30分乾かした。乾いたコーテ
ィングを次に200キロボルトでの３又は5Mradの被爆へと
ｅ−ビーム照射してバインダー層を作った。Mardはメガ
ラドであり、rad又は「放射性吸収照射量」は100ジュー
ル/gに相当する。（１）メチルエチルケトン中の、ヒド
ロキシ当量3000を有するポリオールの固形分40％の溶液
100部及び（２）Mobay Corp.からの、酢酸エチル中のト
ルエンジイソシアネートをベースとする芳香族ポリイソ
シアネート付加物の固形分75％の溶液であるDESMODUR
（商標）CB−75 6.5部、を含んで成る接着層を次にバイ
ンダー層の背面の上に約300ミクロン（12mil）の湿潤厚
みとなるようにコートした。
得られる再帰性反射アップリケを次にポリエステル布
帛（Milliken ＆ Company由来のＳ−551−060;3.11オン
ス／ヤード２の繊維ポリマー）にウェット重ねし、そし
てこの構築体を65℃（150゜F）で30分乾燥及び硬化させ
た。次に一時的キャリヤーをこのアップリケの前面から
剥して銀色の再帰性反射面を露出させた。
これらのアップリケの洗濯性を約83℃の温度の湯で表
示のサイクル数洗濯することによって評価した。これら
のアップリケはそれぞれ約605,570,600及び615のカンデ
ラ/m2/ルックス（「cpl」）の初期再帰性反射明度を有
していた。得られた洗濯性結果を表Ｉにまとめた。
１ Mradのｅ−ビーム暴露。
２ 終了した洗濯サイクルの回数。
３ 使用した洗浄剤−ＦはFACTOR（商標）を表わし、そ
してＵはULTRASIL（商標）を表わす。
４ 表示の洗濯サイクル数を経て、表示のサンプルが維
持した初期再帰性反射明度に対する％。
これらの結果は、本発明の再帰性反射アップリケの、
熱一化学的硬化型バインダー層より作られた常用のアッ
プリケに比しての優れた洗濯性を示す。
実施例２ 実施例２においては２種類の架橋剤を調べた。下記を
除いて、再帰性反射アップリケは実施例１の通りに作っ
た。サンプル２−Ｉにおいては架橋剤は0.35部のトリメ
チロールプロパントリメタクリレート、そしてサンプル
２−２においては0.35部のペンタエリスリトールトリア
クリレートとした。両方のケースにおいて、バインダー
組成物を250ミクロン（10mil）の湿潤厚みでコートし、
65℃（150゜F）で10分間オーブン乾燥し、厚さ25ミクロ
ン（1mil）のシリコン−コート化ポリエチレンテレフタ
レートフィルムでカバーし、そしてこのフィルムを介し
て200キロボルトにて5Mardに被暴させた。
このフィルムを取外した後、（１）メチルエチルケト
ン及びトルエン中の固形分50％の線形飽和ポリエステル
の溶液100部及び（２）DESMODUR（商標）CB−75 2.4部
を含んで成る接着剤を適用した。次にこのアップリケを
実施例１のようなポリエステル布帛に重ねた。
一時的キャリヤーをこのアップリケの前面から取外し
た後、このアップリケを室内条件に１ケ月静置させた。
次にこのサンプルの洗濯性を実施例１に記載の洗濯を利
用し、約75℃（165゜F）の温度を有する湯を利用して表
示のサイクル数に付して評価した。このアップリケはそ
れぞれ約615及び620の初期再帰性反射明度（cpl）を有
していた。得られた洗濯性結果を表IIにまとめた。表II サンプル サイクル１ 明 度２ ２−１ 0 100 5 39 10 11 15 ４ 20 1.6 ２−２ 0 100 5 64 10 41 15 27 20 16 １ 終了した洗濯サイクル数 ２ 表示の洗濯サイクル数を経て表示のサンプルが維
持した初期再帰性反射明度に対する％ 実施例３ 再帰性反射素子の単層を実施例１の通りに作った。
トルエン中の（１）26.7重量％のエラストマー、KRAT
ON（商標）D1320X及び（２）1.6重量％のカップリング
剤、Ａ−189の溶液を含んで成るバインダー組成物を再
帰性反射素子の上に約300ミクロン（12mil）の湿潤厚み
でカバーし、そして約65℃で30分間乾かした。乾いたコ
ーティングを表示の通りに200キロボルトで0.3又は5Mra
dの被暴にｅ−ビーム照射してバインダー層を作った。
（１）ヒドロキシ当量3000を有するポリオールの、メチ
ルエチルケトン中の固形分40％の溶液100部及び（２）D
ESMODOUR（商標）CB−75 8.6部を含んで成る接着層を次
にバインダー層の背面に150ミクロン（6mil）の湿潤厚
みとなるようにコートした。
得られた再帰性反射アップリケを次にSprings Indust
ries,Inc.由来のPRIMALUX（商標）布帛（ポリエステル
と梳綿の80/20のブレンド；重量３オンス／ヤード２）
に重ねた。この構築体を65℃（150゜F）で30分間乾かし
て硬化させた。一時的キャリヤーをこのアップリケの前
面から剥がし、銀色の再帰性反射面を露出させた。
これらのアップリケの洗濯性は約74℃（165゜F）の温
度の湯で表示のサイクル数を洗濯することによって評価
した。これらのアップリケはそれぞれ約660,645及び650
の初期再帰性反射明度（cpl）を有していた。得られた
洗濯性結果を表IIIにまとめた。 表III 硬 化１ サイクル２ 明 度３ ０ ０ 100 ０ １ 67 ０ ４ ３ ２ ０ 100 ２ １ 95 ２ ４ 33 ５ ０ 100 ５ １ 96 ５ ４ 15 １ Mardのｅ−ビーム暴露。
２ 終了した洗濯サイクルの回数。
３ 表示の洗濯サイクル数を経て、表示のサンプルが
維持した初期再帰性反射明度に対する％。
実施例４ 再帰性反射素子の単層を実施例１に記載の通りに作っ
た。
下記のもの：量 成 分 100 エラストマー−メチルエチルケトン中の35重量
％のHYPALON（商標）20及び0.045重量％のZAPON（商
標）×50の溶液； 2.1 カップリング剤−Ａ−189; 0.35 架橋剤−トリメチロールプロパントリメタクリ
レート； を含んで成るバインダー組成物を、この再帰性反射素子
の上に約375ミクロン（15mil）の湿潤厚みでコートし
た。次にこのアップリケを実施例３に用いたのと同じPR
IMALUX（商標）布帛に重ねるか（サンプル４−１と呼
ぶ）、又は実施例１に用いたのと同じＳ−551−60布帛
に重ね（サンプル４−２と呼ぶ）、そして約65℃（150
゜F）で30分乾かした。この乾燥複合体を次にこの布帛
を介して300キロボルトで７又は10Mradの被暴にｅ−ビ
ーム照射して、対応の布帛支持体に結合したバインダー
層を得た。
次に一時的キャリヤーをこのアップリケの前面から剥
がして再帰性反射面を露出させ、それぞれは約600カン
デラ/m2/ルックスの明度を供した。
アップリケの洗濯性を約82℃（180゜F）の温度の湯で
５サイクル洗濯することによって評価した。
サンプル４−１は約625カンデラ/m2/ルックスの初期
再帰性反射明度及び約270カンデラ/m2/ルックスの最終
再帰性反射明度を有していた。サンプル４−２は約620
カンデラ/m2/ルックスの初期再帰性反射明度及び約300
カンデラ/m2/ルックスの最終再帰性反射明度を有してい
た。
サンプル４−２はサンプル４−１よりも若干高い度合
いの再帰性反射明度を維持した。これはＳ−551−060布
帛がPRIMALUX（商標）布帛よりも若干丈夫である事実に
基づくものと信じられている。
比較例Ａ 実施例１のように、一時的キャリヤー上の再帰性反射
素子の列を作った。
下記のもの： 量 成 分 100 バインダー材料−水中の、非イオン性アクリ
ル系エマルジョンである、Rohm ＆ Haas由来のPHOPLEX
（商標）HA−８の固形分45重量％のエマルジョン； 2 メラミン−ホルムアミド樹脂の80重量％の水性
溶液；及び 2 カップリング剤−Dou Corning Corp.由来のＺ
−6040; を含んで成るバインダー組成物をこの再帰性反射素子の
上に、約150ミクロン（6mil）の湿潤厚みでコートし、
そして82℃（180゜F）で７分間乾かして硬化させ、バイ
ンダー層を作った。
0.2部のカーボンブラック及び3.0部の二酸化チタンを
更に含むことを除いて同一の組成の層をこのバインダー
層の裏面に約175ミクロン（7mil）の湿潤厚みでコーと
した。
次にこのアップリケをポリエステル／綿ブレンド、PO
TENTIA（商標）（Springs Industries,Inc.由来のポリ
エステルと梳綿との65/35のブレンド;3.0オンス／ヤー
ド２）にウェット重ねし、そしてこのラミネートを110
℃（230゜F）で７分乾かして硬化させた。
次に一時的キャリヤーをこのアップリケの前面から剥
がし、銀色の再帰性反射面を露出させた。初期再帰性反
射明度は約650カンデラ/m2/ルックスであった。
比較例Ｂ 一時的キャリヤー上の再帰性反射素子の列を実施例１
のように作った。
下記のもの： 量 成 分 100 バインダー材料−メチルエチルケトン中のニト
リルゴムの固形分20.5重量％の溶液； 13.7 バインダー材料−熱硬化性フェノール系樹脂； 4.1 バインダー材料−ジオクチルフタレート可塑
剤； 2 カップリング剤−Ａ−189;及び 2 着色剤−カーボンブラック及び二酸化チタンの
分散体； を含んで成るバインダー組成物を再帰性反射素子の上に
約150ミクロン（6mil）の湿潤厚みでコートし、次いで7
7℃（170゜F）で３分間、次に154℃（310゜F）で４分間
乾かして硬化させ、バインダー層を作った。
（１）Emhart Corp.由来のポリエステルジオールのメチ
ルエチルケトン中の固形分30重量％の溶液であるBOSTIK
（商標）7660 100部及び（２）Emhart Corp.由来のポリ
イソシアネートの酢酸エチル及びトルエン（1:1）中の
固形分66重量％の溶液であるBOSCODUR（商標）No.22 4
部、を含んで成る接着剤をこのバインダー層の裏側に17
5ミクロン（7mil）の湿潤厚みでコートした。
次にこのアップリケを実施例１と同じ布帛に重ね、そ
して一時的キャリヤーをこのアップリケの前面から剥が
して銀色の再帰性反射面を露出させた。初期再帰性反射
明度は約560カンデラ/m2/ルックスであった。
比較例Ｃ 本比較例においては、日本国、宇治市のニッポンレフ
ライト工業会社由来のREFLITE（商標）再帰性反射布帛
片を評価した。この材料はバインダー層に部分包埋され
たアルミニウムコート化微小球の単層を含んで成り、こ
のバインダー層はウレタンバインダー材料を含んで成る
と信じられている。
この布帛は約630カンデラ/m2/ルックスの初期再帰性
反射明度を有していた。実施例１並びに比較例A,B及び
Ｃのアップリケより得られた洗濯性結果を表IVにまとめ
る。
前に報告した通り、サンプル１の初期再帰性反射明度
は約650カンデラ/m2/ルックスであった。
１ 83℃（180゜F）の温度（ただし比較例Ｃは66℃（15
0゜F）とした）の湯での、終了した洗濯サイクルの回
数。
２ 利用した洗浄剤−ＦはFACTOR（商標）を表わし、そ
してＵはULTRASIL（商標）を表わす。
３ 表示の洗濯サイクルを経て、表示のサンプルが維持
した初期再帰性反射明度の％。
これらの結果は、熱一化学的硬化型バインダー層より
成る常用のアップリケに比しての、本発明の再帰性反射
アップリケの優れた洗濯性を示す。
本発明の様々な改良及び変更は、本発明の範囲及び真
意から逸脱することなくなされることが当業者にとって
明らかであろう。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−280103（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−149577（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−255846（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−214651（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−38902（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−125902（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−110592（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−108501（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−125902（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−36993（ＪＰ，Ａ) 特公 昭51−44639（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G02B 5/128

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】再帰性反射アップリケであって、前記アッ
    プリケが、バインダー層の前面に部分的に包埋され、且
    つ、それを突き出ている再帰性反射素子を含んで成り、
    ここで前記バインダー層が下記の電子線硬化型エラスト
    マー：クロロスルホン化ポリエチレン、エチレンコポリ
    マー及びEPDMポリマーのうちの少なくとも一種を含んで
    成り、前記アップリケが衣料に適用されていることを特
    徴とするアップリケ。
  2. 【請求項２】前記バインダー層が下記のもの：架橋剤、
    カップリング剤、着色剤、安定剤、難燃剤及び流動改質
    剤のうちの少なくとも一種を更に含んで成ることを更に
    特徴とする、請求項１に記載のアップリケ。
  3. 【請求項３】少なくとも下記の特徴のうちの一つ： ａ）前記アップリケが、１もしくは数種の多価モノマー
    もしくはオリゴマーを含んで成る架橋剤を含んで成る；
    又は ｂ）前記アップリケが、下記のもの： トリメチロールプロパントリメタクリレート、 ペンタエリスリトール−トリアクリレート、 トリアリル−1,3,5−トリアジン−2,4,6（1H,3H,5H）ト
    リオン、 1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、 テトラエチレングリコールジアクリレート、 ネオペンチルグリコールジアクリレート、 トリプロピレングリコールジアクリレート、 トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート、 トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ
    アクリレート、 ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、 ウレタンアクリレートオリゴマー、 エポキシアクリレートオリゴマー、及び アクリル系オリゴマー、のうちの１もしくは数種から選
    ばれる架橋剤を含んで成る；又は ｃ）前記アップリケが、下記のもの： ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
    ン、 ガンマーメタクリルオキシプロピル−トリス−（２−メ
    トキシエトキシ）シラン、 ガンマーメタクリルオキシプロピルトリメトキシシラ
    ン、 ベーター（3,4−エポキシシクロヘキシ）エチルトリメ
    トキシシラン、 ガンマーグリシドキシプロピルトリメトキシシラン、 ガンマーメルカプトプロピルトリエトキシシラン、 ガンマーメルカプトプロピルトリメトキシシラン、 ガンマーアミノプロピルトリエトキシシラン、及び Ｎ−ベーター（アミノエチル）−ガンマーアミノプロピ
    ルトリメトキシシラン； のうちの１もしくは数種から選ばれるカップリング剤を
    含んで成る； を更に特徴とする請求項２に記載のアップリケ。
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