HU215239B - Plasztiszolkompozíció, eljárás előállítására és alkalmazásai - Google Patents

Plasztiszolkompozíció, eljárás előállítására és alkalmazásai Download PDF

Info

Publication number
HU215239B
HU215239B HU9601596A HU9601596A HU215239B HU 215239 B HU215239 B HU 215239B HU 9601596 A HU9601596 A HU 9601596A HU 9601596 A HU9601596 A HU 9601596A HU 215239 B HU215239 B HU 215239B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
plastisol composition
composition according
weight
bead
polymer
Prior art date
Application number
HU9601596A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9601596D0 (en
HUT75184A (en
Inventor
Michael Beck
Christiane Höltgen
Lutz Jeromin
Wolfgang Ritter
Original Assignee
Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien filed Critical Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Publication of HU9601596D0 publication Critical patent/HU9601596D0/hu
Publication of HUT75184A publication Critical patent/HUT75184A/hu
Publication of HU215239B publication Critical patent/HU215239B/hu

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/04—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06N3/042—Acrylic polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F257/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00
    • C08F257/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00 on to polymers of styrene or alkyl-substituted styrenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/18—Plasticising macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/02—Inorganic compounds
    • C09K2200/0217—Salts
    • C09K2200/023—Sulfur-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/06—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers
    • C09K2200/0615—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09K2200/0625—Polyacrylic esters or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/06—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers
    • C09K2200/0615—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09K2200/0632—Polystyrenes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

A találmány gyöngypőlimerizátűmők alapján felépülő plasztiszől-összetételre vőnatkőzik. A gyöngypőlimerizátűmők előnyösen egymag/héj-szerkezettel és 1–150 mm átlagős átmé ővel rendelkeznek. Agyöngypőlimerizátűmők klórmentesek és a) sztirőlból, a-metil-sztirőlból és/vagy p-metil-sztirőlból, valamint b) a kőpőlimerreszámítva 2–20 tömeg% őlefinesen tel tetlen karbőnsavakból vannakfelépítve, adőtt esetben tővábbi térhálósító kőmőnőmerrel együtt. Atalálmány szerinti plasztiszől-összetétel bevőnómasszák, tömítőanyagőkés ragasztóanyagők előállításár alkalmazható. ŕ

Description

KIVONAT
A találmány gyöngypolimerizátumok alapján felépülő plasztiszol-összetételre vonatkozik. A gyöngypolimerizátumok előnyösen egy mag/héj-szerkezettel és 1-150 pm átlagos átmérővel rendelkeznek. A gyöngypolimerizátumok klórmentesek és a) sztirolból, a-metil-sztirolból és/vagy p-metil-sztirolból, valamint b) a kopolimerre számítva 2-20 tömeg% olefinesen telítetlen karbonsavakból vannak felépítve, adott esetben további térhálósító komonomerrel együtt. A találmány szerinti plasztiszol-összetétel bevonómasszák, tömítőanyagok és ragasztóanyagok előállítására alkalmazható.
A leírás terjedelme 6 oldal
HU 215 239 B
HU 215 239 Β
A találmány olyan újfajta plasztiszol-összetételekre vonatkozik, amelyek gyöngypolimerek, lágyítók és szervetlen töltőanyagok, valamint adott esetben további szokásos adalékanyagok alapján épülnek fel.
Plasztiszolokon általában olyan lágyítókban diszpergált szerves műanyagoknak a diszperzióit értjük, amelyek magasabb hőmérsékletekre történő melegítéskor gélesednek, és lehűléskor kikeményednek. A gyakorlatban ma még használatos plasztiszolok túlnyomóan olyan finomformájú polivinil-kloridot (PVC) tartalmaznak, amely folyékony lágyítóban diszpergálódik és pasztát alkot. Ilyen polivinil-klorid plasztiszolok a legkülönbözőbb célokra kerülnek felhasználásra. Ezek főképpen tömítőmasszákként, például fémtartályoknál hézagtömítésekre vagy peremvarrat-ragasztókként kerülnek alkalmazásra a fémiparban, korrózió ellen védő bevonatokként fémek számára (például alvázvédő bevonatokként gépjárművek számára), textilanyagból készült alapok impregnálására és bevonására (például szőnyeghátoldalak bevonására), továbbá kábelszigetelésre és hasonlókra alkalmazhatók.
PVC-plasztiszolok előállításánál és alkalmazásánál azonban egy sor probléma jelenik meg. Már a PVC-nek magának az előállítása sem problémamentes az előállítás helyén, mivel az ott dolgozók olyan egészségkárosító hatásnak vannak kitéve, amelyet a monomer vinilklorid okoz. A PVC-ben lévő monomer vinilklorid maradékai ezenkívül a továbbfeldolgozásnál vagy a végső felhasználóknál egészségkárosító hatásúak lehetnek, jóllehet a tartalmuk általában még csak ppb-tartományban van.
Különösen nyomós okként említhető a PVCplasztiszolok alkalmazásánál az, hogy a PVC mind melegre, mind fényre érzékeny, és hajlamos hidrogénklorid lehasítására. Ez különösen akkor jelent komoly problémát, ha a plasztiszolt magasabb hőmérsékletre kell melegíteni, mert az ilyen körülmények között szabaddá váló hidrogénklorid korrodeálóan hat, és ez a fémes alapokat megtámadja. Ez különösen akkor igaz, ha a gélesedési idő megrövidítése érdekében viszonylag magas beégetési hőmérsékletek kerülnek alkalmazásra, vagy ha a ponthegesztésnél helyileg magas hőmérsékletek alakulnak ki.
A legnagyobb probléma a PVC-t tartalmazó hulladékok megsemmisítésénél jelentkezik, mivel a hidrogénklorid mellett többek között dioxinok keletkezhetnek, amelyek - mint ismeretes - nagyon mérgezőek. Az acélhulladékokkal együtt a PVC-maradékok az acélolvadék kloridtartalmának a megnövekedéséhez vezethetnek, amely ugyancsak hátrányos.
A találmány kidolgozásával az volt a célunk, hogy olyan polivinil-kloridtól mentes plasztiszolkészítményt fejlesszünk ki, amelynek az alkalmazási tulajdonságai megfelelnek a PVC-plasztiszolokéinak.
Ismertek már poliuretán- vagy akrilátbázisú bevonómasszák, amelyek például az autóiparban PVCplasztiszolok helyett alkalmazhatók.
A kétkomponensű poliuretánrendszerek alkalmazásuk szempontjából alapjában különböznek a szokásos plasztiszoloktól, de a felhasználóknak rendszerint nem állnak rendelkezésre ezek feldolgozásához szükséges bonyolult berendezések.
Ismeretesek még egykomponensű poliuretánrendszerek is, amelyek azonban egy sor más hátránnyal rendelkeznek. Ezek a hátrányok például a következők:
- a nedvesen kikeményedő rendszereknek nagy a viszkozitása, és ezért oldószer nélkül nem alkalmazhatók,
- blokkolt izocianátcsoportokat tartalmazó rendszereknél vastag rétegek esetén a blokkolószer állékonysága buborékképződést okozhat, ezenkívül gyakran nem tartható be a beégetési feltételek számára alkalmazható 150 °C és 180 °C közötti hőmérséklet-tartomány,
- a vizes poliuretándiszperziók az elgőzölgő víz miatt nem illenek bele a szokásos gyártási folyamatba,
- a mikrokapszulázott poliuretán-rendszereknek hiányos a nyíró ellenállása, és ez az alkalmazásnál gélképződéshez vezet a szivattyúkban.
Akrilát-plasztiszolok, ahogy a DE-B-2454235. számú és a DE-B-25 29 732. számú német szabadalmi leírásokban ismertetik, bár messzemenően teljesítik az előzőekben említett technikai követelményeket, a szükséges akrilátpolimerek azonban éppenséggel messze drágábbak, mint a polivinil-klorid, így az ilyenféle akrilát-plasztiszolok alkalmazása eddig speciális alkalmazási területekre, például a ponthegesztő pasztákra korlátozódik, amelyeknél a PVC-plasztiszolok teljesen kudarcot vallanak. Az EP-A-261499. számú európai találmányi bejelentésben leírt sztirol/akrilnitril keverékpolimerizátum alapon felépülő plasztiszolok a nem kielégítő dörzsállóságuk és/vagy raktározásállóságuk miatt ugyancsak nem nyújtanak kielégítő megoldást.
A DE-A—41 39382. számú német találmányi bejelentésben olyan mag/héj-polimerek alapján felépülő polimereket javasolnak, amelyeknél a polimerek magját dién-elasztomerekből alakítják ki, és a héj olyan folytonos réteg, amely metil-metakrilát-gyantából, akrilnitrilgyantából vagy vinilklorid polimerekből áll.
A két elsőként megnevezett héjanyag, bár ezek kielégítik valamely klórmentes polimerrel szemben támasztott követelményeket, mégis raktározásálló plasztiszolok számára olyan polimerrészecskék szükségesek, amelyek nagy részarányban tartalmaznak kemény héj anyagot. Mivel ezek a polimermennyiségek legalább részben nem összeférhetők a lágyítóval, a gélesedési folyamat után heterodiszperz rendszerek keletkeznek, amelyek nem teszik lehetővé optimális használati tulajdonságok elérését. A kéreganyagként használt vinilklorid-polimerek jóllehet csökkentik a klórrészarányt a tiszta PVC-plasztiszolokkal szemben, mivel azonban mégsem klórmentesek, ezek a polimerek kevéssé kielégítő részmegoldást képviselnek.
A DE-A—4034725. számú német találmányi bejelentésben leírják azt, hogy a plasztiszol-összetételek kitűnő alkalmazási tulajdonságokkal rendelkeznek, jól tapadnak a fémeken, nagymértékű a dörzsállóságuk és jók a mechanikai tulajdonságaik akkor, ha a szerves polimerkomponenseket olyan emulziós polimerizálással előállított sztirol-kopolimerporral helyettesítik, amelyek
a) sztirolt és/vagy α-metil-sztirolt és/vagy p-metilsztirolt, valamint
HU 215 239 Β
b) 3-20 tömeg% metakrilsavat és/vagy akrilsavat és/vagy itakonsavat tartalmaznak.
Ezeknek a sztirol-kopolimereknek az emulziós polimerizálásánál nagyon egységes, átlagosan körülbelül 0,3-1,5 μιη átmérőjű primer polimerrészecskéket tudnak előállítani, amelyeknél a poláros karboxicsoportok lényegében kívül helyezkednek el mint lipofil maradékok, amelyek felelősek e részecskék diszperzióinak a stabilizálásáért a lágyítóban, szobahőmérsékleten. Ezeknek a kopolimereknek a molekulatömege 200 000 és 1 000 000 közötti nagyságrendben van.
A vizes polimerdiszperziókat szokásosan porlasztó szárítási eljárással szárítják. Klórmentes polimereknél emellett mégis jelentkeznek további problémák, mivel a nagyon finom eloszlású polimerporok nagyon kismértékű gyúlási energiájuk miatt porrobbanásra hajlamosak. Annak érdekében, hogy ezt a kockázatot a szárítás folyamán kikapcsoljuk, a klórmentes polimerdiszperziókat közömbös feltételek mellett kell porlasztva szárítani. Ez az eljárás így a polimer előállítási folyamatát jelentősen megdrágítja. Szükség volt tehát olyan klórmentes polimerporoknak az alkalmazására plasztiszolokban, amelyek közömbös körülmények között drága porlasztó szárítási eljárás nélkül előállíthatók.
Munkánk során felismertük, hogy bizonyos gyöngypolimerizátumokböl egyszerű szűrés és ezt követő szárítás után, további lágyítók és egyéb adalékok hozzáadását követően olyan plasztiszolokat állíthatunk elő, amelyek ragasztóanyagokként, tömítőanyagokként és/vagy bevonómasszákként alkalmasak és használhatók.
A gyöngypolimerizálás, amelyet gyakran szuszpenziós polimerizálásnak is nevezünk, már régóta ismert. Ennél az eljárásnál, mint ismeretes, a vízben messzemenően oldhatatlan, szerves monomereket védőkolloidoknak és/vagy stabilizálóanyagoknak, mint diszpergálószereknek a segítségével vizes fázisban szuszpendáljuk, és így többé vagy kevésbé nagy részecskékből álló polimerizátumrészecskéket alakítunkki. Védőkolloidokként és/vagy stabilizálóanyagokként emellett gyakran vízben oldhatatlan szervetlen sókat alkalmazunk. Ezeket a szervetlen sókat a polimer feldolgozása során szokásosan leválasztjuk ettől, és eltávolítjuk például savakkal történő kezeléssel.
Azt találtuk, hogy meglepő módon a szervetlen alkotóanyagok benn maradhatnak a polimerben és így a feldolgozó eljárás különösen egyszerű és ezzel gazdaságos lesz.
A találmány tehát olyan - gyöngypolimerizátumok alapján felépülő - plasztiszol-összetételekre vonatkozik, amelyeket a polimerizálás után további feltárás nélkül a vizes fázisról leszűrünk, és ezt követően valamely hagyományos szárítóeljárással a maradék nedvességtől megszabadítunk.
A diszpergálószereket emellett úgy választjuk meg, hogy azok semmiféle befolyást ne gyakoroljanak a plasztiszol-összetételre, előnyösen legalább részben a plasztiszol normális alkotóanyagai. E diszpergálószerek szervetlen alkotórésze - amely ragasztóemulgeátor néven is ismert - bárium-szulfát, kalcium-karbonát, magnézium-karbonát, kalcium-szilikát vagy ammóniumszilikát. Ezenkívül alárendelt mennyiségben még hozzáadhatok ionos vagy nemionos emulgeátorok, így például nátrium-cetil-sztearil-alkohol-szulfát.
Elvben minden, a gyökös polimerizálásra képes, csekély vízoldhatósággal rendelkező monomer alkalmazható ennek a szuszpenziós polimerizációs eljárásnak a kivitelezéséhez, előnyösen mégis sztirol-metakrilsav vagy sztirol-akrilsav-kopolimerek használhatók, így azok, amelyek a DE-A-40 34 725. számú német találmányi bejelentésben le vannak írva, polimerizálhatok a fenti eljárás szerint, és alkalmazhatók a találmány szerinti plasztiszolokban. Emellett a monomerek mindegyike alkalmazható, vagy csak a sztirolt használjuk és a metakrilsavat vagy az akrilsavat a polimerizálás időszakában adagoljuk a sztirolhoz. A monomereknek a polimerekben vagy a vízben való különböző oldhatósága útján elérhető a (metjakrilsav koncentrációesése a részecske-keresztmetszet miatt. Ez kívánatos azért, mert ezzel statisztikus középértékben minden polimermolekulában elegyedő karboxicsoport van jelen a későbbi térhálósító reakcióknak és/vagy a tapadásközvetítőknek a számára. A polimer részecskenagysága széles határok között változhat a monomerkoncentráció, a monomer/diszpergálószerarány, valamint a keverő-fordulatszám- és/vagy -geometria alkalmas megválasztása következtében. A gyöngypolimerizátumok átlagos részecskenagysága a találmány szerinti plasztiszolok számára 1 pm és 150 pm között, előnyösen 5 pm és 60 pm között van.
A keletkező polimer nagyon egyszerűen elkülöníthető a víztől szűréssel, és ezt követően 50 °C-tól 150 °C-ig terjedő hőmérséklet-tartományban, előnyösen 60 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten történő szárítással, majd közvetlenül felhasználható plasztiszol előállítására, mimellett a diszpergáló segédanyagnak a polimerben visszamaradó része egyébként a plasztiszolban szükséges töltőanyagként szolgál. Mivel a fent említett szárítási folyamat csak a szűrés után visszamaradt maradéknedvesség eltávolítására szolgál, e lépés számára a kevésbé költséges és ezért költségkímélő, szalagon történő szárítás vagy a mozgóágyas szárítás jön számításba. Meglepő az, hogy megnő ezeknél a szuszpenziós polimereknél a legkisebb gyúlási energia körülbelül 1000-es faktorral olyan polimerekhez viszonyítva, amelyeket a DE-A-40 34 725. számú találmányi bejelentésben leírt módon állítottak elő. Ez azért kívánatos, mert az ilyenfajta legkisebb gyúlási energiával, amely magas, rendelkező polimerek nagy mértékű közömbösítés nélkül kezelhetők.
Az eddig megnevezett társmonomereken kívül ugyancsak használhatók a DE-A-40 34 725. számú találmányi bejelentésben említett komonomerek, és az ott megnevezett komonomerek kifejezetten ennek a találmányi bejelentésnek az alkotórészét alkotják.
A találmány szerinti plasztiszol-összetétel 100 tömegrész sztirol-kopolimerre számítva körülbelül 30-1000 tömegrész lágyítót tartalmaz. Lágyítókként hagyományos szerves lágyítók alkalmasak, például azok, amelyeket Paul E. Bruins szerző ír le a Plasticizer Technology, 1. kötet 228-232. oldal irodalmi helyen (Weinhold Publishing Corporation, New York). Előnyösek az alkil-ftalátok, így a dibutil-ftalát és különösen a diizononil-ftalát (DINP). Elsősorban alkalmasak
HU 215 239 Β azok az ismert lágyítók, amelyek a szerves foszfátok, adipátok és a szebacátok csoportjából kerülnek ki, továbbá a benzil-benzoát vagy a difenil-éter.
Az eddig megnevezett adalékokon kívül a találmány szerinti plasztiszolok még tartalmaznak a plasztiszoltechnológiában szokásosan alkalmazott adalékokat. Ide tartoznak többek között a töltőanyagok, így például a kalcium-karbonát, különböző kréták, súlypát, csillám, vermikulit, pigmentek, így a titándioxid, a korom, vasoxid, a habosított plasztiszolok előállításához használatos duzzasztóanyagok, az öregedésgátlók, a reológiai segédanyagok, például a pirogén kovasavak, bentonok és a ricinusolaj-származékok.
A találmány szerinti plasztiszolok alkalmasak a gépjármű-előállításban különösen alvázvédő szerekként, ragasztóanyagokként fedélalsóbélés számára, hangtompító masszaként és ponthegesztő pasztaként, valamint más ragasztóanyagként való használatra. A csomagolóiparban tartályok lezárására tömítőanyagokként és peremragasztó anyagokként fémdobozok számára előnyösen használhatók.
Ezek a plasztiszolok ezenkívül alkalmazhatók más nagyszámú technikai felhasználásra, így rétegkialakító masszaként tapéták számára, padlóburkoló anyagokként, textilbevonó masszákként, szélvédő üveg körbeágyazására, például gépkocsik és egyéb járművek számára, hasonlóan az EP-B333 538. számú európai szabadalmi leírásban ismertetett eljárás szerint, ragasztóanyagokként többrétegű biztonsági üveg előállításához.
A találmányt a következőkben kiviteli példákon is bemutatjuk. A leírásban, a példákban és az igénypontokban a részek, százalékok és az arányok tömegrészeket, tömegszázalékokat és tömegarányokat jelentenek, amennyiben másként nem adjuk meg.
Példák
A polimerizációs reakciót egy (R) keverőtartályban vitelezzük ki, amely háromfokozatú MIG-keverővel és árammegszakítóval van felszerelve. A keverő fordulatszáma fokozatmentesre beállítható. Előtétedényként egy (V) tartályt alkalmazunk. Az előtétedényt megmérjük, és nemesacél vezeték segítségével az (R) reaktorral összekötjük. Az adagolás automatikusan történik a megfelelő adagolási mennyiségek előzetes megválasztása szerint. Az R reaktor különböző fűtő, illetve hűtő keringtető berendezésekkel rendelkezik. A berendezés a reaktorba beépített két hőmérséklet-érzékelő (termékhőmérséklet) segítségével 15 °C és 120 °C közötti hőmérséklet-tartományban üzemeltethető. Közömbös légkör létesítésére az R reaktorban nitrogéngázt mozgatunk.
A reaktorba vizet, sztirolt, iniciátort és emulgeátort helyezünk. A reakcióhő-mérsékletre történt felmelegítés után, amely 80 °C és 90 °C közötti reakció-hőmérsékletnek felel meg, megkezdődik a polimerizálás a bevitt peroxid termikus szétesése következtében.
A metakrilsav adagolását a V előtétedényből a reaktorba gravimetrikusan irányítjuk, és az adagolás a reakció első három-négy óráján belül történik.
A felesleges reakcióhőt a reaktornak a keverővízzel való temperálása útján vezetjük el.
Ez az eljárás a sztirol egyszerű gyökös kopolimerizálása metakrilsavval vizes szuszpenzióban körülbelül 50 tömeg% víztartalomnál. A polimerizálást dibenzoilperoxiddal vagy hasonló, vízben nehezen oldódó iniciátorral termikus gyökképzés útján megindítjuk. A reakció befejeződése után a diszperziót lehűtjük < 45 °C-ra, és egy szalagszűrőn keresztül leengedjük. Ezután egy utánkapcsolt szárító segítségével a maradéknedvességet eltávolítjuk. A kapott port közvetlenül a plasztiszol előállításához használjuk fel, és így raktározásálló plasztiszolt kapunk.
1. példa
A) polimerizációs recept (2 literes berendezés)
Bemérés Tömeg (%)
VÍZ 750,0 g 44,2%
sztirol 750,0 g 44,2%
metakrilsav 45,0 g 2,6%
bárium-szulfát 150,0 g 8,8%
dibenzoil-peroxid 3,8 g 0,2%
Lanette E
(Na-ceteanil szulfát - Henkel) 0,1 g
keverő fordulatszáma: 500 perc-1 reakcióidő: 450 perc
Egy 2 literes, kettős köpenyű edénybe, amelyet visszafolyató hűtővel és egy háromlépcsős MIG-keverővel szerelünk fel (a reaktor belső átmérőjének a 90%-a) vizet, bárium-szulfátot és Lanette ER-t (nátrium-cetil-sztearil-alkoholszulfát) (Henkel) viszünk be. A dibenzoil-peroxid iniciátort sztirolban oldjuk. Az oldatot keverés közben (meghatározott fordulatszám alkalmazása mellett) teljes egészében bevisszük a reaktorba. Nitrogéngáz bevezetése útján a reakcióelegyet inaktiváljuk. Az elegyet 30 perc alatt a reakció-hőmérsékletre melegítjük. A reakció-hőmérséklet elérése után megkezdjük a metakrilsav adagolását, és a komonomert egyenletesen adagoljuk 3 óra leforgása alatt. A reakció előrehaladását gravimetriás szilárdanyag-meghatározással követjük. Ezután a szilárd anyagot nucs-szűrőn átszívatjuk, és körülbelül 50 °C-on szárítjuk. Analitikai adatok:
részecskenagyság: X5() = 38 pm, móltömeg: Mw = 136 000; Mn = 48 000.
2. példa
B) polimerizációs recept (25 literes berendezés)
Bemérés Tömeg (%)
VÍZ 12000,0 g 61,3%
sztirol 6000,0 g 30,6%
metakrilsav 360,0 g 1,9%
árium-szulfát 1 200,0 g 6,1%
dibenzoil-peroxid 24,0 g 0,1%
Lanette E 1,2 g
keverő fordulatszáma: 300 perc-1 reakcióidő: 450 perc
HU 215 239 Β
A reakció az 1. példában leírt módon megy végbe egy kettős köpenyű üvegreaktorban, ugyancsak egy háromlépcsős MIG-keverő alkalmazása mellett (a reaktorátmérő 90%-a). a keverő fordulatszáma hasonló fordulatsebességnek felel meg, mint a 2 liter anyag esetén. Analitikai adatok:
részecskenagyság: X50 = 106 pm, móltömeg: Mw = 316 000; Mn = 107 000.
3. példa
Plasztiszolrecept
Bemérés Tömeg (%)
SMA-polimer az 1. példából+/ 41,6 g 43,9%
bárium-szulfát 4,4 g 17,2%
diizononil-ftalát 22,5 g 29,9%
Aerosil 200 0,3 g 0,4%
Versamid 140
(poliamidgyanta Craywalley Ltd. ) É5 g 2,0%
dicikloheptil-ftalát 5,0 g 6,6%
+/: Az SMA-polimer bemérés 79 tömeg%-ban polimerből és 11 tömegárban bárium-szulfátból áll (a polimerizációs receptnek megfelelően)
A plasztiszolt, amely a fent megadott összetételnek felel meg, hengerpohárba visszük és homogenizáljuk.
A raktározásállóság vizsgálatához viszkozitásmérést végzünk CARRI-MED CS-reométeren (lap/lap; 0 = 4 cm): a frissen előállított plasztiszol, valamint a három napig 25 °C-on tartott plasztiszol gyakorlatilag egyenlő eredményeket adott a viszkozitásra Pa-ban a nyírósebességtől függően (1/szek-ban).
Lényeges gélesedés nem volt észlelhető. Egy 400 pm-es filmnek lemezre történt felvitele után és ezt követően 15 percig 160 °C-on való temperálást követően homogén, optikailag jelezhető és mechanikusan stabilis bevonatokat kaptunk vizuálisan megítélve.

Claims (11)

1. Gyöngypolimerizátum alapú plasztiszolkompozíció, azzal jellemezve, hogy gyöngypolimerizátumként olyan kopolimert tartalmaz, amely
a) sztirolból és/vagy α-metil-sztirolból és/vagy p-metilsztirolból,
b) a kopolimerre számítva 2-20 tömeg% olefinesen telítetlen karbonsavakból, előnyösen metakrilsavból és/vagy akrilsavból és/vagy itakonsavból, és
c) adott esetben további térhálósítólag ható komonomerből áll.
2. Az 1. igénypont szerinti plasztiszolkompozíció, azzal jellemezve, hogy a gyöngypolimerizátum vagy a gyöngypolimerizátumok polimerrészecskéi mag/héj szerkezettel rendelkeznek.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti plasztiszolkompozíció, azzal jellemezve, hogy a gyöngypolimerizátum vagy a gyöngypolimerizátumok primer részecskéinek az átlagos átmérője 1-150 pm, előnyösen 5-60 pm közötti tartományban van.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti plasztiszolkompozíció, azzal jellemezve, hogy az alkalmazott diszpergálószer valamely vízben oldhatatlan szervetlen só és valamely ionos és/vagy nemionos emulgeátor.
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti plasztiszolkompozició, azzal jellemezve, hogy
a) 5-50 tömeg% gyöngypolimerizátumot,
b) 5-60 tömeg% lágyítót,
c) 5-40 tömeg% töltőanyagot,
d) 0-10 tömeg% tapadásközvetítő anyagot,
e) 0-10 tömeg% térhálósító anyagot,
f) 0-10 tömeg% reológiai segédanyagot,
g) legfeljebb 5 tömeg% további szokásos adalékokat és/vagy segédanyagokat tartalmaz.
6. Eljárás az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti plasztiszolkompozíció előállítására, azzal jellemezve, hogy a gyöngypolimerizátumot a polimerizálás után szűréssel elválasztjuk a vizes fázistól, és ezt követően 50 °C-tól 150 °C-ig terjedő hőmérséklet-tartományban szárítjuk.
7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti plasztiszolkompozíció alkalmazása, azzal jellemezve, hogy a gépjárműgyártásban alvázvédő szerként, ragasztóanyagként fedélalsóbélés számára, hangtompító masszaként, fémragasztó anyagként vagy ponthegesztő pasztaként kerül felhasználásra.
8. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti plasztiszolkompozíció alkalmazása, azzal jellemezve, hogy a csomagolóiparban tartályok lezárására tömítőmasszaként vagy varrattömítő anyagként vagy peremvarratragasztó anyagként bádogdobozok számára kerül felhasználásra.
9. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti plasztiszolkompozíció alkalmazása textíliák, tapéták vagy padlóburkolatok bevonására.
10. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti plasztiszolkompozíció alkalmazása, azzal jellemezve, hogy üvegtáblák körbeágyazására a gépkocsigyártásban kerül felhasználásra.
11. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti plasztiszolkompozíció alkalmazása padlóburkolatok készítésére.
HU9601596A 1993-12-10 1994-12-01 Plasztiszolkompozíció, eljárás előállítására és alkalmazásai HU215239B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4342098A DE4342098A1 (de) 1993-12-10 1993-12-10 Plastisolzusammensetzung

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9601596D0 HU9601596D0 (en) 1996-08-28
HUT75184A HUT75184A (en) 1997-04-28
HU215239B true HU215239B (hu) 1998-11-30

Family

ID=6504628

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9601596A HU215239B (hu) 1993-12-10 1994-12-01 Plasztiszolkompozíció, eljárás előállítására és alkalmazásai

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP0733084A1 (hu)
JP (1) JPH09506643A (hu)
CA (1) CA2178726A1 (hu)
CZ (1) CZ166496A3 (hu)
DE (1) DE4342098A1 (hu)
HU (1) HU215239B (hu)
WO (1) WO1995015994A1 (hu)
ZA (1) ZA949841B (hu)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19541923C2 (de) * 1995-11-10 2001-07-12 Sika Werke Gmbh Reaktiver thermoplastischer Heißschmelzklebstoff
DE19711022A1 (de) * 1997-03-17 1998-09-24 Basf Ag Verwendung eines Mehrstufenrührers zur Herstellung von Polymerisaten
JP3684198B2 (ja) * 1999-09-20 2005-08-17 三菱レイヨン株式会社 アクリル系プラスチゾル用重合体微粒子およびその製造方法、並びに非ハロゲン系プラスチゾル組成物およびそれを用いた物品
DE20022732U1 (de) * 2000-01-12 2002-05-16 Silu Verwaltung Ag Einkomponentige Dichtmasse auf Basis einer Dispersion von Vinylpolymeren
JP3913444B2 (ja) 2000-05-23 2007-05-09 アイシン化工株式会社 防音アンダーコート用アクリルゾル
JP2002155477A (ja) * 2000-11-16 2002-05-31 Okamoto Ind Inc アクリル系樹脂レザー
JP4633968B2 (ja) * 2001-06-21 2011-02-16 アキレス株式会社 アクリル系レザーの製造方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU630884B2 (en) * 1988-09-09 1992-11-12 B.F. Goodrich Company, The Polyvinyl chloride blends having improved physical properties
DE4034725A1 (de) * 1990-10-31 1992-05-07 Teroson Gmbh Plastisolzusammensetzung
CA2090262A1 (en) * 1992-02-25 1993-08-26 Junji Oshima Core-shell polymer and plastisol therefrom
DE69404741T3 (de) * 1993-05-14 2004-04-22 Mitsui Takeda Chemicals, Inc. Kern-Schale Polymerisat und Plastisol davon

Also Published As

Publication number Publication date
EP0733084A1 (de) 1996-09-25
HU9601596D0 (en) 1996-08-28
WO1995015994A1 (de) 1995-06-15
CA2178726A1 (en) 1995-06-15
CZ166496A3 (en) 1996-11-13
HUT75184A (en) 1997-04-28
JPH09506643A (ja) 1997-06-30
DE4342098A1 (de) 1995-06-14
ZA949841B (en) 1995-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1162217B1 (en) Fine acrylic polymer particles and plastisol containing the same
JP3313705B2 (ja) プラスチゾル組成物
US4013615A (en) Electrostatic spray coating powder pigment composition and process for producing the same
AU682795B2 (en) Coating composition
JPH04216850A (ja) 塩化ビニル系プラスチゾル組成物
KR100292906B1 (ko) 플라스티졸 조성물
JP2634822B2 (ja) スチレン／アクリロニトリル共重合体を基剤としたプラスチゾル
EP0951507B1 (en) Plastisol compositions
HU215239B (hu) Plasztiszolkompozíció, eljárás előállítására és alkalmazásai
JP2010501041A (ja) メタクリル酸メチルコポリマーを基礎とするプラスチゾル
JPH07507339A (ja) プラスチゾルをベースとする被覆組成物
JP2003510438A (ja) Ｐｖｃまたはｃｐｖｃのための衝撃改質剤強化剤として使用されるブロック塩素化ポリオレフィン
PT91649B (pt) Processo para a preparacao de uma composicao de plastissol pulverizavel
US3355519A (en) Chlorinated polyethylenes
US2948638A (en) Coated vinyl chloride plastisol resin particles coated with a carboxylic acid salt and method of preparation
US5840786A (en) Plastisol composition
WO2002010235A1 (de) Chlorfreies plastisol bzw. organosol auf polyolefin-basis und verfahren zur herstellung
JPH06298812A (ja) 懸濁重合ポリビニルハリドまたはポリビニリデンハリド粉末被覆および成形樹脂、配合物およびその製品
DE10048055A1 (de) Chlorfreies Plastisol bzw. Organosol auf Polyolefin-Basis und Verfahren zur Herstellung
JP2850699B2 (ja) エポキシ樹脂系構造接着性組成物
JPH0625496A (ja) プラスチゾル組成物
US20100062271A1 (en) Process for producing improved binders for plastisols
US5227390A (en) Polyvinyl halide ionomers
JPH06220280A (ja) ペースト用塩化ビニル系樹脂組成物及びその製造方法
KR950006263B1 (ko) 폴리염화비닐수지조성물용 Pb계 마스터뱃치첨가제

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee