JP3035392B2 - ハロゲン化アルケニル化合物 - Google Patents

ハロゲン化アルケニル化合物

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なハロゲン化三環
アルケニル化合物、該化合物の製造方法、これらの化合
物を含有する液晶混合物および電気光学目的に対するこ
れらの化合物の使用に関するものである。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】液晶物質の光学的性質
は適用される電圧により影響されるので、液晶は主とし
て表示装置における誘電体として使用される。液晶を基
にした電気光学装置は、当業者によく知られておりそし
て種々な効果に基づいている。このような装置の例は、
動的散乱を有するセル、ＤＡＰセル（配向した相の変
形）、ゲスト／ホストセル、ツイストネマチック構造を
有するＴＮセル、ＳＴＮセル（“超−ツイストネマチッ
ク”）、ＳＢＥセル（“超複屈折効果”）およびＯＭＩ
セル（“光学モード干渉”）である。もっとも普通の表
示装置は、シャット−ヘルフリッヒ効果に基づいており
そしてツイストネマチック構造を有している。
【０００３】液晶物質は、良好な化学的および熱的安定
性並びに電場および電磁放射に対する良好な安定性を有
していなければならない。さらに、液晶物質は、低粘度
を有していなければならずそしてセルにおいて、短応答
時間、低しきい値電位および高コントラストを与えなけ
ればならない。さらに、通常の操作温度において、液晶
物質は、適当な中間相、例えば上述したセルに対するネ
マチックまたはコレステリック中間相を有していなけれ
ばならない。さらに、電導度、誘電異方性および光学異
方性のような性質は、セルの型および適用分野に依存す
る種々な必要条件をみたさなければならない。例えば、
ツイストネマチック構造を有するセルに対する物質は、
正の誘電異方性および可能な限り低い電導度を有してい
なければならない。高い光学異方性を有する化合物にお
ける一般的な関心に加うるに、特にアクティブアドレス
液晶表示器、例えばテレビジョンセットにおけるＴＦＴ
（薄膜トランジスター）のために、低い光学異方性を有
する物質への関心が最近増大している。しかしながら、
低い光学異方性をもつために、高度に秩序化されたスメ
クチック相の発生またはこのような物質の場合において
しばしば観察されるしきい値電位および応答時間の増大
のような結果になることは可能な限り避けなければなら
ない。
【０００４】液晶は、通常、いくつかの成分の混合物と
して使用されるので、これらの成分が相互の良好な混和
性を有することが重要である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は一般式
【０００６】
【化８】
【０００７】（式中、Ｚ1 は共有単結合または−ＣＨ2
ＣＨ2 −を示し；環Ａ1 は１，４−フェニレン、ピリミ
ジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルまた
はＺ1 が−ＣＨ2 ＣＨ2 −を示す場合は、さらにまたト
ランス−１，４−シクロヘキシレンを示し；Ｘ1 はフッ
素または塩素を示し；Ｘ2 はフッ素、塩素または水素
（但し、Ｘ1 が塩素である場合または環Ａ1 がピリジン
−２，５−ジイルを示しそしてＺ1 が−ＣＨ2 ＣＨ2 −
を示す場合にのみＸ2 は水素を示す）を示し；そしてＲ
1 は２〜１２個の炭素原子を有する１Ｅ−アルケニルを
示す）の化合物を提供する。
【０００８】本発明による化合物は、広いネマチック相
および比較的高い透明点を有する液晶である。本発明の
化合物は、比較的低い回転粘度とともに驚くほど高い誘
電異方性を有しそして低いしきい値電位および短応答時
間を与える。
【０００９】本発明による化合物は、ツイストネマチッ
ク構造を有する表示装置およびＴＦＴセルに適してい
る。相互の良好な混和性および既知の液晶物質との良好
な混和性のために、本発明の化合物は、比較的高い濃度
で使用することができる。本発明の化合物は、特に、ネ
マチックおよびコレステリック混合物の成分として適当
である。
【００１０】上述した“１Ｅ−アルケニル”なる用語
は、直鎖状または分枝鎖状の基を包含する。一般に、２
〜７個の炭素原子を有する直鎖状の基が好ましい。ビニ
ル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテ
ニル、１Ｅ−ヘキセニルおよび１Ｅ−ヘプテニルが、特
に好ましい基である。２〜５個の炭素原子を有する直鎖
状の基が、特に好ましい。
【００１１】式Ｉは、例えば、次の一般式の化合物を包
含する。
【００１２】
【化９】
【００１３】上記式において、Ｒ1 およびＺ1 は、上述
した意義を有し；Ｘ3 はフッ素、塩素または水素を示
し；そしてＸ4 はフッ素または塩素を示す。
【００１４】式Ｉａ、ＩｂおよびＩｅ〜ｈの特に好まし
い化合物は、Ｚ1 が共有単結合を示す化合物である。
【００１５】式Ｉａ〜Ｉｆの化合物は、塩基の存在下に
おいて、一般式
【００１６】
【化１０】
【００１７】（式中、Ｚ1 、Ｘ1 およびＸ2 は上述した
意義を有しそして環Ａ1 は１，４−フェニレン、ピリミ
ジン−２，５−ジイルまたはＺ1 が−ＣＨ2 ＣＨ2 −を
示す場合は、さらにまたトランス−１，４−シクロヘキ
シレンを示す）のアルデヒドを適当なアルキルトリフェ
ニルホスホニウムハライドと反応させることにより製造
することができる。
【００１８】塩基の存在下におけるアルキルトリフェニ
ルホスホニウムハライド（特にアルキルトリフェニルホ
スホニウムクロリド、ブロマイドまたはアイオダイド）
との反応は、それ自体既知の方法で行うことができる。
例えばカリウム第３ブチレート、ナトリウムメチレー
ト、水素化ナトリウム、ナトリウムアミドなどのような
有機塩基が、適当な塩基である。反応は、不活性有機溶
剤、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサンまたは第３ブチルメチルエーテルのようなエー
テル中で有利に実施される。温度および圧力は重要でな
いが、反応は、一般に大気圧および０℃〜還流温度の温
度で実施される。
【００１９】Ｒ1 がビニルを示さない場合は、通常Ｅ／
Ｚ混合物が得られ、このものはそれ自体既知の方法によ
って、例えば硝酸銀を含浸させたシリカゲル上のクロマ
トグラフィーにより分離することができる。さらに、必
要に応じて、Ｅ／Ｚ混合物またはＺ−異性体は、スルフ
ィン酸、例えばベンゼンスルフィン酸またはｐ−トルエ
ンスルフィン酸との平衡化によってＥ−形態に変換する
ことができる。
【００２０】式IIのアルデヒドは、それ自体既知の方
法、例えば例に記載する方法により製造することができ
る。
【００２１】式ＩｇおよびＩｈの化合物は、スキーム１
に示した合成によって製造することができる。一般式II
I の化合物の製造は、既知でありそしてＥＰ−Ａ−１６
８６８３に記載されている。合成は、構造的に関連した
化合物についてZ. Naturf. 346, 1535 (1979) に記載さ
れている方法と同様にして実施される。
【００２２】
【化１１】
【００２３】上記式において、Ｒ1 、Ｚ1 およびＸ3
は、上述した意義を有す。
【００２４】式Ｉの化合物は、相互の混合物の形態でお
よび／または他の液晶成分、例えばシツフ塩基、アゾベ
ンゼン、アゾキシベンゼン、フェニルベンゾエート、シ
クロヘキサンカルボン酸フェニルエステル、シクロヘキ
サンカルボン酸シクロヘキシルエステル、ビフェニル、
フェニルシクロヘキサン、シクロヘキシルシクロヘキサ
ン、フェニルピリミジン、シクロヘキシルピリミジン、
フェニルジオキサン、２−シクロヘキシル−１−フェニ
ルエタン、ターフェニル、シクロヘキシルビフェニル、
シクロヘキシルフェニルピリミジンなどの類からの物質
との混合物の形態で使用することができる。このような
物質は当業者に知られておりそしてさらに、これらの物
質の多くは、商業的に入手することができる。
【００２５】本発明による液晶混合物は、少なくとも２
種の成分（これらの成分のうち、少なくとも１種の成分
は式Ｉの化合物である）を含有する。第２の成分および
場合によってはさらに他の成分は、式Ｉの他の化合物ま
たは他の液晶成分であることができる。式Ｉの化合物
は、特にネマチック混合物に対して、または、混合物の
少なくとも１種の成分が光学的に活性である限りにおい
ては、また、コレステリック混合物に対して適してい
る。
【００２６】式Ｉの化合物の良好な溶解性および相互の
良好な混和性を顧慮した場合、本発明による混合物中の
これらの化合物の含量は、比較的高くすることができ
る。しかしながら、一般に、式Ｉの化合物の約１〜５０
重量％、特に約５〜３０重量％の含量が、好ましい。
【００２７】本発明による混合物は、好ましくは、式Ｉ
の１種または２種以上の化合物のほかに、以下に示す一
般式の化合物からなる群からの１種または２種以上の化
合物を含有する。
【００２８】
【化１２】
【００２９】
【化１３】
【００３０】上記式において、ｎは０または１の数を示
し；Ｒ3 およびＲ6 は、それぞれ独立してアルキル、３
Ｅ−アルケニル、４−アルケニル、アルコキシアルキル
または飽和環上においてはさらにまた１Ｅ−アルケニル
を示し；環Ａ2 は１，４−フェニレン、トランス−１，
４−シクロヘキシレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピ
リミジン−２，５−ジイルまたはトランス−１，３−ジ
オキサン−２，５−ジイルを示し；Ｒ4 はシアノ、−Ｎ
ＣＳ、フッ素、アルキル、３Ｅ−アルケニル、４−アル
ケニル、アルコキシ、２Ｅ−アルケニルオキシ、３−ア
ルケニルオキシまたは１−アルキニルを示し；環Ａ3 は
１，４−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘ
キシレンを示し；Ｒ5 はアルキル、３Ｅ−アルケニル、
４−アルケニル、またはシクロヘキサン環上においては
さらにまた１Ｅ−アルケニルまたはベンゼン環上におい
てはさらにまたシアノ、−ＮＣＳ、アルコキシ、２Ｅ−
アルケニルオキシまたは３−アルケニルオキシを示し；
Ｒ7 はアルキル、１Ｅ−アルケニル、３Ｅ−アルケニル
または４−アルケニルを示し；Ｚ2 およびＺ3 は、それ
ぞれ独立して共有単結合または−ＣＨ2 ＣＨ2 −（但
し、２個の芳香族環は常に単一の共有結合により結合さ
れている）を示し；Ｒ8 はシアノ、アルキル、３Ｅ−ア
ルケニル、４−アルケニル、アルコキシ、２Ｅ−アルケ
ニルオキシ、３−アルケニルオキシ、アルコキシメチ
ル、（２Ｅ−アルケニル）オキシメチルまたはシクロヘ
キサン環上においてはさらにまた１Ｅ−アルケニルを示
し；Ｘ5 は水素、塩素またはフッ素を示し；そしてＸ7
は水素またはフッ素を示す。
【００３１】上記の“飽和環”なる用語は、トランス−
１，４−シクロヘキシレン、およびトランス−１，３−
ジオキサン−２，５−ジイルを包含する。基Ｒ3 および
Ｒ8は、好ましくは、１〜１２個の炭素原子、特に１〜
７個の炭素原子を有す。一般に、直鎖状の基が好まし
い。
【００３２】液晶混合物および電気−光学装置の製造
は、それ自体既知の方法で行うことができる。
【００３３】
【実施例】本発明を、さらに以下の例により詳細に説明
する。以下の例において、Ｃは結晶性相を意味し、Ｓは
スメクチック相を意味し、Ｎはネマチック相を意味しそ
してＩは等方性相を意味する。Ｖ10は、１０％透過に対
する電圧を示す。ｔonおよびｔoff は、それぞれ、スウ
ィッチング−オン時間およびスウィッチング−オフ時間
を示す。△n は、光学異方性を示す。
【００３４】例１ （ａ）撹拌しながらそして窒素を導入しながら、第３ブ
チルメチルエーテル７５ml中のエチルトリフェニルホス
ホニウムブロマイド５．８９２g の懸濁液を、カリウム
第３ブチレート１．８０１g で処理しそして室温でさら
に１．５時間撹拌した。次に、この懸濁液を、第３ブチ
ルメチルエーテル１７ml中のトランス−４−（３´，４
´−ジフルオロ−４−ビフェニリル）シクロヘキサンカ
ルボクスアルデヒド（例３により製造した）２．２６９
g の溶液で、２℃で４５分以内に滴下処理し、さらに４
５分撹拌し次に真空濃縮した。残留物（９．７g)を、ヘ
キサン５０mlで採取し、撹拌し次にろ過した。ろ液を真
空濃縮しそして塩化メチレンを使用して、得られた粗生
成物をシリカゲル上でクロマトグラフィー精製して、４
−［トランス−４−（プロペニル）シクロヘキシル］−
３´，４´−ジフルオロビフェニル（Ｚ８９．７％；Ｅ
１０．１％）２．４６４g を得た。
【００３５】（ｂ）撹拌しながらそして窒素を導入しな
がら、トルエン３２ml中の４−［トランス−４−（１−
プロペニル）シクロヘキシル］−３´，４´−ジフルオ
ロビフェニル２．４６４g の溶液を、３N 塩酸２．４ml
およびナトリウムベンゼンスルフィネート０．３７５g
で室温で処理し、４時間加熱（油浴温度６０〜６５℃）
し、その後室温に冷却し、水１００mlで処理し次に毎回
ジエチルエーテル１５０mlを使用して２回抽出した。有
機相を１０％炭酸水素ナトリウム５０mlで１回および１
０％塩化ナトリウム溶液１００mlで１回洗浄し、硫酸ナ
トリウム上で乾燥し次に留去した。残留物（２．７８g)
を、ヘキサンおよびヘキサン／ジエチルエーテル（１：
１）を使用して、硝酸銀で処理したシリカゲルカラム上
でクロマトグラフィー処理しそして次にヘキサンから結
晶化した。これによって、無色の結晶として４−［トラ
ンス−４−（１Ｅ−プロペニル）シクロヘキシル］−３
´，４´−ジフルオロビフェニル１．１９５g を得た。
m.p.（Ｃ−Ｎ）９７．７−９８．５℃、cl.p.(Ｎ−Ｉ）
１３４．２−１３４．４℃。
【００３６】同様な方法で、次の化合物を製造すること
ができる。４−［トランス−４−（１Ｅ−ブテニル）シ
クロヘキシル］−３´，４´−ジフルオロビフェニル，
m.p.（Ｃ−Ｎ）７４．７℃，cl.p.(Ｎ−Ｉ）１２０．３
℃，４−［トランス−４−（１Ｅ−ペンテニル）シクロ
ヘキシル］−３´，４´−ジフルオロビフェニル，m.p.
（Ｃ−Ｎ）７２．６℃，cl.p.(Ｎ−Ｉ）１２４℃，４−
［トランス−４−（１Ｅ−プロペニル）シクロヘキシ
ル］−４´−クロロビフェニル，m.p.（Ｃ−Ｎ）１７
４．５℃，cl.p.(Ｎ−Ｉ）２２３．５℃，４−［トラン
ス−４−（１Ｅ−ブテニル）シクロヘキシル］−４´−
クロロビフェニル，４−［トランス−４−（１Ｅ−ペン
テニル）シクロヘキシル］−４´−クロロビフェニル，
m.p.（Ｃ−Ｎ）１６６．５℃，cl.p.(Ｎ−Ｉ）２１４
℃，４−［トランス−４−（１Ｅ−プロペニル）シクロ
ヘキシル］−３´−フルオロ−４´−クロロビフェニ
ル，m.p.（Ｃ−Ｎ）１２２．４℃，cl.p.(Ｎ−Ｉ）１７
０．６℃，４−［トランス−４−（１Ｅ−ブテニル）シ
クロヘキシル］−３´−フルオロ−４´−クロロビフェ
ニル，m.p.（Ｃ−Ｎ）１１６．９℃，cl.p.(Ｎ−Ｉ）１
５９．３℃，４−［トランス−４−（１Ｅ−ペンテニ
ル）シクロヘキシル］−３´−フルオロ−４´−クロロ
ビフェニル，m.p.（Ｃ−Ｎ）１１４℃，cl.p.(Ｎ−Ｉ）
１５９．８℃，４−［トランス−４−（１Ｅ−プロペニ
ル）シクロヘキシル］−３´−クロロ−４´−フルオロ
ビフェニル，４−［トランス−４−（１Ｅ−プロペニ
ル）シクロヘキシル］−３´，４´−ジクロロフェニ
ル，４−｛２−［トランス−４−（１Ｅ−プロペニル）
シクロヘキシル］エチル｝−３´，４´−ジフルオロビ
フェニル，４−｛２−［トランス−４−（１Ｅ−ブテニ
ル）シクロヘキシル］エチル｝−３´，４´−ジフルオ
ロビフェニル，４−｛２−［トランス−４−（１Ｅ−ペ
ンテニル）シクロヘキシル］エチル｝−３´，４´−ジ
フルオロビフェニル，４−｛２−［トランス−４−（１
Ｅ−プロペニル）シクロヘキシル］エチル｝−４´−ク
ロロビフェニル，４−｛２−［トランス−４−（１Ｅ−
ブテニル）シクロヘキシル］エチル｝−４´−クロロビ
フェニル，４−｛２−［トランス−４−（１Ｅ−ペンテ
ニル）シクロヘキシル］エチル｝−４´−クロロビフェ
ニル，４−｛２−［トランス−４−（１Ｅ−プロペニ
ル）シクロヘキシル］エチル｝−３´−フルオロ−４´
−クロロビフェニル，４−｛２−［トランス−４−（１
Ｅ−ブテニル）シクロヘキシル］エチル｝−３´−フル
オロ−４´−クロロビフェニル，４−｛２−［トランス
−４−（１Ｅ−ペンテニル）シクロヘキシル］エチル｝
−３´−フルオロ−４´−クロロビフェニル，４−｛２
−［トランス−４−（１Ｅ−プロペニル）シクロヘキシ
ル］エチル｝−３´−クロロ−４´−フルオロビフェニ
ル，４−｛２−［トランス−４−（１Ｅ−プロペニル）
シクロヘキシル］エチル｝−３´，４´−ジクロロビフ
ェニル，１−｛トランス−４−［２−［トランス−４−
（１Ｅ−プロペニル）シクロヘキシル］エチル］−シク
ロヘキシル｝−３´，４´−ジフルオロベンゼン，１−
｛トランス−４−［２−［トランス−４−（１Ｅ−ブテ
ニル）シクロヘキシル］エチル］−シクロヘキシル｝−
３´，４´−ジフルオロベンゼン，１−｛トランス−４
−［２−［トランス−４−（１Ｅ−ペンテニル）シクロ
ヘキシル］エチル］−シクロヘキシル｝−３´，４´−
ジフルオロベンゼン，１−｛トランス−４−［２−［ト
ランス−４−（１Ｅ−プロペニル）シクロヘキシル］エ
チル］−シクロヘキシル｝−４−クロロベンゼン，１−
｛トランス−４−［２−［トランス−４−（１Ｅ−ブテ
ニル）シクロヘキシル］エチル］−シクロヘキシル｝−
４−クロロベンゼン，１−｛トランス−４−［２−［ト
ランス−４−（１Ｅ−ペンテニル）シクロヘキシル］エ
チル］−シクロヘキシル｝−４−クロロベンゼン，１−
｛トランス−４−［２−［トランス−４−（１Ｅ−プロ
ペニル）シクロヘキシル］エチル］−シクロヘキシル｝
−３−フルオロ−４−クロロベンゼン，１−｛トランス
−４−［２−［トランス−４−（１Ｅ−ブテニル）シク
ロヘキシル］エチル］−シクロヘキシル｝−３−フルオ
ロ−４−クロロベンゼン，１−｛トランス−４−［２−
［トランス−４−（１Ｅ−ペンテニル）シクロヘキシ
ル］エチル］−シクロヘキシル｝−３−フルオロ−４−
クロロベンゼン，１−｛トランス−４−［２−［トラン
ス−４−（１Ｅ−プロペニル）シクロヘキシル］エチ
ル］−シクロヘキシル｝−３−クロロ−４−クロロベン
ゼン，１−｛トランス−４−［２−［トランス−４−
（１Ｅ−プロペニル）シクロヘキシル］エチル］−シク
ロヘキシル｝−３，４−ジクロロベンゼン，２−（３，
４−ジフルオロフェニル）−５−［トランス−４−（１
Ｅ−プロペニル）シクロヘキシル｝ピリジン，２−
（３，４−ジフルオロフェニル）−５−［トランス−４
−（１Ｅ−ブテニル）シクロヘキシル｝ピリジン，２−
（３，４−ジフルオロフェニル）−５−［トランス−４
−（１Ｅ−ペンテニル）シクロヘキシル｝ピリジン，２
−（４−クロロフェニル）−５−［トランス−４−（１
Ｅ−プロペニル）シクロヘキシル］−ピリジン，２−
（４−クロロフェニル）−５−［トランス−４−（１Ｅ
−ブテニル）シクロヘキシル］−ピリジン，２−（４−
クロロフェニル）−５−［トランス−４−（１Ｅ−ペン
テニル）シクロヘキシル］−ピリジン，２−（３−フル
オロ−４−クロロフェニル）−５−［トランス−４−
（１Ｅ−プロペニル）−シクロヘキシル］ピリジン，２
−（３−フルオロ−４−クロロフェニル）−５−［トラ
ンス−４−（１Ｅ−ブテニル）−シクロヘキシル］ピリ
ジン，２−（３−フルオロ−４−クロロフェニル）−５
−［トランス−４−（１Ｅ−ペンテニル）−シクロヘキ
シル］ピリジン，２−（３−クロロ−４−フルオロフェ
ニル）−５−［トランス−４−（１Ｅ−プロペニル）−
シクロヘキシル］ピリジン，２−（３，４−ジクロロフ
ェニル）−５−［トランス−４−（１Ｅ−プロペニル）
−シクロヘキシル］ピリジン，２−（３，４−ジフルオ
ロフェニル）−５−［２−［トランス−４−（１Ｅ−プ
ロペニル）シクロヘキシル］エチル］ピリジン，m.p.
（Ｃ−Ｎ）８０．４℃，cl.p.(Ｎ−Ｉ）１１２．８℃，
２−（３，４−ジフルオロフェニル）−５−［２−［ト
ランス−４−（１Ｅ−ブテニル）シクロヘキシル］エチ
ル］ピリジン，２−（３，４−ジフルオロフェニル）−
５−［２−［トランス−４−（１Ｅ−ペンテニル）シク
ロヘキシル］エチル］ピリジン，２−［２−（４−クロ
ロフェニル）エチル］−５−［トランス−４−（１Ｅ−
プロペニル）−シクロヘキシル］ピリジン，m.p.（Ｃ−
Ｎ）１３７．７℃，ＳA−Ｎ８３．７℃，cl.p.(Ｎ−
Ｉ）１７９．５℃，２−（４−クロロフェニル）−５−
［２−［トランス−４−（１Ｅ−ブテニル）−シクロヘ
キシル］エチル］ピリジン，２−（４−クロロフェニ
ル）−５−［２−［トランス−４−（１Ｅ−ペンテニ
ル）−シクロヘキシル］エチル］ピリジン，２−（３−
フルオロ−４−クロロフェニル）−５−［２−［トラン
ス−４−（１Ｅ−プロペニル）−シクロヘキシル］エチ
ル］ピリジン，２−（３−フルオロ−４−クロロフェニ
ル）−５−［２−［トランス−４−（１Ｅ−ブテニル）
−シクロヘキシル］エチル］ピリジン，２−（３−フル
オロ−４−クロロフェニル）−５−［２−［トランス−
４−（１Ｅ−ペンテニル）−シクロヘキシル］エチル］
ピリジン，２−（３−クロロ−４−フルオロフェニル）
−５−［２−［トランス−４−（１Ｅ−プロペニル）−
シクロヘキシル］エチル］ピリジン，２−（３，４−ジ
クロロフェニル）−５−［２−［トランス−４−（１Ｅ
−プロペニル）シクロヘキシル］エチル］ピリジン，２
−（４−フルオロフェニル）−５−［２−［トランス−
４−（１Ｅ−プロペニル）シクロヘキシル］エチル］ピ
リジン，m.p.（Ｃ−Ｎ）９８℃，cl.p.(Ｎ−Ｉ）１４４
℃，２−（４−フルオロフェニル）−５−［２−［トラ
ンス−４−（１Ｅ−ブテニル）シクロヘキシル］エチ
ル］ピリジン，m.p.（Ｃ−Ｎ）９８．１℃，cl.p.(Ｎ−
Ｉ）１３４．４℃，２−（４−フルオロフェニル）−５
−［２−［トランス−４−（１Ｅ−ペンテニル）シクロ
ヘキシル］エチル］ピリジン．
【００３７】例２ 撹拌しながらそして窒素を導入しながら、第３ブチルメ
チルエーテル１２ml中のメチルトリフェニルホスホニウ
ムブロマイド０．９７７g の懸濁液を、カリウム第３ブ
チレート０．３０８g で処理しそして室温でさらに１．
５時間撹拌した。この黄色の懸濁液を、第３ブチルメチ
ルエーテル１２ml中のトランス−４−（３´，４´−ジ
フルオロ−４−ビフェニリル）シクロヘキサンカルボク
スアルデヒド０．４３９g の溶液で、２℃で１５分間以
内に滴下処理し、室温でさらに１．５時間撹拌し次に真
空濃縮した。塩化メチレンを使用して、残留物をシリカ
ゲル上でクロマトグラフィー処理することにより精製し
次にヘキサンから２回再結晶して、純粋な４−（トラン
ス−４−ビニルシクロヘキシル）−３´，４´−ジフル
オロビフェニル０．５１８g を得た。m.p.（Ｃ−Ｎ）９
７．０℃、cl.p.(Ｎ−Ｉ）８４．７℃。
【００３８】同様な方法で、次の化合物を製造すること
ができる。４−（トランス−４−ビニルシクロヘキシ
ル）−４´−クロロビフェニル，m.p.（Ｃ−Ｎ）１６
５．２℃，cl.p.(Ｎ−Ｉ）１８３．４℃，４−（トラン
ス−４−ビニルシクロヘキシル）−４´−クロロ−３´
−フルオロビフェニル，m.p.（Ｃ−Ｎ）１２１．９℃，
cl.p.(Ｎ−Ｉ）１２５．３℃，４−（トランス−４−ビ
ニルシクロヘキシル）−３´，４´−ジクロロビフェニ
ル，４−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）−３
´−クロロ−４´−フルオロビフェニル，４−［２−
（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）エチル］−３
´，４´−ジフルオロビフェニル，４−［２−（トラン
ス−４−ビニルシクロヘキシル）エチル］−４´−クロ
ロビフェニル，４−［２−（トランス−４−ビニルシク
ロヘキシル）エチル］−３´−フルオロ−４´−クロロ
ビフェニル，１−｛トランス−４−ビニルシクロヘキシ
ル）エチル］シクロヘキシル｝−３，４−ジフルオロベ
ンゼン，１−｛トランス−４−ビニルシクロヘキシル）
エチル］シクロヘキシル｝−４−クロロベンゼン，１−
｛トランス−４−ビニルシクロヘキシル）エチル］シク
ロヘキシル｝−３−フルオロ−４−クロロベンゼン，２
−（３，４−ジフルオロフェニル）−５−（トランス−
４−ビニルシクロヘキシル）−ピリジン，２−（４−ク
ロロフェニル）−５−（トランス−４−ビニルシクロヘ
キシル）−ピリジン，２−（３−フルオロ−４−クロロ
フェニル）−５−（トランス−４−ビニルシクロヘキシ
ル）−ピリジン，２−（３，４−ジクロロフェニル）−
５−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）−ピリジ
ン，２−（４−フルオロフェニル）−５−［２−（トラ
ンス−４−ビニルシクロヘキシル）エチル］−ピリジ
ン，m.p.（Ｃ−Ｎ）７２℃，cl.p.(Ｎ−Ｉ）１１３．３
℃，２−（３，４−ジフルオロフェニル）−５［２−
（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）−エチル］ピ
リジン，m.p.（Ｃ−Ｎ）６７．７℃，cl.p.(Ｎ−Ｉ）８
０．２℃，２−（４−クロロフェニル）−５−［２−
（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）エチル］−ピ
リジン，m.p.（Ｃ−Ｎ）９９．９℃，ＳA −Ｎ７６．７
℃，cl.p.(Ｎ−Ｉ）１４８．７℃，２−（３−フルオロ
−４−クロロフェニル）−５−［２−（トランス−４−
ビニルシクロヘキシル）エチル］ピリジン，２−（３−
クロロ−４−フルオロフェニル）−５−［２−（トラン
ス−４−ビニルシクロヘキシル）エチル］ピリジン，２
−（３，４−ジクロロフェニル）−５−［２−（トラン
ス−４−ビニルシクロヘキシル）−エチル］ピリジン．
【００３９】例１および例２において出発物質として使
用したアルデヒドは、例３〜６に記載したようにして製
造することができる。
【００４０】例３ （ａ）ジオキサン１l 中の４−（４−ニトロフェニル）
シクロヘキサン（４−フェニルシクロヘキサノンをニト
ロ化することにより製造しうる）１０９．６gの懸濁液
を、トリエチルアミン５０mlおよび５％パラジウム／炭
素２g で処理しそしてよく撹拌しながら、室温および
０．３バールの水素圧で水素添加した。混合物を、２時
間後にろ過した。ろ液を、３０℃の浴温で水−噴射真空
下で留去しそして残留物を水−噴射真空下で乾燥がま中
で４０℃で一夜乾燥した。このようにして、m.p.１２７
〜１２８℃の白色結晶として４−（４−アミノフェニ
ル）シクロヘキサノン９４．５g を得た。
【００４１】（ｂ）４N 硫酸２００mlを、スルホン化フ
ラスコ中で８０℃に加熱しそしてそれから４N 硫酸２０
０ml中の４−（４−アミノフェニル）シクロヘキサノン
３７．９g の溶液の約５％で処理した。次に、４−（４
−アミノフェニル）シクロヘキサノンの残った溶液なら
びに水４５ml中の重硝酸ナトリウム１５．２g の溶液
を、１．５時間以内に８０℃の反応混合物に同時に滴下
した。その後、混合物を、水２７ml中の重硝酸ナトリウ
ム９g の溶液で、３０分以内に８０℃で滴下処理しそし
て８０℃でさらに１時間撹拌した。反応混合物を０℃に
冷却した後、析出した結晶を吸引ろ去し、冷水２００ml
で洗浄し次に水−噴射真空下で乾燥がま中で６０℃で一
定の重量になるまで乾燥した。結晶性の粗生成物（３
４．６g)を、酢酸エチル５２０ml中に懸濁した。この懸
濁液を１時間加熱還流し、活性炭１．７g で処理しそれ
からさらに１時間加熱還流した。次に、混合物を吸引ろ
過し（温酢酸エチル４０mlですすぐ）そしてろ液を、４
０℃の浴温で水−噴射真空中で留去した。この残留物を
６０℃の水−噴射真空中で一定の重量になるまで乾燥し
て、m.p.１６５〜１６６℃の黄色−褐色の結晶として４
−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサノン３２．
２g を得た。
【００４２】（ｃ）撹拌しながらそして水を分離しなが
ら、塩化エチレン３５０ml中の４−（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサノン１３．７g の懸濁液を、エチ
レングリコール１１．６mlおよびアンバーリスト １５
（強酸性イオン交換樹脂、Fluka ＡＧ）１．６g と一緒
に、３時間加熱還流した。その後、褐色の反応溶液を、
室温に冷却しそして毎回水２００mlを使用して２回洗浄
した。水性相を、塩化メチレン２００mlで逆抽出した。
有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し次に回転蒸
発器中で濃縮した。得られた褐色の結晶（１７．４g)
を、熱酢酸エチル５０mlに溶解した。この溶液を、ヘキ
サン５０mlで処理しそして水浴中で結晶化した。沈澱を
吸引ろ去しそして５０℃で乾燥し、褐色の結晶としての
粗生成物１２．４g を得た。母液を処理して、さらに粗
生成物４．８g を得た。この粗生成物を、０．４バール
下で塩化メチレン／アセトン（容量比：はじめに９７：
３そして次に９５：５）を使用して、シリカゲル上でク
ロマトグラフィー処理することにより精製した。オレン
ジ色の結晶性生成物を酢酸エチル／ヘキサン（容量で
１：２）から再結晶して、m.p.１５１．７〜１５２．６
℃の黄色−オレンジ色の結晶として４−（１，４−ジオ
キサ−８−スピロ［４，５］デシル）フェノール１５．
０g を得た。
【００４３】（ｄ）塩化メチレン１５０ml中の４−
（１，４−ジオキサ−８−スピロ［４，５］デシル）フ
ェノール１３．０g の懸濁液を、２，６−ルチジン７．
６mlで処理し、それによって沈澱を溶解した。このオレ
ンジ色の溶液を、０℃に冷却しそして塩化メチレン８０
ml中のトリフルオロメタンスルホン酸無水物１０．９ml
の溶液で、１５分以内に０〜２℃で滴下処理した。反応
混合物を、０〜２℃でさらに３０分撹拌しそしてそれか
ら０〜５℃の水１００mlで５分以内に滴下処理した。次
に、有機相を、約１０％硫酸銅溶液１００mlで洗浄し
た。この水性相を塩化メチレン１００mlで抽出した。有
機相を、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し次に回転蒸
発器中で濃縮した。得られた帯褐色油（２０．１g)を、
０．４バール下塩化メチレンを使用して、シリカゲル上
でクロマトグラフィー処理することにより精製した。こ
のようにして、帯褐色の結晶性油として４−（１，４−
ジオキサスピロ［４，５］デシル）フェニルトリフルオ
ロメタンスルホネート９．７g を得た。さらに他のフラ
クションから帯褐色油（所望のケタール７０％および相
当するケトン３０％からなる）９．２g を得た。このも
のは、処理しなかった。
【００４４】（ｅ）マグネシウム片０．３９９g 、沃素
の細粒１個およびジエチルエーテル１０mlの混合物を、
撹拌および窒素の導入下で、ジエチルエーテル２０ml中
の３，４−ジフルオロ−１−ブロモベンゼン１．８８ml
の溶液で１５分以内に滴下処理した。この混合物を、僅
かに加温しそして１５分還流下で撹拌した。得られたグ
リニャール試薬溶液を、室温に冷却しそしてろ過した。
撹拌しながらそして窒素を導入しながら、４−（１，４
−ジオキサスピロ［４，５］デシル）フェニルトリフル
オロメタンスルホネート２．０g 、テトラヒドロフラン
２０mlおよびテトラキス−（トリフェニルホスフィン）
パラジウム０．５g の混合物を、６０〜６５℃に加熱し
そして上述したグリニャール試薬溶液で４時間以内に滴
下処理した。次に、反応混合物を６０〜６５℃でさらに
２．５時間撹拌し、この時間の間にエーテルをテトラヒ
ドロフラン１０mlにより置換し、暗色の溶液を６５〜６
７℃で１８時間撹拌し、１０〜１９℃に冷却し、水３０
mlで注意深く処理しそして次に３N 塩酸５mlで滴下処理
した。この混合物を毎回ジエチルエーテル１００mlを使
用して２回抽出した。エーテル相を、１０％炭酸水素ナ
トリウム溶液１００mlおよび１０％塩化ナトリウム溶液
１００mlで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し
そして次にろ液の濃縮後、粗製の４−（１，４−ジオキ
サ−８−スピロ［４，５］−デシル）−３′，４′−ジ
フルオロビフェニル３．１３g を得た。酢酸エチル／ヘ
キサン（１：９）を使用して、シリカゲル上でクロマト
グラフィー処理することにより精製して、帯褐色の結晶
１．５g を得た。
【００４５】（ｆ）トルエン５０ml中の４−（１，４−
ジオキサ−８−スピロ［４，５］−デシル）−３′，
４′−ジフルオロビフェニル１．５g の溶液を、ギ酸１
５mlとともに室温で１時間撹拌し、水１００mlで処理し
そして毎回ジエチルエーテル１００mlを使用して２回抽
出した。有機相を合し、１０％炭酸水素ナトリウム溶液
１００mlで１回そして１０％塩化ナトリウム溶液１００
mlで１回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥しそして蒸発
後、帯褐色の残留物１．４０２g を得た。この残留物
を、塩化メチレンを使用してシリカゲル６０g 上でクロ
マトグラフィー処理することにより精製して、帯褐色の
結晶として４−（３′，４′−ジフルオロ−４−ビフェ
ニリル）−シクロヘキサノン１．３０７g を得た。この
ものを塩化メチレン／ヘキサンから再結晶した後、無色
の結晶１．０３８g を得た。
【００４６】（ｇ）窒素の導入下で第３ブチルメチルエ
ーテル３５ml中の乾燥（メトキシメチル）トリフェニル
ホスホニウムクロライド５．７０７g の懸濁液を、−１
５℃で撹拌しながら、カリウム第３ブチレート１．９５
３g で処理し、３０分撹拌しそして−５℃に加温した。
テトラヒドロフラン（無水）２０mlおよび第３ブチルメ
チルエーテル１０ml中の４−（３′，４′−ジフルオロ
−４−ビフェニリル）シクロヘキサノン３．１８５g
を、１０分以内に上記のオレンジ色の懸濁液に滴下し、
冷却浴を除去し、反応混合物を室温で１．５時間撹拌
し、ヘキサン５０mlでうすめ、ろ過しそしてろ過器残留
物をヘキサンで洗浄した。ろ液から、留去後、褐色の油
状結晶６．２g を得た。ろ過器残留物を塩化メチレン２
５mlおよびヘキサン５０mlで採取した。このろ液から、
さらに褐色の油状結晶として生成物１．８g を得た。こ
の生成物（６．２g および１．８g)を、塩化メチレンを
使用して０．５バールの圧力下でシリカゲル１２０g 上
でクロマトグラフィー処理することにより精製して、無
色の油として４−［（メトキシメチリデン）シクロヘキ
シル］−３′，４′−ジフルオロビフェニル３．５５２
g を得た。
【００４７】（ｈ）窒素を導入しながら、テトラヒドロ
フラン１８mlおよび２N 塩酸４．５ml中の４−［（メト
キシメチリデン）シクロヘキシル］−３′，４′−ジフ
ルオロビフェニル３．５５２g の混合物を、３０分加熱
沸騰させ、冷却し、水１５０mlで処理し次に毎回塩化メ
チレン１００mlを使用して２回抽出した。有機相を合
し、１０％塩化ナトリウム溶液１００mlで洗浄し、硫酸
ナトリウム上で乾燥し次に留去した。これは、４−（４
−ホルミルシクロヘキシル）−３′，４′−ジフルオロ
ビフェニルのシス／トランス混合物（シス１５．１％／
トランス８４．８％）３．４１８g を与えた。このもの
をメタノール８０mlおよび塩化メチレン８mlに溶解しそ
して窒素下においてトリエチルアミン３滴および２０％
（g/g)水酸化ナトリウム溶液１．６mlとともに３０分撹
拌した。この帯黄色の溶液を水１５０mlで処理しそして
毎回塩化メチレン１００mlを使用して２回抽出した。有
機相を、１０％塩化ナトリウム溶液１００mlで洗浄し、
硫酸ナトリウム上で乾燥しそして留去後、無色の油３．
３９８g を得た。ヘキサン／酢酸エチル（９：１）を使
用して０．５バールの圧力下でシリカゲル１２０g 上で
クロマトグラフィー処理することにより精製しそして次
に０℃で塩化メチレン／ヘキサンから結晶化した後、純
粋なトランス−４−（３′，４′−ジフルオロ−４−ビ
フェニリル）シクロヘキサンカルボクスアルデヒド２．
６２９g を得た。
【００４８】同様な方法で、次の化合物を製造すること
ができる。トランス−４−（４′−クロロ−４−ビフェ
ニル）カルボクスアルデヒド，トランス−４−（３′，
４′−ジクロロ−４−ビフェニリル）カルボクスアルデ
ヒド，トランス−４−（３′−クロロ−４′−フルオロ
−４−ビフェニリル）カルボクスアルデヒド，トランス
−４−（４′−クロロ−３′−フルオロ−４−ビフェニ
リル）カルボクスアルデヒド．
【００４９】例４ （ａ）撹拌しながらそして窒素を導入しながら、マグネ
シウム片４．５３g および沃素の細粒１個を、テトラヒ
ドロフラン１５０mlで処理した。次に、混合物を、テト
ラヒドロフラン１５０ml中の１−ブロモ−４−クロロベ
ンゼン３８．４g の溶液で２０分以内に滴下処理し次に
１．２５時間沸騰還流した。その後、反応混合物を０℃
に冷却しそしてテトラヒドロフラン２４０ml中の８−
［２−（４−オキソシクロヘキシル）エチル］−１，４
−ジオキサスピロ［４，５］デカン（ＥＰ−Ａ−３１
０，０６７に記載されている８−（４−オキソシクロヘ
キシル）−１，４−ジオキサスピロ［４，５］デカンの
合成と同様にして４，４′−１，２−エタン−ジイル）
ビスフェノールから出発して製造した）３５．７g の溶
液で０−５℃で３０分以内に滴下処理した。この反応混
合物を、さらに４時間冷却することなしに撹拌し、それ
から１０％塩化アンモニウム溶液２４０mlで１０分以内
処理し次にジエチルエーテルで抽出した。このエーテル
相を、水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し
次に濃縮した。１−（４−クロロフェニル）−４−［２
−（１，４−ジオキサ−スピロ［４，５］デシル）エチ
ル］シクロヘキサノールを得た。
【００５０】（ｂ）塩化エチレン５７０ml中の１−（４
−クロロフェニル）−４−［２−（１，４−ジオキサ−
スピロ［４，５］デシル）エチル］シクロヘキサノール
５４．７g の溶液を、エチレングリコ−ル６．９５mlお
よびアンバーリスト １５（強酸性イオン交換樹脂、Fl
uka ＡＧ）６．９５g で処理そして中性酸化アルミニウ
ムを通して２．３時間還流した。その後、反応混合物を
室温に冷却し、ろ過しそして水で洗浄した。水性相を塩
化メチレンで抽出した。有機相を硫酸ナトリウム上で乾
燥し、ろ過し次に濃縮した。得られた粗生成物を酢酸エ
チル１５０mlに溶解した。この溶液を、活性炭で処理し
そして熱時ろ過した。ろ液を部分的に留去し、それから
メタノールで処理しそして室温で貯蔵した。このように
して、無色の沈澱として４−クロロ−１−［４−（２−
（１，４−ジオキサ−８−スピロ［４，５］デシル）エ
チル）−１−シクロヘキセニル］ベンゼンを得た。
【００５１】（ｃ）トルエン１l 中の４−クロロ−１−
［４−（２−（１，４−ジオキサ−８−スピロ［４，
５］デシル）エチル）−１−シクロヘキセニル］ベンゼ
ン３５．０g の溶液を、パラジウム／炭素（１０％）
２．６g で処理しそして常圧下室温で、水素の吸入が止
むまで水素添加した。その後、反応混合物をろ過しそし
てろ液を濃縮して、粗製の４−クロロ−１−［４−（２
−（１，４−ジオキサ−８−スピロ［４，５］デシル）
エチル）シクロヘキシル］ベンゼンを得た。撹拌しなが
らそして窒素を導入しながら、塩化メチレン２１５ml中
の塩化アルミニウム３２．８g の懸濁液を、塩化メチレ
ン１１０ml中の得られた粗生成物の溶液で１８℃で１０
分以内で処理しそして０℃でさらに３０分撹拌した。次
に、反応混合物を氷／水６００mlに注加し、１０分撹拌
しそして次に塩化メチレンで３回抽出した。有機相を、
順次、水、飽和炭酸水素ナトリウム溶液および水で洗浄
し、硫酸ナトリウム上で乾燥し次にろ過した。ろ液を濃
縮して４−クロロ−１−［トランス−４−［２−（１，
４−ジオキサ−８−スピロ［４，５］デシル）エチル］
シクロヘキシル］ベンゼンを得た。
【００５２】（ｄ）４−クロロ−１−［トランス−４−
［２−（１，４−ジオキサ−８−スピロ［４，５］デシ
ル）エチル］シクロヘキシル］ベンゼン３１．１g 、ト
ルエン２０７mlおよびギ酸１０３mlの混合物を、窒素導
入下で、室温で１．２５時間撹拌した。その後、反応混
合物を、水５００mlに注加しそして塩化メチレンで抽出
した。有機相を、飽和炭酸水素ナトリウム溶液および水
で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し次にろ過した。ろ
液を濃縮して４−［２−［トランス−４−（４−クロロ
フェニル）シクロヘキシル］エチル］シクロヘキサノン
を得た。
【００５３】（ｅ）撹拌しながらそして窒素を導入しな
がら、第３ブチルメチルエーテル２１０ml中の（メトキ
シメチル）トリフェニルホスホニウムクロライド３５．
５gの懸濁液を、−１５℃でカリウム第３ブチレート１
２．２g で処理した。この懸濁液を５℃でさらに３０分
撹拌し、それからテトラヒドロフラン５０mlおよび第３
ブチルメチルエーテル２００ml中の４−［２−［トラン
ス−４−（４−クロロフェニル）シクロヘキシル］エチ
ル］シクロヘキサノン２０g の溶液で０〜５℃で４０分
以内に滴下処理し次に室温でさらに１時間撹拌した。次
に、反応混合物を吸引ろ過しそしてろ液を濃縮した。得
られた粗生成物を、ヘキサン２５０mlで処理した。混合
物を、室温で１０分撹拌しそして吸引ろ過した。ろ液を
濃縮しそして得られた生成物を、ヘキサンそして最後に
ヘキサン／酢酸エチルを使用してシリカゲル上でクロマ
トグラフィー処理することにより精製して、４−クロロ
−１−［トランス−４−［２−（４−メトキシメチリデ
ン）シクロヘキシル）エチル］シクロヘキシル］ベンゼ
ンを得た。
【００５４】（ｆ）撹拌しながらそして窒素を導入しな
がら、テトラヒドロフラン９０ml中の４−クロロ−１−
［トランス−４−［２−（４−メトキシメチリデン）シ
クロヘキシル）エチル］シクロヘキシル］ベンゼン１
８．１g の溶液を、２N 塩酸２２．５mlで処理しそして
３０分沸騰還流した。次に、反応混合物を室温に冷却
し、水４００mlに注加しそして塩化メチレンで抽出し
た。有機相を、水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥
し、ろ過し次に濃縮した。この残留物を第３ブチルメチ
ルエーテル１５０mlに溶解した。この溶液を大部分留去
しそして次にメタノール２００mlで処理した。無色の結
晶性沈澱を−２５℃で結晶化させそして再結晶して、純
粋なトランス−４−［２−（トランス−４−（４−クロ
ロフェニル）シクロヘキシル）エチル］シクロヘキサン
カルボクスアルデヒドを得た。
【００５５】同様な方法で、次の化合物を製造すること
ができる。トランス−４−｛２−［トランス−４−
（３，４−ジフルオロフェニル）シクロヘキシル］−エ
チル｝シクロヘキサンカルボクスアルデヒド，トランス
−４−｛２−［トランス−４−（３−フルオロ−４−ク
ロロフェニル）シクロヘキシル］−エチル｝シクロヘキ
サンカルボクスアルデヒド，トランス−４−｛２−［ト
ランス−４−（３，４−ジクロロフェニル）シクロヘキ
シル］エチル｝−シクロヘキサンカルボクスアルデヒ
ド．
【００５６】例５ （ａ）テトラヒドロフラン１５０ml中の１−ブロモ−
３，４−ジフルオロベンゼン４６．８g およびマグネシ
ウム６g から製造したグリニャール試薬溶液を、窒素下
−６５℃で、テトラヒドロフラン２００ml中のトリイソ
プロピルボレート７２．８mlの溶液に滴下した。この混
合物を−６５℃で１時間撹拌し、１４〜２０℃に加温
し、１０％（v/v)硫酸１００mlで滴下処理し、一夜放置
しそして析出した塩をろ去した。ろ液の水性相を分離し
そしてジエチルエーテルで抽出した。有機相を合し、塩
化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し
次に留去した。ヘキサンとともに沸騰させた後、残留物
から、m.p.２７５〜２７７．５℃（昇華）の無色の３，
４−ジフルオロフェニルホウ酸２２．１g を得た。
【００５７】（ｂ）３，４−ジフルオロフェニルホウ酸
６．２g 、２，５−ジブロモピリジン８．５g 、テトラ
キストリフェニルホスフィンパラジウム０．３１g 、エ
タノール６０ml、ベンゼン１２０mlおよび２N 炭酸ナト
リウム溶液１２０mlの混合物を、撹拌しながら、７時間
加熱沸騰（６６℃）させた。冷却後、混合物をジエチル
エーテルで抽出した。有機相を、飽和炭酸水素ナトリウ
ム溶液１００mlおよび水１００mlで洗浄し、硫酸ナトリ
ウム上で乾燥し、ろ過し次に濃縮した。残留物を、ヘキ
サン／酢酸エチル（１９：１）を使用してシリカゲル上
でクロマトグラフィー処理することにより精製して、純
粋な５−ブロモ−２−（３，４−ジフルオロフェニル）
ピリジンを得た。
【００５８】（ｃ）トルエン１５０ml中の４−クロロシ
クロヘキサンカルボクスアルデヒド１０．６２g の溶液
を、１，３−プロパンジオール１１．５mlおよびアンバ
ーリスト １５ １g で処理しそして撹拌しながら水分
離器を使用して２時間加熱沸騰させた。この反応混合物
を、トリエチルアミン２mlで処理しそして冷却後ろ過し
た。このろ液を水３０mlで３回洗浄し、硫酸ナトリウム
上で乾燥し次に濃縮した。２−（４−クロロシクロヘキ
シル）−１，３−ジオキサンを得た。
【００５９】（ｄ）ジエチルエーテル７０ml中の２−
（４−クロロシクロヘキシル）−１，３−ジオキサン１
２．２８g およびマグネシウム１．４５g から製造した
グリニャール試薬を、窒素雰囲気下において、テトラヒ
ドロフラン２５０mlおよび臭化銅（Ｉ）４．３g と一緒
に−７８℃で３０分撹拌した。それから、テトラヒドロ
フラン３０ml中の２−（４−クロロシクロヘキシル）−
１，３−ジオキサン（工程ｂからの）４．０６g の溶液
を、滴下した。この反応混合物を、−７８℃でさらに２
時間および浴なしに一夜撹拌し、濃アンモニウア２０ml
で滴下処理し次に水５０mlで希釈した。水性相を分離し
そしてジエチルエーテル５０mlで抽出した。合した有機
相を毎回塩化ナトリウム溶液５０mlを使用して３回洗浄
し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し次に濃縮した。
残留物を、ヘキサン／酢酸エチル（９：１）を使用して
シリカゲル上でクロマトグラフィー処理して、２−
（３，４−ジフルオロフェニル）−５−［４−（１，３
−ジオキサン−２−イル）シクロヘキシル］ピリジンを
得た。
【００６０】（ｅ）２−（３，４−ジフルオロフェニ
ル）−５−［４−（１，３−ジオキサン−２−イル）シ
クロヘキシル］ピリジン１．６５g 、トルエン１５mlお
よびギ酸１０mlの混合物を、室温で１０時間撹拌しそし
て次に飽和炭酸ナトリウム溶液で注意深く中和してpH７
にした。水性相を分離しそしてトルエンで２回抽出し、
有機相を合し、水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し
次に留去した。残留物をメタノール１５mlに溶解しそし
て次に０℃に冷却した０．１N メタノール性水酸化カリ
ウム溶液１０mlに滴下した。混合物を０℃で１時間撹拌
し、氷−水４０mlに注加しそして毎回ジエチルエーテル
２５mlを使用して３回抽出した。有機相を合し、水で洗
浄して中性となし、硫酸ナトリウム上で乾燥しそして留
去後、トランス−４−［２−（３，４−ジフルオロフェ
ニル）−５−ピリジル］−シクロヘキサンカルボクスア
ルデヒド（シス体含量約８％）を得た。
【００６１】同様にして、次の化合物を製造することが
できる。トランス−４−［２−（３−クロロ−４−フル
オロフェニル）−５−ピリジル］シクロヘキサンカルボ
クスアルデヒド，トランス−４−［２−（４−クロロフ
ェニル）−５−ピリジル］シクロヘキサンカルボクスア
ルデヒド，トランス−４−［２−（３，４−ジクロロフ
ェニル）−５−ピリジル］シクロヘキサンカルボクスア
ルデヒド，トランス−４−［２−（４−クロロ−３−フ
ルオロフェニル）−５−ピリジル］シクロヘキサンカル
ボクスアルデヒド．
【００６２】例６ （ａ）６−クロロ−３−ピリジンカルビノール８５g 、
ジオキサン８００mlおよび３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピ
ラン１２９．８g の混合物を、ｐ−トルエンスルホン酸
一水和物８．７g で処理し、室温で０．７５時間そして
次に６５℃で２．７５時間撹拌した。この反応混合物を
トリエチルアミン１５mlで処理しそして冷却後に、ジエ
チルエーテルで採取した。飽和塩化ナトリウム溶液によ
る反復洗浄、硫酸ナトリウム上の乾燥および留去によっ
て、褐色−赤色の油として粗製の２−クロロ−５−
［（テトラヒドロ−２−ピラニルオキシ）メチル］ピリ
ジン１５３．２g を得た。
【００６３】（ｂ）３，４−ジフルオロフェニルホウ酸
５．７g 、粗製の２−クロロ−５−［（テトラヒドロ−
２−ピラニルオキシ）メチル］ピリジン７．５g 、テト
ラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．３８
g 、エタノ−ル６０ml、ベンゼン１２０mlおよび２N 炭
酸ナトリウム溶液１２０mlの２相混合物を、はげしく撹
拌しながら、７時間加熱沸騰させた。冷却後、混合物
を、ジエチルエーテル２００mlでうすめ、相を分離しそ
して有機相を飽和炭酸水素ナトリウム１００mlおよび水
１００mlで洗浄した。有機相を毎回３N 塩酸５０mlを使
用して２回抽出した。この酸性の水溶液を４５分放置
し、稀水酸化ナトリウム溶液でアルカリ性にしそして生
成物をジエチルエーテルで抽出した。有機相を洗浄して
中性にし、硫酸ナトリウム上で乾燥しそして留去後、固
体の純粋な６−（３，４−ジフルオロフェニル）−３−
ピリジンカルビノール６．１g を得た。
【００６４】（ｃ）塩化チオニル０．３mlを、氷浴中の
ジクロロメタン２０ml中の６−（３，４−ジフルオロフ
ェニル）−３−ピリジン−カルビノール０．５g の溶液
に滴下した。この反応混合物を、５℃で０．７５時間お
よび室温で１．５時間撹拌し、それから飽和炭酸ナトリ
ウム溶液５mlで滴下処理した。水性相（pH８）を分離し
そしてジクロロメタンで抽出した。合した有機相を水で
洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し次に濃縮した。純粋
な５−クロロメチル−２−（３，４−ジフルオロフェニ
ル）ピリジン０．４６g を得た。
【００６５】（ｄ）５−クロロメチル−２−（３，４−
ジフルオロフェニル）ピリジン０．４６g 、トリフェニ
ルホスフィン０．６g およびキシレン１０mlの混合物
を、２４時間加熱沸騰させた。冷却後、沈澱をろ去し、
トルエンで洗浄し次に乾燥した。m.p.２５９〜２６０．
５℃の無色の［２−（３，４−ジフルオロフェニル）−
５−ピリジル］メチルトリフェニルホスホニウムクロラ
イド０．４８g を得た。
【００６６】（ｅ）窒素雰囲気中で、ジエチルエーテル
７０ml中の［２−（３，４−ジフルオロフェニル）−５
−ピリジル］メチルトリフェニルホスホニウムクロライ
ド１２．０５g の懸濁液を、カリウム第３ブチレート
２．６７g で処理した。この暗黄色の懸濁液を、室温で
さらに３０分撹拌した。次に、ジエチルエーテル３０ml
中のトランス−４−ホルミルシクロヘキサンカルボニト
リル２．７４g の溶液を、０℃で滴下した。反応混合物
を０℃でさらに１時間撹拌し、それから、１N 炭酸水素
ナトリウム溶液４０mlと一緒に撹拌し次にジエチルエー
テルで希釈した。有機相を分離し、水で洗浄して中性と
なし、硫酸ナトリウム上で乾燥し次に濃縮した。残留物
を、ヘキサン／酢酸エチル（容量／容量で３：１）を使
用してシリカゲル上でクロマトグラフィー処理した。ト
ランス−４−［２−［２−（３，４−ジフルオロフェニ
ル）−５−ピリジル］ビニル］シクロヘキサンカルボニ
トリルを得た。
【００６７】（ｆ）トルエン１２０ml中のトランス−４
−［２−［２−（３，４−ジフルオロフェニル）−５−
ピリジル］ビニル］シクロヘキサンカルボニトリル４．
９gの溶液を、室温および常圧で、１０％パラジウム／
炭素０．５g で水素添加した。ろ過およびろ液の留去に
よって、トランス−４−［２−［２−（３，４−ジフル
オロフェニル）−５−ピリジル］エチル］シクロヘキサ
ンカルボニトリルを得た。
【００６８】（ｇ）トルエン１５０ml中のトランス−４
−［２−［２−（３，４−ジフルオロフェニル）−５−
ピリジル］エチル］シクロヘキサンカルボニトリル４．
８gの溶液を、窒素下−７８℃で、トルエン中の１．２M
水素化ジイソブチルアルミニウム溶液２４mlで処理し
た。この反応混合物を、−７８℃で１時間撹拌し次に飽
和塩化アンモニウム溶液２００mlに注加した。水性相を
分離しそしてトルエンで２回洗浄した。有機相を合し、
水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し次に留去した。
トランス−４−［２−［２−（３，４−ジフルオロフェ
ニル）−５−ピリジル］エチル］シクロヘキサンカルボ
ニトリルを得た。
【００６９】同様な方法で、次の化合物を製造すること
ができる。トランス−４−［２−（２−［４−フルオロ
フェニル］−５−ピリジル）エチル］シクロヘキサンカ
ルボクスアルデヒド，トランス−４−［２−（２−［３
−クロロ−４−フルオロフェニル］−５−ピリジル）エ
チル］−シクロヘキサンカルボクスアルデヒド，トラン
ス−４−［２−（２−［４−クロロフェニル］−５−ピ
リジル）エチル］シクロヘキサンカルボクスアルデヒ
ド，トランス−４−［２−（２−［３，４−ジクロロフ
ェニル］−５−ピリジル）エチル］シクロヘキサンカル
ボクスアルデヒド，トランス−４−［２−（２−［４−
クロロ−３−フルオロフェニル］−５−ピリジル）エチ
ル］シクロヘキサンカルボクスアルデヒド．
【００７０】例７ ピリミジン化合物Ｉｇ及びＩｈは、次の方法で製造する
ことができる。
【００７１】（ａ）窒素雰囲気中において、無水のジエ
チルエーテル１００ml中の無水の（メトキシメチル）ト
リフェニルホスホニウムクロライド２１g の懸濁液を、
０℃で、カリウム第３ブチレート６．８６g で処理し
た。この赤色の懸濁液を、０℃で１５分撹拌しそして次
にジエチルエーテル３０ml中のトランス−４−（１Ｅ−
ペンテニル）シクロヘキサンカルボクスアルデヒド７．
９g の溶液で５〜１０℃で滴下処理した。この混合物
を、室温で４時間撹拌し、氷冷飽和炭酸水素ナトリウム
溶液４０mlでおよび毎回水５０mlを使用して２回洗浄
し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し次に濃縮した。
残留物を、ヘキサン１００mlおよび８０％水性メタノー
ル４０mlに溶解した。ヘキサン相を８０％水性メタノー
ル１０mlおよび水２０mlで洗浄し、硫酸ナトリウム上で
乾燥し次に濃縮した。残留物を真空蒸留して、無色の油
としてトランス−１−（２−メトキシビニル）−４−
（１Ｅ−ペンテニル）シクロヘキサンを得た。
【００７２】（ｂ）窒素雰囲気中において、トリメチル
オルトホルメート２０mlを三フッ化ホウ素ジエチルエー
テレート０．３８mlで０〜５℃で処理しそして次にトラ
ンス−１−（２−メトキシビニル）−４−（１Ｅ−ペン
テニル）シクロヘキサン７．３０mlで滴下処理した。反
応混合物を、３℃で３時間放置し、トリエタノールアミ
ン０．３８mlで処理し、次に真空濃縮した。残留物を、
ヘキサン５０mlに溶解し、この溶液を飽和炭酸水素ナト
リウム溶液１０mlでおよび毎回水１０mlを使用して２回
洗浄し次に濃縮した。無色の油として［トランス−４−
（１Ｅ−ペンテニル）シクロヘキシル］マロンアルデヒ
ドテトラメチルアセタールを得た。
【００７３】（ｃ）［トランス−４−（１Ｅ−ペンテニ
ル）シクロヘキシル］マロンアルデヒドテトラメチルア
セタール８．９g 、水０．６７mlおよびｐ−トルエンス
ルホン酸一水和物０．０８g の混合物を、１時間加熱沸
騰させ、冷却し、炭酸水素ナトリウム０．２２g で処理
しそして１５分撹拌した。この懸濁液をろ過しそして残
留物をメタノ−ルで洗浄した。一方において、ナトリウ
ム１．０６g およびメタノール４５mlからナトリウムメ
チレート溶液を製造した。この溶液を、はじめにｐ−ク
ロロベンズアミジン塩酸塩そして次に上述した３−メト
キシ−２−［トランス−４−（１Ｅ−ペンテニル）シク
ロヘキシル］アクロレイン溶液で２０分以内で処理し
た。この混合物を、１８時間撹拌し、２５％塩酸２．５
mlで中和してpH５となしそして−２０℃に冷却した。懸
濁液を吸引ろ過し、残留物をメタノール（−２０℃）で
洗浄し、ろ液を合し、乾燥しそして濃縮した。留去残留
物を、ジエチルエーテルで採取し、水で洗浄し、乾燥し
そして留去した。酢酸エチルからの残留物の再結晶後
に、分析的に純粋な２−（４−クロロフェニル）−５−
［トランス−４−（１Ｅ−ペンテニル）シクロヘキシ
ル］ピリミジンを得た。
【００７４】同様な方法で、次の化合物を製造すること
ができる。２−（３，４−ジフルオロフェニル）−５−
（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）−ピリミジ
ン，m.p.（Ｃ−Ｎ）９６．０℃，cl.p.(Ｎ−Ｉ）１０
９．８℃，２−（４−クロロ−３−フルオロフェニル）
−５−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）−ピリ
ミジン，２−（３−クロロ−４−フルオロフェニル）−
５−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）−ピリミ
ジン，２−（４−クロロフェニル）−５−（トランス−
４−ビニルシクロヘキシル）−ピリミジン，m.p.（Ｃ−
Ｎ）１２９．７℃，cl.p.(Ｎ−Ｉ）１７８．５℃，２−
（３，４−ジクロロフェニル）−５−（トランス−４−
ビニルシクロヘキシル）−ピリミジン，２−（３，４−
ジフルオロフェニル）−５−（トランス−４−（１Ｅ−
プロペニル）−シクロヘキシル］ピリミジン，２−（４
−クロロ−３−フルオロフェニル）−５−（トランス−
４−（１Ｅ−プロペニル）−シクロヘキシル］ピリミジ
ン，２−（３−クロロ−４−フルオロフェニル）−５−
（トランス−４−（１Ｅ−プロペニル）−シクロヘキシ
ル］ピリミジン，２−（４−クロロフェニル）−５−
（トランス−４−（１Ｅ−プロペニル）シクロヘキシ
ル］−ピリミジン，２−（３，４−ジクロロフェニル）
−５−（トランス−４−（１Ｅ−プロペニル）シクロヘ
キシル］ピリミジン，２−（３，４−ジフルオロフェニ
ル）−５−（トランス−４−（１Ｅ−ブテニル）シクロ
ヘキシル］ピリミジン，２−（４−クロロ−３−フルオ
ロフェニル）−５−（トランス−４−（１Ｅ−ブテニ
ル）シクロヘキシル］ピリミジン，２−（３−クロロ−
４−フルオロフェニル）−５−（トランス−４−（１Ｅ
−ブテニル）−シクロヘキシル］ピリミジン，２−（４
−クロロフェニル）−５−（トランス−４−（１Ｅ−ブ
テニル）シクロヘキシル］−ピリミジン，２−（３，４
−ジクロロフェニル）−５−（トランス−４−（１Ｅ−
ブテニル）シクロヘキシル］ピリミジン，２−（３，４
−ジフルオロフェニル）−５−（トランス−４−（１Ｅ
−ペンテニル）シクロヘキシル］ピリミジン，２−（４
−クロロ−３−フルオロフェニル）−５−（トランス−
４−（１Ｅ−ペンテニル）−シクロヘキシル］ピリミジ
ン，２−（３−クロロ−４−フルオロフェニル）−５−
（トランス−４−（１Ｅ−ペンテニル）−シクロヘキシ
ル］ピリミジン，２−（３，４−ジクロロフェニル）−
５−（トランス−４−（１Ｅ−ペンテニル）シクロヘキ
シル］ピリミジン，２−（３，４−ジフルオロフェニ
ル）−５−｛２−［トランス−４−（ビニル）シクロヘ
キシル］−エーテル｝ピリミジン，２−（４−クロロ−
３−フルオロフェニル）−５−｛２−［トランス−４−
（ビニル）シクロヘキシル］エーテル｝ピリミジン，２
−（３−クロロ−４−フルオロフェニル）−５−｛２−
［トランス−４−（ビニル）シクロヘキシル］エーテ
ル｝ピリミジン，２−（４−クロロフェニル）−５−
｛２−［トランス−４−（ビニル）シクロヘキシル］エ
チル｝−ピリミジン，m.p.（Ｃ−Ｎ）１０９．９℃，c
l.p.(Ｎ−Ｉ）１４４．４℃，２−（３，４−ジクロロ
フェニル）−５−｛２−［トランス−４−（ビニル）シ
クロヘキシル］−エチル｝ピリミジン，２−（３，４−
ジフルオロフェニル）−５−｛２−［トランス−４−
（プロペニル）シクロヘキシル］エチル｝ピリミジン，
２−（４−クロロ−３−フルオロフェニル）−５−｛２
−［トランス−４−（１Ｅ−プロペニル）−シクロヘキ
シル］エチル｝ピリミジン，２−（３−クロロ−４−フ
ルオロフェニル）−５−｛２−［トランス−４−（１Ｅ
−プロペニル）−シクロヘキシル］エチル｝ピリミジ
ン，２−（４−クロロフェニル）−５−｛２−［トラン
ス−４−（１Ｅ−プロペニル）シクロヘキシル］エチ
ル｝ピリミジン，２−（３，４−ジクロロフェニル）−
５−｛２−［トランス−４−（１Ｅ−プロペニル）シク
ロヘキシル］エチル｝ピリミジン，２−（３，４−ジフ
ルオロフェニル）−５−｛２−［トランス−４−（１Ｅ
−ブテニル）シクロヘキシル］エチル｝ピリミジン，２
−（４−クロロ−３−フルオロフェニル）−５−｛２−
［トランス−４−（１Ｅ−ブテニル）−シクロヘキシ
ル］エチル｝ピリミジン，２−（３−クロロ−４−フル
オロフェニル）−５−｛２−［トランス−４−（１Ｅ−
ブテニル）−シクロヘキシル］エチル｝ピリミジン，２
−（４−クロロフェニル）−５−｛２−［トランス−４
−（１Ｅ−ブテニル）シクロヘキシル］エチル｝ピリミ
ジン，２−（３，４−ジクロロフェニル）−５−｛２−
［トランス−４−（１Ｅ−ブテニル）シクロヘキシル］
エチル｝ピリミジン，２−（３，４−ジフルオロフェニ
ル）−５−｛２−［トランス−４−（１Ｅ−ペンテニ
ル）シクロヘキシル］エチル｝ピリミジン，２−（４−
クロロ−３−フルオロフェニル）−５−｛２−［トラン
ス−４−（１Ｅ−ペンテニル）シクロヘキシル］エチ
ル｝ピリミジン，２−（３−クロロ−４−フルオロフェ
ニル）−５−｛２−［トランス−４−（１Ｅ−ペンテニ
ル）シクロヘキシル］エチル｝ピリミジン，２−（４−
クロロフェニル）−５−｛２−［トランス−４−（１Ｅ
−ペンテニル）シクロヘキシル］エチル｝ピリミジン，
２−（３，４−ジクロロフェニル）−５−｛２−［トラ
ンス−４−（１Ｅ−ペンテニル）シクロヘキシル］エチ
ル｝ピリミジン．
【００７５】例８ 混合物中の式Ｉの化合物の性質を調査するために、４−
（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニト
リルとの二成分混合物を製造した。しきい値電位および
応答時間は、８μm のプレート分離を有するＴＮセル
（低バイアス傾き）において測定した。しきい値電位
は、操作電圧として選定した。純粋な４−（トランス−
４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリルに対する
相当するデータ：l.p.( Ｎ−Ｉ）５４．６℃、Ｖ10＝
１．６２V 、ｔon＝３０ms、ｔoff ＝４２ms、△n ＝
０．１２０。
【００７６】 混合物Ａ ４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル， ９０重量％ ４−［トランス−４−ビニルシクロヘキシル］−３′，４′−ジフルオロビフ ェニル １０重量％ cl.p.(Ｎ−Ｉ）５５．２℃，Ｖ10＝１．４２V ，ｔon＝２９ms，ｔ0ff ＝４２ ms，△n ＝０．１２４．
【００７７】 混合物Ｂ ４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル， ８０重量％ ４−［トランス−４−ビニルシクロヘキシル］−３′，４′−ジフルオロビフ ェニル ２０重量％ cl.p.(Ｎ−Ｉ）５５．８℃，Ｖ10＝１．３５V ，ｔon＝３３ms，ｔ0ff ＝４６ ms，△n ＝０．１２６．
【００７８】 混合物Ｃ ４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル， ９０重量％ ４−［トランス−４−（１Ｅ−プロペニル）シクロヘキシル］−３′，４′− ジフルオロビフェニル １０重量％ cl.p.(Ｎ−Ｉ）５７．８℃，Ｖ10＝１．４９V ，ｔon＝２５ms，ｔ0ff ＝４１ ms，△n ＝０．１２６．
【００７９】 混合物Ｄ ４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル， ８０重量％ ４−［トランス−４−（１Ｅ−プロペニル）シクロヘキシル］−３′，４′− ジフルオロビフェニル ２０重量％ cl.p.(Ｎ−Ｉ）６１．１℃，Ｖ10＝１．５１V ，ｔon＝２６ms，ｔ0ff ＝４２ ms，△n ＝０．１２９．
【００８０】 混合物Ｅ ４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル， ９０重量％ ４−［トランス−４−（１Ｅ−ブテニル）シクロヘキシル］−３′，４′−ジ フルオロビフェニル １０重量％ cl.p.(Ｎ−Ｉ）５６．６℃，Ｖ10＝１．５６V ，ｔon＝２５ms，ｔ0ff ＝４４ ms，△n ＝０．１２５．
【００８１】 混合物Ｆ ４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル， ８０重量％ ４−［トランス−４−（１Ｅ−ブテニル）シクロヘキシル］−３′，４′−ジ フルオロビフェニル ２０重量％ cl.p.(Ｎ−Ｉ）５８．９℃，Ｖ10＝１．６１V ，ｔon＝２６ms，ｔ0ff ＝４５ ms，△n ＝０．１２７．
【００８２】 混合物Ｇ ４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル， ９０重量％ ４−［トランス−４−（１Ｅ−ペンテニル）シクロヘキシル］−３′，４′− ジフルオロビフェニル １０重量％ cl.p.(Ｎ−Ｉ）５６．８℃，Ｖ10＝１．６２V ，ｔon＝２５ms，ｔ0ff ＝４２ ms，△n ＝０．１２２．
【００８３】 混合物Ｈ ４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル， ８０重量％ ４−［トランス−４−（１Ｅ−ペンテニル）シクロヘキシル］−３′，４′− ジフルオロビフェニル ２０重量％ cl.p.(Ｎ−Ｉ）６０．８℃，Ｖ10＝１．６０V ，ｔon＝２９ms，ｔ0ff ＝４９ ms，△n ＝０．１２４．
【００８４】 混合物Ｉ ４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル， ９０重量％ ４−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）−４′−クロロ−３′−フルオ ロビフェニル １０重量％ cl.p.(Ｎ−Ｉ）５８．１℃，Ｖ10＝１．６５V ，ｔon＝２５ms，ｔ0ff ＝４３ ms，△n ＝０．１３０．
【００８５】 混合物Ｊ ４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル， ８０重量％ ４−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）−４′−クロロ−３′−フルオ ロビフェニル ２０重量％ cl.p.(Ｎ−Ｉ）６２．１℃，Ｖ10＝１．６６V ，ｔon＝２６ms，ｔ0ff ＝４２ ms，△n ＝０．１３４．
【００８６】 混合物Ｋ ４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル， ９０重量％ ４−［トランス−４−（１Ｅ−プロペニル）シクロヘキシル］−４′−クロロ −３′−フルオロビフェニル １０重量％ cl.p.(Ｎ−Ｉ）６０．６℃，Ｖ10＝１．６８V ，ｔon＝２５ms，ｔ0ff ＝４３ ms，△n ＝０．１３１．
【００８７】 混合物Ｌ ４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル， ８０重量％ ４−［トランス−４−（１Ｅ−プロペニル）シクロヘキシル］−４′−クロロ −３′−フルオロビフェニル ２０重量％ cl.p.(Ｎ−Ｉ）６８．７℃，Ｖ10＝１．７８V ，ｔon＝２６ms，ｔ0ff ＝４５ ms，△n ＝０．１３７．
【００８８】 混合物Ｍ ４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル， ９０重量％ ４−［トランス−４−（１Ｅ−ブテニル）シクロヘキシル］−４´−クロロ− ３´−フルオロビフェニル １０重量％ cl.p.(Ｎ−Ｉ）５９．４℃，Ｖ10＝１．６３V ，ｔon＝２６ms，ｔ0ff ＝４３ ms，△n ＝０．１２９．
【００８９】 混合物Ｎ ４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル， ８０重量％ ４−［トランス−４−（１Ｅ−ブテニル）シクロヘキシル］−４´−クロロ− ３´−フルオロビフェニル ２０重量％ cl.p.(Ｎ−Ｉ）６３．７℃，Ｖ10＝１．６６V ，ｔon＝２７ms，ｔ0ff ＝４４ ms，△n ＝０．１３８．
【００９０】 混合物Ｏ ４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル， ９０重量％ ４−［トランス−４−（１Ｅ−ペンテニル）シクロヘキシル］−４´−クロロ −３´−フルオロビフェニル １０重量％ cl.p.(Ｎ−Ｉ）５９．８℃，Ｖ10＝１．６５V ，ｔon＝２５ms，ｔ0ff ＝４２ ms，△n ＝０．１２７．
【００９１】 混合物Ｐ ４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル， ８０重量％ ４−［トランス−４−（１Ｅ−ペンテニル）シクロヘキシル］−４´−クロロ −３´−フルオロビフェニル ２０重量％ cl.p.(Ｎ−Ｉ）６３．４℃，Ｖ10＝１．７２V ，ｔon＝２５ms，ｔ0ff ＝４３ ms，△n ＝０．１３４．
【００９２】 混合物Ｑ ４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル， ９０重量％ ４−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）−４´−クロロビフェニル １０重量％ cl.p.(Ｎ−Ｉ）６１．４℃，Ｖ10＝１．７１V ，ｔon＝２３ms，ｔ0ff ＝３９ ms，△n ＝０．１３２．
【００９３】 混合物Ｒ ４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル， ８０重量％ ４−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）−４´−クロロビフェニル ２０重量％ cl.p.(Ｎ−Ｉ）６７．１℃，Ｖ10＝１．７８V ，ｔon＝２４ms，ｔ0ff ＝４０ ms，△n ＝０．１３１．
【００９４】 混合物Ｓ ４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル， ９０重量％ ４−［トランス−４−（１Ｅ−ペンテニル）シクロヘキシル］−４´−クロロ −ビフェニル １０重量％ cl.p.(Ｎ−Ｉ）６０．７℃，Ｖ10＝１．６９V ，ｔon＝２５ms，ｔ0ff ＝４１ ms，△n ＝０．１３０．
【００９５】 混合物Ｔ ４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル， ９０重量％ ５−［２−（トランス−４−ビニルシクロヘキシル）エチル］−２−（３，４ −ジフルオロフェニル）ピリジン １０重量％ cl.p.(Ｎ−Ｉ）５２．３℃，Ｖ10＝１．４８V ，ｔon＝３０ms，ｔ0ff ＝４５ ms，△n ＝０．１２４．
【００９６】 混合物Ｕ ４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル， ９０重量％ ５−［２−［トランス−４−（１Ｅ−プロペニル）シクロヘキシル］エチル］ −２−（３，４−ジフルオロフェニル）ピリジン １０重量％ cl.p.(Ｎ−Ｉ）５７．１℃，Ｖ10＝１．６３V ，ｔon＝２６ms，ｔ0ff ＝４４ ms，△n ＝０．１２５．
【００９７】 混合物Ｖ ４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル， ８０重量％ ５−［２−［トランス−４−（１Ｅ−プロペニル）シクロヘキシル］エチル］ −２−（３，４−ジフルオロフェニル）ピリジン ２０重量％ cl.p.(Ｎ−Ｉ）６０．２℃，Ｖ10＝１．５９V ，ｔon＝３０ms，ｔ0ff ＝４９ ms，△n ＝０．１３０．
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｋ 19/42 Ｃ０９Ｋ 19/42 19/44 19/44 19/46 19/46 Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ (73)特許権者 591032596 Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． 250，Ｄ−64293 Ｄａｒｍｓｔａｄｔ, Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏ ｆ Ｇｅｒｍａｎｙ (72)発明者 アルフレット・ゲルマン スイス国、4058 バーゼル、アレマンネ ンガーセ 109 (72)発明者 マルチン・シャット スイス国、4411 バーゼル、リースター レルシュトラーセ 77 (72)発明者 アロイス・フィリゲル スイス国、4055 バーゼル、イム・エッ チンゲルホフ ５ (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (12)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式 【化１】 （式中、Ｚ1 は共有単結合または−ＣＨ2 ＣＨ2 −を示
    し；環Ａ1 は１，４−フェニレン、ピリミジン−２，５
    −ジイル、ピリジン−２，５−ジイルまたはＺ1 が−Ｃ
    Ｈ2 ＣＨ2 −を示す場合は、さらにまたトランス−１，
    ４−シクロヘキシレンを示し；Ｘ1 はフッ素または塩素
    を示し；Ｘ2 はフッ素、塩素または水素（但し、Ｘ1 が
    塩素である場合または環Ａ1 がピリジン−２，５−ジイ
    ルを示しそしてＺ1 が−ＣＨ2 ＣＨ2 −を示す場合には
    Ｘ2 は水素を示す）を示し；そしてＲ1 は２〜１２個の
    炭素原子を有する１Ｅ−アルケニルを示す）の化合物。
  2. 【請求項２】 一般式 【化２】 （式中、Ｚ1 は共有単結合または−ＣＨ2 ＣＨ2 −を示
    し；環Ａ1 は１，４−フェニレン、ピリミジン−２，５
    −ジイル、ピリジン−２，５−ジイルまたはＺ1 が−Ｃ
    Ｈ2 ＣＨ2 −を示す場合は、さらにまたトランス−１，
    ４−シクロヘキシレンを示し；Ｘ1 はフッ素または塩素
    を示し；Ｘ2 はフッ素、塩素またはＸ1が塩素を示す場
    合は、さらにまた水素を示し；そしてＲ1 は２〜１２個
    の炭素原子を有する１Ｅ−アルケニルを示す）の化合
    物。
  3. 【請求項３】 化合物が一般式 【化３】 （式中、Ｒ1 は２〜１２個の炭素原子を有する１Ｅ−ア
    ルケニル基を示し；Ｚ1 は共有単結合または−ＣＨ2 Ｃ
    Ｈ2 −を示し；そしてＸ3 は水素、塩素またはフッ素を
    示す）を有する請求項１または２記載の化合物。
  4. 【請求項４】 Ｚ1 が共有単結合を示す請求項３記載の
    化合物。
  5. 【請求項５】 化合物が一般式 【化４】 （式中、Ｒ1 は２〜１２個の炭素原子を有する１Ｅ−ア
    ルケニル基を示し；Ｚ1 は共有単結合または−ＣＨ2 Ｃ
    Ｈ2 −を示し；そしてＸ4 は塩素またはフッ素を示す）
    を有する請求項１または２記載の化合物。
  6. 【請求項６】 化合物が一般式 【化５】 （式中、Ｒ1 は２〜１２個の炭素原子を有する１Ｅ−ア
    ルケニル基を示し；Ｚ1 は−ＣＨ2 ＣＨ2 −を示し；そ
    してＸ3 は塩素、フッ素または水素を示す）を有する請
    求項１記載の化合物。
  7. 【請求項７】 Ｒ1 が直鎖状の基を示す請求項１〜５の
    何れか１項記載の化合物。
  8. 【請求項８】 Ｒ1 が２〜７個、好ましくは２〜５個の
    炭素原子を有する請求項１〜６の何れか１項記載の化合
    物。
  9. 【請求項９】 少なくとも１種の成分が請求項１記載の
    式Ｉの化合物であることからなる少なくとも２種の成分
    を有する液晶混合物。
  10. 【請求項１０】 式Ｉの化合物の含量が１〜５０重量
    ％、好ましくは５〜３０重量％である請求項９記載の液
    晶混合物。
  11. 【請求項１１】 式Ｉの１種または２種以上の化合物お
    よび一般式 【化６】 【化７】 （式中、ｎは０または１の数を示し；Ｒ3 およびＲ6
    は、それぞれ独立してアルキル、３Ｅ−アルケニル、４
    −アルケニル、アルコキシアルキルまたは飽和環上にお
    いてはさらにまた１Ｅ−アルケニルを示し；環Ａ2 は
    １，４−フェニレン、トランス−１，４−シクロヘキシ
    レン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５
    −ジイルまたはトランス−１，３−ジオキサン−２，５
    −ジイルを示し；Ｒ4 はシアノ、−ＮＣＳ、フッ素、ア
    ルキル、３Ｅ−アルケニル、４−アルケニル、アルコキ
    シ、２Ｅ−アルケニルオキシ、３−アルケニルオキシま
    たは１−アルキニルを示し；環Ａ3 は１，４−フェニレ
    ンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンを示し；
    Ｒ5 はアルキル、３Ｅ−アルケニル、４−アルケニル、
    またはシクロヘキサン環上においてはさらにまた１Ｅ−
    アルケニルまたはベンゼン環上においてはさらにまたシ
    アノ、−ＮＣＳ、アルコキシ、２Ｅ−アルケニルオキシ
    または３−アルケニルオキシを示し；Ｒ7 はアルキル、
    １Ｅ−アルケニル、３Ｅ−アルケニルまたは４−アルケ
    ニルを示し；Ｚ2 およびＺ3 は、それぞれ独立して共有
    単結合または−ＣＨ2 ＣＨ2 −（但し、２個の芳香族環
    は常に共有単結合により結合されている）を示し；Ｒ8
    はシアノ、アルキル、３Ｅ−アルケニル、４−アルケニ
    ル、アルコキシ、２Ｅ−アルケニルオキシ、３−アルケ
    ニルオキシ、アルコキシメチル、（２Ｅ−アルケニル）
    オキシメチルまたはシクロヘキサン環上においてはさら
    にまた１Ｅ−アルケニルを示し；Ｘ5 は水素、塩素また
    はフッ素を示し；そしてＸ7 は水素またはフッ素を示
    す）の化合物の群からの１種または２種以上の化合物を
    含有する請求項９または１０記載の液晶混合物。
  12. 【請求項１２】 請求項１記載の式Ｉの化合物を、電気
    光学目的に使用する方法。
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