JP3005613U

JP3005613U - 感熱記録型粘着ラベル

Info

Publication number: JP3005613U
Application number: JP1994003353U
Authority: JP
Inventors: 洋晶津川
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1994-03-11
Filing date: 1994-03-11
Publication date: 1995-01-10
Anticipated expiration: 2000-03-11

Abstract

(57)【要約】【構成】保護層、感熱記録層、支持体、粘着層の順に構
成される感熱記録型粘着ラベルにおいて、支持体がポリ
スチレン製（好ましくは、表面の濡れ張力が４０ｄｙｎ
／ｃｍ以上）である感熱記録型粘着ラベル。【効果】保存安定性と発色感度に優れ且つ、ポリスチレ
ン製容器類の回収、再資源化を行う上で貼付された異質
の支持体を用いたラベルの分別、洗浄作業を省略し費用
節減に多大の効果をもたらす感熱記録型粘着ラベルが得
られた。

Description

【考案の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】

本考案は、バーコード等の情報が感熱記録方式によって記録され、ポリステレン製の容器、ラップフィルム、収納袋等で納められた商品の容器類に貼付されて使用される感熱記録型粘着ラベルに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】

支持体表面に加熱により発色する感熱記録層を有し、該支持体裏面に粘着剤層を設けた感熱記録型粘着ラベル（以下感熱ラベルと略す）は特開昭５７−６９０９１等によって知られている。感熱ラベルは近年、商品の販売、在庫管理等にかかわるＰＯＳシステムのバーコード表示に優れた記録特性を発揮して多量に使用されている。更にバーコード以外でも、商品名、価格表示、品質表示、ＰＲ表示等のために広く使用されている。

【０００３】なかでも小売店、スーパーマーケットなどのＰＯＳシステムの普及に伴うラベル類の使用、特に生鮮食品や弁当等の生もの商品の計量、価格表示に欠かせない記録材料となっている。日常、よく見かける例として、食品類が納められた発泡ポリスチレン（ポリスチロール）製のトレー、どんぶり、弁当容器等に直接あるいはラップフィルム上に紙あるいは合成紙のラベルが貼付されている。ところで、環境問題が地球規模で深刻化している今、有限の資源を大切に使用し、廃棄物を最小限に抑える事がますます強く求められているなか、上記の食品容器の回収、再資源化が既にスーパーマーケット、大型小売店で始まっている。この発泡ポリスチレン製食品容器はＰＳＰ容器とも呼ばれ、ポリスチレン原料を１０〜１５倍に発泡させてつくるので紙等に比べて非常に軽くて丈夫、断熱性に富み、水にも強く、又、トレー１枚当りの燃焼エネルギー及び燃焼時の炭酸ガスや水等の発生量が少ない等の特性から広く使われている。しかし、このような容器には商品名や価格等を表示した（合成）紙製のラベルは貼付されるが、これを回収して再使用をはかる場合には貼付された紙あるいは合成紙のラベルの除去が問題になっている。

【０００４】

【考案が解決しょうとする課題】

本考案の目的は、上記のような問題がなく、従来通りの記録、表示のできる感熱ラベルを提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】

本考案は、（１）保護層、感熱記録層、支持体、粘着層の順に構成される感熱記録型粘着ラベルにおいて、支持体がポリスチレン製である感熱記録型粘着ラベル、（２）粘着層面に剥離シートが貼付された（１）の感熱記録型粘着ラベル、（３）ポリスチレン製の支持体の、感熱記録層に接する面の濡れ張力が４０ｄｙｎ／ｃｍ以上である（１）または（２）の感熱記録型粘着ラベル、（１）感熱記録層が無色又は淡色の発色性化合物、該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物、結合剤を含有し、該結合剤がスチレン系重合体である（１）ないし（３）の感熱記録型粘着ラベル、に関する。詳しくは、食品容器等に使用されるＰＳＰ容器、ポリスチレン製の包装材に同質の支持体の感熱記録型粘着ラベルを貼付することにより、現在、異質の支持体を使用したラベル使用時に生じている分別、洗浄作業を省略し、ポリスチレン製容器類の回収、再資源化を行う上での費用節減に多大の効果をもたらすものである。

【０００６】本考案において用いられるポリスチレン製の支持体はポリスチレンまたはポリスチレンを主成分とするもので、ポリスチレン製の容器やラップフィルムと同じ材質のものが好ましい。その形状には、特に制限はないが、フィルム等のシート状のものが好ましい。ポリスチレンフィルムは、ポリスチレン樹脂又は無機顔料含有のポリスチレン樹脂等の延伸フィルムベ−スのものが好ましい。その厚さは１０μｍ−５００μｍ程度がよい。またポリスチレン製の支持体は、感熱発色層を設ける必要性から、表面の濡れ張力が４０ｄｙｎ／ｃｍ以上のもの、好ましくは４４ｄｙｎ／ｃｍ以上のものがよい。普通のポリスチレン製の支持体の表面の濡れ張力は３７ｄｙｎ／ｃｍ以下であり、これをコロナ処理あるいは界面活性剤の塗布等、好ましくはコロナ処理により上記の濡れ張力を有するものが得られる。

【０００７】本考案の感熱記録型粘着ラベルにおける感熱記録層は、熱によって地肌と異なる色の文字、図形等が記録されるものであれば何でもよい。通常の分類に従えば、ワックスタイプ、顔料系、染料系、ジアゾ感熱等の様々なタイプのものが感熱記録層に適用可能である。このうち、最も代表的なものが染料系である。この染料系の感熱記録層は、通常無色又は淡色の発色性化合物、該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物、結合剤及び必要に応じて充填剤、熱可融性化合物、その他滑剤、界面活性剤等からなる。この感熱記録層は支持体上に上記材料からなる塗布液を乾燥時の重量で１〜４０ｇ／ｍ²好ましくは５〜１５ｇ／ｍ²になるよう塗布、乾燥することにより形成される。該感熱記録層の成分比は発色性化合物は１〜５０重量％、顕色性化合物は５〜８０重量％、結合剤は１〜９０重量％、充填剤及び熱可融性化合物は各々０〜８０重量％、その他滑剤、界面活性剤等は各々任意の割合で用いられる。

【０００８】発色性化合物の例としては、一般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられているものであればよく、特に制限されない。具体例としては、例えばフルオラン系化合物、トリアリールメタン系化合物、スピロ系化合物、ジフェニルメタン系化合物、チアジン系化合物、ラクタム系化合物、フルオレン系化合物等が挙げられる。

【０００９】フルオラン系化合物としては、例えば３−ジエチルアミノ−６−メチル−７− アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７ −アニリノフルオラン、３−イソブチルエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−［Ｎ−エチル−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミノ］−６ −メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルアミノ） −６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル− ７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル −７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル− ７−（ｐ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−（ｐ−トルイジノエチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル− ７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジクロロアニリノ）フルオラン、３ −ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル −７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−エトキシエチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６− クロロ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７ −フェニルフルオラン、３−（ｐ−トルイジノエチルアミノ）−６−メチル−７ −フェネチルフルオラン等が挙げられる。

【００１０】トリアリールメタン系化合物としては、例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（別名：クリスタルバイオレットラクトン又はＣＶＬ）、３，３ービス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルアミノインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２− メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル） −３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２ −ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス）９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−（２−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等が挙げられる。

【００１１】スピロ系化合物としては、例えば３ーメチルスピロジナフトピラン，３−エチルスピロジナフトピラン、３，３’−ジクロロスピロジナフトピラン、３−ベンジルシピロジナフトピラン、３−プロピルスピロベンゾピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、１，３，３−トリメチル−６−ニトロ−８’−メトキシスピロ（インドリン−２，２’−ベンゾピラン）等が、ジフェニルメタン系化合物としては、例えばＮ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、４，４−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ− ２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等が、チアジン系化合物としては、例えばベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等が、ラクタム系化合物としては、例えばローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−クロルアニリノラクタム等が、フルオレン系化合物としては、例えば３、６ービス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’ ）−６−’ジメチルアミノフタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド、３−ジメチルアミノ−６− ジエチルアミノフルオレンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド等が挙げられる。これらの発色性化合物は単独もしくは２つ以上混合して用いられる。

【００１２】顕色性化合物についても一般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられているものが使用出来、特に制限されない。具体例としては、α−ナフトール、β−ナフトール、ｐ−オクチルフェノール、４−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、１，１’−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：ビスフェノールＡ又はＢＰＡ）、２，２’−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、１、１’−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４’−チオビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、２，２’−（２，５−ジブロム−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４’−イソプロピリデンビス−（２−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス−（４− クロロフェノール）、４，４’−スルホニルジフェノール、４，４’−スルホニル−ビス−（２−アリルフェノール）、４−ヒドロキシ−４’−メトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−エトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ブトキシジフェニリスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル等のフェノール性化合物、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、５−ヒドロキシイソフタル酸エチル、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸誘導体、芳香族カルボン酸又はその金属塩等が挙げられる。

【００１３】感熱発色層に含有せしめる結合剤はスチレン系重合体が好ましく、その例としては、スチレン／無水マレイン酸共重合体及びそのアルカリ塩、ポリスチレン、スチレン／アクリル酸エステル共重合体、スチレン／アクリルニトリル共重合体、スチレン／ブタジエン共重合体、カルボキシル化スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル酸系共重合体及びそのアルカリ塩、コロイダルシリカとスチレン共重合体組成物等の疎水性高分子エマルジョンが挙げられる。更に必要に応じて、セルロース、メチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カルボキシ基変性ポリビニルアルコール、スルホン酸基変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラチン、水溶液イソプレンゴム、イソ（又はジイソ）ブチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性のもの或はポリ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリアクリル酸エステル、ポリウレタン、コロイダルシリカとアクリル樹脂組成物等の疎水性高分子エマルジョン等が用いられる。加えて、グリオキザール、ジアルデヒドデンプン、Ｎ−メチロール尿素、Ｎ− メチロールメラミン、ほう砂、炭酸ジルコニルアンモニウム等の例で挙げられる耐水化剤又は架橋剤の併用が可能である。

【００１４】用いうる充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、クレー、アルミナ、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂等がある。

【００１５】用いうる熱可融性化合物としては、例えば動植物性ワックス、ポリエチレンワックス、合成ワックス等のワックス類や高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、芳香族アミンのアセチル化物、芳香族エーテル化合物、芳香族スルホン酸エステル、ビフェニル誘導体等、常温で固体であり約８０℃以上の融点を有するものを使用することができる。

【００１６】これらの熱可融性化合物の具体例としては、カプロン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルシン酸アミド、リノール酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸アミド、ステアリン酸アニリド、Ｎ−メチルオレイン酸アミド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、Ｎ−エチルカピリン酸アミド、Ｎ−ブチルラウリン酸アミド、Ｎ−オクタデシルアセトアミド、Ｎ−オレインアセトアミド、Ｎ−オレインベンズアミド、Ｎ−ステアリルシクロヘキシルアミド、エルカ酸アミド、メチロールベヘン酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ｐ−アセトトルイジド、ポリエチレングリコール、１− ベンジルオキシナフタレン、２−ベンジルオキシナフタレン、１−ヒドロキシナフトエ酸、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４− メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、１−フェノキシ−２−（４−クロロフェノキシ）エタン、１−フェノキシ− ２−（４−メトキシフェニキシ）エタン、１−（２−メチルフェノキシ）−２− （４−メトキシフェノキシ）エタン、テレフタル酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、１，５−ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−オキサ−ペンタン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、ベンジル−ｐ−メチルチオフェノール、フェニルメシチレンスルホナート、４−メチルフェニルメシチレンスルホナート等の化合物が例示される。

【００１７】その他ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の滑剤、各種の界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等が必要に応じて加えられる。

【００１８】本考案の感熱記録型粘着ラベルにおける保護層に使用される保護剤としては、例えば、前記の結合剤として例示されたものがあげられ、さらに必要に応じて充填剤、滑剤として例示されたものや各種の界面活性剤、紫外線吸収剤等の中から適宜選択併用され、乾燥時の重量で６ｇ／ｍ²以下の範囲で設けられる。更に感熱記録層と支持体の間に中間層を保護層と同じ形成材料及び条件で設けることも出来る。

【００１９】本考案の感熱記録型粘着ラベルにおける粘着層に用いる粘着剤は、天然ゴム、合成ゴム又は合成樹脂等をベースとして必要に応じて粘着付与剤、可塑剤を混合したものが用いられる。合成ゴム又は合成樹脂としては、スチレン・ブタジエン共重合体系、ポリイソブチレン系、クロロプレンゴム系、ブタジエン・アクリロニトリル共重合体系、ポリビニルエーテル共重合体系、ポリアクリル酸エステル系等が挙げられる。粘着付与剤としては、ポリテルペン、ガムロジン、ロジン及びロジン誘導体、クマロン・インデン樹脂、石油系炭化水素等が挙げられる。可塑剤としては、フタル酸エステル、リン酸エステル、塩化パラフィン等が挙げられる。本考案で使用される剥離シートは、例えば紙等の基剤表面に、直接あるいはポリオレフィン、パラフィン樹脂化合物等で表面処理後、例えばシリコーン樹脂を主成分とする離型剤層を設けたもので、前記の粘着層を保護し、ラベルの貼付時に剥離、除去されるものである。本考案のラベルの形状や大きさは使用目的に応じて適宜決定されるが、形状は丸型、楕円型、正方形型、菱形型、長方形型、ハート型等が例示され、大きさは一辺（長径または直径）が約３ｃｍ−約２０ｃｍ、他の辺（短径）が約２ｃｍ− 約１５ｃｍ程度が例示される。

【００２０】前記材料を用いて例えば次のような方法によって本考案の感熱ラベルが調製される。即ち、常法によりまず発色性化合物、顕色性化合物、それぞれ別々に結合剤あるいは必要に応じてその他の添加剤と共にボールミル、アトライター、サンドミルなどの分散機にて粉砕、分散（湿式分散の場合、通常水を媒体として固形成分の割合が重量比１０−５０％になるように調製して行われる）した後、各成分を混合、場合により添加剤を添加して感熱記録層塗布液を調製し、粘着剤層を剥離シートで覆ったポリスチレン製の支持体からなる粘着ラベル上に通常乾燥時の重量で１〜４０ｇ／ｍ²になるようにバーコーター，プレードコーター等により塗布（発色性化合物と顕色性化合物の比は通常乾燥重量比で２：１〜１：１０である）、乾燥し感熱記録層を形成する。更に、該感熱記録層上にＰＶＡ水溶液を感熱記録層塗布と同様な手段により乾燥時の重量で６ｇ／ｍ²以下の範囲で塗布、乾燥して保護層を形成し、必要があれば所望の形状や大きさに切断して、本考案の感熱記録型粘着ラベルを得る。

【００２１】本考案の感熱記録型粘着ラベルは、ＰＳＰ容器及びポリスチレン収納袋等のポリスチレン製の容器に貼付使用されることにより、従来の（合成）紙ラベルの使用されたＰＳＰ容器及びポリスチレン収納袋等の回収、再資源化を行う上で異物となる紙あるいは合成紙ラベルの分別、洗浄作業を省略し費用節減に効果が多大である。もちろんポリスチレン製以外の容器に貼付しての使用も可能である。

【００２２】

【実施例】

本考案を実施例により更に詳細に説明するが本考案がこれらの例に限定されるものではない。なお、実施例中「部」は重量部を示す。

【００２３】実施例１（剥離シート及び支持体の作製）坪量８０ｇ／ｍ²の上質紙にポリエチレン１５μｍの目止め塗工を行い、その上に常法によりシリコーン樹脂塗工を行い、剥離シートを得た。予め片面にコロナ処理を行い表面の濡れ張力が５０ｄｙｎ／ｃｍの透明ポリスチレンフィルム（商品名：ＯＰＳフィルム、厚さ５０μｍ、旭化成工業（株）製）の非処理面をエマルジョン系粘着剤（スチレン３５部、ブタジエン４５部、アクリル酸ブチル２０部からなり、固形分が４５％の水分散液）で前記剥離シートに貼合し粘着ラベルを得た。

【００２４】（感熱記録層の形成）下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒径が２μｍ以下になるように粉砕、分散化してしてそれぞれ［Ａ］液、［Ｂ］液、［Ｃ］液を調製した。［Ａ］液：３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２５部２５％ＰＶＡ水溶液２０部水５５部［Ｂ］液：ビスフェノールＡ２５部２５％ＰＶＡ水溶液２０部水５５部［Ｃ］液：メチロールステアリン酸アミド２０部２５％ＰＶＡ水溶液２０部水６０部

【００２５】次いで各調製液を下記の割合で混合して感熱発色層水性塗布液を調製し、前記の粘着ラベル上に乾燥時の重量で約１３ｇ／ｍ²となるように塗布、乾燥して感熱記録層を形成した。［Ａ］液６部［Ｂ］液２４部［Ｃ］液２２部５０％炭酸カルシウム分散液２０部カルボキシル基変性ＰＶＡの２０％水溶液１５部

【００２６】（保護層の形成）更に、下記の割合からなる塗布液を前記の感熱記録層上に乾燥時の重量で約２ｇ／ｍ²となるように塗布、乾燥して本考案の感熱記録型粘着ラベルを得た。カルボキシル基変性ＰＶＡの２０％水溶液７５部５０％炭酸カルシウム分散液６部水２０部

【００２７】実施例２実施例１の透明ポリスチレンフィルムの代わりに予めコロナ処理を行い表面の濡れ張力が４５ｄｙｎ／ｃｍの白色ポリスチレンフィルム（商品名：オプチサイト、厚さ６５μｍ、ポリスチレンに無機顔料を練り混んだもの、旭化成工業（株）製）を用いた以外は実施例１と同様にして本考案の感熱記録型粘着ラベルを得た。

【００２８】実施例３実施例１の透明ポリスチレンフィルムの代わりに予めコロナ処理を行い表面の濡れ張力が５０ｄｙｎ／ｃｍの白色ポリスチレンフィルム（商品名：ピーチコートＳＧ−１１５Ｆ、厚さ１３０μｍ、ポリスチレンフィルム表面に無機顔料層を有するもの、日清紡績（株）製）を用いた以外は実施例１と同様にして本考案の感熱記録型粘着ラベルを得た。

【００２９】実施例４下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒径が２μｍ以下になるように粉砕、分散化してそれぞれ［Ｄ］液、［Ｅ］液を調製した。［Ｄ］液：４，４’−スルホニル−ビス−（２−アリルフェノール）２５部２５％ＰＶＡ水溶液２０部水５５部［Ｅ］液：メタ−ターフェニル２５部２５％ＰＶＡ水溶液２０部水５５部次いで各調製液を下記の割合で混合して感熱記録層塗布液を調製し、実施例１と同じ粘着ラベル上に乾燥時の重量で約１３ｇ／ｍ²となるように塗布、乾燥し感熱記録層を形成した。［Ａ］液（実施例１）６部［Ｄ］液２４部［Ｅ］液１５部５０％炭酸カルシウム分散液２０部カルボキシル基変性ＰＶＡの２０％水溶液１５部更に、実施例１と同様に保護層用塗液をオーバーコートして本考案の感熱記録型粘着ラベルを得た。

【００３０】実施例５実施例４の［Ａ］液の代わりに実施例４と同様に粉砕、分散化して得た２５％３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン分散液を使用して実施例４と同様にして本考案の感熱記録型粘着ラベルを得た。

【００３１】実施例６実施例４の［Ａ］液の代わりに実施例４と同様に粉砕、分散化して得た２５％３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノフタリド）分散液を使用して実施例４と同様にして本考案の感熱記録型粘着ラベルを得た。

【００３２】以上の様にして得た本考案の感熱記録型粘着ラベルについて品質性能試験を実施し、その結果を表１に示した。

【００３３】

【表１】表１品質性能試験結果実施例１地肌２発色濃度３耐熱性４耐水性５耐可塑剤性６接着性１０．０６１．４３９０％８５％８５％ ○／○ ２０．０４１．４６９５％９０％８３％ ○／○ ３０．０４１．４６９５％９０％８３％ ○／○ ４０．０６１．４８１００％９５％９９％ ○／○ ５０．０５１．４６９８％９２％９８％ ○／○ ６０．０５１．６５９７％９０％８９％ ○／○

【００３４】１）地肌：試料の未発色部をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４型で測定した値（反射濃度）。２）発色濃度：石田衡器（株）製サーマルプリンター（Ｄ−８０５Ｐ）で印字した画像部分のマクベス反射濃度。３）耐熱性：上記プリンターで発色させた試料を６０℃の恒温器中に２４時間放置した後の画像部濃度の残存率（％）。４）耐水性：上記プリンターで発色させた試料を室温で水道水に２４時間浸漬後の画像部濃度の残存率（％）。５）耐可塑剤性：上記プリンターで発色させた試料をＰＶＣラップフィルムを両面に合わせて３０ｇ／ｃｍ²の加重下２５℃で２４時間放置した後の画像部濃度の残存率（％）。６）接着性：試料を手でもんで感熱発色層の脱落とセロテープ接着、ひき剥しによる感熱発色層の剥がれを観察（手もみ／セロテープ）した。○／○＝脱落なし／剥がれなし。

【００３５】表から明かなように本考案の感熱記録型粘着ラベルは耐熱性、耐水性、耐可塑剤性等の保存安定性、発色濃度が大きい。

【００３６】

【考案の効果】

保存安定性と発色感度に優れ且つ、ポリスチレン製容器類の回収、再資源化を行う上で貼付された異質の支持体を用いたラベルの分別、洗浄作業を省略し費用節減に多大の効果をもたらす感熱記録型粘着ラベルが得られた。通常、紙の支持体に水性の感熱発色層塗液を塗布することによって感熱発色層が形成されるが、支持体を単に疎水性のポリスチレン製のものに置き換えただけでは、ハジキやムラを起こし満足な感熱発色層は得られない場合があり、また支持体と感熱発色層の接着性も悪い場合がある。この場合、ポリスチレン製の支持体の表面を処理し、表面の濡れ張力を４０ｄｙｎ／ｃｍ以上にし、更にポリスチレン製の支持体上に形成する感熱発色層にスチレン共重合体を含有させることによりポリスチレン製の支持体を使用した場合に生じる上記欠点を解決できる。この結果、食品容器として使用されるＰＳＰ容器更にはポリスチレン製のラップフィルムあるいは収納袋に、支持フィルムがこれらの材質と同一のポリスチレンである感熱記録材料を、例えばラベルとして貼付する事により従来の回収時に異物となる紙あるいは合成紙ラベルの分別、洗浄作業を省略することを可能とし、回収、再資源化を行う上での手間や費用の節減に効果が多大である。

【００３７】

【図面の簡単な説明】

【図１】本考案による感熱記録型粘着ラベルの一実施態
様の部分断面図である。

【符号の説明】

１．保護層２．感熱記録層３．ポリスチレン製の支持体４．粘着層５．剥離シート

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【手続補正書】

【提出日】平成６年６月１４日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】実用新案登録請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【実用新案登録請求の範囲】

Claims

【実用新案登録請求の範囲】

【請求項１】保護層、感熱記録層、支持体、粘着層の順
に構成される感熱記録型粘着ラベルにおいて、支持体が
ポリスチレン製である感熱記録型粘着ラベル。
【請求項２】粘着層面に剥離シートが貼付された請求項
１の感熱記録型粘着ラベル。
【請求項３】ポリスチレン製の支持体の、感熱記録層に
接する面の濡れ張力が４０ｄｙｎ／ｃｍ以上である請求
項１または請求項２の感熱記録型粘着ラベル。
【請求項４】感熱記録層が無色又は淡色の発色性化合
物、該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物、
結合剤を含有し、該結合剤がスチレン系重合体である請
求項１ないし請求項３の感熱記録型粘着ラベル。