JP2952541B2 - 白色または金色めっき製品 - Google Patents
白色または金色めっき製品Info
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- JP2952541B2 JP2952541B2 JP9562592A JP9562592A JP2952541B2 JP 2952541 B2 JP2952541 B2 JP 2952541B2 JP 9562592 A JP9562592 A JP 9562592A JP 9562592 A JP9562592 A JP 9562592A JP 2952541 B2 JP2952541 B2 JP 2952541B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、時計用外装部品やメ
ガネフレームあるいは指輪等の装飾品などの白色めっき
製品または金めっき製品に関するものである。
ガネフレームあるいは指輪等の装飾品などの白色めっき
製品または金めっき製品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】例えば時計用外装部品の一として時計ケ
−スに時計用白色めっきを施した外装部品は、黄銅、洋
白などの素材が用いられ、そのめっきは、パラジウム−
ニッケル合金めっき、あるいはパラジウム−ニッケル合
金めっきの上にロジウムめっきが施されている。
−スに時計用白色めっきを施した外装部品は、黄銅、洋
白などの素材が用いられ、そのめっきは、パラジウム−
ニッケル合金めっき、あるいはパラジウム−ニッケル合
金めっきの上にロジウムめっきが施されている。
【０００３】従来、このような白色めっきは図４のよう
に、黄銅よりなる時計ケ−ス１に下地めっきとして、銅
めっき２を２〜３ミクロン、更にニッケルめっき３を２
〜３ミクロン施し、その上に仕上げめっきとしてパラジ
ウム−ニッケル合金めっき４を２〜３ミクロン施したも
の、更には、その上にロジウムめっき５をフラッシュめ
っきしたものが一般に用いられている。
に、黄銅よりなる時計ケ−ス１に下地めっきとして、銅
めっき２を２〜３ミクロン、更にニッケルめっき３を２
〜３ミクロン施し、その上に仕上げめっきとしてパラジ
ウム−ニッケル合金めっき４を２〜３ミクロン施したも
の、更には、その上にロジウムめっき５をフラッシュめ
っきしたものが一般に用いられている。
【０００４】また、ケースなどの時計用金めっき外装部
品は、黄銅、洋白などの素材が用いられ、そのめっき
は、金あるいは金合金めっきが用いられている。従来、
このような金めっきは、図５のように、黄銅よりなる時
計ケース１に下地めっきとして、銅めっき２を２〜３ミ
クロン、更にニッケルめっき３を２〜３ミクロン施し、
その上に仕上げめっきとして２２カラットの金−ニッケ
ル系合金めっき９を１〜２ミクロン施した時計ケースが
一般に用いられていた。
品は、黄銅、洋白などの素材が用いられ、そのめっき
は、金あるいは金合金めっきが用いられている。従来、
このような金めっきは、図５のように、黄銅よりなる時
計ケース１に下地めっきとして、銅めっき２を２〜３ミ
クロン、更にニッケルめっき３を２〜３ミクロン施し、
その上に仕上げめっきとして２２カラットの金−ニッケ
ル系合金めっき９を１〜２ミクロン施した時計ケースが
一般に用いられていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、近年装飾品を
はじめとするニッケル含有製品において、利用者が製品
から溶出する遊離ニッケルで皮膚の炎症が起きる、所謂
ニッケルアレルギ−が問題視されてきている。従来の白
色めっき製品においては、めっき構成が下地ニッケルめ
っきをはじめ、パラジウム−ニッケル合金めっきなどに
ニッケルを含むことから、遊離ニッケルの溶出を完全に
防ぐことは、技術的に極めて困難であった。
はじめとするニッケル含有製品において、利用者が製品
から溶出する遊離ニッケルで皮膚の炎症が起きる、所謂
ニッケルアレルギ−が問題視されてきている。従来の白
色めっき製品においては、めっき構成が下地ニッケルめ
っきをはじめ、パラジウム−ニッケル合金めっきなどに
ニッケルを含むことから、遊離ニッケルの溶出を完全に
防ぐことは、技術的に極めて困難であった。
【０００６】一例として、下地ニッケルめっき、ニッケ
ルを含有するパラジウム−ニッケル合金めっきについ
て、アンモニア水を含むヂメチルグリオキシムアルコー
ル溶液を布に含ませめっき面を擦った場合、赤色の発色
があり遊離ニッケルが検出される問題があった。また、
従来の金めっき製品においては、めっき構成が下地めっ
きをはじめ、金−ニッケル系合金めっきなどにニッケル
が含むことから、遊離ニッケルの溶出を完全に防ぐこと
は、技術的に極めて困難であった。
ルを含有するパラジウム−ニッケル合金めっきについ
て、アンモニア水を含むヂメチルグリオキシムアルコー
ル溶液を布に含ませめっき面を擦った場合、赤色の発色
があり遊離ニッケルが検出される問題があった。また、
従来の金めっき製品においては、めっき構成が下地めっ
きをはじめ、金−ニッケル系合金めっきなどにニッケル
が含むことから、遊離ニッケルの溶出を完全に防ぐこと
は、技術的に極めて困難であった。
【０００７】
【課題を解決するため手段】この発明は、これら問題を
勘案しめっき皮膜中にニッケルを含まない白色めっき製
品または金色めっき製品を提供するため種々検討した結
果なされたもので、下地めっきとして、錫30〜35％含む
銅―錫合金めっきを２ミクロン以上施し、白色めっき製
品の場合は、仕上げめっきとしてパラジウム、ロジウ
ム、白金のめっきの内、少なくとも一種以上の組み合わ
せで0.2 〜３ミクロン施すことにより、、遊離ニッケル
が検出されない白色めっき製品を得ることを可能にした
ものである。
勘案しめっき皮膜中にニッケルを含まない白色めっき製
品または金色めっき製品を提供するため種々検討した結
果なされたもので、下地めっきとして、錫30〜35％含む
銅―錫合金めっきを２ミクロン以上施し、白色めっき製
品の場合は、仕上げめっきとしてパラジウム、ロジウ
ム、白金のめっきの内、少なくとも一種以上の組み合わ
せで0.2 〜３ミクロン施すことにより、、遊離ニッケル
が検出されない白色めっき製品を得ることを可能にした
ものである。
【０００８】また、金めっき製品の場合は、仕上げめっ
きとして、金あるいは、ニッケルを含まない金合金めっ
きを0.5 〜３ミクロン施すことにより、遊離ニッケルが
検出されない金色めっき製品を得ることを可能にしたも
のである。ここで云う、錫30〜35％含む銅−錫合金めっ
きは、各種の合金組成の中から下地めっきとして必要な
特性（耐食性、蜜着性、硬さ、めっき光沢など）に優れ
ていることを見出したものである。青化銅−錫酸アルカ
リ浴、青化銅−ピロリン酸錫浴、ピロリン酸銅−ピロリ
ン酸錫など各種の銅−錫合金めっき浴より得られる。特
に下地めっきの銅−錫合金めっき浴においては、光沢剤
としてチオシアン酸塩、ポリエチレンイミン系化合物、
鉛塩を含む青化銅−錫酸アルカリ浴が好ましい。
きとして、金あるいは、ニッケルを含まない金合金めっ
きを0.5 〜３ミクロン施すことにより、遊離ニッケルが
検出されない金色めっき製品を得ることを可能にしたも
のである。ここで云う、錫30〜35％含む銅−錫合金めっ
きは、各種の合金組成の中から下地めっきとして必要な
特性（耐食性、蜜着性、硬さ、めっき光沢など）に優れ
ていることを見出したものである。青化銅−錫酸アルカ
リ浴、青化銅−ピロリン酸錫浴、ピロリン酸銅−ピロリ
ン酸錫など各種の銅−錫合金めっき浴より得られる。特
に下地めっきの銅−錫合金めっき浴においては、光沢剤
としてチオシアン酸塩、ポリエチレンイミン系化合物、
鉛塩を含む青化銅−錫酸アルカリ浴が好ましい。
【０００９】
【作用】本発明で銅−錫合金めっきの組成を限定した理
由は、錫35％以上含む銅−錫合金めっきでは、黄銅素材
に銅めっきした上に施すと銅めっきと銅−錫合金めっき
との間で金属間化合物と思われる拡散層が生じめっきの
剥離が生じやすくなるためである。例えば、大気中200
℃×5hの加熱試験でめっき剥離が生ずる。また、錫30％
以下の銅−錫合金めっきでは、耐食性が劣り下地めっき
として好ましくない。錫30〜35％含む銅−錫合金めっき
は、上記の問題が無く下地めっきとして適することを見
出したものである。
由は、錫35％以上含む銅−錫合金めっきでは、黄銅素材
に銅めっきした上に施すと銅めっきと銅−錫合金めっき
との間で金属間化合物と思われる拡散層が生じめっきの
剥離が生じやすくなるためである。例えば、大気中200
℃×5hの加熱試験でめっき剥離が生ずる。また、錫30％
以下の銅−錫合金めっきでは、耐食性が劣り下地めっき
として好ましくない。錫30〜35％含む銅−錫合金めっき
は、上記の問題が無く下地めっきとして適することを見
出したものである。
【００１０】本発明では、めっき構成上ニッケルを含ま
ないため遊離ニッケルが溶出する事はない。
ないため遊離ニッケルが溶出する事はない。
【００１１】
（実施例１）以下、この発明を素材として時計ケ−スを
例えて説明する。図１のように、黄銅材よりなる時計ケ
―ス１に銅めっき２を２ミクロンを施し、その上に錫30
〜35％含む銅−錫合金めっき６を下記めっき浴にて厚さ
３ミクロンめっきした。
例えて説明する。図１のように、黄銅材よりなる時計ケ
―ス１に銅めっき２を２ミクロンを施し、その上に錫30
〜35％含む銅−錫合金めっき６を下記めっき浴にて厚さ
３ミクロンめっきした。
【００１２】 ＜めっき浴＞ 錫酸ナトリウム ５０ｇ／リットル 青化第一銅 ５０ｇ／リットル 青化ナトリウム ８０ｇ／リットル 水酸化ナトリウム １５ｇ／リットル チオシアン酸ナトリウム ３５ｇ／リットル ポリエチレンイミン ０．２ｇ／リットル 酢酸鉛 （鉛として） ５０ｍｇ／リットル ＜めっき条件＞ 温度 ６５℃ 電流密度 ３Ａ／ｄｍ2 陽極 カ―ボン 次に、パラジウムめっき７を２ミクロン、更にその上に
ロジウムめっき５を0.２ミクロン施し、白色の時計ケ−
スを得た。また、図２のように上記の下地錫30〜35％含
む銅−錫合金めっきまで同様に処理しためっきに、仕上
げめっきとして白金めっき８を３ミクロン施し、白色の
時計ケ−スを得た。
ロジウムめっき５を0.２ミクロン施し、白色の時計ケ−
スを得た。また、図２のように上記の下地錫30〜35％含
む銅−錫合金めっきまで同様に処理しためっきに、仕上
げめっきとして白金めっき８を３ミクロン施し、白色の
時計ケ−スを得た。
【００１３】以上のようにして得た時計ケ−スを、人工
汗間欠浸漬による耐食性試験を行なったところ、腐食、
変色の発生がなく良好であった。また、200 ℃×５h の
加熱試験においてもめっきの剥がれも無く時計ケ−スと
しての品質を満足するものであった。また、得られた時
計ケ−スをアンモニア水を含むヂメチルグリオキシムア
ルコール溶液を布に含ませめっき面を擦っても赤色の発
色はなく、遊離ニッケルは検出されなかった。 （実施例２）以下、この発明を時計ケースを例えて説明
する。
汗間欠浸漬による耐食性試験を行なったところ、腐食、
変色の発生がなく良好であった。また、200 ℃×５h の
加熱試験においてもめっきの剥がれも無く時計ケ−スと
しての品質を満足するものであった。また、得られた時
計ケ−スをアンモニア水を含むヂメチルグリオキシムア
ルコール溶液を布に含ませめっき面を擦っても赤色の発
色はなく、遊離ニッケルは検出されなかった。 （実施例２）以下、この発明を時計ケースを例えて説明
する。
【００１４】図３のように、黄銅材よりなる時計ケース
１に銅めっき２を２ミクロンを施し、その上に錫30〜35
％含む銅−錫合金めっき６を下記めっき浴にて厚さ３ミ
クロンめっきした後、仕上げめっきとして23カラットの
金−コバルト系合金めっき１０を２ミクロン施した。 ＜めっき浴＞ 錫酸ナトリウム ５０ｇ／リットル 青化第一銅 ５０ｇ／リットル 青化ナトリウム ８０ｇ／リットル 水酸化ナトリウム １５ｇ／リットル チオシアン酸ナトリウム ３５ｇ／リットル ポリエチレンイミン ０．２ｇ／リットル 酢酸鉛（鉛として） ５０ｍｇ／リットル ＜めっき条件＞ 温度 ６５℃ 電流密度 ３Ａ／ｄｍ2 陽極 カーボン 以上のようにして得た時計ケースを、人工汗間欠浸漬に
よる耐食性試験を行ったところ、腐食、変色の発生がな
く良好であった。また、200 ℃×5hの加熱試験において
もめっきの剥がれも無く時計ケースとしての品質を満足
するものであった。
１に銅めっき２を２ミクロンを施し、その上に錫30〜35
％含む銅−錫合金めっき６を下記めっき浴にて厚さ３ミ
クロンめっきした後、仕上げめっきとして23カラットの
金−コバルト系合金めっき１０を２ミクロン施した。 ＜めっき浴＞ 錫酸ナトリウム ５０ｇ／リットル 青化第一銅 ５０ｇ／リットル 青化ナトリウム ８０ｇ／リットル 水酸化ナトリウム １５ｇ／リットル チオシアン酸ナトリウム ３５ｇ／リットル ポリエチレンイミン ０．２ｇ／リットル 酢酸鉛（鉛として） ５０ｍｇ／リットル ＜めっき条件＞ 温度 ６５℃ 電流密度 ３Ａ／ｄｍ2 陽極 カーボン 以上のようにして得た時計ケースを、人工汗間欠浸漬に
よる耐食性試験を行ったところ、腐食、変色の発生がな
く良好であった。また、200 ℃×5hの加熱試験において
もめっきの剥がれも無く時計ケースとしての品質を満足
するものであった。
【００１５】また、得られた時計ケースをアンモニア水
を含むヂメチルグリオキシムアルコール溶液を布に含ま
せめっき面を擦っても赤色の発色はなく、遊離ニッケル
は検出されなかった。これらについては、上記実施例以
外に、仕上げめっきのみを変えためっき構成、金−銅系
合金めっき、金−銀系合金めっき、金−パラジウム系合
金めっきなどについても同様な結果が得られた。
を含むヂメチルグリオキシムアルコール溶液を布に含ま
せめっき面を擦っても赤色の発色はなく、遊離ニッケル
は検出されなかった。これらについては、上記実施例以
外に、仕上げめっきのみを変えためっき構成、金−銅系
合金めっき、金−銀系合金めっき、金−パラジウム系合
金めっきなどについても同様な結果が得られた。
【００１６】
【発明の効果】以上述べてきたように、この発明によれ
ば、下地めっきとして、錫30〜35％含む銅−錫合金めっ
きを施しかつ、仕上げめっきにパラジウムめっき、ロジ
ウムめっき、白金のめっきなどを施すことにより耐食性
に優れかつ、遊離ニッケルの溶出もない白色めっき製品
が得られ、また、仕上げめっきに金あるいは、ニッケル
を含まない金合金めっきを0.5 〜３ミクロン施すことに
より耐食性、密着性などに優れまた、遊離ニッケルの溶
出もない金めっき製品を得る事ができた。
ば、下地めっきとして、錫30〜35％含む銅−錫合金めっ
きを施しかつ、仕上げめっきにパラジウムめっき、ロジ
ウムめっき、白金のめっきなどを施すことにより耐食性
に優れかつ、遊離ニッケルの溶出もない白色めっき製品
が得られ、また、仕上げめっきに金あるいは、ニッケル
を含まない金合金めっきを0.5 〜３ミクロン施すことに
より耐食性、密着性などに優れまた、遊離ニッケルの溶
出もない金めっき製品を得る事ができた。
【００１７】従って、ニッケルアレルギーを防ぐことが
できる。なお、実施例において、時計ケ−スについて述
べたが、バンドなどの時計用外装部品、および装飾品に
も適用できることはいうまでもなく、素材についても、
黄銅だけでなく他の素材や、下地銅めっきなしでの組み
合わせ、また下地錫30〜35％含む銅−錫合金めっきの厚
さも実施例以外でも使用出来る事はいうまでもない。
できる。なお、実施例において、時計ケ−スについて述
べたが、バンドなどの時計用外装部品、および装飾品に
も適用できることはいうまでもなく、素材についても、
黄銅だけでなく他の素材や、下地銅めっきなしでの組み
合わせ、また下地錫30〜35％含む銅−錫合金めっきの厚
さも実施例以外でも使用出来る事はいうまでもない。
【図１】この発明の白色めっき製品の断面図である。
【図２】この発明の白色めっき製品の他の実施例を示す
断面図である。
断面図である。
【図３】この発明の金色めっき製品を示す断面図であ
る。
る。
【図４】従来の白色めっき製品の断面図である。
【図５】従来の金色めっき製品の断面図である。
１ 時計用ケース ２ 銅めっき ３ ニッケルめっき ４ パラジウム−ニッケル合金めっき ５ ロジウムめっき ６ 錫30〜35％含む銅−錫合金めっき ７ パラジウムめっき ８ 白金めっき ９ ２２カラットの金−ニッケル系合金めっき １０ ２３カラットの金−コバルト系合金めっき
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｇ０４Ｂ 37/22 Ｇ０４Ｂ 37/22 Ｍ (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C25D 5/10 C25D 7/00
Claims (2)
- 【請求項１】 黄銅、洋白などの素材に下地めっきとし
て、錫30〜35％含む銅−錫合金めっきを２ミクロン以上
施し、更に仕上げめっきとしてパラジウム、ロジウム、
白金のめっきの内、少なくとも一種以上の組み合わせで
0.2 〜３ミクロン施してなる白色めっき製品。 - 【請求項２】 黄銅、洋白などの素材に下地めっきとし
て、錫30〜35％含む銅−錫合金めっきを２ミクロン以上
施し、更に仕上げめっきとして金、あるいはニッケルを
含まない金合金めっきを0.5 〜３ミクロン施してなる金
めっき製品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9562592A JP2952541B2 (ja) | 1992-04-15 | 1992-04-15 | 白色または金色めっき製品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9562592A JP2952541B2 (ja) | 1992-04-15 | 1992-04-15 | 白色または金色めっき製品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05287578A JPH05287578A (ja) | 1993-11-02 |
| JP2952541B2 true JP2952541B2 (ja) | 1999-09-27 |
Family
ID=14142716
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9562592A Expired - Lifetime JP2952541B2 (ja) | 1992-04-15 | 1992-04-15 | 白色または金色めっき製品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2952541B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2349391A (en) * | 1999-04-27 | 2000-11-01 | Mayfair Brassware Limited | Outer gold coated article |
| ES2355283T3 (es) * | 2008-11-21 | 2011-03-24 | Umicore Galvanotechnik Gmbh | Secuencia de capas con contenido en metales preciosos para artículos decorativos. |
-
1992
- 1992-04-15 JP JP9562592A patent/JP2952541B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05287578A (ja) | 1993-11-02 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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