JPH06180548A - 感熱記録用ラベル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 発色画像の保存安定性、特に耐可塑剤性、耐
水性及びヘッドマッチング性に優れた感熱記録用ラベル
を得ること。 【構成】 支持体の裏面には、場合によりバックコート
層を設け、接着層を介して剥離紙を貼付し、同支持体の
表面には通常無色又は淡色の発色性化合物と該発色性化
合物を熱時発色させうる顕色性化合物を主要成分とする
感熱発色層、イソブチレン−Ｎ−フェニルマレイミド−
無水マレイン酸共重合物のアンモニウム塩あるいはキト
サンを含有する中間層、コロイド性無機珪酸塩を含有す
る保護層を順次設けたことを特徴とする感熱記録用ラベ
ル。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録用ラベルに関
し、特に発色画像の保存安定性及びヘッドマッチング性
に優れた感熱記録用ラベルに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ラベルは商品にその容量、価
格、品質等を表示するために広く用いられており、プリ
ンターにより表示記録されることが多い。その記録方式
としては種々の方式があるが、その一つとして発色性化
合物と該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物
を含有する感熱記録層を、紙、プラスチックシート、合
成紙等上に設け、サーマルヘッドにより発色させる感熱
記録方式が、（１）記録時に騒音が出ない、（２）現像
定着等の必要がない、（３）メインテナンスフリーであ
る、（４）機械が比較的安価である等の特徴により広く
採用されている。

【０００３】しかし、この感熱記録方式は前記の利点が
ある反面、以下に述べる大きな欠点を有している。

【０００４】すなわち、スーパーマーケット、小売店等
のＰＯＳラベルに適用した場合、塩ビフィルム、ポリプ
ロピレンフィルム等でそのラベルの上からラップした
り、あるいはこれらフィルムで包装した商品の上にラベ
ルを貼布し、重ね合わせて陳列したとき、これらのフィ
ルムに含まれる可塑剤により発色画像が消えてしまった
り、退色したりする。

【０００５】また、サーマルヘッドで印字するため、そ
の熱で感熱層の発色系が溶融する際に粘りが生じ、その
粘着性によりサーマルヘッドの走行性（ヘッドマッチン
グ性）が悪くなり、サーマルヘッドの保護層の摩耗が急
速に進み、場合により印字飛びが発生する。

【０００６】これらの欠点を解決するために種々研究が
行われているが未だ不十分である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発色
画像の保存安定性及びヘッドマッチング性に優れた感熱
記録用ラベルを提供することにある。

【０００８】

【問題を解決するための手段】本発明者らは、前記した
ような感熱記録用ラベルの欠点を改良すべく鋭意研究を
重ねた結果本発明に至った、即ち本発明は、支持体の裏
面には、場合によりバックコート層を設け、接着層を介
して剥離紙を貼付し、同支持体の表面には通常無色又は
淡色の発色性化合物と該発色性化合物を熱時発色させう
る顕色性化合物を主要成分とする感熱発色層を設け、そ
の上に、イソブチレン−Ｎ−フェニルマレイミド−無水
マレイン酸共重合物のアンモニウム塩あるいはキトサン
を含有する中間層、コロイド性無機珪酸塩を含有する保
護層を順次設ける事を特徴とする感熱記録用ラベルを提
供する。

【０００９】本発明を詳細に説明する。

【００１０】感熱発色層を調製するに当り、発色性化合
物、顕色性化合物、結合剤及びその他の薬剤が必要によ
り使用されるがそれらにつき説明する。

【００１１】発色性化合物の例としては、一般に感圧記
録紙や感熱記録紙に用いられているもので特に制限され
ない。具体例としては、次の化合物が挙げられる。

【００１２】フルオラン系化合物；２−アニリノ−３−
メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘ
キシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−イソブチルエチ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
［Ｎ−エチル−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミノ］
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−ジペンチルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピ
ルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリルアミノ）フル
オラン、２−（ｐ−クロロアニリノ）−３−メチル−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｐ−フルオロアニ
リノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（ｐ−トルイジノエチ
ルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−トルイジノ）−３−
メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｏ−ク
ロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラ
ン、２−（３，４−ジクロロアニリノ）−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−（ｏ−フルオロアニリノ−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−（ｏ−フルオロアニリ
ノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−ピペリジノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−ピロリジノフルオラン、２−エトキ
シエチルアミノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチルフル
オラン、２−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−メチル−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
オクチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
フェニル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−フェネ
チル−３−メチル−６−（ｐ−トルイジノエチルアミ
ノ）フルオラン等、 トリアリールメタン系化合物；３，３−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド
（別名：クリスタルバイオレットラクトン）、３，３−
ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメ
チルアミノインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインド
ール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（２−フェニルインドール−３−イ
ル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインド
ール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，
３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチ
ルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタ
リド、３，３−（２−フェニルインドール−３−イル）
−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル−３−（１−メチルピロール−２−イル）−
６−ジメチルアミノフタリド等、 スピロ系化合物；３−メチルスピロージナフトピラン、
３−エチルスピロジナフトピラン、３，３’−ジクロロ
スピロジナフトピラン、３−ベンジルスピロジナフトピ
ラン、３−プロピルスピロベンゾピラン、３−メチルナ
フト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、１，３，
３−トリメチル−６−ニトロ−８’−メトキシスピロ
（インドリン−２，２’−ベンゾピラン）等、 ジフェニルメタン系化合物；Ｎ−ハロフェニル−ロイコ
オーラミン、４，４−ビス−ジメチルアミノフェニルベ
ンズヒドリルベンジルエー、Ｎ−２，４，５−トリクロ
ロフェニルロイコオーラミン等、 チアジン系化合物；ベンゾイルロイコメチレンブルー、
ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等、 ラクタム系化合物；ローダミンＢアニリノラクタム、ロ
ーダミンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム等、 フルオレン系化合物；３，６−ビス（ジメチルアミノ）
フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルアミノ
フタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン
スピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド、３−
ジメチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオレンスピロ
（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド等が挙げられ
る。これらの発色性化合物は単独もしくは２つ以上混合
して用いられる。

【００１３】顕色性化合物も一般に感圧記録紙や感熱記
録紙に用いられているもので特に制限されない。具体例
としては、α−ナフトール、β−ナフトール、ｐ−オク
チルフェノール、４−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−ｔ
−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、１，
１’−ビス−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２’−ビス−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２’−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、
１，１’−ビス−（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン、４，４’−チオビスフェノール、４，４’−シ
クロヘキシリデンジフェノール、２，２’−ビス−
（２，５−ジブロム−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、４，４’−イソプロピリデンビス−（２−ｔ−ブチ
ルフェノール）、２，２’−メチレンビス−（４−クロ
ロフェノール）、４，４’−スルホニルジフェノール、
４，４’−スルホニル−ビス−（２−アリルフェノー
ル）、４−ヒドロキシ−４’−メトキシジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４’−エトキシジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ブトキシジフェニ
ルスルホン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メ
チル、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル等のフ
ェノール性化合物、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシフタル
酸ジベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、５−
ヒドロキシイソフタル酸エチル、３，５−ジ−ｔ−ブチ
ルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチ
ル酸等の芳香族カルボン酸誘導体、芳香族カルボン酸又
はその金属塩等が挙げられる。

【００１４】結合剤の例としては、メチルセルロース、
メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチ
ルセルロース、セルロース、ポリビニルアルコール（Ｐ
ＶＡ）、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、ス
ルホン酸基変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、デンプ
ン及びその誘導体、カゼイン、ゼラチン水溶性イソプレ
ンゴム、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ
塩、イソ（又はジイソ）ブチレン／無水マレイン酸共重
合体のアルカリ塩等の水溶性のもの或いはエチレン／酢
酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ポリアクリル酸エス
テル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン（ＳＢ）共
重合体、カルボキシル化スチレン／ブタジエン（ＳＢ）
共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル酸系共重合
体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、エチレン
／アクリル酸共重合体、コロイダルシリカとアクリル樹
脂の複合体粒子等の水溶性エマルジョン等が用いられ
る。

【００１５】その他の添加剤としては充填剤、熱可融性
化合物その他の物質が挙げられる。充填剤の例として
は、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシ
ウム、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、クレー、ア
ルミナ、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸
化アルミニウム、硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、尿
素−ホルマリン樹脂等がある。

【００１６】熱可融性化合物としては、動植物性ワック
ス、ポリエチレンワックス、合成ワックス等のワックス
類や高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属
塩、芳香族アミンのアセチル化物、芳香族エーテル化合
物、芳香族スルホン酸エステル、ビフェニル誘導体等、
常温で固体であり約８０℃以上の融点を有するものを使
用することができる。

【００１７】これらの化合物の具体例としては、カプロ
ン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン酸アミド、
ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルシン酸ア
ミド、リノール酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸アニリド、Ｎ−メチルオレイン酸アミ
ド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、Ｎ−エチル
カプリン酸アミド、Ｎ−ブチルラウリン酸アミド、Ｎ−
オクタデシルアセトアミド、Ｎ−オレインアセトアミ
ド、Ｎ−オレインベンズアミド、Ｎ−ステアリルシクロ
ヘキシルアミド、エルカ酸アミド、メチロールベヘン酸
アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレンビス
ステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミ
ド、ｐ−アセトトルイジド、ポリエチレングリコール、
１−ベンジルオキシナフタレン、２−ベンジルオキシナ
フタレン、１−ヒドロキシナフトエ酸、１，２−ビス
（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−
メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３，４−
ジメチルフェニル）エタン、１−フェノキシ−２−（４
−クロロフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−
（４−メトキシフェノキシ）エタン、１−（２−メチル
フェノキシ）−２−（４−メトキシフェノキシ）エタ
ン、テレフタル酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジベン
ジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エス
テル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、
ｐ−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、１，５−
ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−オキサ−ペンタ
ン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼ
ン、フェニルメシチレンスルホナート、４−メチルフェ
ニルメシチレンスルホナート等の化合物が例示される。

【００１８】その他の物質としてはステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム等
の滑剤、各種の界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等が
必要に応じて加えられる。

【００１９】本発明における感熱発色層は、常法により
まず発色性化合物、顕色性化合物を別々に結合剤及びそ
の他の添加物と共にボールミル、アトライター、サンド
ミルなどの分散機にて粉砕、分散した後、混合して感熱
発色層塗布液を調製し、紙、プラスチックシート、合成
紙等の支持体上に通常乾燥時の重量で１〜４０ｇ／ｍ²
になるようにバーコーター、ブレードコーター等により
塗布（発色性化合物と顕色性化合物の比は、通常乾燥重
量比で１：１〜１：１０である）、乾燥させることによ
り得られる。

【００２０】次に、本発明において中間層を設ける為に
用いられるイソブチレン−Ｎ−フェニルマレイミド−無
水マレイン酸共重合物のアンモニウム塩は、例えばイソ
ブチレン、Ｎ−フェニルマレイミド及び無水マレイン酸
をそれぞれの重量割合が５０：４５〜２０：５〜３０に
共重合させたもの（通常２〜８万の分子量）をアンモニ
ア水と反応させることにより製造される。

【００２１】本発明において、この共重合体のアンモニ
ウム塩はそのまま使用することができるが、架橋を強
化、促進するためにエポキシ化合物を併用することもで
きる。エポキシ化合物の具体例としてはポリアミドエポ
キシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、
ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピ
レングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレン
グリコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグ
リシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエ
ーテル、フェノールグリシジルエーテル、ソルビトール
ポリグリシジルエーテル等が挙げられる。

【００２２】また、本発明に用いられるキトサンはアミ
ノ基を５０％以上好ましくは９０％以上含有しており、
使用に際してはアミノ基の一部あるいは全部を酢酸水溶
液中で塩とした後用いる。

【００２３】更に、本発明の中間層には、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコ
ール、カルボキシ基変性ポリビニルアルコール、アセト
アセチル化ポリビニルアルコール、ペクチン、カゼイ
ン、ゼラチン、デンプン、ポリアクリル酸、アクリル酸
／スチレン共重合物のアルカリ塩等の水溶性高分子、ポ
リ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリ
スチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリウレタン、ス
チレン／ブタジエン／アクリル酸エステル共重合体等の
疎水性高分子化合物エマルジョンおよび炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、ホ
ワイトカーボン、タルク、クレー、アルミナ、水酸化マ
グネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、
硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、等の充填材、ホルマ
リン、グリオキサール等の架橋剤を併用してもよい。

【００２４】本発明の中間層は、イソブチレン−Ｎ−フ
ェニルマレイミド−無水マレイン酸共重合物のアンモニ
ウム塩あるいはキサントンとその他前記の添加物を混合
し水溶液または水系エマルジョンとして塗工液を作成
し、例えばコーターで感熱発色層上に塗布することによ
り得られる。本発明の中間層の厚さは、通常乾燥固形分
で０．２ｇ／ｍ² 〜８ｇ／ｍ² 、より好ましくは０．５
ｇ／ｍ² 〜５ｇ／ｍ² である。

【００２５】更に、本発明の保護層に用いられるコロイ
ド性無機珪酸塩とは非水溶性無機珪酸塩でその微粒子が
水中で膨潤してコロイド状に分散しうる化合物をいう。
その具体的な例はカオリン、ベントナイトのようなコロ
イド性珪酸アルミニウム、ゼオライトのようなコロイド
性珪酸マグネシウム、アタパルジャイトのようなコロイ
ド性珪酸マグネシウムアルミニウム、ダイモナイトのよ
うなコロイド性含フッ素珪酸マグネシウム等が挙げられ
る。

【００２６】また、本発明の保護層には、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコ
ール、カルボキシ基変性ポリビニルアルコール、アセト
アセチル化ポリビニルアルコール、ペクチン、カゼイ
ン、ゼラチン、デンプン、ポリアクリル酸、アクリル酸
／スチレン共重合物のアルカリ塩等の水溶性高分子、ポ
リ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリ
スチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリウレタン、ス
チレン／ブタジエン／アクリル酸エステル共重合体等の
疎水性高分子化合物エマルジョン及びエポキシ化合物、
メラミン−ホルマリン樹脂等の架橋剤さらに炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、
ホワイトカーボン、タルク、クレー、アルミナ、水酸化
マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウ
ム、硫酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ポリスチレン樹
脂等の充填材を併用してもよい。

【００２７】本発明の保護層はコロイド性無機珪酸塩と
その他前記添加物を混合し水溶液または水系エマルジョ
ンとして塗工液を作成し、例えばコーターで中間層上に
塗布することにより得られる。本発明の保護層の厚さ
は、通常乾燥固形分で０．２ｇ／ｍ² 〜８ｇ／ｍ² 、よ
り好ましくは０．５ｇ／ｍ² 〜５ｇ／ｍ² である。

【００２８】支持体の裏面に場合により設けられてもよ
いバックコート層としては、前記中間層、保護層と同組
成のものでよく、その厚さは、通常乾燥固形分で０．２
ｇ／ｍ² 〜８ｇ／ｍ² 、より好ましくは０．５ｇ／ｍ²
〜５ｇ／ｍ² である。

【００２９】支持体の裏面に設けられる剥離紙並びにこ
れを支持体に接着する接着層は従来の剥離ラベルに用い
られているものならいずれも使用できるが、例えば剥離
紙としては、紙等の台紙上にシリコーン樹脂等の剥離層
を設けたものが使える。接着層はスチレン−ブタジエン
共重合体を主成分とするＳＢＲ系粘着剤、天然ゴム、Ｓ
ＢＲゴム、ブチルゴムを主成分とする再生ゴム系粘着
剤、ポリイソブチレン系ポリマーを主成分とするポリイ
ソブチレン系粘着剤、スチレン−イソプレン−スチレ
ン、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックポリマー
を主成分とするブロックゴム系粘着剤、アクリル酸エス
テルにアクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、酢
酸ビニル、スチレン等のモノマーを共重合したものを主
成分とするアクリル系粘着剤を用いることにより形成す
ることができる。

【００３０】以上の材料を用いて形成する本発明の感熱
記録用ラベルの構成は図１、図２のごとくである。すな
わち、図１、図２において１は支持体であり、その裏面
には台紙５上に剥離層４を設けてなる剥離紙３を接着層
２を介して貼付されている。支持体１の表面には前記の
通常無色又は淡色の発色性化合物と該発色性化合物を熱
時発色させうる顕色性化合物を主要成分とする感熱発色
層６が形成され、次いで該感熱発色層６上に、前記イソ
ブチレン−Ｎ−フェニルマレイミド−無水マレイン酸共
重合物のアンモニウム塩を含有する中間層７、コロイド
性無機珪酸塩を含有する保護層８が順次設けられてお
り、さらに図２においては支持体１の裏面にはバックコ
ート層９が設けられている。

【００３１】前記構成からなる本発明の感熱記録用ラベ
ルは、従来公知のものに比べ、発色画像の保存安定性、
特に耐可塑剤性、耐水性及びヘッドマッチング性に優れ
ている。

【００３２】

【実施例】本発明を実施例により更に具体的に説明する
が、本発明がこれらの例に限定されるものではない。

【００３３】実施例中「部」及び「％」は「重量部」
「重量％」を示す。

【００３４】実施例１ 下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒
径が２μｍ以下になるように粉砕、分散化してそれぞれ
［Ａ］液、［Ｂ］液を調製した。

【００３５】 ［Ａ］液： ２−（ｏ−フロロアニリノ）−６−ジエチルアミノ フルオラン ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ［Ｂ］液： ４，４’−スルホニル−ビス−（２−アリルフェノール） ２５部 炭酸カルシウム １５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ４０部。

【００３６】次いで各調製液を下記の割合で混合して感
熱発色層塗布液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ² の上質紙上
に乾燥時の重量が約５ｇ／ｍ² となるように塗布、乾燥
して感熱発色層を得た。

【００３７】 ［Ａ］液 １０部 ［Ｂ］液 ２０部 スチレン／ブタジエン共重合体ラテックス（５０％） １０部 水 ６０部。

【００３８】この感熱発色層上にイソブチレン−Ｎ−フ
ェニルマレイミド−無水マレイン酸共重合物のＮＨ₄ 塩
の１５％水溶液（５０−４５−５重量比、分子量約４
万）２０部、ペクチン３．５部、エポキシ化合物０．５
部及び水７６部よりなる塗液を乾燥固形分が１ｇ／ｍ²
となるように塗布して中間層を形成し、更にその中間層
上にコロイド性含水珪酸アルミニウムを主成分とした化
合物（クニミネ工業（株）製クニピア−Ｆ）２部、アク
リル酸エステル／メタクリル酸エステル共重合体エマル
ジョン（固形分５０％）１５部、ステアリン酸亜鉛５部
及び水７８部よりなる塗液を乾燥固形分が１ｇ／ｍ² と
なるように塗布して保護層を形成した。

【００３９】次にシリコーン樹脂剥離層の上にＳＢＲ系
接着層を塗布した剥離紙上に前記感熱発色層、中間層及
び保護層を順次塗布した支持体を張り合わせ本発明の感
熱記録用ラベルを得た。

【００４０】実施例２ 下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒
径が２μｍ以下になるように粉砕、分散化してそれぞれ
［Ａ］液、［Ｂ］液、［Ｃ］液を調製した。

【００４１】 ［Ａ］液： ２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノ フルオラン ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ［Ｂ］液： ４，４’−スルホニル−ビス−（２−アリルフェノール） ２５部 炭酸カルシウム １５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ４０部 ［Ｃ］液： ｐ−ベンジルビフェニル ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 次いで各調製液を下記の割合で混合して感熱発色層塗布
液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ² の上質紙上に乾燥時の重
量が約５ｇ／ｍ² となるように塗布、乾燥して感熱発色
層を得た。

【００４２】 ［Ａ］液 １０部 ［Ｂ］液 ２０部 ［Ｃ］液 ２０部 スチレン／ブタジエン共重合体ラテックス（５０％） １０部 水 ４０部 次いで実施例１と同様にして感熱記録用ラベルを得た。

【００４３】実施例３ 実施例１の中間層においてイソブチレン−Ｎ−フェニル
マレイミド−無水マレイン酸共重合物のＮＨ₄ 塩の１５
％水溶液（５０−４５−５重量比、分子量約４万）代わ
りにイソブチレン−Ｎ−フェニルマレイミド−無水マレ
イン酸共重合物のＮＨ₄ 塩の１５％水溶液（５０−３０
−２０重量比、分子量約４万）を用い、さらに支持体の
裏側にＰＶＡ５部、キトサン１部を酢酸水溶液に溶解し
１５％水溶液としたものにグリオキザールを加えた塗液
を乾燥固形分が１ｇ／ｍ² となるように塗布してバック
コート層を形成する以外は実施例１と同様にして感熱記
録用ラベルを得た。

【００４４】実施例４ 実施例１の保護層においてコロイド性含水珪酸アルミニ
ウムの代わりにコロイド性含フッ素珪酸マグネシウム
（トピー工業（株）製、ダイモナイト）を用いた以外は
実施例１と同様にして感熱記録用ラベルを得た。

【００４５】実施例５ 実施例１の［Ａ］液において２−（ｏ−フロロアニリ
ノ）−６−ジエチルアミノフルオランの代わりに２−ア
ニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン、
［Ｂ］液において４，４’−スルホニル−ビス−（２−
アリルフェノール）の代わりに４−ヒドロキシ−４’−
イソプロポキシジフェニルスルホンを用いる以外は実施
例１と同様にして感熱記録用ラベルを得た。

【００４６】実施例６ 実施例２の［Ｃ］液においてｐ−ベンジルビフェニルの
代わりに４−メチルフェニルメシチレンスルホナート、
保護層においてカルボキシル基変性ポリビニルアルコー
ル２部、メラミン−ホルマリン樹脂０．０５部を加える
以外実施例２と同様にして感熱記録用ラベルを得た。

【００４７】実施例７ 実施例１において、実施例１の中間層の代わりにＰＶＡ
５部、キトサン１部を酢酸水溶液に溶解して１５％水溶
液としたものにグリオキザールを加えた塗液を乾燥固形
分が１ｇ／ｍ² となるように塗布して中間層を形成する
以外は実施例１と同様にして感熱記録用ラベルを得た。

【００４８】以上のようにして得た本発明の感熱記録用
ラベルを用いて下記の品質性能試験を実施した。

【００４９】

【表１】 表１ 品質性能試験 発色濃度１） 耐可塑剤性２） 耐水性３） ヘッドマッチング性４） 実施例１ １．４０ ９０％ ８５％ なし 実施例２ １．５０ ９５ ８０ なし 実施例３ １．５２ ９５ ８５ なし 実施例４ １．４１ ９０ ９０ なし 実施例５ １．４５ １００ ９０ なし 実施例６ １．５３ ９８ ９５ なし 実施例７ １．４１ ９０ ９０ なし。

【００５０】１）発色濃度 熱板を用いて印圧１ｋｇ／ｃｍ² 、１４０℃で５秒間、
試料を押圧して発色した濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ
−９１４型で測定した値。

【００５１】２）耐可塑剤性 前記熱板を用いて発色させた試料をＰＶＣラップフィル
ムで両面よりサンドイッチし０．３ｋｇ／ｃｍ² の荷重
下４０℃で１５時間放置した後の印字部を前記マクベス
反射濃度計で測定した。値は試験前の発色濃度に対する
試験後の濃度を％表示した。

【００５２】３）耐水性 前記熱板を用いて発色させた試料を２５℃で２４時間水
に浸漬した後の印字部を前記マクベス反射濃度計で測定
した。値は試験前の発色濃度に対する試験後の濃度を％
表示した。

【００５３】４）ヘッドマッチング性 薄膜ヘッドを搭載したラベルプリンターにて、作成した
感熱記録用ラベルをループにして連続でランニングテス
トを行い、３０ｋｍ走行後の印字飛びの有無を判定。

【００５４】表から明らかなように本発明の感熱記録用
ラベルは発色画像部の画像安定性、特に耐可塑剤性、耐
水性並びにヘッドマッチング性に優れている。

【００５５】

【発明の効果】発色画像の保存安定性、特に耐可塑剤
性、耐水性及びヘッドマッチング性に優れた感熱記録用
ラベルが得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】感熱記録用ラベルの層構成（バックコート層な
し）

【図２】感熱記録用ラベルの層構成（バックコート層あ
り）

【符号の説明】

１．支持体 ２．接着層 ３．剥離紙 ４．剥離層 ５．台紙 ６．感熱発色層 ７．中間層 ８．保護層 ９．バックコート層

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【手続補正書】

【提出日】平成６年３月４日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の裏面には、場合によりバックコ
   ート層を設け、接着層を介して剥離紙を貼付し、同支持
   体の表面には通常無色又は淡色の発色性化合物と該発色
   性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物を主要成分と
   する感熱発色層を設け、その上に、イソブチレン−Ｎ−
   フェニルマレイミド−無水マレイン酸共重合物のアンモ
   ニウム塩あるいはキトサンを含有する中間層、コロイド
   性無機珪酸塩を含有する保護層を順次設けたことを特徴
   とする感熱記録用ラベル。