JP2948968B2 - 石油系蒸留残査油中の鉄分の除去方法 - Google Patents
石油系蒸留残査油中の鉄分の除去方法Info
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- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
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- C10G32/00—Refining of hydrocarbon oils by electric or magnetic means, by irradiation, or by using microorganisms
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- C10G67/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only
- C10G67/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only plural serial stages only
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、石油系鉱油留分中に含
まれている鉄分を除去する方法に関するものである。
まれている鉄分を除去する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】常圧残査油、減圧残査油あるいはそれら
の混合油を固定床式水素化処理装置に通油し、これら蒸
留残査油に脱硫、分解反応を施すことは石油精製工業に
おいて一般的に行われている。多くの場合、これら蒸留
残査油中には、多量の鉄あるいは鉄化合物からなる微粒
子が鉄分として含まれている。これらは、原油がタンカ
ーで産出地より運ばれ、タンクに貯蔵され、輸送管など
を経て蒸留装置に送られる際、タンク、ライン並びに装
置から摩耗などにより混入してくるものである。
の混合油を固定床式水素化処理装置に通油し、これら蒸
留残査油に脱硫、分解反応を施すことは石油精製工業に
おいて一般的に行われている。多くの場合、これら蒸留
残査油中には、多量の鉄あるいは鉄化合物からなる微粒
子が鉄分として含まれている。これらは、原油がタンカ
ーで産出地より運ばれ、タンクに貯蔵され、輸送管など
を経て蒸留装置に送られる際、タンク、ライン並びに装
置から摩耗などにより混入してくるものである。
【０００３】このような蒸留残油を固定床式水素化処理
装置の原料油とすると、該原料油に含まれている微粒子
状の鉄分が反応器の中で、触媒上あるいは触媒粒子間に
堆積し、反応器を閉塞したり、あるいは触媒粒子の活性
を低下させたりする。このうち反応器の閉塞について
は、圧の増加をもたらし、時として装置の運転を止めな
くてはならず、極めて大きな損失となる。
装置の原料油とすると、該原料油に含まれている微粒子
状の鉄分が反応器の中で、触媒上あるいは触媒粒子間に
堆積し、反応器を閉塞したり、あるいは触媒粒子の活性
を低下させたりする。このうち反応器の閉塞について
は、圧の増加をもたらし、時として装置の運転を止めな
くてはならず、極めて大きな損失となる。
【０００４】そこで鉄分からなる微粒子を除去すること
ができれば大きなメリットがあらわれる。しかしなが
ら、該微粒子は0.1 〜20ミクロン程度と極めて小さく、
一般に石油精製工業に用いられる比較的目の大きなフィ
ルターで除去することは不可能である。
ができれば大きなメリットがあらわれる。しかしなが
ら、該微粒子は0.1 〜20ミクロン程度と極めて小さく、
一般に石油精製工業に用いられる比較的目の大きなフィ
ルターで除去することは不可能である。
【０００５】前記の方法以外に該微粒子を除去する方法
は、いくつか挙げることができる。たとえば濾紙や紙フ
ィルターのような目の細かいものをフィルターとして用
いることである。しかしながら、このようなフィルター
では極めて圧損失が大きい上、目詰まりなどがおこり長
時間の使用は困難であり、また交換を行うとしても煩雑
さの点から原油を大量に処理する石油精製業には不向き
である。別な方法として挙げられるのは遠心分離機の利
用である。しかしながら、これも構造上ならびに操作の
見地から、処理速度に問題があり実用性は乏しい。
は、いくつか挙げることができる。たとえば濾紙や紙フ
ィルターのような目の細かいものをフィルターとして用
いることである。しかしながら、このようなフィルター
では極めて圧損失が大きい上、目詰まりなどがおこり長
時間の使用は困難であり、また交換を行うとしても煩雑
さの点から原油を大量に処理する石油精製業には不向き
である。別な方法として挙げられるのは遠心分離機の利
用である。しかしながら、これも構造上ならびに操作の
見地から、処理速度に問題があり実用性は乏しい。
【０００６】この問題点を解決する方法として、該蒸留
残査油を高勾配磁気分離機を用いて処理し、該鉄分を分
離除去する方法が特開昭62-54790号公報および米国特許
第4,836,914 号明細書に開示されている。これらの方法
に従うと確かに石油系残査油中の鉄分を効率よく除去す
ることは可能であるが、除鉄操作を継続している内に徐
々に除鉄率が低下していくことおよびその原因として
は、該高勾配磁気分離機の作る高磁場空間内に置かれる
強磁性充填物が鉄分を分離捕捉して汚れることであるこ
とが判明した。
残査油を高勾配磁気分離機を用いて処理し、該鉄分を分
離除去する方法が特開昭62-54790号公報および米国特許
第4,836,914 号明細書に開示されている。これらの方法
に従うと確かに石油系残査油中の鉄分を効率よく除去す
ることは可能であるが、除鉄操作を継続している内に徐
々に除鉄率が低下していくことおよびその原因として
は、該高勾配磁気分離機の作る高磁場空間内に置かれる
強磁性充填物が鉄分を分離捕捉して汚れることであるこ
とが判明した。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、該蒸
留残査油中の該鉄分を高い割合で分離除去する運転を長
期間安定して継続するため、高勾配磁気分離機のつくる
高磁場空間内に置かれた強磁性充填物に捕捉される鉄分
を間欠的に効率良く洗浄する方法を提供することにあ
る。
留残査油中の該鉄分を高い割合で分離除去する運転を長
期間安定して継続するため、高勾配磁気分離機のつくる
高磁場空間内に置かれた強磁性充填物に捕捉される鉄分
を間欠的に効率良く洗浄する方法を提供することにあ
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意研究を
行った結果、高勾配磁気分離機を用いた該鉄分の分離除
去法において、該鉄分を分離捕捉して脱鉄性能の低下し
た充填物から該鉄分を洗浄除去する洗浄液として、石油
系蒸留残査油が優れていることを見い出し、本発明を完
成するに至った。
行った結果、高勾配磁気分離機を用いた該鉄分の分離除
去法において、該鉄分を分離捕捉して脱鉄性能の低下し
た充填物から該鉄分を洗浄除去する洗浄液として、石油
系蒸留残査油が優れていることを見い出し、本発明を完
成するに至った。
【０００９】 すなわち、本発明は、鉄分を５ppm以上
含有する石油系蒸留残査油を高勾配磁気分離機により処
理して該鉄分を分離除去し、次いで該処理油を水素化処
理装置に供給して水素化精製するに当り、高勾配磁気分
離機内の高磁場空間に、0.5〜５mmの径を持つスチール
ビーズ、0.01〜２mmの径を持つスチールワイヤーを0.1
〜30mmに切断したカットワイヤー及び0.1〜５mmの径を
持つ椀状の金属片から選ばれる強磁性充填物を充填し、
この高勾配磁気分離機に鉄分を含有する前記の石油系蒸
留残査油を上昇流として供給して該鉄分を分離除去し、
鉄分を捕捉した高勾配磁気分離機に、石油系蒸留残査
油、該蒸留残査油の水素化精製油及び該水素化精製油蒸
留ボトム油から選ばれる少なくとも一種を、上昇流で流
して間欠的に洗浄することを特徴とする石油系蒸留残査
油の鉄分の除去方法を提供する。
含有する石油系蒸留残査油を高勾配磁気分離機により処
理して該鉄分を分離除去し、次いで該処理油を水素化処
理装置に供給して水素化精製するに当り、高勾配磁気分
離機内の高磁場空間に、0.5〜５mmの径を持つスチール
ビーズ、0.01〜２mmの径を持つスチールワイヤーを0.1
〜30mmに切断したカットワイヤー及び0.1〜５mmの径を
持つ椀状の金属片から選ばれる強磁性充填物を充填し、
この高勾配磁気分離機に鉄分を含有する前記の石油系蒸
留残査油を上昇流として供給して該鉄分を分離除去し、
鉄分を捕捉した高勾配磁気分離機に、石油系蒸留残査
油、該蒸留残査油の水素化精製油及び該水素化精製油蒸
留ボトム油から選ばれる少なくとも一種を、上昇流で流
して間欠的に洗浄することを特徴とする石油系蒸留残査
油の鉄分の除去方法を提供する。
【００１０】本発明で用いる原料油は、鉄分を５ppm 以
上含有する石油系蒸留残査油であり、該鉄分とは鉄ある
いは鉄化合物からなる微粒子のことである。石油系蒸留
残査油としては、各種石油系原油を常圧または減圧下蒸
留して得られる常圧蒸留残査油または減圧蒸留残査油お
よびこれらの混合油、さらにこれら残査油の脱れきアス
ファルト油等が含まれる。これらの蒸留残査油には、輸
送時、貯蔵時に鉄や鉄化合物（硫化鉄、酸化鉄等）から
なる微粒子が混入する。こういった微粒子は蒸留残査油
中に次第に濃縮されていくので、最終的な蒸留残油中の
該微粒子濃度は、10〜100ppmにものぼることもある。ま
た微粒子の粒径は、0.1 から100 ミクロンに及ぶが、多
くのものは、20ミクロン以下と極めて小さい。
上含有する石油系蒸留残査油であり、該鉄分とは鉄ある
いは鉄化合物からなる微粒子のことである。石油系蒸留
残査油としては、各種石油系原油を常圧または減圧下蒸
留して得られる常圧蒸留残査油または減圧蒸留残査油お
よびこれらの混合油、さらにこれら残査油の脱れきアス
ファルト油等が含まれる。これらの蒸留残査油には、輸
送時、貯蔵時に鉄や鉄化合物（硫化鉄、酸化鉄等）から
なる微粒子が混入する。こういった微粒子は蒸留残査油
中に次第に濃縮されていくので、最終的な蒸留残油中の
該微粒子濃度は、10〜100ppmにものぼることもある。ま
た微粒子の粒径は、0.1 から100 ミクロンに及ぶが、多
くのものは、20ミクロン以下と極めて小さい。
【００１１】本発明で用いる高勾配磁気分離機とは均一
な高磁場空間内に強磁性充填物を置き、充填物の周囲に
通常100 ×103 〜20,000×103 ガウス／cmもの高い磁場
勾配を生ずるように設計された磁気分離機のことであ
る。
な高磁場空間内に強磁性充填物を置き、充填物の周囲に
通常100 ×103 〜20,000×103 ガウス／cmもの高い磁場
勾配を生ずるように設計された磁気分離機のことであ
る。
【００１２】該強磁性充填物としては、通常、１〜1000
μm の径を持つスチールウールあるいはスチールネット
のごとき強磁性細線の集合体あるいはエキスパンドメタ
ルあるいは0.01mm〜２mmの径を持つスチールワイヤーを
0.1mm 〜30mmに切断したカットワイヤーあるいは0.5 〜
５mmの径を持つスチールビーズあるいは0.1 〜５mmの径
を持つ椀状の金属片、例えば日本冶金工業（株）により
販売されているブリストＣ（商品名）が用いられる。
μm の径を持つスチールウールあるいはスチールネット
のごとき強磁性細線の集合体あるいはエキスパンドメタ
ルあるいは0.01mm〜２mmの径を持つスチールワイヤーを
0.1mm 〜30mmに切断したカットワイヤーあるいは0.5 〜
５mmの径を持つスチールビーズあるいは0.1 〜５mmの径
を持つ椀状の金属片、例えば日本冶金工業（株）により
販売されているブリストＣ（商品名）が用いられる。
【００１３】好ましくは、0.01mm〜２mmの径を持つスチ
ールワイヤーを0.1mm 〜30mmに切断したカットワイヤー
あるいは0.5 〜５mmの径を持つスチールビーズあるいは
0.1〜５mmの径を持つ椀状の金属片が用いられる。さら
に好ましくは、0.1 〜５mmの径を持つ椀状の金属片が用
いられる。高勾配磁気分離機としては、励磁コイルによ
り均一な高磁場を発生させる電磁磁石型と、永久磁石に
より均一な高磁場を発生させる永久磁石型とがある。
ールワイヤーを0.1mm 〜30mmに切断したカットワイヤー
あるいは0.5 〜５mmの径を持つスチールビーズあるいは
0.1〜５mmの径を持つ椀状の金属片が用いられる。さら
に好ましくは、0.1 〜５mmの径を持つ椀状の金属片が用
いられる。高勾配磁気分離機としては、励磁コイルによ
り均一な高磁場を発生させる電磁磁石型と、永久磁石に
より均一な高磁場を発生させる永久磁石型とがある。
【００１４】高勾配磁気分離機で石油系蒸留残査油中の
鉄分を除去する方法は、該蒸留残査油を該勾配磁気分離
機の磁場空間内に導入し、磁場空間におかれた強磁性充
填物表面に該鉄分を磁気力でもって捕獲し、該石油系蒸
留残査油から除去することである。
鉄分を除去する方法は、該蒸留残査油を該勾配磁気分離
機の磁場空間内に導入し、磁場空間におかれた強磁性充
填物表面に該鉄分を磁気力でもって捕獲し、該石油系蒸
留残査油から除去することである。
【００１５】高勾配磁気分離機を運転する際の変数とし
ては、磁場強度、線速度、処理温度があり、捕捉させる
粒子の種類、大きさ、作用温度などによって最適条件が
選ばれる。磁気強度とは充填物が置かれている空間内の
磁気の強さで、通常500 〜25,000ガウス、好ましくは1,
000 〜10,000ガウス、さらに好ましくは2,000 〜6,000
ガウスの範囲である。
ては、磁場強度、線速度、処理温度があり、捕捉させる
粒子の種類、大きさ、作用温度などによって最適条件が
選ばれる。磁気強度とは充填物が置かれている空間内の
磁気の強さで、通常500 〜25,000ガウス、好ましくは1,
000 〜10,000ガウス、さらに好ましくは2,000 〜6,000
ガウスの範囲である。
【００１６】処理温度とは高勾配磁気分離機に導入され
る際の油の温度を指し、通常は室温〜400 ℃、好ましく
は150 ℃〜350 ℃である。また線速度とは、磁気空間を
通過する際の油の線速度であり、通常0.1cm ／s〜50cm
／s 、好ましくは1.0 〜５cm／s である。分離したい粒
子の磁化率が小さいほど、また粒径が小さいほど線速度
は小さくする必要がある。本発明では鉄分を分離除去し
た石油系蒸留残査油を引き続き固定床式水素化処理装置
に供する。
る際の油の温度を指し、通常は室温〜400 ℃、好ましく
は150 ℃〜350 ℃である。また線速度とは、磁気空間を
通過する際の油の線速度であり、通常0.1cm ／s〜50cm
／s 、好ましくは1.0 〜５cm／s である。分離したい粒
子の磁化率が小さいほど、また粒径が小さいほど線速度
は小さくする必要がある。本発明では鉄分を分離除去し
た石油系蒸留残査油を引き続き固定床式水素化処理装置
に供する。
【００１７】固定床式水素化処理とは、高温高圧下該蒸
留残査油と水素を固定触媒に接触させ反応させ、分解、
脱硫、脱メタル反応を起こさせ精製油をつくる方法で、
脱硫脱窒素、水素化分解等が含まれる。
留残査油と水素を固定触媒に接触させ反応させ、分解、
脱硫、脱メタル反応を起こさせ精製油をつくる方法で、
脱硫脱窒素、水素化分解等が含まれる。
【００１８】該固体触媒としては活性化されたアルミナ
やシリカ・アルミナやシリカ・マグネシア触媒等の多孔
質担体上にコバルト−モリブデン、ニッケル−モリブデ
ン、ニッケル−テングステン、コバルト−モリブデン−
ニッケルあるいは白金等の第VIII族および／または第VI
族金属もしくは金属化合物によりなる水素化金属成分を
担持した触媒が用いられる。
やシリカ・アルミナやシリカ・マグネシア触媒等の多孔
質担体上にコバルト−モリブデン、ニッケル−モリブデ
ン、ニッケル−テングステン、コバルト−モリブデン−
ニッケルあるいは白金等の第VIII族および／または第VI
族金属もしくは金属化合物によりなる水素化金属成分を
担持した触媒が用いられる。
【００１９】水素処理工程における条件としては、反応
温度約300 〜480 ℃、反応圧力約50〜200kg ／cm2 、好
ましくは約75〜150kg ／cm2 （ゲージ）、液空間速度約
0.1〜10hr-1、好ましくは約0.2 〜４hr-1また水素／油
比約100 〜2,000N1 ／1 の各領域の値がそれぞれ採用さ
れる。該水素化処理からの精製油は蒸留装置に送られ、
いくつかの水素化精製留出油と水素化精製ボトム油に分
けられる。
温度約300 〜480 ℃、反応圧力約50〜200kg ／cm2 、好
ましくは約75〜150kg ／cm2 （ゲージ）、液空間速度約
0.1〜10hr-1、好ましくは約0.2 〜４hr-1また水素／油
比約100 〜2,000N1 ／1 の各領域の値がそれぞれ採用さ
れる。該水素化処理からの精製油は蒸留装置に送られ、
いくつかの水素化精製留出油と水素化精製ボトム油に分
けられる。
【００２０】本発明において高勾配磁気分離機が発生す
る高磁場空間に鉄分を捕捉するためにおかれた強磁性充
填物の洗浄液としては、本発明の原料油である石油系原
油の常圧あるいは減圧蒸留残査油等の石油系蒸留残査
油、また該石油系蒸留残査油の水素化精製油あるいは該
水素化精製油の蒸留ボトム油が挙げられる。これらは混
合して用いることができる。本発明では水素化精製油の
蒸留ボトム油が好ましく用いられる。
る高磁場空間に鉄分を捕捉するためにおかれた強磁性充
填物の洗浄液としては、本発明の原料油である石油系原
油の常圧あるいは減圧蒸留残査油等の石油系蒸留残査
油、また該石油系蒸留残査油の水素化精製油あるいは該
水素化精製油の蒸留ボトム油が挙げられる。これらは混
合して用いることができる。本発明では水素化精製油の
蒸留ボトム油が好ましく用いられる。
【００２１】該充填物の洗浄の条件は、磁場はオフにし
た状態、したがって磁場強度は０ガウス、液温度は大気
温度〜350 ℃、好ましくは大気温度〜200 ℃、液線速度
は0.1 〜50cm／s 、好ましくは１〜10cm／s 、洗浄時間
は１分〜６時間、好ましくは１分〜30分間が用いられ
る。
た状態、したがって磁場強度は０ガウス、液温度は大気
温度〜350 ℃、好ましくは大気温度〜200 ℃、液線速度
は0.1 〜50cm／s 、好ましくは１〜10cm／s 、洗浄時間
は１分〜６時間、好ましくは１分〜30分間が用いられ
る。
【００２２】以下本発明の好ましい方法を添付図面によ
って説明する。なお、これらの態様は一例を示すもので
あって、本発明の装置構造、運転方法を限定するもので
ない。
って説明する。なお、これらの態様は一例を示すもので
あって、本発明の装置構造、運転方法を限定するもので
ない。
【００２３】図１において１は高勾配磁気分離機であ
り、16は水素化処理装置である。２〜６は開閉バルブ、
７〜15はラインを示す。ここでライン７より導入された
石油系蒸留残査油は１の高勾配磁気分離機にアップフロ
ーで導入される。このときバルブ４、５、６は閉じら
れ、２、３が開かれている。１の磁場空間に置かれた充
填物に鉄分の一部が捕捉され、該鉄分が減少した石油系
蒸留残査油は、ライン11を通り水素化処理装置16に送ら
れる。該水素化処理装置を出た精製油はさらに蒸留装置
17に送られ、水素化精製留出油と水素化精製ボトム油に
分けられる。
り、16は水素化処理装置である。２〜６は開閉バルブ、
７〜15はラインを示す。ここでライン７より導入された
石油系蒸留残査油は１の高勾配磁気分離機にアップフロ
ーで導入される。このときバルブ４、５、６は閉じら
れ、２、３が開かれている。１の磁場空間に置かれた充
填物に鉄分の一部が捕捉され、該鉄分が減少した石油系
蒸留残査油は、ライン11を通り水素化処理装置16に送ら
れる。該水素化処理装置を出た精製油はさらに蒸留装置
17に送られ、水素化精製留出油と水素化精製ボトム油に
分けられる。
【００２４】長時間運転を継続すると、１の充填物表面
に該微粒子が多く捕捉され、該鉄分の除去率が低下す
る。その際はバルブ２、３を閉じ、４を開けて石油系蒸
留残査油をバイパスさせる。その後バルブ５、６が開け
られ、上方向に洗浄液が、１cm／s 〜10cm／s の速度で
流され、その直後に磁場が切られる。洗浄液には、該水
素化精製ボトム油が用いられる。この操作によって充填
物に捕捉されていた該微粒子は洗浄除去され、洗浄液は
ライン10を通り製品として排出される。通常10分以内に
再び流れは元の状態に戻され、除鉄運転が繰り返され
る。
に該微粒子が多く捕捉され、該鉄分の除去率が低下す
る。その際はバルブ２、３を閉じ、４を開けて石油系蒸
留残査油をバイパスさせる。その後バルブ５、６が開け
られ、上方向に洗浄液が、１cm／s 〜10cm／s の速度で
流され、その直後に磁場が切られる。洗浄液には、該水
素化精製ボトム油が用いられる。この操作によって充填
物に捕捉されていた該微粒子は洗浄除去され、洗浄液は
ライン10を通り製品として排出される。通常10分以内に
再び流れは元の状態に戻され、除鉄運転が繰り返され
る。
【００２５】
【実施例】次に、実施例によって本発明を更に詳しく述
べる。表１に実施例および比較例に使用した原料油およ
び洗浄油の性状を示す。
べる。表１に実施例および比較例に使用した原料油およ
び洗浄油の性状を示す。
【００２６】実施例１〜３、比較例１、２
石油系減圧残油を電磁石型高勾配磁気分離機「ＳＡＬＡ
−ＨＧＭＳR 」（商品名）を用いて次の条件で脱鉄処理
した。 磁場強度：３．０キロガウス 線速度 ：３．０cm／s 温度 ：２５０℃ 充填物 ：ブリストＣ
−ＨＧＭＳR 」（商品名）を用いて次の条件で脱鉄処理
した。 磁場強度：３．０キロガウス 線速度 ：３．０cm／s 温度 ：２５０℃ 充填物 ：ブリストＣ
【００２７】さらに、得られた脱鉄油を、アルミナ担体
にMo、Co、Niを各々担体に対して５重量％担体した触媒
にて、水素化処理した。水素化条件は次の通りである。 反応温度：４００℃ ＬＨＳＶ：０．３hr-1 水素分圧：１２０kg／cm2
にMo、Co、Niを各々担体に対して５重量％担体した触媒
にて、水素化処理した。水素化条件は次の通りである。 反応温度：４００℃ ＬＨＳＶ：０．３hr-1 水素分圧：１２０kg／cm2
【００２８】このようにして除鉄実験を続けると、初期
に60％あった除鉄率が徐々に低下していき、数時間後に
は約40％まで下がった。そこで充填物の洗浄操作に入っ
た。実施例１〜３の洗浄液には、それぞれ減圧残渣油の
水素化ボトム油、常圧残査油および減圧蒸留残査油を、
比較例１，２の洗浄液には、それぞれ直留ナフサおよび
直留軽油を用いた。洗浄の度合は、除鉄実験を再開して
除鉄率の回復度合を測定し、それから判断した。
に60％あった除鉄率が徐々に低下していき、数時間後に
は約40％まで下がった。そこで充填物の洗浄操作に入っ
た。実施例１〜３の洗浄液には、それぞれ減圧残渣油の
水素化ボトム油、常圧残査油および減圧蒸留残査油を、
比較例１，２の洗浄液には、それぞれ直留ナフサおよび
直留軽油を用いた。洗浄の度合は、除鉄実験を再開して
除鉄率の回復度合を測定し、それから判断した。
【００２９】洗浄の条件は次の通りである。
洗浄液の線速度：2.0cm ／s
洗浄液の温度 ：150 ℃
洗浄時間 ：10分
表１に示すように、減圧残渣油の水素化ボトム油、常圧
残査油、減圧残査油を洗浄液として強磁性充填物の洗浄
を行った実施例１〜３の方が、直留ナフサあるいは直留
軽油を洗浄液に用いた比較例１、２に比較して、洗浄後
に再開した除鉄実験において高い除鉄率を示し、このこ
とから、減圧残渣油の水素化ボトム油、常圧残査油およ
び減圧残査油が、それぞれ優れた洗浄力を有しているこ
とが分かる。
残査油、減圧残査油を洗浄液として強磁性充填物の洗浄
を行った実施例１〜３の方が、直留ナフサあるいは直留
軽油を洗浄液に用いた比較例１、２に比較して、洗浄後
に再開した除鉄実験において高い除鉄率を示し、このこ
とから、減圧残渣油の水素化ボトム油、常圧残査油およ
び減圧残査油が、それぞれ優れた洗浄力を有しているこ
とが分かる。
【００３０】
表１
洗 浄 液 洗浄後の除鉄率（重量％）
実施例１ 減圧残渣油の 水素化ボトム油 ６０
実施例２ 減圧残渣油 ５７
実施例３ 常圧残渣油 ５５
比較例１ 直留ナフサ ４４
比較例２ 直留軽油 ４６
【００３１】実施例４、５
石油系減圧残油を電磁石型高勾配磁気分離機「ＳＡＬＡ
−ＨＧＭＳR 」（商品名）を用いて次の条件で処理し、
ブリストＣとエキスパンドメタルの鉄分の除去率および
洗浄効率を比較した。その結果を表２に示す。
−ＨＧＭＳR 」（商品名）を用いて次の条件で処理し、
ブリストＣとエキスパンドメタルの鉄分の除去率および
洗浄効率を比較した。その結果を表２に示す。
【００３２】＜除鉄時＞
磁場強度：３．０キロガウス
線速度 ：２．５cm/s
温度 ：２５０℃
＜洗滌時＞
洗浄液 ：減圧残査油の水素化ボトム油
線速度 ：２．０cm/s
温度 ：１５０℃
【００３３】
表２
強磁性充填物種 初期の除鉄率 洗浄後の除鉄率 （重量％） （重量％）
実施例４ ブリストＣ ６３ ６３
実施例５ エキスパンドメタル ６０ ５７
【００３４】表２に示すように、ブリストＣの方がエキ
スパンドメタルより鉄分の除去率及び洗浄効率の両方に
おいて、より優れた性能を有していることが分かる。
スパンドメタルより鉄分の除去率及び洗浄効率の両方に
おいて、より優れた性能を有していることが分かる。
【００３５】
【発明の効果】本発明の方法、すなわち充填物の洗浄に
石油系蒸留残渣油、好ましくは水素化精製油常圧ボトム
油を用いると、洗浄効果が大幅に向上するため、除鉄装
置を長時間安定して運転することが可能となり、石油系
蒸留残渣油中の平均除去率を高く保つことができる。そ
の結果、処理油を固定床水素化処理装置の原料油に用い
て反応させた場合、反応塔の触媒層上部に堆積する鉄量
が大幅に減少するため、閉塞および圧力上昇等の問題が
改善され、触媒活性をフルに使い切る計画通りの運転が
可能となる。
石油系蒸留残渣油、好ましくは水素化精製油常圧ボトム
油を用いると、洗浄効果が大幅に向上するため、除鉄装
置を長時間安定して運転することが可能となり、石油系
蒸留残渣油中の平均除去率を高く保つことができる。そ
の結果、処理油を固定床水素化処理装置の原料油に用い
て反応させた場合、反応塔の触媒層上部に堆積する鉄量
が大幅に減少するため、閉塞および圧力上昇等の問題が
改善され、触媒活性をフルに使い切る計画通りの運転が
可能となる。
【図１】本発明の方法を概要を示すフロ−シ−トであ
る。 １…高勾配磁気分離機 ２〜６…バルブ ７…原料ライン ８…バイパスライン ９〜10…洗浄ライン 11…水素化装置送入
ライン 12…蒸留装置送入ライン 13〜15…蒸留装置製
品ライン 16…水素化処理装置 17…蒸留装置
る。 １…高勾配磁気分離機 ２〜６…バルブ ７…原料ライン ８…バイパスライン ９〜10…洗浄ライン 11…水素化装置送入
ライン 12…蒸留装置送入ライン 13〜15…蒸留装置製
品ライン 16…水素化処理装置 17…蒸留装置
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名)
C10G 32/02
Claims (3)
- 【請求項１】 鉄分を５ppm以上含有する石油系蒸留残
査油を高勾配磁気分離機により処理して該鉄分を分離除
去し、次いで該処理油を水素化処理装置に供給して水素
化精製するに当り、高勾配磁気分離機内の高磁場空間
に、0.5〜５mmの径を持つスチールビーズ、0.01〜２mm
の径を持つスチールワイヤーを0.1〜30mmに切断したカ
ットワイヤー及び0.1〜５mmの径を持つ椀状の金属片か
ら選ばれる強磁性充填物を充填し、この高勾配磁気分離
機に鉄分を含有する前記の石油系蒸留残査油を上昇流と
して供給して該鉄分を分離除去し、鉄分を捕捉した高勾
配磁気分離機に、石油系蒸留残査油、該蒸留残査油の水
素化精製油及び該水素化精製油蒸留ボトム油から選ばれ
る少なくとも一種を、上昇流で流して間欠的に洗浄する
ことを特徴とする石油系蒸留残査油の鉄分の除去方法。 - 【請求項２】 前記高勾配磁気分離機による鉄分の分離
除去条件が、1000〜10000ガウスの磁場強度、150〜350
℃の液温度、１〜５cm/sの液線速度である請求項1記載
の石油系蒸留残査油の鉄分の除去方法。 - 【請求項３】 前記高勾配磁気分離機内の強磁性充填物
の洗浄条件が、磁場をオフにした状態で、大気温度〜20
0℃の液温度、１〜10cm/sの液線速度下、1〜30分間の洗
浄時間である請求項1記載の石油系蒸留残査油の鉄分の
除去方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3358564A JP2948968B2 (ja) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | 石油系蒸留残査油中の鉄分の除去方法 |
| EP92311810A EP0555593B1 (en) | 1991-12-27 | 1992-12-24 | Process for hydrogenatively treating petroleum distillation residual oils |
| SG1996005380A SG44673A1 (en) | 1991-12-27 | 1992-12-24 | Process for hydrogenatively treating petroleum distillation residual oils |
| CA002086315A CA2086315C (en) | 1991-12-27 | 1992-12-24 | Process for hydrogenatively treating petroleum distillation residual oils |
| DE69210209T DE69210209T2 (de) | 1991-12-27 | 1992-12-24 | Verfahren zur Hydrobehandlung von Rückständen aus der Eröldestillation |
| KR1019920025622A KR100237317B1 (ko) | 1991-12-27 | 1992-12-26 | 석유 증류 잔류 오일의 수소첨가 처리 방법 |
| US07/997,420 US5403471A (en) | 1991-12-27 | 1992-12-28 | Process for hydrogenatively treating petroleum distillation residual oils |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3358564A JP2948968B2 (ja) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | 石油系蒸留残査油中の鉄分の除去方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05179259A JPH05179259A (ja) | 1993-07-20 |
| JP2948968B2 true JP2948968B2 (ja) | 1999-09-13 |
Family
ID=18459967
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3358564A Expired - Lifetime JP2948968B2 (ja) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | 石油系蒸留残査油中の鉄分の除去方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0555593B1 (ja) |
| JP (1) | JP2948968B2 (ja) |
| KR (1) | KR100237317B1 (ja) |
| CA (1) | CA2086315C (ja) |
| DE (1) | DE69210209T2 (ja) |
| SG (1) | SG44673A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| JPH06200260A (ja) * | 1992-11-12 | 1994-07-19 | Nippon Oil Co Ltd | 磁性微粒子含有原料油供給システム |
| JPH0770568A (ja) * | 1993-09-03 | 1995-03-14 | Nippon Oil Co Ltd | 石油系重質油中の鉄不純物除去方法 |
| JPH10505364A (ja) * | 1994-05-16 | 1998-05-26 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | 残留炭化水素油の品質を向上させる方法 |
| CN1045099C (zh) * | 1996-09-11 | 1999-09-15 | 中国石油化工总公司 | 一种润滑油加氢补充精制工艺 |
| TWI391479B (zh) * | 2008-09-18 | 2013-04-01 | Ind Tech Res Inst | 改質油品之方法及磁鐵礦粉體之製備方法 |
| US20130228497A1 (en) * | 2012-03-01 | 2013-09-05 | Baker Hughes Incorporated | Systems and methods for filtering metals from fluids |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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-
1991
- 1991-12-27 JP JP3358564A patent/JP2948968B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-12-24 EP EP92311810A patent/EP0555593B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-24 CA CA002086315A patent/CA2086315C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-24 SG SG1996005380A patent/SG44673A1/en unknown
- 1992-12-24 DE DE69210209T patent/DE69210209T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-26 KR KR1019920025622A patent/KR100237317B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-12-28 US US07/997,420 patent/US5403471A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2086315C (en) | 2003-11-11 |
| DE69210209T2 (de) | 1996-10-31 |
| KR100237317B1 (ko) | 2000-01-15 |
| EP0555593A1 (en) | 1993-08-18 |
| US5403471A (en) | 1995-04-04 |
| SG44673A1 (en) | 1997-12-19 |
| EP0555593B1 (en) | 1996-04-24 |
| JPH05179259A (ja) | 1993-07-20 |
| CA2086315A1 (en) | 1993-06-28 |
| KR930013071A (ko) | 1993-07-21 |
| DE69210209D1 (de) | 1996-05-30 |
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