JP2997546B2 - プラスチゾルをベースとする被覆組成物 - Google Patents
プラスチゾルをベースとする被覆組成物Info
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- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/18—Homopolymers or copolymers of nitriles
- C08L33/20—Homopolymers or copolymers of acrylonitrile
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Description
【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、塩化ビニルポリマープラスチゾルをベース
とし、かつ充填剤として熱可塑性樹脂微小球を含む新規
な被覆組成物に関する。更に詳しくは、本発明は自動車
の下塗りとして特に適している被覆組成物に関する。そ
の組成物は、実質的にハロゲンを含まず、かつニトリル
含有モノマーおよびハロゲンを含まないモノマーをベー
スとするポリマーシェルを有する発泡性熱可塑性樹脂微
小球を含む。また、本発明は、噴霧被覆方法、並びに被
覆組成物の使用に関する。
とし、かつ充填剤として熱可塑性樹脂微小球を含む新規
な被覆組成物に関する。更に詳しくは、本発明は自動車
の下塗りとして特に適している被覆組成物に関する。そ
の組成物は、実質的にハロゲンを含まず、かつニトリル
含有モノマーおよびハロゲンを含まないモノマーをベー
スとするポリマーシェルを有する発泡性熱可塑性樹脂微
小球を含む。また、本発明は、噴霧被覆方法、並びに被
覆組成物の使用に関する。
背景技術 錆および石からの衝撃に対して保護を与えるために、
シャシおよびその他の露出自動車部品を被覆組成物で処
理することが知られている。通常の被覆組成物は、通
常、ビチューメンコンパウンドまたはプラスチゾルをベ
ースとする被覆組成物である。また知られているよう
に、改良された石抵抗性および減少された重量を有する
ポリ塩化ビニル（PVC）プラスチゾルが、プラスチゾル
組成物中に充填剤として熱可塑性樹脂微小球を使用する
ことにより得ることができる（例えば、DE 4018022号明
細書およびJP 85−281981号明細書を参照のこと）。
シャシおよびその他の露出自動車部品を被覆組成物で処
理することが知られている。通常の被覆組成物は、通
常、ビチューメンコンパウンドまたはプラスチゾルをベ
ースとする被覆組成物である。また知られているよう
に、改良された石抵抗性および減少された重量を有する
ポリ塩化ビニル（PVC）プラスチゾルが、プラスチゾル
組成物中に充填剤として熱可塑性樹脂微小球を使用する
ことにより得ることができる（例えば、DE 4018022号明
細書およびJP 85−281981号明細書を参照のこと）。
自動車用の被覆組成物として使用される場合、プラス
チゾルは自動車塗料を硬化または乾燥するのに使用され
る炉中でゲル化される。通常、自動車ボディは幾つかの
塗装操作および乾燥操作にかけられる。
チゾルは自動車塗料を硬化または乾燥するのに使用され
る炉中でゲル化される。通常、自動車ボディは幾つかの
塗装操作および乾燥操作にかけられる。
自動車用の下塗りとして使用される場合、PVCプラス
チゾルはエアレス噴霧により塗布される。この方法は高
粘度のプラスチゾルを有効に塗布するが、非常に高い圧
力を必要とする。それゆえ、20×106Paまでの圧力が珍
しくない。加えて、噴霧システムはかなり長い期間にわ
たって高圧、例えば、３時間にわたって20×106Paに一
定に保つように設計される。しかしながら、発泡された
低密度の微小球（これらは上記の特許明細書で使用され
ている）は、長期間にわたって高圧に暴露された場合に
この密度を保持しないことがわかった。微小球入りのプ
ラスチゾルの耐圧性を改良するために、発泡されていな
い微小球を使用することが示唆されていた。これらは、
プラスチゾルがゲル化される時に発泡させられ、これが
目的とする低重量および改良された耐石衝撃性を示す、
均一な気泡構造の所謂発泡PVCプラスチゾルをもたら
す。しかしながら、発泡プラスチゾルが通常のゲル化温
度（100〜180℃）に加熱される場合に、微小球が崩壊す
ることがわかった。このように、プラスチゾルに使用さ
れる従来の微小球は高温に耐えることができない。その
結果、微小球の発泡剤が放出され、大きな孔を有し、か
つ大きなブリスターでいっぱいであるプラスチゾル表面
を生じる。また、崩壊された微小球はプラスチゾルに高
密度を付与し、こうして軽量の利点を損なう。
チゾルはエアレス噴霧により塗布される。この方法は高
粘度のプラスチゾルを有効に塗布するが、非常に高い圧
力を必要とする。それゆえ、20×106Paまでの圧力が珍
しくない。加えて、噴霧システムはかなり長い期間にわ
たって高圧、例えば、３時間にわたって20×106Paに一
定に保つように設計される。しかしながら、発泡された
低密度の微小球（これらは上記の特許明細書で使用され
ている）は、長期間にわたって高圧に暴露された場合に
この密度を保持しないことがわかった。微小球入りのプ
ラスチゾルの耐圧性を改良するために、発泡されていな
い微小球を使用することが示唆されていた。これらは、
プラスチゾルがゲル化される時に発泡させられ、これが
目的とする低重量および改良された耐石衝撃性を示す、
均一な気泡構造の所謂発泡PVCプラスチゾルをもたら
す。しかしながら、発泡プラスチゾルが通常のゲル化温
度（100〜180℃）に加熱される場合に、微小球が崩壊す
ることがわかった。このように、プラスチゾルに使用さ
れる従来の微小球は高温に耐えることができない。その
結果、微小球の発泡剤が放出され、大きな孔を有し、か
つ大きなブリスターでいっぱいであるプラスチゾル表面
を生じる。また、崩壊された微小球はプラスチゾルに高
密度を付与し、こうして軽量の利点を損なう。
発明の開示 請求の範囲に特定されるように、本発明は塩化ビニル
ポリマーをベースとするプラスチゾルと発泡性熱可塑性
樹脂微小球を含む被覆組成物に関する。上記発泡性熱可
塑性樹脂微小球は、実質的にハロゲンを含まず、かつハ
ロゲンを含まないモノマーと、少なくとも約80重量％の
量のニトリル含有モノマーとのコポリマーを含むポリマ
ーシェルを有する。この組成物は自動車用の下塗りとし
て特に適しているが、またその他の表面のための保護被
覆物としても好適に使用し得る。
ポリマーをベースとするプラスチゾルと発泡性熱可塑性
樹脂微小球を含む被覆組成物に関する。上記発泡性熱可
塑性樹脂微小球は、実質的にハロゲンを含まず、かつハ
ロゲンを含まないモノマーと、少なくとも約80重量％の
量のニトリル含有モノマーとのコポリマーを含むポリマ
ーシェルを有する。この組成物は自動車用の下塗りとし
て特に適しているが、またその他の表面のための保護被
覆物としても好適に使用し得る。
驚くことに、上記の問題が、プラスチゾル中に特別な
タイプの微小球を使用することにより解決し得ることが
わかった。こうして、本発明の被覆組成物は長期間にわ
たって高圧に耐えることができ、しかも比較的長い期間
にわたって高いゲル化温度に安全に加熱し得る。上記微
小球は発泡するが、崩壊しないで無傷で残る。これは稠
密な、微細な表面および非常に低い密度を有するPVC被
覆物をもたらす。1.0g/cm3未満の密度を、難なく得るこ
とができる。これは発泡された球体の使用と同様に良好
であるが、発泡された球体の場合のような低耐圧性の問
題がない。
タイプの微小球を使用することにより解決し得ることが
わかった。こうして、本発明の被覆組成物は長期間にわ
たって高圧に耐えることができ、しかも比較的長い期間
にわたって高いゲル化温度に安全に加熱し得る。上記微
小球は発泡するが、崩壊しないで無傷で残る。これは稠
密な、微細な表面および非常に低い密度を有するPVC被
覆物をもたらす。1.0g/cm3未満の密度を、難なく得るこ
とができる。これは発泡された球体の使用と同様に良好
であるが、発泡された球体の場合のような低耐圧性の問
題がない。
本発明のプラスチゾルをベースとする組成物に使用さ
れる熱可塑性樹脂微小球はポリマーシェルを有し、その
うちのポリマーシェルの少なくとも80重量％がニトリル
含有モノマーである。ポリマーシェルの約85重量％から
約97重量％までがニトリル含有モノマーであることが好
ましい。しかしながら、100重量％までの量でさえもが
可能である。ハロゲンを含まないモノマーの量は約20重
量％未満であるべきであり、約３重量％から約15重量％
までであることが好ましい。“実質的にハロゲンを含ま
ないポリマーシェル”とは、上記コポリマーが、ニトリ
ル含有モノマーおよびハロゲンを含まないモノマーは別
として、塩化ビニルおよび塩化ビニリデンのようなハロ
ゲン含有モノマーを２重量％より多く含んではならない
ことを意味する。上記コポリマーはハロゲン含有モノマ
ーを全く含まないことが好ましい。この種の微小球は、
高温におけるゲル化状態が長期化した場合でさえも、ポ
リ塩化ビニルプラスチゾル中で安定であることがわかっ
た。一方、従来の微小球はこのような条件に耐えること
ができない。前記微小球が少なくとも80重量％のニトリ
ル含有モノマーの含量を有する場合に、特に良好な安定
性が得られる。
れる熱可塑性樹脂微小球はポリマーシェルを有し、その
うちのポリマーシェルの少なくとも80重量％がニトリル
含有モノマーである。ポリマーシェルの約85重量％から
約97重量％までがニトリル含有モノマーであることが好
ましい。しかしながら、100重量％までの量でさえもが
可能である。ハロゲンを含まないモノマーの量は約20重
量％未満であるべきであり、約３重量％から約15重量％
までであることが好ましい。“実質的にハロゲンを含ま
ないポリマーシェル”とは、上記コポリマーが、ニトリ
ル含有モノマーおよびハロゲンを含まないモノマーは別
として、塩化ビニルおよび塩化ビニリデンのようなハロ
ゲン含有モノマーを２重量％より多く含んではならない
ことを意味する。上記コポリマーはハロゲン含有モノマ
ーを全く含まないことが好ましい。この種の微小球は、
高温におけるゲル化状態が長期化した場合でさえも、ポ
リ塩化ビニルプラスチゾル中で安定であることがわかっ
た。一方、従来の微小球はこのような条件に耐えること
ができない。前記微小球が少なくとも80重量％のニトリ
ル含有モノマーの含量を有する場合に、特に良好な安定
性が得られる。
ニトリル含有モノマーは、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−エト
キシアクリロニトリル、フマロニトリルまたはこれらの
混合物からなる群から選ばれたモノマーである。アクリ
ロニトリルおよびメタクリロニトリルが特に好ましい。
リロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−エト
キシアクリロニトリル、フマロニトリルまたはこれらの
混合物からなる群から選ばれたモノマーである。アクリ
ロニトリルおよびメタクリロニトリルが特に好ましい。
球体のポリマーシェル中のハロゲンを含まないモノマ
ーは、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、ス
チレン、酢酸ビニル、ブタジエン、ネオプレンまたはこ
れらの混合物から選択し得る。コモノマーは、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレートおよびメチルアク
リレートであることが好ましい。
ーは、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、ス
チレン、酢酸ビニル、ブタジエン、ネオプレンまたはこ
れらの混合物から選択し得る。コモノマーは、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレートおよびメチルアク
リレートであることが好ましい。
また都合よくは、微小球のポリマーシェルは架橋剤を
含み、これはエチレングリコールジメタクリレート、ト
リエチレングリコールジメタクリレート、トリアルキル
ホルマール、アリルメタクリレート、1,3−ブチルグリ
コールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート、およびトリアリルイソシアネートから
なる群から選択し得る。最も好ましい架橋剤はトリアシ
ルホルマールである。架橋剤の量は0.1〜1.0重量％であ
るべきであり、0.2〜0.5重量％であることが好ましい。
含み、これはエチレングリコールジメタクリレート、ト
リエチレングリコールジメタクリレート、トリアルキル
ホルマール、アリルメタクリレート、1,3−ブチルグリ
コールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート、およびトリアリルイソシアネートから
なる群から選択し得る。最も好ましい架橋剤はトリアシ
ルホルマールである。架橋剤の量は0.1〜1.0重量％であ
るべきであり、0.2〜0.5重量％であることが好ましい。
前記微小球は、例えば、US3,615,972号明細書に記載
されているような、通常の方法で調製し得る。微小球は
懸濁重合により製造され、この場合、凝縮された発泡剤
を含む液体のモノマーまたはモノマー混合物が懸濁剤と
重合開始剤を含む水性媒体中に分散される。得られる微
小球は液体の揮発性発泡剤を含むポリマーシェルからな
る。上記微小球は、発泡剤の沸点およびポリマーの軟化
点より高い温度に加熱することにより発泡される。好適
な開始剤は、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイル
ペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシジカーボネー
ト、ｔ−ブチルペルオキシド、および2,2−アゾビス
（2,4−ジメチルバレロニトリル）である。発泡剤は、
ポリマーの軟化点より低い沸点を有するべきである。そ
のガスは、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、イソペ
ンタン、ネオペンタン、ｎ−ペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン、石油エーテル、並びに塩化メチル、塩化メチレ
ン、トリクロロフルオロメタンおよびジクロロジフルオ
ロメタンの如きメタンハライドから選択し得る。
されているような、通常の方法で調製し得る。微小球は
懸濁重合により製造され、この場合、凝縮された発泡剤
を含む液体のモノマーまたはモノマー混合物が懸濁剤と
重合開始剤を含む水性媒体中に分散される。得られる微
小球は液体の揮発性発泡剤を含むポリマーシェルからな
る。上記微小球は、発泡剤の沸点およびポリマーの軟化
点より高い温度に加熱することにより発泡される。好適
な開始剤は、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイル
ペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシジカーボネー
ト、ｔ−ブチルペルオキシド、および2,2−アゾビス
（2,4−ジメチルバレロニトリル）である。発泡剤は、
ポリマーの軟化点より低い沸点を有するべきである。そ
のガスは、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、イソペ
ンタン、ネオペンタン、ｎ−ペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン、石油エーテル、並びに塩化メチル、塩化メチレ
ン、トリクロロフルオロメタンおよびジクロロジフルオ
ロメタンの如きメタンハライドから選択し得る。
前記懸濁剤はコロイドケイ酸であってもよく、これは
商用方法に普通使用されている。しかしながら、SE 900
3600−５号明細書に記載されているような粉末安定剤が
有利に使用される。好ましい実施態様において、前記微
小球は粉末安定剤（これは金属Ca、Mg、Ba、Fe、Zn、Ni
およびMnのいずれか一種の塩または水酸化物であり、か
つ水性媒体が重合中に有するpH値で水性媒体に不溶性で
ある）の存在下でこうして製造される。適切には、重合
はアルカリ性pH値で行なわれる。
商用方法に普通使用されている。しかしながら、SE 900
3600−５号明細書に記載されているような粉末安定剤が
有利に使用される。好ましい実施態様において、前記微
小球は粉末安定剤（これは金属Ca、Mg、Ba、Fe、Zn、Ni
およびMnのいずれか一種の塩または水酸化物であり、か
つ水性媒体が重合中に有するpH値で水性媒体に不溶性で
ある）の存在下でこうして製造される。適切には、重合
はアルカリ性pH値で行なわれる。
発泡されていない微小球、ひいては発泡された微小球
の粒径は、変化してもよい。発泡されていない微小球の
粒径は、例えば、１μｍ〜1mm、好ましくは２μｍ〜0.5
mm、特に好ましくは５〜50μｍであってもよい。発泡中
に、微小球の直径は２〜５倍増加する。
の粒径は、変化してもよい。発泡されていない微小球の
粒径は、例えば、１μｍ〜1mm、好ましくは２μｍ〜0.5
mm、特に好ましくは５〜50μｍであってもよい。発泡中
に、微小球の直径は２〜５倍増加する。
PVCプラスチゾルは実質的に塩化ビニルをベースとす
るポリマー、可塑剤、充填剤、安定剤、顔料および接着
促進剤からなる。プラスチゾルは、塩化ビニルをベース
とするポリマーを可塑剤中に分散させ、そして充填剤お
よび添加剤を添加混合することにより得られる。塩化ビ
ニルをベースとするポリマーは、ポリ塩化ビニルまたは
ポリ塩化ビニリデンの如きホモポリマー、または塩化ビ
ニルもしくは塩化ビニリデンのコポリマー（その20重量
％までが塩化ビニルまたは塩化ビニリデンとの共重合性
モノマー、例えば、アルケン、酢酸ビニル、塩化ビニリ
デン、アクリル酸もしくはメタクリル酸、アクリレート
もしくはメタクリレート、およびビニルエステル、等を
ベースとする）を意味する。
るポリマー、可塑剤、充填剤、安定剤、顔料および接着
促進剤からなる。プラスチゾルは、塩化ビニルをベース
とするポリマーを可塑剤中に分散させ、そして充填剤お
よび添加剤を添加混合することにより得られる。塩化ビ
ニルをベースとするポリマーは、ポリ塩化ビニルまたは
ポリ塩化ビニリデンの如きホモポリマー、または塩化ビ
ニルもしくは塩化ビニリデンのコポリマー（その20重量
％までが塩化ビニルまたは塩化ビニリデンとの共重合性
モノマー、例えば、アルケン、酢酸ビニル、塩化ビニリ
デン、アクリル酸もしくはメタクリル酸、アクリレート
もしくはメタクリレート、およびビニルエステル、等を
ベースとする）を意味する。
普通使用される可塑剤は、フタル酸エステル、二塩基
酸エステル、リン酸エステル、ポリエステルをベースと
する可塑剤であり、特にジオクチルフタレートおよびジ
イソノニルフタレートである。
酸エステル、リン酸エステル、ポリエステルをベースと
する可塑剤であり、特にジオクチルフタレートおよびジ
イソノニルフタレートである。
通常の充填剤は、タルク、炭酸カルシウム、カオリ
ン、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、グラファイト、
二酸化ケイ素、およびゴムである。
ン、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、グラファイト、
二酸化ケイ素、およびゴムである。
プラスチゾルに添加される熱可塑性樹脂微小球の量
は、最終被覆物の所望の性質に応じて変化し得る。微小
球の量が増加される場合、被覆物の密度が低下される。
しかしながら、プラスチゾルの微小球含量があまりに高
いと、被覆物の機械的強度が低下されるおそれがある。
通常、熱可塑性樹脂微小球は、プラスチゾルを基準とし
て、0.1〜５重量％、好ましくは0.5〜２重量％の量でプ
ラスチゾルに添加し得る。これらの含量により、低密度
と良好な機械的性質の間の良好なバランスがある。前記
被覆組成物は、乾燥した発泡されていない微小球をプラ
スチゾルと混合することにより製造される。
は、最終被覆物の所望の性質に応じて変化し得る。微小
球の量が増加される場合、被覆物の密度が低下される。
しかしながら、プラスチゾルの微小球含量があまりに高
いと、被覆物の機械的強度が低下されるおそれがある。
通常、熱可塑性樹脂微小球は、プラスチゾルを基準とし
て、0.1〜５重量％、好ましくは0.5〜２重量％の量でプ
ラスチゾルに添加し得る。これらの含量により、低密度
と良好な機械的性質の間の良好なバランスがある。前記
被覆組成物は、乾燥した発泡されていない微小球をプラ
スチゾルと混合することにより製造される。
また、本発明は、本発明の被覆組成物による表面の噴
霧被覆方法に関する。この方法において、上記被覆組成
物がエアレス噴霧により塗布され、この場合、被覆組成
物が非常に高い圧力のもとに噴霧ノズルまで供給され
る。被覆物がノズルを出る時に空気中に噴霧される。使
用されるノズルは約0.18〜1.2mmの直径の開口部を有す
る。使用される圧力は10×106〜30×106Paのオーダーで
ある。上記被覆組成物は、噴霧される前に１〜３時間に
わたってこのような圧力にさらすことが可能である。
霧被覆方法に関する。この方法において、上記被覆組成
物がエアレス噴霧により塗布され、この場合、被覆組成
物が非常に高い圧力のもとに噴霧ノズルまで供給され
る。被覆物がノズルを出る時に空気中に噴霧される。使
用されるノズルは約0.18〜1.2mmの直径の開口部を有す
る。使用される圧力は10×106〜30×106Paのオーダーで
ある。上記被覆組成物は、噴霧される前に１〜３時間に
わたってこのような圧力にさらすことが可能である。
被覆された表面は約100〜180℃、好ましくは130〜150
℃の温度でゲル化される。ゲル化の時間は数分から１時
間までの範囲であってもよく、約20〜60分であることが
好ましい。
℃の温度でゲル化される。ゲル化の時間は数分から１時
間までの範囲であってもよく、約20〜60分であることが
好ましい。
上記被覆組成物は、自動車用の防錆被覆コンパウンド
および石保護被覆コンパウンドとしての使用に特に適し
ている。特に高温における長時間のゲル化を伴う、過酷
な被覆条件下で、少なくとも80重量％のニトリル含有モ
ノマーの含量を有し、かつ完全にハロゲンを含まない微
小球を含むプラスチゾル組成物が有利に使用される。こ
の被覆組成物は安定であり、また160℃の温度および１
時間の硬化時間で優れた被覆物を与えることがわかっ
た。
および石保護被覆コンパウンドとしての使用に特に適し
ている。特に高温における長時間のゲル化を伴う、過酷
な被覆条件下で、少なくとも80重量％のニトリル含有モ
ノマーの含量を有し、かつ完全にハロゲンを含まない微
小球を含むプラスチゾル組成物が有利に使用される。こ
の被覆組成物は安定であり、また160℃の温度および１
時間の硬化時間で優れた被覆物を与えることがわかっ
た。
上記プラスチゾルそのものは、下記のように通常の組
成のものである。
成のものである。
塩化ビニルをベースとするポリマー 10〜50重量％ 可塑剤 20〜50重量％ 充填剤 10〜50重量％ 粘度調整剤 １〜10重量％ 安定剤 １〜10重量％ 異なるポリマー並びに可塑剤および充填剤の混合物が
使用し得る。使用される粘度調整剤は、例えば、二酸化
ケイ素である。通常、安定剤は、ジブチルスズカルボキ
シレートおよび三塩基性硫酸鉛の如き金属塩である。ま
た、トリエチレンテトラアミンの如き接着性化学種（接
着薬品）が添加し得る。
使用し得る。使用される粘度調整剤は、例えば、二酸化
ケイ素である。通常、安定剤は、ジブチルスズカルボキ
シレートおよび三塩基性硫酸鉛の如き金属塩である。ま
た、トリエチレンテトラアミンの如き接着性化学種（接
着薬品）が添加し得る。
本発明が下記の実施例により更に詳しく説明される
が、かかる実施例は本発明を限定するものではない。以
下に示される全ての「部」および「％」の数値は、特に
ことわらない限り、「重量部」および「重量％」に関す
る。
が、かかる実施例は本発明を限定するものではない。以
下に示される全ての「部」および「％」の数値は、特に
ことわらない限り、「重量部」および「重量％」に関す
る。
発明を実施するための最良の形態 下記の組成のプラスチゾルを製造した。
PVCコポリマー（５％の酢酸ビニルを含む：ビンノール
（Vinnol:登録商標）E5/65L） 213 PVCコポリマー（８％の酢酸ビニルを含む：ビンノール
（Vinnol:登録商標）C8/62V） 60 ジイソノニルフタレート 390 充填剤（CaCO3タイプ：ダルカール（Durcal:登録商標）
５） 200 充填剤（CaCO3タイプ；ソカール（Socal:登録商標）P
2） 123 粘度調整剤（二酸化ケイ素：エーロシル（Aerosil:登録
商標）200） 10 スズ安定剤（ジブチルスズカルボキシレート：イルガス
タブ（Irgastab:登録商標）T9） ４ その組成物にまた、トリエチレンテトラアミンの形態
の接着薬品（エウレテックEuretec:登録商標）505）１
〜1.5％を添加した。ポリマーを可塑剤に分散させ、次
いで充填剤およびその他の添加剤を添加することにより
上記プラスチゾルを通常の方法で調製した。この組成物
に、微小球（そのポリマーシェルは90％のアクリロニト
リルおよびメタクリロニトリルおよび10％のメチルメタ
クリレートからなっている）：エクスパンセル（EXPANC
EL:登録商標）091DUを１重量％添加した。
（Vinnol:登録商標）E5/65L） 213 PVCコポリマー（８％の酢酸ビニルを含む：ビンノール
（Vinnol:登録商標）C8/62V） 60 ジイソノニルフタレート 390 充填剤（CaCO3タイプ：ダルカール（Durcal:登録商標）
５） 200 充填剤（CaCO3タイプ；ソカール（Socal:登録商標）P
2） 123 粘度調整剤（二酸化ケイ素：エーロシル（Aerosil:登録
商標）200） 10 スズ安定剤（ジブチルスズカルボキシレート：イルガス
タブ（Irgastab:登録商標）T9） ４ その組成物にまた、トリエチレンテトラアミンの形態
の接着薬品（エウレテックEuretec:登録商標）505）１
〜1.5％を添加した。ポリマーを可塑剤に分散させ、次
いで充填剤およびその他の添加剤を添加することにより
上記プラスチゾルを通常の方法で調製した。この組成物
に、微小球（そのポリマーシェルは90％のアクリロニト
リルおよびメタクリロニトリルおよび10％のメチルメタ
クリレートからなっている）：エクスパンセル（EXPANC
EL:登録商標）091DUを１重量％添加した。
比較として、微小球（そのポリマーシェルは50％のア
クリロニトリル、25％の塩化ビニリデンおよび25％のメ
チルメタクリレートからなっている）：エクスパンセル
（登録商標）461DUを１重量％、あるいは微小球（その
ポリマーシェルは45％のアクリロニトリル、45％の塩化
ビニリデンおよび10％のメチルメタクリレートからなっ
ている）：エクスパンセル（登録商標）551DUを１重量
％、それぞれ前記と同様のプラスチゾルに添加した。こ
うして、微小球の品質のみを異にした３種の被覆組成物
を得た。
クリロニトリル、25％の塩化ビニリデンおよび25％のメ
チルメタクリレートからなっている）：エクスパンセル
（登録商標）461DUを１重量％、あるいは微小球（その
ポリマーシェルは45％のアクリロニトリル、45％の塩化
ビニリデンおよび10％のメチルメタクリレートからなっ
ている）：エクスパンセル（登録商標）551DUを１重量
％、それぞれ前記と同様のプラスチゾルに添加した。こ
うして、微小球の品質のみを異にした３種の被覆組成物
を得た。
上記の被覆組成物を10×106Paに加圧した。60分後、
それらの組成物を直径375μｍを有するノズルを通して
金属シート上に噴霧した。被覆物の厚さは1mmであっ
た。それらのシートを140〜160℃に60分間加熱した。加
熱されたプラスチゾルの断面のSEM（走査電子顕微鏡）
写真を撮影して微小球の発泡およびブリスターの存在を
調べた。各プラスチゾルの密度を150℃で60分間のゲル
化後に測定した。
それらの組成物を直径375μｍを有するノズルを通して
金属シート上に噴霧した。被覆物の厚さは1mmであっ
た。それらのシートを140〜160℃に60分間加熱した。加
熱されたプラスチゾルの断面のSEM（走査電子顕微鏡）
写真を撮影して微小球の発泡およびブリスターの存在を
調べた。各プラスチゾルの密度を150℃で60分間のゲル
化後に測定した。
SEM写真は、エクスパンセル（登録商標）091DUを含む
プラスチゾル中で微小球が発泡していたこと、そして実
際に全ての微小球が無傷であり、これが低密度および均
一な被覆表面をもたらしていたことを示した。一方、エ
クスパンセル（登録商標）461DUおよび551DUを含むプラ
スチゾルにおいては、微小球の殆どが崩壊し、これが発
泡剤ガスの放出、ブリスターの形成および高密度をもた
らしていた。下記の密度値を、これらの被覆物につき得
た。エクスパンセル091DU:1.0g/cm3、エクスパンセル46
1DU:1.17g/cm3、およびエクスパンセル551DU:1.17g/c
m3。
プラスチゾル中で微小球が発泡していたこと、そして実
際に全ての微小球が無傷であり、これが低密度および均
一な被覆表面をもたらしていたことを示した。一方、エ
クスパンセル（登録商標）461DUおよび551DUを含むプラ
スチゾルにおいては、微小球の殆どが崩壊し、これが発
泡剤ガスの放出、ブリスターの形成および高密度をもた
らしていた。下記の密度値を、これらの被覆物につき得
た。エクスパンセル091DU:1.0g/cm3、エクスパンセル46
1DU:1.17g/cm3、およびエクスパンセル551DU:1.17g/c
m3。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 27/06 Ｃ０８Ｌ 27/06 33/18 33/18 Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｃ０９Ｄ 5/00 (56)参考文献 特開 昭64−29472（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−128977（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−81477（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−25419（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09D 127/06,5/00 C08L 27/06,33/18 C04B 41/63 B05D 7/24
Claims (10)
- 【請求項１】塩化ビニルポリマーをベースとするプラス
チゾルおよび発泡性熱可塑性樹脂微小球を含む被覆組成
物であって、該発泡性熱可塑性樹脂微小球が、ハロゲン
を含まないモノマーと、２重量％より多くないハロゲン
含有モノマーと、少なくとも80重量％の量のニトリル含
有モノマーとのコポリマーを含むポリマーシェルを有す
ることを特徴とする被覆組成物。 - 【請求項２】前記コポリマーが85重量％〜97重量％のニ
トリル含有モノマーを含むことを特徴とする請求の範囲
第１項に記載の被覆組成物。 - 【請求項３】前記コポリマーが20重量％未満のハロゲン
を含まないモノマーを含むことを特徴とする請求の範囲
第１項または２項に記載の被覆組成物。 - 【請求項４】前記コポリマーが３重量％〜15重量％未満
のハロゲンを含まないモノマーを含むことを特徴とする
請求の範囲第１項、２項または３項に記載の被覆組成
物。 - 【請求項５】前記コポリマーのニトリル含有モノマー
が、アクリロニトリルおよび／またはメタクリロニトリ
ルからなることを特徴とする請求の範囲第１〜４項のい
ずれか１項に記載の被覆組成物。 - 【請求項６】前記コポリマーのハロゲンを含まないモノ
マーが、メチルメタクリレートおよび／またはエチルメ
タクリレートおよび／またはメチルアクリレートからな
ることを特徴とする請求の範囲第１〜５項のいずれか１
項に記載の被覆組成物。 - 【請求項７】前記コポリマーが、ハロゲン含有モノマー
を含まないことを特徴とする請求の範囲第１〜６項のい
ずれか１項に記載の被覆組成物。 - 【請求項８】前記熱可塑性樹脂微小球が、プラスチゾル
を基準として0.1〜5.0重量％の量でプラスチゾルに添加
されることを特徴とする請求の範囲第１〜７項のいずれ
か１項に記載の被覆組成物。 - 【請求項９】塩化ビニルポリマーをベースとするプラス
チゾルおよび発泡性熱可塑性樹脂微小球を含む被覆組成
物で表面を噴霧被覆する方法であって、該被覆組成物
が、請求の範囲第１〜８項のいずれか１項に記載の被覆
組成物であって、かつ該被覆組成物をエアレス噴霧によ
り塗布することを特徴とする噴霧被覆方法。 - 【請求項１０】自動車用の防錆被覆材料および石保護被
覆材料として請求の範囲第１項〜第８項のいずれか１項
に記載の被覆組成物を使用する方法。
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| IT1295100B1 (it) | 1997-09-16 | 1999-04-30 | Interplastica Srl | Materiale sintetico e procedimento per la produzione dello stesso |
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| US7252882B2 (en) * | 2000-04-28 | 2007-08-07 | Kureha Corporation | Thermally foamable microsphere and production process thereof |
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| US7253218B2 (en) * | 2004-03-01 | 2007-08-07 | H.B. Fuller Company | Sound damping compositions and methods for applying and baking same onto substrates |
| US20080057294A1 (en) * | 2006-09-01 | 2008-03-06 | Fina Technology, Inc. | High impact polystyrene tile |
| US20080057295A1 (en) * | 2006-09-01 | 2008-03-06 | Fina Technology, Inc. | Engravable board |
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| JP5995891B2 (ja) * | 2014-03-12 | 2016-09-21 | アイシン化工株式会社 | 塩化ビニルプラスチゾル組成物 |
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- 1993-06-01 WO PCT/SE1993/000482 patent/WO1993024581A1/en active IP Right Grant
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