JP2975715B2 - 電子写真感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、キャリア発生物質とキ
ャリア輸送物質とを含有する感光層を有する電子写真感
光体における前記キャリア輸送物質として好適なビスス
チリル化合物を含有する電子写真感光体に関するもので
ある。

【０００２】

【従来技術】従来、電子写真感光体としては、セレン、
酸化亜鉛、硫化カドミウム、シリコン等の無機光導電体
を主成分として含有する感光体が広く知られていた。し
かし、これらは熱安定性、耐久性等の特性が必ずしも満
足しうるものではなく、さらに製造上、取扱い上にも問
題があった。

【０００３】一方、有機光導電性化合物を主成分とする
感光層を有する感光体は、製造が比較的容易であるこ
と、安価であること、取り扱いが容易であること、また
一般にセレン感光体に比べて熱安定性が優れている。こ
うした有機光導電体化合物としては、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールがよく知られており、これと２，４，７−
トリニトロ−９−フルオレノン等のルイス酸とから形成
される電荷移動錯体を主成分とする感光層を有する感光
体がすでに実用化されている。

【０００４】また一方、光導電体のキャリア発生機能と
キャリア輸送機能とをそれぞれ別個の物質に分担させる
積層タイプあるいは単層タイプの機能分離型感光層を有
する感光体が知られている。例えば、無定形セレン薄層
から成るキャリア発生層とポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ルを主成分として含有するキャリア輸送層とからなる感
光層を有する感光体が、すでに実用化されている。

【０００５】しかし、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
は、可とう性に欠け、その被膜は固くて脆く、ひび割れ
や膜剥離を起こしやすく、これを用いた感光体は、耐久
性が劣っている。そこで、可塑剤を添加してこの欠点を
改善すると、電子写真プロセスにおいて残留電位が大き
くなり、繰り返し使用に伴ってその残留電位が蓄積さ
れ、次第にかぶりが大きくなり、複写画像を損ねてしま
う。

【０００６】また、低分子の有機光導電性化合物は、一
般に被膜形成能を有しないため、適当なバインダーと併
用され、バインダーの種類、組成比等を選択することに
より、被膜の物性あるいは感光特性をある程度制御しう
る点では好ましいが、バインダーに対して高い相溶性を
有する有機光導電化合物の種類は限られている。現実に
電子写真感光体の感光層の構成に用い得るバインダの種
類は少ない。

【０００７】たとえば、米国特許3,189,447 号に記載の
２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，
３，４−オキサジアゾールは、電子写真感光体の感光層
の材質として常用されるバインダー、たとえばポリエス
テル、ポリカーボネートとの相溶性が低い。すなわち、
電子写真特性を整えるために必要とする割合で混合して
感光層を形成すると、温度50℃以上でオキサジアゾール
の結晶が析出するようになり、電荷保持力および感度等
の電子写真特性が低下する欠点を有する。

【０００８】これに対し、米国特許3,820,989 号に記載
のジアリールアルカン誘導体は、バインダーに関する相
溶性の問題は少ないが、光に対する安定性が小さく、こ
れを帯電・露光が繰り返し行われる反復転写式電子写真
の感光体に使用すると、この感光層の感度が次第に低下
するという欠点を有する。

【０００９】また、米国特許3,274 ,000号、特公昭47−
36428 号にはそれぞれ異なった型のフェノチアジン誘導
体が記載されているが、いずれも感光度が低くかつ反復
使用時の安定性が小さい欠点があった。

【００１０】また、特開昭58−65440 号、同58−190953
号、同63−149652号に記載されているスチルベン化合物
は電荷保持力および感度は比較的良好であるが、反復使
用時による耐久性において満足できるものではない。

【００１１】これに対し、特開昭60−175052号、同60−
174749号、同62−120346号、同64−32265 号、特開平１
−106069号、同１−93746 号、同１−274154号のような
ジスチルベン化合物をキャリア輸送物質として用いた感
光体は、上記の欠点をほぼ解決した感光体であるが、複
写機やプリンター等に組み込み、反復使用した時の耐久
性においては満足できるものではない。

【００１２】特に、次の４点が問題になっていた。 １）線速の速い高速の複写機において、帯電・露光・除
電のサイクルが短くなるため、繰り返し複写時に残留電
位が大きく上昇してしまう。

【００１３】２）複写機の場合、繰り返し複写した場合
に、ベタ黒部に白い小さい点状の画像欠陥（白ポチと呼
ぶ）が発生してしまう。

【００１４】３）反転現像のプリンターの場合、低温で
露光電位（ＶL ）が上昇し、また繰り返し使用で帯電電
位（ＶH ）が低下するという欠陥が見つかっている。

【００１５】４）白色部に黒い小さい点状の画像欠陥
（黒斑点と呼ぶ）が発生しやすくなる

【００１６】このように、電子写真感光体を作成する上
で実用的に満足すべき特性を有するキャリア輸送物質は
まだ見出されていないのが現状である。

【００１７】

【発明の目的】本発明の目的は、複写機、プリンター等
にも使用できる高感度、高耐久性の電子写真感光体を提
供することにある。

【００１８】さらに、本発明の他の目的は、以下の
（１）〜（４）の通りである。

【００１９】（１）線速の速い高速の複写機において、
帯電・露光・除電を繰り返しても、残留電位が上昇しな
い電子写真感光体を提供すること。

【００２０】（２）複写機に組み込み使用した場合、繰
り返し使用しても、ベタ黒部に白い小さい点状の画像欠
陥（白ポチと呼ぶ）が発生しない電子写真感光体を提供
すること。

【００２１】（３）反転現像のプリンターに組込み使用
した場合に、繰り返し使用しても、低温で露光電位（Ｖ
L ）が上昇せず、また繰り返し使用で帯電電位（ＶH ）
が低下しない電子写真感光体を提供すること。

【００２２】（４）白色部に黒い小さい点状の画像欠陥
（黒斑点と呼ぶ）が発生しない電子写真感光体を提供す
ること。

【００２３】

【発明の構成及びその作用効果】即ち、本発明は、下記
一般式〔Ｉ〕で表されるビススチリル化合物を含有する
電子写真感光体に係るものである。

【００２４】

【化５】

【００２５】〔但し、Ｒはアルキル基を表し、Ｒが全て
メチル基の場合はｎ≧４であり、Ｒのうちの少なくとも
一つがエチル基、プロピル基又はブチル基の場合はｎ≧
２である。また、Ａｒ¹ 、Ａｒ² は互いに異なっていて
もよく、

【化６】 で表されるアリール基である。｛但し、ｘ≧０、ｙ≧
０、ｚ≧０であり、ｘ、ｙ、ｚが２以上の場合には複数
のＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ は互いに異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、フェニル基、
アラルキル基、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原
子数１〜４のハロゲン化アルキル基、

【化７】 （但し、Ｒ⁴ とＲ⁵ とは互いに異なっていてもよく、ア
ルキル基、フェニル基又はアラルキル基である。）、−
ＯＲ⁶ （但し、Ｒ⁶ はアルキル基、フェニル基又はアラ
ルキル基である。）、−Ｒ⁷ ＣＯＯＲ⁸ 及び−Ｒ⁷ ＯＣ
ＯＲ⁸ （但し、Ｒ⁷ は炭素原子数１〜４のアルキレン基
であり、Ｒ⁸ はアルキル基である。）から選ばれる置換
基である。｝

【００２６】但し、以下の化合物を除く。

【化８】 （Ｒ及びｎは前述した通りである。ここにおいて、複数
のＲ⁹ 、Ｒ¹⁰は互いに異なっていてもよく、炭素原子数
１〜４のアルキル基である。またｒ≧２、ｔ≧０であ
る。）〕

【００２７】一般式〔Ｉ〕中のＡｒの置換基としては、
メチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル基；
メトキシ、エトキシ、プロポキシなどのアルコキシ基；
弗素、塩素、臭素、沃素などのハロゲン原子；ジエチル
アミンなどのジアルキルアミノ基；ジフェネチルアミン
などのジアラルキルアミノ基；ジフェニルアミンなどの
ジアリールアミノ基；オキシカルボニルメチルなどのエ
ステル基；フェノキシ基；フェニル基；シアノ基；カル
ボニルエチル基などのアシル基；ヒドロキシ基；トリフ
ルオロメチル基等が挙げられる。

【００２８】また、置換基として、フリル、チエニル、
ピリジル、キノリルなどの複素環基も挙げられるが、こ
れらは置換基を有してもよい。そして、上記した置換基
は２個以下含有されてよいが、互いに共同して環（例え
ば六員環）を形成している場合も含む。

【００２９】本発明の上記一般式〔Ｉ〕の化合物は、下
記Ａ〜Ｃ特徴を有するものであり、電子写真感光体のキ
ャリア輸送物質として好適である。

【００３０】（Ａ）．置換基を分子中に有するトリスチ
リル化合物であるため、感度及び耐久性が向上し、しか
も帯電電位の変動が小さくなるため、複写機やプリンタ
ー等に組み込んで繰り返し使用した場合、白ポチ・黒斑
点・かぶり・濃度低下等の画像欠陥や画像不良が発生し
ない良好な画像が得られる。

【００３１】（Ｂ）．しかも、高速の複写機やプリンタ
ー等に組み込み、繰り返し使用した場合、画像欠陥や画
像不良が発生しない良好な画像が得られる。 （Ｃ）．ビススチリル化合物であるから、合成も容易で
ある。

【００３２】上記一般式〔Ｉ〕の具体的化合物１〜236
は後記においてまとめて例示した。

【００３３】次に、一般式〔Ｉ〕のビススチリル化合物
からなるキャリア輸送物質の合成例を説明する。 （合成例１：例示化合物61の合成）反応式の概略を下記
に示した。

【化９】

【００３４】合成手順を以下に示す。ホルミル体の合成
は既知の方法に従い以下のように行った。２，３，４，
５，６−ペンタメチルアニリン（１モル比）とヨードベ
ンゼン（東京化成社製）（2.5 モル比）に炭酸カリウム
（関東化学社製）（２モル比）と銅粉（関東化学社製）
（0.2 モル比）を加え、内温190 〜210 ℃で50時間反応
し、後処理後にカラム精製して、２，３，４，５，６−
ペンタメチルトリフェニルアミンを収率65％で得た（ウ
ルマン反応）。

【００３５】２，３，４，５，６−ペンタメチルトリフ
ェニルアミン（１モル比）にＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド（関東化学社製）（４モル比）とオキシ塩化リン
（和光純薬工業社製）（３モル比）を加え、内温70〜90
℃で24時間反応し、後処理後カラム精製して、Ｎ，Ｎ−
ビス−（４−ホルミルフェニル）−２，３，４，５，６
−ペンタメチルアニリンを収率56％で得た（ビルスマイ
ヤー反応）。ホスホン酸ジエチル体の合成は既知の方法
に従い、以下のように行った。メタノール（関東化学社
製）中に４−メチルベンゾフェノン（アルドリッチ社
製）（１モル比）を入れ水素化硼素ナトリウム（関東化
学社製）（0.5 モル比）を加えて、内温10〜20℃で５時
間反応し、後処理後にカラム精製して、ヒドロキシ体を
収率95％で得た（還元反応）。

【００３６】トルエン（和光純薬工業社製）中にヒドロ
キシ体（１モル比）を入れ、チオニルクロライド（東京
化成社製）（1.2 モル比）を加えて、内温10〜20℃で２
時間反応し、後処理後に、クロル体を収率95％で得た
（置換反応）。

【００３７】クロル体（１モル比）に亜リン酸トリエチ
ル（関東化学社製）（1.2 モル比）を加えて、内温140
〜160 ℃で10時間反応し、後処理後に蒸留精製して、ホ
スホン酸ジエチル体を収率93％で得た（ホスホン酸ジエ
チル化反応）。

【００３８】ＣＴＭの合成は、上記のようにして得た化
合物を原料として、以下のように行った。Ｎ，Ｎ−ビス
−（４−ホルミルフェニル）−２，３，４，５，６−ペ
ンタメチルアニリン（0.033 モル）と１−（４−メチル
フェニル）−１−フェニルメチルホスホン酸ジエチル21
ｇ（0.066 モル）とを、トルエン（和光純薬工業社製）
50mlに溶解した。ナトリウムメトキサイド（関東化学社
製）3.6 ｇ（0.066 モル）をトルエン50mlに入れ、氷冷
下、内温を25℃以下に保ちながら、この液を前記の液に
加えた。

【００３９】その後、室温で３時間攪拌した。水100ml
を加え、トルエン層を水洗し、ついで、硫酸ナトリウム
（関東化学社製）でトルエン層から水を除き、溶媒を留
去し、得られた残留物をシリカカラム精製し、目的とす
る例示化合物61を黄白色結晶として収率76％で17.5ｇ
（0.025 モル）得た。

【００４０】融点は135 〜137 ℃であった。元素分析値
は以下の通りであった。 Ｃ（炭素） Ｈ（水素） Ｎ（窒素） 測定値（％） : 91.081 7.108 1.983 計算値（％） : 90.940 7.056 2.001

【００４１】（合成例２：例示化合物５の合成）合成
例１で、２，３，４，５，６−ペンタメチルトリフェニ
ルアミンを３，５−ジメチル−４−エチルトリフェニル
アミンに替え、４−メチルベンゾフェノンをベンゾフェ
ノンに替えたほかは、合成例１と同様にして合成し、例
示化合物を黄白色結晶として収率61％で13ｇ（0.020 モ
ル）得た。

【００４２】融点は105 〜107 ℃であった。元素分析は
以下の通りであった。 Ｃ（炭素） Ｈ（水素） Ｎ（窒素） 測定値（％） : 91.402 6.671 2.103 計算値（％） : 91.283 6.588 2.129

【００４３】（合成例３：例示化合物90の合成）合成例
１で、２，３，４，５，６−ペンタメチルトリフェニル
アミンを２，６−ジメチル−４−プロピルに替え、４−
メチルベンゾフェノンを４−メトキシベンゾフェノンに
替えたほかは、合成例１と同様にして合成し、例示化合
物を黄白色結晶として収率58％で13.6ｇ（0.019 モル）
得た。

【００４４】融点は98〜102 ℃であった。元素分析は以
下の通りであった。 Ｃ（炭素） Ｈ（水素） Ｎ（窒素） 測定値（％） : 89.056 6.937 1.784 計算値（％） : 88.9110 6.898 1.956

【００４５】（合成例４：例示化合物229 の合成）合成
例１で、４−メチルベンゾフェノンを２−ベンゾイルナ
フタレンに替えたほかは、合成例１と同様にして合成
し、例示化合物を黄白色結晶として収率91％で23ｇ（0.
030 モル）得た。

【００４６】融点は143 〜146 ℃であった。元素分析は
以下の通りであった。 Ｃ（炭素） Ｈ（水素） Ｎ（窒素） 測定値（％） : 91.753 6.418 1.805 計算値（％） : 91.788 6.397 1.814

【００４７】上記した一般式〔Ｉ〕の化合物をキャリ
ア輸送物質として含有する電子写真感光体は、図１〜図
６に示した形態をとることができる。

【００４８】即ち、図１及び図２では、導電性支持体１
上にキャリア発生物質を主成分とするキャリア発生層２
と、本発明に基くキャリア輸送物質を主成分として含有
するキャリア輸送層３との積層体より成る感光層４を設
ける。

【００４９】図３及び図４に示すように、感光層４は、
導電性支持体１上に設けた中間層５を介して設けてもよ
い。

【００５０】このように感光層４を二層構成としたとき
に優れた電子写真特性を有する感光体が得られる。

【００５１】又、本発明においては、図５及び図６に示
すように、キャリア発生物質をキャリア輸送物質を主成
分とする層６中に分散せしめて成る感光層４を導電性支
持体１上に直接、或いは中間層５を介して設けてもよ
い。

【００５２】又、本発明においては、図４の仮想線のご
とく、最外層として保護層７を設けてもよい。

【００５３】本発明における一般式〔Ｉ〕の化合物は、
それ自体では被覆形成能が乏しいので、種々のバインダ
を組合せて感光層が形成される。

【００５４】ここに用いられるバインダとしては任意の
ものを用いることができるが、疎水性で誘電率が高く、
電気絶縁性フィルム形成性高分子重合体を用いるのが好
ましい。

【００５５】このような高分子重合体としては、例えば
次のものを挙げることができるが、これらに限定される
ものではない。

【００５６】（Ｐ−１） ポリカーボネート （Ｐ−２） ポリエステル （Ｐ−３） メタクリル樹脂 （Ｐ−４） アクリル樹脂 （Ｐ−５） ポリ塩化ビニル （Ｐ−６） ポリ塩化ビニリデン （Ｐ−７） ポリスチレン （Ｐ−８） ポリビニルアセテート （Ｐ−９） スチレン−ブタジエン共重合体 （Ｐ−10） 塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合
体 （Ｐ−11） 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 （Ｐ−12） 塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸
共重合体 （Ｐ−13） シリコーン樹脂 （Ｐ−14） シリコーン−アルキッド樹脂 （Ｐ−15） フェノールホルムアルデヒド樹脂 （Ｐ−16） スチレン−アルキッド樹脂 （Ｐ−17） ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール （Ｐ−18） ポリビニルブチラール （Ｐ−19） ポリビニルフォルマール

【００５７】これらバインダ樹脂は、単独であるいは２
種以上の混合物として用いることができる。

【００５８】本発明において併用して使用可能なＣＴＭ
としては、特に制限はないが、例えばオキサゾール誘導
体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チア
ジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール
誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、
ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾ
ン化合物、ピラゾリン誘導体、アミン誘導体、オキサゾ
ロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾ
ール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、
アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベ
ン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−
ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアントラセン等であ
る。

【００５９】本発明において用いられるＣＴＭとしては
光照射時発生するホールの支持体側への輸送能力が優れ
ている外、本発明に用いられる後記の有機系顔料との組
合わせに好適なものが好ましい。

【００６０】本発明に基く感光層のキャリア発生層に用
いられるキャリア発生物質としては、次のようなものが
挙げられる。

【００６１】（１）モノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリ
スアゾ色素などのアゾ系色素 （２）ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミドなどのペリ
レン系色素 （３）インジゴ、チオインジゴなどのインジゴ系色素 （４）アンスラキノン、ピレンキノンおよびフラバンス
ロン類などの多環キノン類 （５）キナクリドン系色素 （６）ビスベンゾイミダゾール系色素 （７）インダスロン系色素 （８）スクエアリリウム系色素 （９）シアニン系色素 （10）アズレニウム系色素 （11）トリフェニルメタン系色素 （12）アモルファスシリコン （13）金属フタロシアニン、無金属フタロシアニンなど
のフタロシアニン系顔料 （14）セレン、セレン−テルル、セレン−砒素 （15）ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、 （16）ピリリウム塩色素、チアピリリウム塩色素 などが挙げられ、単独あるいは２種以上の混合物として
用いることもできる。

【００６２】本発明に基く電子写真感光体においては、
ＣＧＭとしてフルオレノン系ビスアゾ顔料、フルオレニ
リデン系ビスアゾ顔料、多環キノン顔料等の有機系顔料
が用いられることが好ましい。特に後記に示す一般式
〔Ｆ₁ 〕のフルオレノン系ビスアゾ顔料、フルオレニリ
デン系ビスアゾ顔料、多環キノン顔料を本発明に用いる
と、感度、耐久性及び画質等の点で著しく改良された効
果を示す。

【００６３】後記に本発明に使用可能なフルオレノン系
ビスアゾ顔料の具体例（Ｆ₁ −１〜Ｆ₁ −24）を挙げる
が、これによって限定されるものではない。

【００６４】本発明に使用可能な後記一般式〔Ｆ₁ 〕で
表されるフルオレノン系ビスアゾ顔料は、公知の方法に
より容易に合成され、例えば特願昭62−304862号等の方
法により合成される。

【００６５】本発明に使用可能なフルオレニリデン系ビ
スアゾ顔料は後記一般式〔Ｆ₂ 〕で表される。

【００６６】一般式〔Ｆ₂ 〕で示される本発明に有効な
ビスアゾ顔料の具体例としては、例えば後記の構造式で
示されるもの（Ｆ₂ −１〜Ｆ₂ −７）を挙げることがで
きるが、これによって本発明に使用可能なビスアゾ顔料
が限定されるものではない。

【００６７】本発明に使用可能な多環キノン顔料は、後
記の下記一般式〔Ｑ₁ 〕〜〔Ｑ₃ 〕で表される。

【００６８】後記の一般式〔Ｑ₁ 〕〜〔Ｑ₃ 〕で示され
る本発明に使用可能な多環キノン顔料の具体例を後記に
示すが、これに限定されるものではない。

【００６９】一般式〔Ｑ₁ 〕で示されるアンタントロン
顔料の具体的化合物例（Ｑ₁ −１〜Ｑ₁ −６）を挙げる
と後記の通りである。

【００７０】一般式〔Ｑ₂ 〕で示されるジベンズピレン
キノン顔料の具体的化合物例（Ｑ₂ −１〜Ｑ₂ −５）を
挙げると後記の通りである。

【００７１】一般式〔Ｑ₃ 〕で示されるピラントロン顔
料の具体的化合物例（Ｑ₃ −１〜Ｑ₃ −４）を挙げると
後記の通りてある。

【００７２】本発明に使用可能な一般式〔Ｑ₁ 〕〜〔Ｑ
₃ 〕で表される多環キノン顔料は、公知の方法により容
易に合成できる。

【００７３】本発明に使用できる無金属フタロシアニン
系顔料としては、光導電性を有する無金属フタロシアニ
ン及びその誘導体すべてが使用可能であるが、例えばα
型、β型、τ，τ′型、η，η′型、Χ型、及び特開昭
62−103651号で述べた結晶形及びその誘導体等を使用で
きる。特にτ, Χ, Ｋ／Ｒ−Χ型を使用することが望ま
しい。

【００７４】Χ型無金属フタロシアニンについては米国
特許3,357,989 号に記載があり、τ型無金属フタロシア
ニンについては特開昭58−182639号に記載がある。

【００７５】Ｋ／Ｒ−Ｘ型は特開昭62−103651号にある
ように、ＣｕＫα、1.541 ÅのＸ線に対するブラッグ角
度（２θ±0.2 度）において、7.7, 9.2, 16.8, 17.5,
22.4, 28.8度に主要なピークを有し、且つ9.2 度のピー
ク強度に対して16.8度のピーク強度比が0.8 〜1.0 であ
り、また22.4度に対する28.8度のピーク強度比が0.4以
上である事を特徴とするフタロシアニンである。

【００７６】本発明で使用可能なオキシチタニルフタロ
シアニンは、後記の一般式〔ＴＰ〕で表される。

【００７７】本発明に使用可能なものとしては以下で示
す特許で公開された結晶型の異なるものが知られてい
る。例えば特開昭61−239248号、同62−670943号、同62
−272272号、同63−116158号又は同64−17066 号、特開
平２−28265 号、同２−215860号等が挙げられる。

【００７８】本発明に使用可能な有機系顔料の分散媒と
してはメチルエチルケトン等、公知の分散媒がある。

【００７９】本発明において、感光層には一種又は二種
以上の公知の電子受容性物質を含有せしめることができ
る。電子受容性物質の添加割合は、重量比で本発明に用
いられる有機系顔料 :電子受容性物質＝100 : 0.01〜20
0 、好ましくは100 : 0.1 〜100 である。また、電子受
容性物質の添加割合は重量比で全ＣＴＭ :電子受容性物
質＝100 : 0.01〜100 、好ましくは100 : 0.1 〜50であ
る。

【００８０】又、感光層中にはＣＧＭ（キャリア発生物
質）の電荷発生機能を改善する目的で有機アミン類を添
加することができ、特に２級アミンを添加するのが好ま
しい。これらの化合物は特開昭59−218447号、同62−81
60号に記載されている。

【００８１】又、感光層においては、オゾン劣化防止の
目的で例えば特開昭63−18354 号の酸化防止剤の添加す
ることができる。酸化防止剤の添加量はＣＴＭ100 重量
部に対して0.1 〜100 重量部、好ましくは１〜50重量
部、特に好ましくは５〜25重量部である。

【００８２】又、本発明に基く感光体には、その他、必
要により感光層を保護する目的で紫外線吸収剤等を含有
してもよく、また感色性補正の染料を含有してもよい。

【００８３】感光層と支持体との間に中間層を設けてよ
いが、この中間層は接着層又はブロッキング層等として
機能するものである。

【００８４】本発明において感光層を図１のように２層
構成としたとき、ＣＧＬ（キャリア発生層）は、導電性
支持体もしくはＣＴＬ（キャリア輸送層）上に直接ある
いは必要に応じて接着層もしくはブロッキング層などの
中間層を設けた上に、次の方法によって形成することが
できる。

【００８５】（１） 真空蒸着法

【００８６】（２） ＣＧＭを適当な溶剤に溶解した溶
液を塗布する方法

【００８７】（３） ＣＧＭをボールミル、サンドグラ
インダ等によって分散媒中で微細粒子状として必要に応
じて、バインダと混合分散して得られる分散液を塗布す
る方法。

【００８８】即ち具体的には、真空蒸着、スパッタリッ
グ、ＣＶＤ等の気相堆積法あるいはディッピング、スプ
レィ、ブレード、ロール法等の塗布方法が任意に用いら
れる。

【００８９】このようにして形成されるＣＧＬの厚さ
は、0.01μｍ〜５μｍであることが好ましく、更に好ま
しくは0.05μｍ〜３μｍである。

【００９０】また、ＣＴＬについても、ＣＧＬと同様の
方法で形成することができる。ＣＴＬの厚さは、必要に
応じて変更し得るが、通常５μｍ〜60μｍであることが
好ましい。

【００９１】このＣＴＬにおける組成割合は、本発明の
ＣＴＭ１重量部に対してバインダ0.1 〜５重量部とする
のが好ましいが、微粒子状のＣＧＭを分散せしめた感光
層４を形成する場合は、ＣＧＭ１重量部に対してバイン
ダを５重量部以下の範囲で用いることが好ましい。また
ＣＧＬをバインダ中分散型のものとして構成する場合に
は、ＣＧＭ１重量部に対してバインダを５重量部以下の
範囲で用いることが好ましい。

【００９２】本発明に基く電子写真感光体は以上のよう
な構成であって、後述する実施例からも明らかなよう
に、帯電特性、感度特性、画像形成特性等に優れてお
り、特に繰り返し使用したときにも疲労劣化が少なく、
耐用性が優れたものである。

【００９３】更に、本発明に基く電子写真感光体は電子
写真複写機のほか、レーザ、ブラウン管（ＣＲＴ）、発
光ダイオード（ＬＥＤ）を光源とするプリンタの感光体
などの応用分野にも広く用いることができる。また、本
発明は、そうした感光体以外にも、ＥＬ（エレクトロル
ミネッセンス）等にも適用可能である。

【００９４】〔実施例〕以下、本発明の実施例を具体的
に説明するが、これにより本発明の実施態様が限定され
るものではない。

【００９５】実施例１ ε−アミノ−カプロン酸、アジピン酸及びＮ−（β−ア
ミノエチル）ピペラジンの比率が１：１：１のモノマー
組成で共重合されたポリアミド30ｇを、50℃に加熱した
800 mlのメタノールＥＬ規格（関東化学社製）200 mlに
加えた。その後、直径80mmのアルミニウムドラム上へ浸
漬塗布し、0.6 μｍ厚の中間層を形成した。

【００９６】次に、ＣＧＭとしてフルオレノン系ジスア
ゾ顔料（例示化合物Ｆ₁ −23）20ｇ及びバインダーとし
てポリビニルブチラール樹脂エスレックＢＸ−１（積水
化学社製）10ｇをメチルエチルケトン（関東化学社製
ＥＬ規格）1000mlへ溶解し、サンドミルにて24時間ミリ
ングを行い、ＣＧＬ塗布液を得た。これを上記中間層上
に浸漬塗布して0.2 μｍ厚のＣＧＬを形成した。

【００９７】その後、前記例示化合物１を140 ｇとポリ
カーボネート樹脂「ユーピロンＺ−200 」（三菱ガス化
学株式会社製）165 ｇを１，２−ジクロロエタン特級
（関東化学社製）1000mlへ溶解させ、ＣＴＬ塗工液を得
た。

【００９８】これを上記ＣＧＬ上に浸漬塗布後、100 ℃
で１時間乾燥し、23μｍ厚のＣＴＬを形成した。このよ
うにして、中間層−ＣＧＬ−ＣＴＬを順次積層して成る
感光体１を作成した。

【００９９】実施例２〜10 実施例１でＣＧＭ、ＣＴＭを下記表−１のような例示化
合物とした以外は実施例１と同様にして感光体２〜10を
作成した。

【０１００】比較例１〜２ 下記表−１のように、実施例１のＣＴＭを後記の比較化
合物１〜２とした以外は実施例１と同様にして比較感光
体を作成した。

【０１０１】実施例11 中間層の形成は実施例１と同様に行った。

【０１０２】ＣＧＭとして、多環キノン系顔料（例示化
合物；Ｑ₁ −３）20ｇおよびバインダーとしてポリカー
ボネート樹脂Ｃ−1300（帝人化成社製）10ｇを１，２−
ジクロロエタン特級（関東化学社製）へ溶解し、ボール
ミルにて30時間ミリングを行いＣＧＬ塗工液を得た。こ
れを上記中間層上に浸漬塗布して0.6 μｍ厚のＣＧＬを
形成した。

【０１０３】次いで、ＣＴＭを例示化合物とした以外は
実施例１と同様にＣＴＬを積層し、感光体11を作成し
た。

【０１０４】実施例12〜20 実施例11で、ＣＧＭ、ＣＴＭを下記表−２のような例示
化合物とした以外は実施例１と同様にして感光体12〜20
を作成した。

【０１０５】比較例３〜４ 下記表−２のように、実施例11でＣＴＭを比較化合物１
〜２とした以外は実施例11と同様にして比較感光体３〜
４を作成した。

【０１０６】実施例21 ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＸ−１、積水
化学社製）12ｇをメチルエチルケトン1000mlに溶解させ
た後、ＣＧＭとして例示化合物Ｑ₁ −３；5.7ｇ、例示
化合物Ｆ₁ −23；0.5 ｇを混合し、サンドグラインダー
で12時間分散した。

【０１０７】これを実施例１で記した中間層上に浸漬塗
布し、ＣＧＬを形成、更に実施例11と同様にしてＣＴＬ
を形成し、感光体21を作成した。

【０１０８】実施例22〜30 実施例21で、ＣＧＭ、ＣＴＭを下記表−３のような例示
化合物とした以外は実施例21と同様にして感光体22〜30
を作成した。

【０１０９】比較例５〜６ 下記表−３のように、実施例21でＣＴＭを比較化合物１
〜２とした以外は実施例21と同様にして比較感光体５〜
６を作成した。

【０１１０】実施例31 実施例１で用いたポリアミド50ｇを50℃に加熱した800
mlのメタノールＥＬ規格（関東化学社製）へ投入し、溶
解させた。室温まで冷却後、１−ブタノール特級（関東
化学社製）200 mlを加えた。その後、直径80mmのアルミ
ニウムドラム上へ浸漬塗布し、0.5 μｍの中間層を形成
した。

【０１１１】次に、ＣＧＭとしてτ型無金属フタロシア
ニン（τ−Ｐｃ）40ｇをシリコーン樹脂「ＫＲ−5240」
（固形分20％）（信越化学社製）200 ｇを溶解したメチ
ルエチルケトンＥＬ規格（関東化学社製）2000mlに加え
て、サンドグラインダーにて４時間分散させ、ＣＧＬ塗
工液を得た。これを上記中間層上に浸漬塗布して0.4μ
ｍ厚のＣＧＬを形成した。

【０１１２】その後、例示化合物１135 ｇとポリカーボ
ネート「ユーピロンＺ−200 」（三菱ガス化学株式会
社）165 ｇを１，２−ジクロロエタン特級（関東化学社
製）1000mlへ溶解させ、ＣＴＬ塗工液を得た。これを上
記ＣＧＬ上に浸漬塗布後、100℃で１時間乾燥を行い、2
2μｍ厚のＣＴＬを得た。中間層、ＣＧＬ及びＣＴＬの
順に積層して成る感光体を作成した。

【０１１３】実施例32〜40 実施例31で、ＣＴＭを下記表−４のような例示化合物と
した以外は実施例31と同様にして感光体32〜40を作成し
た。

【０１１４】比較例７〜８ 下記表−４のように、実施例31でＣＴＭを比較化合物１
〜２とした以外は実施例31と同様にして比較感光体を作
成した。

【０１１５】実施例41 ＣＧＭにＸ型無金属フタロシアニン（Ｘ−Ｐｃ）を用い
た以外は、実施例31と同様にして中間層−ＣＧＬ−ＣＴ
Ｌを順次積層して成る感光体を作成した。

【０１１６】実施例42〜50 実施例41で、ＣＴＭを下記表−５のような例示化合物と
した以外は実施例41と同様にして感光体42〜50を作成し
た。

【０１１７】比較例９〜10 下記表−５のように、実施例41でＣＴＭを比較化合物１
〜２とした以外は実施例41と同様にして比較感光体を作
成した。

【０１１８】実施例51 ＣＧＭにＹ型オキシチタニウムフタロシアニン（Ｙ−Ｔ
ｉＯＰＣ）〔電子写真学会誌250 (2), 29(2), 1990〕を
用いた以外は、実施例１と同様にして中間層−ＣＧＬ−
ＣＴＬを順次積層して成る感光体を作成した。

【０１１９】実施例52〜60 実施例51で、ＣＴＭを下記表−６のような例示化合物と
した以外は実施例51と同様にして感光体52〜60を作成し
た。

【０１２０】比較例11〜12 下記表−６のように、実施例51でＣＴＭを比較化合物１
〜２とした以外は実施例51と同様にして比較感光体を作
成した。

【０１２１】実施例61 ＣＧＭにフルオレニリデン系アゾＣＧＭを用いた以外
は、実施例１と同様にして中間層−ＣＧＬ−ＣＴＬを順
次積層して成る感光体を作成した。

【０１２２】実施例62〜70 実施例61でＣＧＭ、ＣＴＭを下記表−７のような例示化
合物とした以外は実施例61と同様にして感光体62〜70を
作成した。

【０１２３】比較例13〜14 下記表−７のように、実施例61でＣＴＭを比較化合物１
〜２とした以外は実施例61と同様にして比較感光体を作
成した。

【０１２４】 表−１ 実施例No. 感光体No. ＣＧＭ ＣＴＭ ──────────────────────────────── 実施例１ 感光体１ 化合物Ｆ₁ −23 例示化合物 23 実施例２ 感光体２ 化合物 〃 例示化合物 50 実施例３ 感光体３ 化合物 〃 例示化合物 61 実施例４ 感光体４ 化合物 〃 例示化合物 69 実施例５ 感光体５ 化合物 〃 例示化合物 80 実施例６ 感光体６ 化合物Ｆ₁ −１ 例示化合物 102 実施例７ 感光体７ 化合物 〃 例示化合物 137 実施例８ 感光体８ 化合物 〃 例示化合物 156 実施例９ 感光体９ 化合物Ｆ₁ −７ 例示化合物 175 実施例10 感光体10 化合物Ｆ₁ −16 例示化合物 229 比較例１ 比較感光体１ 化合物Ｆ₁ −23 比較化合物 １ 比較例２ 比較感光体２ 化合物 〃 比較化合物 ２

【０１２５】 表−２ 実施例No. 感光体No. ＣＧＭ ＣＴＭ ──────────────────────────────── 実施例11 感光体11 化合物Ｑ₁ −３ 例示化合物 ４ 実施例12 感光体12 化合物 〃 例示化合物 21 実施例13 感光体13 化合物 〃 例示化合物 61 実施例14 感光体14 化合物 〃 例示化合物 63 実施例15 感光体15 化合物 〃 例示化合物 66 実施例16 感光体16 化合物 〃 例示化合物 95 実施例17 感光体17 化合物 〃 例示化合物 140 実施例18 感光体18 化合物 〃 例示化合物 166 実施例19 感光体19 化合物 〃 例示化合物 185 実施例20 感光体20 化合物 〃 例示化合物 230 比較例３ 比較感光体３ 化合物 〃 比較化合物 １ 比較例４ 比較感光体４ 化合物 〃 比較化合物 ２

【０１２６】 表−３ 実施例No. 感光体No. ＣＧＭ ＣＴＭ ─────────────────────────────────── 実施例21 感光体21 化合物Ｑ₁ −３ Ｆ₁ −23 例示化合物 61 実施例22 感光体22 化合物 〃 例示化合物 90 実施例23 感光体23 化合物 〃 例示化合物 104 実施例24 感光体24 化合物 〃 例示化合物 118 実施例25 感光体25 化合物 〃 例示化合物 137 実施例26 感光体26 化合物Ｑ₁ −３ Ｆ₁ −１ 例示化合物 156 実施例27 感光体27 化合物 〃 例示化合物 167 実施例28 感光体28 化合物 〃 例示化合物 182 実施例29 感光体29 化合物Ｑ₁ −３ Ｆ₁ −７ 例示化合物 213 実施例30 感光体30 化合物Ｑ₁ −３ Ｆ₁ −16 例示化合物 235 比較例５ 比較感光体５ 化合物Ｑ₁ −３ Ｆ₁ −23 比較化合物 １ 比較例６ 比較感光体６ 化合物 〃 比較化合物 ２

【０１２７】 表−４ 実施例No. 感光体No. ＣＧＭ ＣＴＭ ──────────────────────────────────── 実施例31 感光体31 化合物 τ型無金属フタ 例示化合物 50 ロシアニン 実施例32 感光体32 化合物 〃 例示化合物 61 実施例33 感光体33 化合物 〃 例示化合物 95 実施例34 感光体34 化合物 〃 例示化合物 102 実施例35 感光体35 化合物 〃 例示化合物 104 実施例36 感光体36 化合物 〃 例示化合物 137 実施例37 感光体37 化合物 〃 例示化合物 156 実施例38 感光体38 化合物 〃 例示化合物 175 実施例39 感光体39 化合物 〃 例示化合物 182 実施例40 感光体40 化合物 〃 例示化合物 229 比較例７ 比較感光体７ 化合物 〃 比較化合物 １ 比較例８ 比較感光体８ 化合物 〃 比較化合物 ２

【０１２８】 表−５ 実施例No. 感光体No. ＣＧＭ ＣＴＭ ───────────────────────────────── 実施例41 感光体41 化合物 Ｘ型無金属 例示化合物 21 フタロシアニン 実施例42 感光体42 化合物 例示化合物 23 実施例43 感光体43 化合物 〃 例示化合物 50 実施例44 感光体44 化合物 〃 例示化合物 69 実施例45 感光体45 化合物 〃 例示化合物 90 実施例46 感光体46 化合物 〃 例示化合物 95 実施例47 感光体47 化合物 〃 例示化合物 137 実施例48 感光体48 化合物 〃 例示化合物 156 実施例49 感光体49 化合物 〃 例示化合物 213 実施例50 感光体50 化合物 〃 例示化合物 230 比較例９ 比較感光体９ 化合物 〃 比較化合物 １ 比較例10 比較感光体10 化合物 〃 比較化合物 ２

【０１２９】 表−６ 実施例No. 感光体No. ＣＧＭ ＣＴＭ ─────────────────────────────────── 実施例51 感光体51 化合物 Ｙ型オキシチタニウム 例示化合物 ４ フタロシアニン 実施例52 感光体52 化合物 〃 例示化合物 50 実施例53 感光体53 化合物 〃 例示化合物 61 実施例54 感光体54 化合物 〃 例示化合物 69 実施例55 感光体55 化合物 〃 例示化合物 95 実施例56 感光体56 化合物 〃 例示化合物 140 実施例57 感光体57 化合物 〃 例示化合物 156 実施例58 感光体58 化合物 〃 例示化合物 166 実施例59 感光体59 化合物 〃 例示化合物 182 実施例60 感光体60 化合物 〃 例示化合物 235 比較例11 比較感光体11 化合物 〃 比較化合物 １ 比較例12 比較感光体12 化合物 〃 比較化合物 ２

【０１３０】 表−７ 実施例No. 感光体No. ＣＧＭ ＣＴＭ ─────────────────────────────── 実施例61 感光体61 化合物Ｆ₂ −６ 例示化合物 23 実施例62 感光体62 化合物 〃 例示化合物 61 実施例63 感光体63 化合物 〃 例示化合物 63 実施例64 感光体64 化合物 〃 例示化合物 69 実施例65 感光体65 化合物 〃 例示化合物 104 実施例66 感光体66 化合物 〃 例示化合物 137 実施例67 感光体67 化合物 〃 例示化合物 156 実施例68 感光体68 化合物 〃 例示化合物 167 実施例69 感光体69 化合物Ｆ₂ −３ 例示化合物 175 実施例70 感光体70 化合物Ｆ₂ −５ 例示化合物 229 比較例13 比較感光体13 化合物Ｆ₂ −６ 比較化合物 １ 比較例14 比較感光体14 化合物 〃 比較化合物 ２

【０１３１】（評価例１）コニカ社製の複写機Ｕ−Ｂ
ｉｘ5076の改造機（帯電極は負帯電に変更、露光量4.65
ｌｕｘ）を用い、線速を240 、330 、440 mm／sec と３
段階に代え、２万回帯電・露光を繰り返した時の残留電
位Ｖｒを測定した。結果は下記表−８〜10に示した通り
で、本発明のＣＴＭを用いた感光体は比較化合物を用い
た感光体より、線速を速くした時に残留電位が大きくな
らず、優れた高速性を示した。なお、初期白紙電位（Ｖ
ｗ）は下記表−８〜10の通りであった。

【０１３２】（評価例２）評価例１で用いたものと同一
のコニカ社製複写機Ｕ−Ｂｉｘ5076の改造機を用い、Ａ
４の再生紙を使って10万回の連続コピーテストを行っ
た。結果は下記表−11〜13に示したとおりで、本特許の
化合物を用いた感光体は10万回まで良好な画像であった
が、比較感光体を用いた感光体は２〜３万回でベタ黒部
に数個の白ポチが発生した。尚、白ポチの評価は、Ａ４
ベタ黒画像上に発生した白ポチの数を目視で数えた。結
果は下記表−11〜13に示した。

【０１３３】（評価例３）コニカ社製のデジタルコピー
Ｕ−Ｂｉｘ8028を用い、常温（25℃）及び低温（10℃）
において、未露光部電位ＶH 、露光部電位ＶL を測定し
た。結果は下記表−14〜17に示した。

【０１３４】（評価例４）評価例３で用いたものと同一
のコニカ社製のデジタルコピーＵ−Ｂｉｘ8028に、現像
器を装填し、数回画像出しを行い、複写画像の白地部分
の黒斑点を評価した。結果は下記表−18〜21に示した。

【０１３５】尚、黒斑点の評価は、画像解析装置「オム
ニコン 300 型」（島津製作所製）を用いて黒斑点の粒
径と個数を測定し、φ（径）0.05mm以上の黒斑点が１cm
² 当たり何個あるかにより判定した。黒斑点評価の判定
基準は、下表に示す通りである。

【０１３６】 尚、黒斑点判定の結果が◎、○であれば実用になる
が、△は実用に適さないことがあり、×である場合は実
用に適さない。

【０１３７】 表−８ 初期 以下の線速での２万回繰り返し後のVr(v) 白紙電位 感光体No. Vw(v) 240mm/sec 330mm/sec 440mm/sec で繰り返し で繰り返し で繰り返し ──────────────────────────────── 感光体１ 52 10 15 21 感光体２ 50 11 13 20 感光体３ 52 13 14 21 感光体４ 51 12 16 19 感光体５ 48 10 14 18 感光体６ 46 ９ 15 24 感光体７ 53 13 14 16 感光体８ 51 14 16 23 感光体９ 52 15 18 26 感光体10 49 11 15 19 比較感光体１ 63 15 43 79 比較感光体２ 74 17 51 87

【０１３８】 表−９ 初期 以下の線速での２万回繰り帰し後のVr(v) 白紙電位 感光体No. Vw(v) 240mm/sec 330mm/sec 440mm/sec で繰り返し で繰り返し で繰り返し ──────────────────────────────── 感光体11 97 11 13 19 感光体12 100 ９ 14 21 感光体13 101 12 17 23 感光体14 96 10 14 21 感光体15 107 11 13 18 感光体16 105 13 15 25 感光体17 90 12 16 24 感光体18 96 ９ 13 20 感光体19 103 12 17 26 感光体20 98 12 18 31 比較感光体３ 112 14 43 81 比較感光体４ 108 15 48 79

【０１３９】 表−10 初期 以下の線速での２万回繰り返し後のVr(v) 白紙電位 感光体No. Vw(v) 240mm/sec 330mm/sec 440mm/sec で繰り返し で繰り返し で繰り返し ──────────────────────────────── 感光体21 71 12 15 22 感光体22 73 10 15 19 感光体23 68 ９ 16 26 感光体24 66 11 15 21 感光体25 70 13 17 20 感光体26 69 14 15 17 感光体27 73 16 19 22 感光体28 70 11 14 17 感光体29 67 ９ 13 22 感光体30 66 18 20 24 比較感光体５ 83 15 46 79 比較感光体６ 94 19 49 88

【０１４０】 表−11 感光体No. １万回後の ５万回後の 10万回後の 白ポチの数 白ポチの数 白ポチの数 ───────────────────────── 感光体１ ０ １ １ 感光体２ ０ ０ ０ 感光体３ ０ ０ ０ 感光体４ ０ ０ ０ 感光体５ ０ １ ０ 感光体６ ０ １ ２ 感光体７ ０ ０ ０ 感光体８ ０ ０ ０ 感光体９ ０ ０ ３ 感光体10 ０ ０ ０ 比較感光体１ ５ 21 42 比較感光体２ ４ 19 37

【０１４１】 表−12 感光体No. １万回後の ５万回後の 10万回後の 白ポチの数 白ポチの数 白ポチの数 ───────────────────────── 感光体11 ０ ０ ３ 感光体12 ０ ０ １ 感光体13 ０ ０ ０ 感光体14 ０ ０ ２ 感光体15 ０ １ ４ 感光体16 ０ ０ ２ 感光体17 ０ ０ ０ 感光体18 ０ ０ ５ 感光体19 ０ ０ ０ 感光体20 ０ ０ ３ 比較感光体３ ６ 19 44 比較感光体４ ４ 25 47

【０１４２】 表−13 感光体No. １万回後の ５万回後の 10万回後の 白ポチの数 白ポチの数 白ポチの数 ───────────────────────── 感光体21 ０ ０ ０ 感光体22 ０ １ ２ 感光体23 ０ ０ ３ 感光体24 ０ ０ ０ 感光体25 ０ ０ １ 感光体26 ０ ０ ０ 感光体27 ０ ０ ０ 感光体28 ０ ０ ０ 感光体29 ０ ０ ０ 感光体30 ０ ０ ０ 比較感光体５ ３ 19 39 比較感光体６ ２ 18 38

【０１４３】 表−14 常温 (25℃) 低温 (10℃) 感光体No. ＶH(v) ＶL(v) ＶH(v) ＶL(v) ─────────────────────── 感光体31 699 101 706 102 感光体32 708 98 713 97 感光体33 712 107 715 100 感光体34 703 105 700 108 感光体35 705 112 709 105 感光体36 718 103 720 109 感光体37 693 99 698 113 感光体38 713 115 719 104 感光体39 695 106 697 114 感光体40 701 100 711 119 比較感光体７ 702 121 683 170 比較感光体８ 711 123 690 178

【０１４４】 表−15 常温 (25℃) 低温 (10℃) 感光体No. ＶH(v) ＶL(v) ＶH(v) ＶL(v) ─────────────────────── 感光体41 715 112 710 104 感光体42 718 103 712 101 感光体43 714 107 700 99 感光体44 702 98 703 111 感光体45 715 108 716 106 感光体46 703 101 712 109 感光体47 711 115 706 114 感光体48 707 102 705 99 感光体49 702 100 712 101 感光体50 718 104 716 103 比較感光体９ 709 121 681 168 比較感光体10 717 122 682 175

【０１４５】 表−16 常温（25℃) 低温 (10℃) 感光体No. ＶH(v) ＶL(v) ＶH(v) ＶL(v) ─────────────────────── 感光体51 710 54 706 57 感光体52 701 53 708 52 感光体53 708 49 696 53 感光体54 705 55 708 49 感光体55 703 52 715 51 感光体56 712 47 711 56 感光体57 715 50 704 53 感光体58 706 51 713 52 感光体59 695 55 707 51 感光体60 707 48 712 50 比較感光体11 712 61 681 92 比較感光体12 715 59 685 81

【０１４６】 表−17 常温 (25℃) 低温 (10℃) 感光体No. ＶH(v) ＶL(v) ＶH(v) ＶL(v) ─────────────────────── 感光体61 701 108 703 107 感光体62 702 97 700 108 感光体63 704 101 702 105 感光体64 712 97 705 109 感光体65 708 108 704 112 感光体66 702 107 698 101 感光体67 715 105 701 103 感光体68 711 101 712 102 感光体69 697 102 713 106 感光体70 713 112 704 104 比較感光体13 715 118 682 152 比較感光体14 708 126 683 148

【０１４７】 表−18 ２万回コピー ５万回コピー 10万回コピー 使用した感光体 後の 後の 後の 黒斑点判定 黒斑点判定 黒斑点判定 ────────────────────────────── 感光体31 ◎ ◎ ◎ 感光体32 ◎ ◎ ◎ 感光体33 ◎ ◎ ○ 感光体34 ◎ ○ ○ 感光体35 ◎ ◎ ○ 感光体36 ◎ ◎ ◎ 感光体37 ◎ ○ ○ 感光体38 ◎ ◎ ◎ 感光体39 ◎ ◎ ◎ 感光体40 ◎ ◎ ○ 比較感光体７ ○ △ × 比較感光体８ ○ △ ×

【０１４８】 表−19 ２万回コピー ５万回コピー 10万回コピー 使用した感光体 後の 後の 後の 黒斑点判定 黒斑点判定 黒斑点判定 ────────────────────────────── 感光体41 ◎ ◎ ◎ 感光体42 ◎ ◎ ○ 感光体43 ◎ ◎ ◎ 感光体44 ◎ ◎ ◎ 感光体45 ◎ ○ ○ 感光体46 ◎ ◎ ◎ 感光体47 ◎ ○ ○ 感光体48 ◎ ◎ ◎ 感光体49 ◎ ◎ ○ 感光体50 ◎ ◎ ◎ 比較感光体９ ○ △ × 比較感光体10 ○ △ △

【０１４９】 表−20 ２万回コピー ５万回コピー 10万回コピー 使用した感光体 後の 後の 後の 黒斑点判定 黒斑点判定 黒斑点判定 ────────────────────────────── 感光体51 ◎ ◎ ○ 感光体52 ◎ ◎ ◎ 感光体53 ◎ ◎ ○ 感光体54 ◎ ◎ ◎ 感光体55 ◎ ◎ ○ 感光体56 ◎ ◎ ○ 感光体57 ◎ ◎ ◎ 感光体58 ◎ ◎ ◎ 感光体59 ◎ ◎ ◎ 感光体60 ◎ ◎ ○ 比較感光体11 ○ △ × 比較感光体12 ○ △ ×

【０１５０】 表−21 ２万回コピー ５万回コピー 10万回コピー 使用した感光体 後の 後の 後の 黒斑点判定 黒斑点判定 黒斑点判定 ────────────────────────────── 感光体61 ◎ ◎ ◎ 感光体62 ◎ ◎ ◎ 感光体63 ◎ ◎ ○ 感光体64 ◎ ◎ ◎ 感光体65 ◎ ○ ○ 感光体66 ◎ ◎ ◎ 感光体67 ◎ ◎ ○ 感光体68 ◎ ○ ○ 感光体69 ◎ ◎ ○ 感光体70 ◎ ◎ ◎ 比較感光体13 ◎ △ △ 比較感光体14 ○ △ ×

【０１５１】上述したように、本発明に基く電子写真感
光体は、複写機やプリンター等に組み込んで繰り返し使
用した場合高感度で、白ポチ・黒斑点・かぶり・濃度低
下等の画像欠陥や画像不良が発生しない良好な画像が得
られる。

【０１５２】また、本発明に基く電子写真感光体は、高
速の複写機やプリンター等に組込み繰り返し使用して
も、残留電位が小さく、画像欠陥や画質不良が発生しな
い良好な画像が得られる。

【０１５３】実施例71 次に、上記の例とは異なり、本発明をＥＬ（エレクトロ
ルミネッセンス）に適用した実施例を述べる。

【０１５４】ガラス基板上に形成された透明電極（イン
ジウム−錫酸化物層）上に、電荷注入層として500 Åの
厚さに例示化合物（２）を蒸着し、次いで、８−キノリ
ノールＡ１錯体（Ａｌｑ₃ ）を有機蛍光層として600 Å
の厚さに蒸着し、さらにその上に、負電極としてマグネ
シウム／アルミニウム合金を蒸着した。

【０１５５】得られた有機薄膜ＥＬ素子の発光特性を調
べたところ、0.04mW／cm² の発光が４mA／cm² で得られ
た。発光色は黄緑色であった。

【０１５６】

【化10】

【０１５７】 化合物 番号 （Ｒ）_n Ｒ¹¹ Ｒ¹² ──────────────────────────────────── １ 3,4,5,6-CH₃ Ｈ Ｈ ２ 2,4,5,6-CH₃ 〃 〃 ３ 2,3,5,6-CH₃ 〃 〃 ４ 2,3,4,5,6-CH₃ 〃 〃 ５ 3,5-CH₃,4-C₂H₅ 〃 〃 ６ 3,5-C₂H₅,4-CH₃ 〃 〃 ７ 2,6-C₂H₅,4-CH₃ 〃 〃 ８ 2,6-C₂H₅,3,4,5-CH₃ 〃 〃 ９ 2,6-CH₃,4-C₂H₅ 〃 〃 10 3,5-CH₃,4-C₃H₇ 〃 〃 11 3,5-C₃H₇,4-CH₃ 〃 〃 12 2,6-C₃H₇,4-CH₃ 〃 〃 13 2,6-C₃H₇,3,4,5-CH₃ 〃 〃 14 2,6-CH₃,4-C₃H₇ 〃 〃 15 3,5-CH₃,4-C₄H₉ 〃 〃 16 3,5-C₄H₉,4-CH₃ 〃 〃 17 2,6-C₄H₉,4-CH₃ 〃 〃 18 2,6-C₄H₉,3,4,5-CH₃ 〃 〃 19 2,6-CH₃,4-C₄H₉ 〃 〃 20 3,4,5,6-CH₃ 〃 2-CH₃ 21 2,4,5,6-CH₃ 〃 〃 22 2,3,5,6-CH₃ 〃 〃 23 2,3,4,5,6-CH₃ 〃 〃 24 3,5-CH₃,4-C₂H₅ 〃 〃 25 3,5-C₂H₅,4-CH₃ 〃 〃 26 2,6-C₂H₅,4-CH₃ 〃 〃 27 2,6-C₂H₅,3,4,5-CH₃ 〃 〃 28 2,6-CH₃,4-C₂H₅ 〃 〃 29 3,5-CH₃,4-C₃H₇ 〃 〃 30 3,5-C₃H₇,4-CH₃ 〃 〃 31 2,6-C₃H₇,4-CH₃ 〃 〃 32 2,6-C₃H₇,3,4,5-CH₃ 〃 〃 33 2,6-CH₃,4-C₃H₇ 〃 〃 34 3,5-CH₃,4-C₄H₉ 〃 〃 35 3,5-C₄H₉,4-CH₃ 〃 〃 36 2,6-C₄H₉,4-CH₃ 〃 〃 37 2,6-C₄H₉,3,4,5-CH₃ 〃 〃 38 2,6-CH₃,4-C₄H₉ 〃 〃 39 3,4,5,6-CH₃ 〃 3-CH₃ 40 2,4,5,6-CH₃ 〃 〃 41 2,3,5,6-CH₃ 〃 〃 42 2,3,4,5,6-CH₃ 〃 〃 43 3,5-CH₃,4-C₂H₅ 〃 〃 44 3,5-C₂H₅,4-CH₃ 〃 〃 45 2,6-C₂H₅,4-CH₃ 〃 〃 46 2,6-C₂H₅,3,4,5-CH₃ 〃 〃 47 2,6-CH₃,4-C₂H₅ 〃 〃 48 3,5-CH₃,4-C₃H₇ 〃 〃 49 3,5-C₃H₇,4-CH₃ 〃 〃 50 2,6-C₃H₇,4-CH₃ 〃 〃 51 2,6-C₃H₇,3,4,5-CH₃ 〃 〃 52 2,6-CH₃,4-C₃H₇ 〃 〃 53 3,5-CH₃,4-C₄H₉ 〃 〃 54 3,5-C₄H₉,4-CH₃ 〃 〃 55 2,6-C₄H₉,4-CH₃ 〃 〃 56 2,6-C₄H₉,3,4,5-CH₃ 〃 〃 57 2,6-CH₃,4-C₄H₉ 〃 〃 58 3,4,5,6-CH₃ 〃 〃 59 2,4,5,6-CH₃ 〃 〃 60 2,3,5,6-CH₃ 〃 〃 61 2,3,4,5,6-CH₃ 〃 〃 62 3,5-CH₃,4-C₂H₅ 〃 〃 63 3,5-C₂H₅,4-CH₃ 〃 〃 64 2,6-C₂H₅,4-CH₃ 〃 〃 65 2,6-C₂H₅,3,4,5-CH₃ 〃 〃 66 2,6-CH₃,4-C₂H₅ 〃 〃 67 3,5-CH₃,4-C₃H₇ 〃 〃 68 3,5-C₃H₇,4-CH₃ 〃 〃 69 2,6-C₃H₇,4-CH₃ 〃 〃 70 2,6-C₃H₇,3,4,5-CH₃ 〃 〃 71 2,6-CH₃,4-C₃H₇ 〃 〃 72 3,5-CH₃,4-C₄H₉ 〃 〃 73 3,5-C₄H₉,4-CH₃ 〃 〃 74 2,6-C₄H₉,4-CH₃ 〃 〃 75 2,6-C₄H₉,3,4,5-CH₃ 〃 〃 76 2,6-CH₃,4-C₄H₉ 〃 〃 77 3,4,5,6-CH₃ 〃 4-OCH₃ 78 2,4,5,6-CH₃ 〃 〃 79 2,3,5,6-CH₃ 〃 〃 80 2,3,4,5,6-CH₃ 〃 〃 81 3,5-CH₃,4-C₂H₅ 〃 〃 82 3,5-C₂H₅,4-CH₃ 〃 〃 83 2,6-C₂H₅,4-CH₃ 〃 〃 84 2,6-C₂H₅,3,4,5-CH₃ 〃 〃 85 2,6-CH₃,4-C₂H₅ 〃 〃 86 3,5-CH₃,4-C₃H₇ 〃 〃 87 3,5-C₃H₇,4-CH₃ 〃 〃 88 2,6-C₃H₇,4-CH₃ 〃 〃 89 2,6-C₃H₇,3,4,5-CH₃ 〃 〃 90 2,6-CH₃,4-C₃H₇ 〃 〃 91 3,5-CH₃,4-C₄H₉ 〃 〃 92 3,5-C₄H₉,4-CH₃ 〃 〃 93 2,6-C₄H₉,4-CH₃ 〃 〃 94 2,6-C₄H₉,3,4,5-CH₃ 〃 〃 95 2,6-CH₃,4-C₄H₉ 〃 〃 96 3,4,5,6-CH₃ 〃 4-Cl 97 2,4,5,6-CH₃ 〃 〃 98 2,3,5,6-CH₃ 〃 〃 99 2,3,4,5,6-CH₃ 〃 〃 100 3,5-CH₃,4-C₂H₅ 〃 〃 101 3,5-C₂H₅,4-CH₃ 〃 〃 102 2,6-C₂H₅,4-CH₃ 〃 〃 103 2,6-C₂H₅,3,4,5-CH₃ 〃 〃 104 2,6-CH₃,4-C₂H₅ 〃 〃 105 3,5-CH₃,4-C₃H₇ 〃 〃 106 3,5-C₃H₇,4-CH₃ 〃 〃 107 2,6-C₃H₇,4-CH₃ 〃 〃 108 2,6-C₃H₇,3,4,5-CH₃ 〃 〃 109 2,6-CH₃,4-C₃H₇ 〃 〃 110 3,5-CH₃,4-C₄H₉ 〃 〃 111 3,5-C₄H₉,4-CH₃ 〃 〃 112 2,6-C₄H₉,4-CH₃ 〃 〃 113 2,6-C₄H₉,3,4,5-CH₃ 〃 〃 114 2,6-CH₃,4-C₄H₉ 〃 〃 115 3,4,5,6-CH₃ 〃 4-N(C₂H₅)₂ 116 2,4,5,6-CH₃ 〃 〃 117 2,3,5,6-CH₃ 〃 〃 118 2,3,4,5,6-CH₃ 〃 〃 119 3,5-CH₃,4-C₂H₅ 〃 〃 120 3,5-C₂H₅,4-CH₃ 〃 〃 121 2,6-C₂H₅,4-CH₃ 〃 〃 122 2,6-C₂H₅,3,4,5-CH₃ 〃 〃 123 2,6-CH₃,4-C₂H₅ 〃 〃 124 3,5-CH₃,4-C₃H₇ 〃 〃 125 3,5-C₃H₇,4-CH₃ 〃 〃 126 2,6-C₃H₇,4-CH₃ 〃 〃 127 2,6-C₃H₇,3,4,5-CH₃ 〃 〃 128 2,6-CH₃,4-C₃H₇ 〃 〃 129 3,5-CH₃,4-C₄H₉ 〃 〃 130 3,5-C₄H₉,4-CH₃ 〃 〃 131 2,6-C₄H₉,4-CH₃ 〃 〃 132 2,6-C₄H₉,3,4,5-CH₃ 〃 〃 133 2,6-CH₃,4-C₄H₉ 〃 〃 134 3,4,5,6-CH₃ 〃 4-C₂H₅ 135 2,4,5,6-CH₃ 〃 〃 136 2,3,5,6-CH₃ 〃 〃 137 2,3,4,5,6-CH₃ 〃 〃 138 3,5-CH₃,4-C₂H₅ 〃 〃 139 3,5-C₂H₅,4-CH₃ 〃 〃 140 2,6-C₂H₅,4-CH₃ 〃 〃 141 2,6-C₂H₅,3,4,5-CH₃ 〃 〃 142 2,6-CH₃,4-C₂H₅ 〃 〃 143 3,5-CH₃,4-C₃H₇ 〃 〃 144 3,5-C₃H₇,4-CH₃ 〃 〃 145 2,6-C₃H₇,4-CH₃ 〃 〃 146 2,6-C₃H₇,3,4,5-CH₃ 〃 〃 147 2,6-CH₃,4-C₃H₇ 〃 〃 148 3,5-CH₃,4-C₄H₉ 〃 〃 149 3,5-C₄H₉,4-CH₃ 〃 〃 150 2,6-C₄H₉,4-CH₃ 〃 〃 151 2,6-C₄H₉,3,4,5-CH₃ 〃 〃 152 2,6-CH₃,4-C₄H₉ 〃 〃 153 3,4,5,6-CH₃ 4-CH₃ 4-CH₃ 154 2,4,5,6-CH₃ 〃 〃 155 2,3,5,6-CH₃ 〃 〃 156 2,3,4,5,6-CH₃ 〃 〃 157 3,5-CH₃,4-C₂H₅ 〃 〃 158 3,5-C₂H₅,4-CH₃ 〃 〃 159 2,6-C₂H₅,4-CH₃ 〃 〃 160 2,6-C₂H₅,3,4,5-CH₃ 〃 〃 161 2,6-CH₃,4-C₂H₅ 〃 〃 162 3,5-CH₃,4-C₃H₇ 〃 〃 163 3,5-C₃H₇,4-CH₃ 〃 〃 164 2,6-C₃H₇,4-CH₃ 〃 〃 165 2,6-C₃H₇,3,4,5-CH₃ 〃 〃 166 2,6-CH₃,4-C₃H₇ 〃 〃 167 3,5-CH₃,4-C₄H₉ 〃 〃 168 3,5-C₄H₉,4-CH₃ 〃 〃 169 2,6-C₄H₉,4-CH₃ 〃 〃 170 2,6-C₄H₉,3,4,5-CH₃ 〃 〃 171 2,6-CH₃,4-C₄H₉ 〃 〃 172 3,4,5,6-CH₃ 〃 4-OCH₃ 173 2,4,5,6-CH₃ 〃 〃 174 2,3,5,6-CH₃ 〃 〃 175 2,3,4,5,6-CH₃ 〃 〃 176 3,5-CH₃,4-C₂H₅ 〃 〃 177 3,5-C₂H₅,4-CH₃ 〃 〃 178 2,6-C₂H₅,4-CH₃ 〃 〃 179 2,6-C₂H₅,3,4,5-CH₃ 〃 〃 180 2,6-CH₃,4-C₂H₅ 〃 〃 181 3,5-CH₃,4-C₃H₇ 〃 〃 182 3,5-C₃H₇,4-CH₃ 〃 〃 183 2,6-C₃H₇,4-CH₃ 〃 〃 184 2,6-C₃H₇,3,4,5-CH₃ 〃 〃 185 2,6-CH₃,4-C₃H₇ 〃 〃 186 3,5-CH₃,4-C₄H₉ 〃 〃 187 3,5-C₄H₉,4-CH₃ 〃 〃 188 2,6-C₄H₉,4-CH₃ 〃 〃 189 2,6-C₄H₉,3,4,5-CH₃ 〃 〃 190 2,6-CH₃,4-C₄H₉ 〃 〃 191 3,4,5,6-CH₃ 〃 4-N(C₂H₅)₂ 192 2,4,5,6-CH₃ 〃 〃 193 2,3,5,6-CH₃ 〃 〃 194 2,3,4,5,6-CH₃ 〃 〃 195 3,5-CH₃,4-C₂H₅ 〃 〃 196 3,5-C₂H₅,4-CH₃ 〃 〃 197 2,6-C₂H₅,4-CH₃ 〃 〃 198 2,6-C₂H₅,3,4,5-CH₃ 〃 〃 199 2,6-CH₃,4-C₂H₅ 〃 〃 200 3,5-CH₃,4-C₃H₇ 〃 〃 201 3,5-C₃H₇,4-CH₃ 〃 〃 202 2,6-C₃H₇,4-CH₃ 〃 〃 203 2,6-C₃H₇,3,4,5-CH₃ 〃 〃 204 2,6-CH₃,4-C₃H₇ 〃 〃 205 3,5-CH₃,4-C₄H₉ 〃 〃 206 3,5-C₄H₉,4-CH₃ 〃 〃 207 2,6-C₄H₉,4-CH₃ 〃 〃 208 2,6-C₄H₉,3,4,5-CH₃ 〃 〃 209 2,6-CH₃,4-C₄H₉ 〃 〃 210 3,4,5,6-CH₃ 4-OCH₃ 4-OCH₃ 211 2,4,5,6-CH₃ 〃 〃 212 2,3,5,6-CH₃ 〃 〃 213 2,3,4,5,6-CH₃ 〃 〃 214 3,5-CH₃,4-C₂H₅ 〃 〃 215 3,5-C₂H₅,4-CH₃ 〃 〃 216 2,6-C₂H₅,4-CH₃ 〃 〃 217 2,6-C₂H₅,3,4,5-CH₃ 〃 〃 218 2,6-CH₃,4-C₂H₅ 〃 〃 219 3,5-CH₃,4-C₃H₇ 〃 〃 220 3,5-C₃H₇,4-CH₃ 〃 〃 221 2,6-C₃H₇,4-CH₃ 〃 〃 222 2,6-C₃H₇,3,4,5-CH₃ 〃 〃 223 2,6-CH₃,4-C₃H₇ 〃 〃 224 3,5-CH₃,4-C₄H₉ 〃 〃 225 3,5-C₄H₉,4-CH₃ 〃 〃 226 2,6-C₄H₉,4-CH₃ 〃 〃 227 2,6-C₄H₉,3,4,5-CH₃ 〃 〃 228 2,6-CH₃,4-C₄H₉ 〃 〃

【０１５８】

【化11】

【０１５９】

【化12】

【０１６０】

【化13】

【０１６１】

【化14】

【０１６２】

【化15】

【０１６３】

【化16】

【０１６４】

【化17】

【０１６５】

【化18】

【０１６６】

【化19】

【０１６７】

【化20】

【０１６８】

【化21】

【０１６９】

【化22】

【０１７０】

【化23】

【０１７１】

【化24】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に基く電子写真感光体の一例の断面図で
ある。

【図２】本発明に基く電子写真感光体の他の例の断面図
である。

【図３】本発明に基く電子写真感光体の他の例の断面図
である。

【図４】本発明に基く電子写真感光体の他の例の断面図
である。

【図５】本発明に基く電子写真感光体の他の例の断面図
である。

【図６】本発明に基く電子写真感光体の更に他の例の断
面図である。

【符号の説明】

１ 支持体 ２ キャリア発生層 ３ キャリア輸送層 ５ 中間層 ６ キャリア発生物質及びキャリア輸送物質を含有す
る層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 光井 昭造 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株 式会社内 (72)発明者 鈴木 眞一 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株 式会社内 (72)発明者 佐々木 収 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株 式会社内 (56)参考文献 特開 平１−274154（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−113459（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03G 5/06 313 ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式〔Ｉ〕で表されるビススチリ
   ル化合物を含有する電子写真感光体。 【化１】 〔但し、Ｒはアルキル基を表し、Ｒが全てメチル基の場
   合はｎ≧４であり、Ｒのうちの少なくとも一つがエチル
   基、プロピル基又はブチル基の場合はｎ≧２である。ま
   た、Ａｒ¹ 、Ａｒ² は互いに異なっていてもよく、 【化２】 で表されるアリール基である。｛但し、ｘ≧０、ｙ≧
   ０、ｚ≧０であり、ｘ、ｙ、ｚが２以上の場合には複数
   のＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ は互いに異なっていてもよく、水素
   原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、フェニル基、
   アラルキル基、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原
   子数１〜４のハロゲン化アルキル基、 【化３】 （但し、Ｒ⁴ とＲ⁵ とは互いに異なっていてもよく、ア
   ルキル基、フェニル基又はアラルキル基である。）、−
   ＯＲ⁶ （但し、Ｒ⁶ はアルキル基、フェニル基又はアラ
   ルキル基である。）、−Ｒ⁷ ＣＯＯＲ⁸ 及び−Ｒ⁷ ＯＣ
   ＯＲ⁸ （但し、Ｒ⁷ は炭素原子数１〜４のアルキレン基
   であり、Ｒ⁸ はアルキル基である。）から選ばれる置換
   基である。｝但し、以下の化合物を除く。 【化４】 （Ｒ及びｎは前述した通りである。ここにおいて、複数
   のＲ⁹ 、Ｒ¹⁰は互いに異なっていてもよく、炭素原子数
   １〜４のアルキル基である。またｒ≧２、ｔ≧０であ
   る。）〕