JP3000221B2 - ケイ酸塩性の加工材料からなる器物上の光沢貴金属彩飾模様 - Google Patents

ケイ酸塩性の加工材料からなる器物上の光沢貴金属彩飾模様

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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、光沢貴金属化合物を用いた、ケイ酸塩性の
加工材料からなる器物、たとえば陶磁器上の、高い機械
抵抗の洗浄機により損障を受けない光沢貴金属彩飾模様
に関する。
〔従来の技術〕
西ドイツ国特許出願公告第1421865号明細書から、可
溶性の有機貴金属化合物、有機非金属化合物の形の可溶
性フラツクスおよび有機担体からなる光沢貴金属調製剤
は公知である。フラツクスとして金属有機化合物を貴金
属１モルに対して卑金属0.25〜10モルの量で使用する。
この調製剤はガラスセラミツクス製の対象物上に貴金属
含有被膜を製造するために用いられ、1140℃までの温度
で焼き付けられる。しかしこの被膜は金光沢を有してお
らず、かつ洗浄機により損障を受ける。
さらに固体卑金属酸化物を含有するバツシユ金調製剤
を金の融点（1063℃）を越える温度でケイ酸塩性の加工
材料上に施すことは公知である（西ドイツ国特許出願公
告第2208915号および同第2435859号明細書）。しかし、
こうして得られた金被膜は比較的高い層厚を有し、同様
に金光沢を呈しない。なおこの被膜は洗浄機により損障
を受ける。
〔発明が解決しようとする課題〕
従つて本発明の課題は、ケイ酸塩性の加工材料からな
る器物部上で高い機械抵抗の、洗浄機により損障をうけ
ない光沢貴金属彩飾模様のための光沢貴金属調製剤を見
出すことであつた。
〔課題を解決するための手段〕
この課題は、有機金化合物、場合により有機銀化合
物、有機パラジウム化合物および／または有機白金化合
物と混合した有機金化合物、有機担体およびケイ素原子
と結合した３個および／または４個の加水分解可能な基
を有する有機ケイ素化合物を貴金属１モルに対してケイ
素0.1〜４モルの量で含有した有機金属化合物からなる
フラツクスからなる光沢貴金属調製剤を使用することに
より解決される。
この調製剤は、有機ケイ素化合物を貴金属１モルに対
してケイ素0.1〜0.3モルの量で含有しかつ付加的にジル
コニウム酸エステルまたはスタネートを貴金属１モルに
対してジルコニウムまたはスズ0.05〜0.3モルの量で含
有する。
好ましくは、有機ケイ素化合物として一般式:Y4Siお
よび／またはY3SiX〔前記式中Ｙはアルコキシ、アリー
ルオキシ、アルアルコキシ、カルボキシラト、ケトオキ
シミル、メルカプタン、ハロゲンおよび／またはハロゲ
ニドを表わし、Ｘはアルキル、アリール、アルアルキ
ル、アルケニル、シクロアルケニル、ビニルおよび／ま
たはヘテロ原子により置換された類似体を表わす〕で示
される化合物を含有する光沢貴金属調製剤が用いられ
る。
一般式：（ZO）３−SiX〔式中ＺはＲ、R1−ORまたはR
2COを表わし、Ｒは１〜24個のＣ原子を有する直鎖また
は分枝鎖炭化水素、１〜８個のＣ原子を有する環式脂肪
族炭化水素または７〜15個のＣ原子を有する脂肪族−芳
香族炭化水素を表わし、R1は２〜10個のＣ原子を有する
直鎖または分枝鎖炭化水素を表わし、R2は１〜10個のＣ
原子を有する直鎖または分枝鎖炭化水素を表わす〕で示
される有機ケイ素化合物は有利である。
同様に一般式：（ZO）3SiX〔式中ＸはR2−Ｖを表わ
し、Ｖはハロゲン、メルカプタン、アミン、ウレタン、
アミド、尿素、アジド、チオシアネート、イソシアネー
ト、エポキシド、グリシドまたはエステルを表わし、R2
は１〜10個のＣ原子を有する直鎖または分枝鎖炭化水素
を表わす〕で示される有機ケイ素化合物が好ましい。
特にR2が（CH2）ｎ（ただしｎ＝1,2,3）を表わし、Ｖ
は塩素、臭素、ヨウ素、イソシアネート、アクリルオキ
シ、ジメチルアミン、グリシド、メルカプタンを表わす
ものが有利である。
ジルコニウム酸エステルとして市販の化合物、たとえ
ばジルコニウムテトライソプロピレートまたはジルコニ
ウムテトラ−2,4−ペンタジオネートが使用され、スタ
ネートとしてたとえばスズレジネートが使用される。
この光沢貴金属調製剤は金の融点を上廻る温度で、有
利に約1250℃ケイ酸塩性の加工材料、たとえば陶磁器上
に焼き付け、高い機械抵抗および耐薬品性を有する薄い
光沢被膜を生じる。特にこの被膜は洗浄機により損障を
受けず、DIN試験規則50275により、3000回の洗浄および
引き続く機械的負荷（摩耗）の後にも損障しない。
彩飾模様の製造のために、市販の光沢貴金属調製剤を
使用することができ、かつ常用の彩飾技術を用いること
ができる。調製剤の成分は、たとえば西ドイツ国特許出
願公告第1421865号明細書から推測することができる。
〔実施例〕
次の例には、器物上で洗浄機により損障を受けない彩
飾模様を生じる貴金属調製剤を記載する。
例１ 次の組成の光沢貴金属調製剤： 金スルホレジネート（Au56％） 17.9重量％ 銀スルホレジネート（Ag20％） 5.0重量％ ロジウムスルホレジネート 1.0重量％ （テルピネオール中５％） ビスマスレジネート 1.0重量％ （テルピネオール中７％） クロムレジネート（テルピネオール中３％） 1.5重量％ テトラエトキシシラン 10.4重量％ アスフアルト（テルピネオール中50％） 25.0重量％ ロジン変性したフエノール樹脂 15.0重量％ パイン油 23.2重量％ を均等にし、50℃で８時間熱処理した。転写法により硬
質磁器上の4.5×6cmの面に印刷した。1250℃で、90分の
通過時間で焼付けた後に光沢のある金合金層が得られ、
この層は洗浄機により損障を受けず、3000回の洗浄の後
にも、金光沢を失なわなかつた。
例２ 次の組成の金光沢貴金属調製剤： 金スルホレジネート（Au56％） 17.9重量％ 銀スルホレジネート（Ag20％） 5.0重量％ パラジウムスルホレジネート 6.3重量％ （テルピネオール中８％） ロジウムスルホレジネート 1.0重量％ （テルピネオール中５％） ビスマスレジネート 1.0重量％ （テルピネオール中７％） クロムレジネート（テルピネオール中３％） 1.5重量％ トリエトキシシリルプロピルカルバメート11.4重量％ ロジン変性したフエノール樹脂 20.0重量％ パイン油 35.9重量％ を筆で硬質磁器に塗布し、1240℃で焼付けた。ここでも
洗浄機により損障を受けない彩飾模様が得られた。
例３ 次の組成の光沢貴金属調製剤： 金スルホレジネート（Au56％） 17.9重量％ 銀スルホレジネート（Ag20％） 5.0重量％ ロジウムスルホレジネート 1.0重量％ （テルピネオール中５％） ビスマスレジネート（テルピネオール７％） 1.0重量％ クムレジネート（テルピネオール中３％） 1.5重量％ テトラエトキシシラン 2.1重量％ ジルコニウムテトライソプロピレート 1.7重量％ ロジン変性したフエノール樹脂 20.0重量％ パイン油 49.8重量％ を例１と同様に印刷し、焼付けた。この彩飾模様は洗浄
機により損障を受けなかつた。
例４ 次の組成の光沢貴金属調製剤： 金スルホレジネート（Au56％） 17.9重量％ 銀スルホレジネート（Ag20％） 5.0重量％ ロジウムスルホレジネート 1.0重量％ （テルピネオール中５％） ビスマスレジネート 1.0重量％ （テルピネオール中７％） クロムレジネート（テルピネオール中３％） 1.5重量％ テトラエトキシシラン 2.1重量％ スズレジネート（テルピネオール中10％） 6.0重量％ ロジン変性したフエノール樹脂 20.0重量％ パイン油 45.5重量％ を例２と同様に塗布し、焼付けた。この彩飾模様は洗浄
機により損障を受けなかつた。
特に適した有機ケイ素化合物の他の例は次のものであ
る： ３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、 ３−アミノプロピルトリメトキシシラン、 クロロメチルトリメトキシシラン、 β−（3,4−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメト
キシシラン、 1,6−ビス（トリメトキシシリル）エタン、 ビス〔３−（トリエトキシシリル）プロピル〕アミン、 ビス〔３−（トリエトキシシリル）プロピル〕テトラス
ルフイド。
次のタイプの縮合物： 〔式中ｎは０〜10であり、ＸおよびＹは前記したものを
表わす〕も適している。
フロントページの続き (72)発明者 ペーター・クラインシユミート ドイツ連邦共和国ハナウ９・ヴイルダウ シユトラーセ 19 (56)参考文献 特開 昭62−138379（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−105990（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C04B 41/80 - 41/91 C03C 17/00 - 17/44

Claims (6)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】有機金化合物、又は有機銀化合物、有機パ
    ラジウム化合物及び／又は有機白金化合物と混合した有
    機金化合物と、有機担体と、ケイ素原子に結合した３個
    及び／又は４個の加水分解可能な基を有する有機ケイ素
    化合物を、貴金属１モルに対してケイ素0.1〜４モルの
    量で含有する有機金属化合物からなるフラックスとから
    なり、インジウムを含有していない光沢貴金属調製剤を
    用いて製造した、ケイ酸塩性の加工材料からなる器物上
    の、高い機械抵抗の、洗浄機により損傷を受けない光沢
    貴金属彩飾模様。
  2. 【請求項２】有機ケイ素化合物が貴金属１モルに対して
    ケイ素0.1〜0.3モルの量で存在し、かつ付加的にジルコ
    ニウム酸エステル又はスタネートが貴金属１モルに対し
    てジルコニウムないしはスズ0.05〜0.3モルの量で存在
    する請求項１記載の光沢貴金属彩飾模様。
  3. 【請求項３】有機ケイ素化合物として、一般式:Y4Si ［式中Ｙはアルコキシ、アリールオキシ、アルアルコキ
    シ、カルボキシラト、ケトオキシミル、メルカプタン、
    ハロゲン及び／又はハロゲノイドを表す］で示される化
    合物を使用する請求項１又は２記載の光沢貴金属彩飾模
    様。
  4. 【請求項４】有機ケイ素化合物として、一般式:Y3SiX ［式中Ｙはアルコキシ、アリールオキシ、アルアルコキ
    シ、ケトオキシミル、メルカプタン、ハロゲン及び／又
    はハロゲノイドを表し、Ｘはアルキル、アリール、アル
    アルキル、シクロアルケニル、ビニル及び／又はヘテロ
    原子により置換された類似体を表す］で示される化合物
    を使用する、請求項１又は２記載の光沢貴金属彩飾模
    様。
  5. 【請求項５】一般式：（ZO）3SiX ［式中ＺはＲ、R1−OR又はR2COを表し、Ｒは１〜24個の
    Ｃ原子を有する直鎖又は分枝鎖炭化水素、１〜８個のＣ
    原子を有する環式脂肪族炭化水素又は７〜15個のＣ原子
    を有する脂肪族−芳香族炭化水素を表し、R1は２〜10個
    のＣ原子を有する直鎖又は分枝鎖炭化水素を表し、R2は
    １〜10個のＣ原子を有する直鎖又は分子鎖炭化水素を表
    す］で示される有機ケイ素化合物を使用する請求項１、
    ２又は４記載の光沢貴金属彩飾模様。
  6. 【請求項６】一般式：（ZO）3SiX ［式中ＸはR2−Ｖを表し、Ｖはハロゲン、メルカプタ
    ン、アミン、ウレタン、アミド、尿素、アジド、チオシ
    アネート、イソシアネート、エポキシド、グリシド又は
    エステルを表し、R2は２〜10個のＣ原子を有する直鎖又
    は分枝鎖の炭化水素を表す］で示される有機ケイ素化合
    物を使用する、請求項１、２、４又は５記載の光沢貴金
    属彩飾模様。
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