JP2944906B2 - ゴム組成物、該ゴム組成物から製造したタイヤトレッド及び該トレッドを有するタイヤ - Google Patents
ゴム組成物、該ゴム組成物から製造したタイヤトレッド及び該トレッドを有するタイヤInfo
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- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、炭化水素溶媒中で溶液
重合によつて調製した共役ジエン・芳香族ビニル化合物
・コポリマーと、別のゴム成分と、充填剤としてのシリ
カと、慣用の添加物と、加硫系とを含む硫黄加硫可能な
ゴム組成物に関する。本発明は、更に、上記ゴム組成物
を含むタイヤトレツドおよび加硫されたゴム組成物を含
むタイヤトレツドを有するタイヤに関する。
重合によつて調製した共役ジエン・芳香族ビニル化合物
・コポリマーと、別のゴム成分と、充填剤としてのシリ
カと、慣用の添加物と、加硫系とを含む硫黄加硫可能な
ゴム組成物に関する。本発明は、更に、上記ゴム組成物
を含むタイヤトレツドおよび加硫されたゴム組成物を含
むタイヤトレツドを有するタイヤに関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】タイヤ
に望ましい諸性質を同時に達成することは困難である。
なぜならば、上記性質は、部分的に、相互に背反するか
らである。即ち、転がり抵抗を低減する方策は、耐摩耗
性の減少を招く。例えば、充填剤としてのカーボンブラ
ックの全部又は一部をシリカで代用すれば、タイヤの転
がり抵抗は低減されるが、タイヤの耐摩耗性が低下す
る。ヨーロツパ特許公告第２９９０７４号には、耐摩耗
性の低下を防止するため、充填剤として多量のシリカを
含むゴム組成物について、特殊なシラン化合物によつて
改質されたポリマーを使用することが提案されている
が、この方策は、特殊なシラン化合物を使用するため、
工業的用途には不適である。
に望ましい諸性質を同時に達成することは困難である。
なぜならば、上記性質は、部分的に、相互に背反するか
らである。即ち、転がり抵抗を低減する方策は、耐摩耗
性の減少を招く。例えば、充填剤としてのカーボンブラ
ックの全部又は一部をシリカで代用すれば、タイヤの転
がり抵抗は低減されるが、タイヤの耐摩耗性が低下す
る。ヨーロツパ特許公告第２９９０７４号には、耐摩耗
性の低下を防止するため、充填剤として多量のシリカを
含むゴム組成物について、特殊なシラン化合物によつて
改質されたポリマーを使用することが提案されている
が、この方策は、特殊なシラン化合物を使用するため、
工業的用途には不適である。
【０００３】この欠点を避けるため、ヨーロツパ特許公
開第５０１２２７号には、炭化水素溶剤中で溶液重合に
よつて合成した共役ジエン・ビニル芳香族化合物共重合
体と、例えばヨーロツパ特許公告第１５７７０３号に記
載の方法で調製した特殊なシリカと、慣用の添加物と、
加硫系とを配合したゴム組成物が提案されている。この
ゴム組成物は、公知の態様で、成分の段階的混合によつ
て調製される。配合は、架橋が起きない温度で行う。ゴ
ム組成物には、少なくとも１つの別のジエン系ゴム成分
（例えば、ポリイソプレン、天然ゴムまたはポリブタジ
エン）を増量剤として添加できる。共役ジエン・芳香族
ビニル化合物・コポリマーとしては、アルカリ金属化合
物またはアルカリ土類金属化合物からなる開始剤の存在
下で炭化水素溶媒に溶解した状態において合成されたコ
ポリマーを使用できる（例えば、ＦＲ−ＰＳ２２９５９
７２参照）。
開第５０１２２７号には、炭化水素溶剤中で溶液重合に
よつて合成した共役ジエン・ビニル芳香族化合物共重合
体と、例えばヨーロツパ特許公告第１５７７０３号に記
載の方法で調製した特殊なシリカと、慣用の添加物と、
加硫系とを配合したゴム組成物が提案されている。この
ゴム組成物は、公知の態様で、成分の段階的混合によつ
て調製される。配合は、架橋が起きない温度で行う。ゴ
ム組成物には、少なくとも１つの別のジエン系ゴム成分
（例えば、ポリイソプレン、天然ゴムまたはポリブタジ
エン）を増量剤として添加できる。共役ジエン・芳香族
ビニル化合物・コポリマーとしては、アルカリ金属化合
物またはアルカリ土類金属化合物からなる開始剤の存在
下で炭化水素溶媒に溶解した状態において合成されたコ
ポリマーを使用できる（例えば、ＦＲ−ＰＳ２２９５９
７２参照）。
【０００４】本発明の目的は、耐摩耗性およびころがり
抵抗の双方を満足するだけでなく、乾いた路面および湿
潤路面のいずれにおいても優れた走行性を有するタイヤ
トレツドを与え、より良好に且つより簡単に加工できる
ゴム組成物を提供することにある。
抵抗の双方を満足するだけでなく、乾いた路面および湿
潤路面のいずれにおいても優れた走行性を有するタイヤ
トレツドを与え、より良好に且つより簡単に加工できる
ゴム組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明のゴム組成物は、
ゴム成分として、炭化水素溶媒中で溶液重合によつて調
製した共役ジエン・芳香族ビニル化合物・コポリマー、
ポリブタジエン、及びポリイソプレンを含む硫黄加硫可
能なゴム組成物であって、前記共役ジエン・芳香族ビニ
ル化合物・コポリマーは、長鎖分岐がほとんどなく、Ｄ
ＩＮ５３５１４にもとづき測定した弾性変形が１５〜２
５ｍｍで、ＤＩＮ５３５２３に規定のムーニー装置で測
定したムーニー粘度が３０〜８０ムーニー単位で、前記
ゴム成分の２０〜８０重量％含有され、前記ポリブタジ
エンは、長鎖分岐がほとんどなく、ムーニー粘度の急激
な変化がないポリマーで、前記ゴム成分の１０〜５０重
量％含有され、前記ポリイソプレンは、ＮＭＲ法で測定
した３，４−結合の量が５０〜７０重量％で、前記ゴム
成分の１０−３０重量％含有され、前記ゴム成分１００
重量部に対して、シリカを３０〜１００重量部含有する
ことを特徴とする。
ゴム成分として、炭化水素溶媒中で溶液重合によつて調
製した共役ジエン・芳香族ビニル化合物・コポリマー、
ポリブタジエン、及びポリイソプレンを含む硫黄加硫可
能なゴム組成物であって、前記共役ジエン・芳香族ビニ
ル化合物・コポリマーは、長鎖分岐がほとんどなく、Ｄ
ＩＮ５３５１４にもとづき測定した弾性変形が１５〜２
５ｍｍで、ＤＩＮ５３５２３に規定のムーニー装置で測
定したムーニー粘度が３０〜８０ムーニー単位で、前記
ゴム成分の２０〜８０重量％含有され、前記ポリブタジ
エンは、長鎖分岐がほとんどなく、ムーニー粘度の急激
な変化がないポリマーで、前記ゴム成分の１０〜５０重
量％含有され、前記ポリイソプレンは、ＮＭＲ法で測定
した３，４−結合の量が５０〜７０重量％で、前記ゴム
成分の１０−３０重量％含有され、前記ゴム成分１００
重量部に対して、シリカを３０〜１００重量部含有する
ことを特徴とする。
【０００６】また、本発明のタイヤトレッドは、本発明
のゴム組成物を含むことを特徴とし、本発明のタイヤ
は、当該タイヤトレッドを硫黄加硫したトレッドを有す
ることを特徴とする。本発明のゴム組成物のゴム成分
は、共役ジエン・芳香族ビニル化合物・コポリマー、ポ
リブタジエン、及びポリイソプレンを含んでいる。
のゴム組成物を含むことを特徴とし、本発明のタイヤ
は、当該タイヤトレッドを硫黄加硫したトレッドを有す
ることを特徴とする。本発明のゴム組成物のゴム成分
は、共役ジエン・芳香族ビニル化合物・コポリマー、ポ
リブタジエン、及びポリイソプレンを含んでいる。
【０００７】第１のゴム成分である共役ジエン・芳香族
ビニル化合物・コポリマーは、炭化水素溶媒中で溶液重
合によつて調製した共役ジエン・芳香族ビニル化合物・
コポリマーで、長鎖分岐がほとんどない。また、ＤＩＮ
５３５１４にもとづき測定した弾性変形は、１５〜２５
ｍｍの範囲、好ましくは、１５〜２０ｍｍの範囲であ
る。ＤＩＮ５３５２３に規定のムーニー装置で測定した
ムーニー粘度は、３０〜８０ムーニー単位の範囲にあ
る。共重合は、開始剤（例えば、有機リチウム開始剤）
の存在下で炭化水素溶媒中で行い、カップリング反応が
生じず且つムーニー粘度の急激な変化（モル重量の急激
な変化）が起こらないようにした。共重合には、最小量
のジビニルベンゼンを使用する。溶液重合によつて調製
した、長鎖分岐がほとんどない、弾性変形およびムーニ
ー粘度が上記範囲内にある共役ジエン・芳香族ビニル化
合物・コポリマーは、市販されている（例えば、レプソ
ール社のＣａｌｐｒｅｎ ３７７）。
ビニル化合物・コポリマーは、炭化水素溶媒中で溶液重
合によつて調製した共役ジエン・芳香族ビニル化合物・
コポリマーで、長鎖分岐がほとんどない。また、ＤＩＮ
５３５１４にもとづき測定した弾性変形は、１５〜２５
ｍｍの範囲、好ましくは、１５〜２０ｍｍの範囲であ
る。ＤＩＮ５３５２３に規定のムーニー装置で測定した
ムーニー粘度は、３０〜８０ムーニー単位の範囲にあ
る。共重合は、開始剤（例えば、有機リチウム開始剤）
の存在下で炭化水素溶媒中で行い、カップリング反応が
生じず且つムーニー粘度の急激な変化（モル重量の急激
な変化）が起こらないようにした。共重合には、最小量
のジビニルベンゼンを使用する。溶液重合によつて調製
した、長鎖分岐がほとんどない、弾性変形およびムーニ
ー粘度が上記範囲内にある共役ジエン・芳香族ビニル化
合物・コポリマーは、市販されている（例えば、レプソ
ール社のＣａｌｐｒｅｎ ３７７）。
【０００８】共役ジエン・芳香族ビニル化合物・コポリ
マーとしては、特に、コポリマー中の芳香族ビニル化合
物の含有率が１５〜３５重量％であり、ジエン成分中の
１，２−結合の含有率が２５〜７０重量％であり、且つ
ガラス転移温度（Ｔｇ）が−６０℃〜−１０℃（ねじり
振動法で測定）であることが好ましい。共役ジエン・芳
香族ビニル化合物コポリマーの含有量は、本発明に係る
ゴム組成物に含まれるゴム成分の２０〜８０重量％、好
ましくは４０〜６０重量％である。
マーとしては、特に、コポリマー中の芳香族ビニル化合
物の含有率が１５〜３５重量％であり、ジエン成分中の
１，２−結合の含有率が２５〜７０重量％であり、且つ
ガラス転移温度（Ｔｇ）が−６０℃〜−１０℃（ねじり
振動法で測定）であることが好ましい。共役ジエン・芳
香族ビニル化合物コポリマーの含有量は、本発明に係る
ゴム組成物に含まれるゴム成分の２０〜８０重量％、好
ましくは４０〜６０重量％である。
【０００９】共役ジエン・芳香族ビニル化合物コポリマ
ーを構成する共役ジエンとしては、１，３−ブタジエ
ン、イソプレンおよび２，３−ジメチル−１，３−ブタ
ジエンが好適に用いられる。また、コポリマーを構成す
る芳香族ビニル化合物としては、スチレン、ｏ−，ｍ
−，ｐ−，メチルスチレンが好適に用いられる。これら
の組み合わせのうち、特に、スチレン・ブタジエン・コ
ポリマーが好ましく用いられる。
ーを構成する共役ジエンとしては、１，３−ブタジエ
ン、イソプレンおよび２，３−ジメチル−１，３−ブタ
ジエンが好適に用いられる。また、コポリマーを構成す
る芳香族ビニル化合物としては、スチレン、ｏ−，ｍ
−，ｐ−，メチルスチレンが好適に用いられる。これら
の組み合わせのうち、特に、スチレン・ブタジエン・コ
ポリマーが好ましく用いられる。
【００１０】共役ジエン・芳香族ビニル化合物コポリマ
ーは、油展コポリマーの形で使用できる。一般に、ゴム
組成物中の全油量が、ゴム成分総量１００重量部当り３
０〜４５重量部であればよい。本発明に係るゴム組成物
に含まれる第２のゴム成分であるポリブタジエンとして
は、長鎖分岐がほとんどなく、ムーニー粘度の急激な変
化がないポリブタジエンを、ゴム組成物中のゴム成分総
量の１０〜５０重量％含有される。ポリブタジエンのガ
ラス転移温度（ねじり振動法で測定）は、−１０７〜−
９５℃であることが好ましい。好適なポリブタジエンと
しては、例えば、バイエル社のチタン・ポリブタジエン
系が挙げられる。
ーは、油展コポリマーの形で使用できる。一般に、ゴム
組成物中の全油量が、ゴム成分総量１００重量部当り３
０〜４５重量部であればよい。本発明に係るゴム組成物
に含まれる第２のゴム成分であるポリブタジエンとして
は、長鎖分岐がほとんどなく、ムーニー粘度の急激な変
化がないポリブタジエンを、ゴム組成物中のゴム成分総
量の１０〜５０重量％含有される。ポリブタジエンのガ
ラス転移温度（ねじり振動法で測定）は、−１０７〜−
９５℃であることが好ましい。好適なポリブタジエンと
しては、例えば、バイエル社のチタン・ポリブタジエン
系が挙げられる。
【００１１】本発明に係るゴム組成物に含まれる第３の
ゴム成分であるポリイソプレンは、ゴム成分総量の１０
〜３０重量％含む。本発明に用いられるポリイソプレン
の３，４−結合の量は、ＮＭＲ法の測定で、５０〜７０
重量％が好ましく、特に６０重量％が好ましい。ねじり
振動法で測定したガラス転移温度は、−１５℃〜＋５℃
であることが好ましい。
ゴム成分であるポリイソプレンは、ゴム成分総量の１０
〜３０重量％含む。本発明に用いられるポリイソプレン
の３，４−結合の量は、ＮＭＲ法の測定で、５０〜７０
重量％が好ましく、特に６０重量％が好ましい。ねじり
振動法で測定したガラス転移温度は、−１５℃〜＋５℃
であることが好ましい。
【００１２】本発明に係るゴム組成物は、ゴム成分とし
て、上記３種類のゴム成分以外に、更に、天然ゴムをゴ
ム成分総量の０〜４０重量％含有することができる。本
発明に係るゴム組成物は、充填剤として、ゴム成分総量
１００重量部当り３０〜１００重量部の割合でシリカを
含む。シリカとしては、「従来の」シリカも、ゴム組成
物中の分散性を最適化したシリカも使用できる。「従来
の」シリカとは、タイヤ製造に使用され各種メーカから
市販品として提供されている如きシリカと理解される。
このようなシリカは、通常、１００〜２５０ｍ2 ／ｇの
ＢＥＴ表面積（ＤＩＮ６６１３１，ＩＳＯ５７９４／１
Ａｎｎｅｘ Ｄ参照）、１００〜２５０ｍ2 ／ｇのＣＴ
ＡＢ表面積（ＩＳＯ６８１０，ＡＳＴＭ Ｄ−３７６５
参照）およびＤＢＰで測定した吸油量１５０〜２５０ｍ
ｌ／１００ｇ（ＩＳＯＳ−４６５６，ＡＳＴＭ Ｄ−２
４１４，ＤＩＮ５３５６１参照）を有する。分散性を最
適化したシリカとしては、例えば、ＥＰ−０１５７７０
３に記載の如きシリカを使用できる。分散性を最適化し
たシリカとしても、本発明にもとづき、ＢＥＴ表面積が
１５０〜２５０ｍ2 ／ｇのシリカを使用するのが好まし
い。ゴム組成中のシリカの含有量は、好ましくはゴム成
分総量１００重量部に対して４０〜８０重量部である。
て、上記３種類のゴム成分以外に、更に、天然ゴムをゴ
ム成分総量の０〜４０重量％含有することができる。本
発明に係るゴム組成物は、充填剤として、ゴム成分総量
１００重量部当り３０〜１００重量部の割合でシリカを
含む。シリカとしては、「従来の」シリカも、ゴム組成
物中の分散性を最適化したシリカも使用できる。「従来
の」シリカとは、タイヤ製造に使用され各種メーカから
市販品として提供されている如きシリカと理解される。
このようなシリカは、通常、１００〜２５０ｍ2 ／ｇの
ＢＥＴ表面積（ＤＩＮ６６１３１，ＩＳＯ５７９４／１
Ａｎｎｅｘ Ｄ参照）、１００〜２５０ｍ2 ／ｇのＣＴ
ＡＢ表面積（ＩＳＯ６８１０，ＡＳＴＭ Ｄ−３７６５
参照）およびＤＢＰで測定した吸油量１５０〜２５０ｍ
ｌ／１００ｇ（ＩＳＯＳ−４６５６，ＡＳＴＭ Ｄ−２
４１４，ＤＩＮ５３５６１参照）を有する。分散性を最
適化したシリカとしては、例えば、ＥＰ−０１５７７０
３に記載の如きシリカを使用できる。分散性を最適化し
たシリカとしても、本発明にもとづき、ＢＥＴ表面積が
１５０〜２５０ｍ2 ／ｇのシリカを使用するのが好まし
い。ゴム組成中のシリカの含有量は、好ましくはゴム成
分総量１００重量部に対して４０〜８０重量部である。
【００１３】本発明に係るゴム組成物は、別の充填剤と
して、カーボンブラツクを含むことができる。カーボン
ブラツク含有量は、シリカ含有量を越えてはならず、ゴ
ム成分総量１００重量部に対して１００重量部を越えて
はならない。組成物にカーボンブラツクを添加する場
合、添加量は、ゴム成分総量１００重量部に対して２０
〜４０重量部の範囲とするのが好ましい。更に、補強剤
としてカーボンブラツクを添加することもできる。
して、カーボンブラツクを含むことができる。カーボン
ブラツク含有量は、シリカ含有量を越えてはならず、ゴ
ム成分総量１００重量部に対して１００重量部を越えて
はならない。組成物にカーボンブラツクを添加する場
合、添加量は、ゴム成分総量１００重量部に対して２０
〜４０重量部の範囲とするのが好ましい。更に、補強剤
としてカーボンブラツクを添加することもできる。
【００１４】本発明に係るゴム組成物は、慣用の添加物
として、アロマチックオイル及び／又はナフテン系油、
補強剤、老化防止剤、粘着付与剤、賦活剤および加工助
剤を含むことができる。これらのすべての添加物は、通
常の量範囲で使用する。シリカの一部をカーボンブラツ
クで置換えた場合、補強剤の添加量を減らすことが好ま
しい。本発明に係るゴム組成物は、更に、硫黄および加
硫促進剤で構成される加硫系を含む。
として、アロマチックオイル及び／又はナフテン系油、
補強剤、老化防止剤、粘着付与剤、賦活剤および加工助
剤を含むことができる。これらのすべての添加物は、通
常の量範囲で使用する。シリカの一部をカーボンブラツ
クで置換えた場合、補強剤の添加量を減らすことが好ま
しい。本発明に係るゴム組成物は、更に、硫黄および加
硫促進剤で構成される加硫系を含む。
【００１５】ゴム組成物は、下記の多段法にもとづき調
製できる。第１段階において、混練機内でゴム成分、慣
用の添加物およびシリカを混合する。この場合、架橋が
始まる温度にまで昇温してはならない。通常、温度は、
１６０〜１７０℃を越えてはならない。組成物は、冷却
後、第２段階において、再び混練する。この場合、第１
段階と同様に、架橋が起きる温度を越えてはならない。
次の第３段階において、圧延機で加硫系を混入する。こ
の場合も、温度は架橋温度以下に保持する。各段階の混
合プロセスの時間は、それぞれ、構成成分の良好な混合
が達成されるように選択する。
製できる。第１段階において、混練機内でゴム成分、慣
用の添加物およびシリカを混合する。この場合、架橋が
始まる温度にまで昇温してはならない。通常、温度は、
１６０〜１７０℃を越えてはならない。組成物は、冷却
後、第２段階において、再び混練する。この場合、第１
段階と同様に、架橋が起きる温度を越えてはならない。
次の第３段階において、圧延機で加硫系を混入する。こ
の場合も、温度は架橋温度以下に保持する。各段階の混
合プロセスの時間は、それぞれ、構成成分の良好な混合
が達成されるように選択する。
【００１６】以上のような組成を有するゴム組成物は、
混合工程においても押出工程においても、本発明に係る
ゴム組成物の加工性の簡便化および改善が認められる。
収縮は、殆どない。即ち、本発明に係る組成物から押出
した製品は、より良好な形状保持性を示す。更に、本発
明に係る組成物から製造したトレッドを有するタイヤ
は、本発明に基づいて使用するゴム成分を含まず、充填
剤としてカーボンブラツクのみを含むゴム組成物からな
るタイヤに比して、乾燥路面および湿潤路面におけるグ
リツプ性が優れている。このような優れた特性は、特殊
な性質を有する３種類のゴム成分の特殊な組合せおよび
充填剤としてのシリカの配合によつて達成される。
混合工程においても押出工程においても、本発明に係る
ゴム組成物の加工性の簡便化および改善が認められる。
収縮は、殆どない。即ち、本発明に係る組成物から押出
した製品は、より良好な形状保持性を示す。更に、本発
明に係る組成物から製造したトレッドを有するタイヤ
は、本発明に基づいて使用するゴム成分を含まず、充填
剤としてカーボンブラツクのみを含むゴム組成物からな
るタイヤに比して、乾燥路面および湿潤路面におけるグ
リツプ性が優れている。このような優れた特性は、特殊
な性質を有する３種類のゴム成分の特殊な組合せおよび
充填剤としてのシリカの配合によつて達成される。
【００１７】従って、本発明に係るゴム組成物は、乗用
車、二輪車、４輪駆動車、大形トラツクおよび軽トラツ
クのタイヤに適するタイヤトレツドの製造に使用でき
る。
車、二輪車、４輪駆動車、大形トラツクおよび軽トラツ
クのタイヤに適するタイヤトレツドの製造に使用でき
る。
【００１８】
【実施例】下記の実施例を参照しつつ本発明を詳細に説
明する。表１に示す配合組成を有するゴム組成物Ｎｏ．
１〜３を調製した。ゴム組成物Ｎｏ．１は比較例であ
り、Ｎｏ．２，３は本発明に係る実施例である。配合組
成においては、組成物中の成分の重量部を示している。
また、各ゴム組成物について、下記に示す方法で加工性
及びグリップ度を評価し、その結果もあわせて表１に示
す。
明する。表１に示す配合組成を有するゴム組成物Ｎｏ．
１〜３を調製した。ゴム組成物Ｎｏ．１は比較例であ
り、Ｎｏ．２，３は本発明に係る実施例である。配合組
成においては、組成物中の成分の重量部を示している。
また、各ゴム組成物について、下記に示す方法で加工性
及びグリップ度を評価し、その結果もあわせて表１に示
す。
【００１９】
【表１】
【００２０】表１中、Ｅ−ＳＢＲとあるのは、乳化重合
で調製した、スチレン含量が２３．５重量％のスチレン
・ブタジエン・コポリマーである。油展スチレン・ブタ
ジエン・コポリマーと非油展スチレン・ブタジエン・コ
ポリマーとの混合物を用い、油展コポリマーの油含量
は、コポリマー１００重量部当り３７．５重量部であ
る。組成物中の油展コポリマーと非油展コポリマーとの
比は約６８：３２であるので、Ｅ−ＳＢＲ１２５．６重
量部には、ゴム成分を１００重量部を含んでいることに
なる。
で調製した、スチレン含量が２３．５重量％のスチレン
・ブタジエン・コポリマーである。油展スチレン・ブタ
ジエン・コポリマーと非油展スチレン・ブタジエン・コ
ポリマーとの混合物を用い、油展コポリマーの油含量
は、コポリマー１００重量部当り３７．５重量部であ
る。組成物中の油展コポリマーと非油展コポリマーとの
比は約６８：３２であるので、Ｅ−ＳＢＲ１２５．６重
量部には、ゴム成分を１００重量部を含んでいることに
なる。
【００２１】Ｓ−ＳＢＲとあるのは、炭化水素溶媒中で
溶液重合によつて調製した、スチレン含量が２５重量％
でブタジエン成分中の１，２−結合の量が３０重量％の
スチレン・ブタジエン・コポリマーである。コポリマー
は、コポリマー１００重量部当り３７．５重量部の高級
アロマチックオイルによつて油展したものとして用い
た。このコポリマーは長鎖分岐がほとんどなく、ムーニ
ー粘度ＭＬ（１＋４）１００℃は５０±４である（ＡＳ
ＴＭ Ｄ１６４６にもとづき測定）。この種のコポリマ
ーは、例えば、レプソール社からＣａｌｐｒｅｎｅ ３
７７なる名称で市販されている。
溶液重合によつて調製した、スチレン含量が２５重量％
でブタジエン成分中の１，２−結合の量が３０重量％の
スチレン・ブタジエン・コポリマーである。コポリマー
は、コポリマー１００重量部当り３７．５重量部の高級
アロマチックオイルによつて油展したものとして用い
た。このコポリマーは長鎖分岐がほとんどなく、ムーニ
ー粘度ＭＬ（１＋４）１００℃は５０±４である（ＡＳ
ＴＭ Ｄ１６４６にもとづき測定）。この種のコポリマ
ーは、例えば、レプソール社からＣａｌｐｒｅｎｅ ３
７７なる名称で市販されている。
【００２２】ポリブタジエンとしては、バイエル社の特
殊なチタン・ポリブタジエン系を用いた。このポリブタ
ジエンは長鎖分岐がほとんどない。ポリイソプレンとし
ては、３，４−結合の量が６０重量％のポリイソプレン
を用いた。カーボンブラツクＮ２３４としては、デグサ
社の市販品Ｃｏｒａｘ Ｎ２３４を用いた。これは、Ｂ
ＥＴ表面積１２５ｍ2 ／ｇ（ＩＳＯ Ｓ−４６５２，Ａ
ＳＴＭ Ｄ−３０３７，ＤＩＮ６６１３２にもとづき測
定）；ＣＴＡＢ表面積１２０ｍ2 ／ｇ（ＩＳＯ６８１
０，ＡＳＴＭ Ｄ−３７６５；ＤＢＰ吸油率１２５ｍｌ
／１００ｇ（ＩＳＯ Ｓ−４６５６．ＡＳＴＭ Ｄ−２
４１４，ＤＩＮ５３６０１にもとづき測定）である。
殊なチタン・ポリブタジエン系を用いた。このポリブタ
ジエンは長鎖分岐がほとんどない。ポリイソプレンとし
ては、３，４−結合の量が６０重量％のポリイソプレン
を用いた。カーボンブラツクＮ２３４としては、デグサ
社の市販品Ｃｏｒａｘ Ｎ２３４を用いた。これは、Ｂ
ＥＴ表面積１２５ｍ2 ／ｇ（ＩＳＯ Ｓ−４６５２，Ａ
ＳＴＭ Ｄ−３０３７，ＤＩＮ６６１３２にもとづき測
定）；ＣＴＡＢ表面積１２０ｍ2 ／ｇ（ＩＳＯ６８１
０，ＡＳＴＭ Ｄ−３７６５；ＤＢＰ吸油率１２５ｍｌ
／１００ｇ（ＩＳＯ Ｓ−４６５６．ＡＳＴＭ Ｄ−２
４１４，ＤＩＮ５３６０１にもとづき測定）である。
【００２３】カーボンブラツクＮ３３５としては、デグ
サ社の市販品Ｃｏｒａｘ Ｎ３３５を用いた。これは、
ＢＥＴ表面積が８７ｍ2 ／ｇ；ＣＴＡＢ表面積が８７ｍ
2 ／ｇ；ＤＢＰ吸油率が１１０ｍｌ／１００ｇである。
シリカＶＮ３は、デグサ社の市販品Ｕｌｔｒａｓｉｌ
ＶＮ３顆粒を用いた。これは、ＢＥＴ表面積が１７０ｍ
2 ／ｇである。
サ社の市販品Ｃｏｒａｘ Ｎ３３５を用いた。これは、
ＢＥＴ表面積が８７ｍ2 ／ｇ；ＣＴＡＢ表面積が８７ｍ
2 ／ｇ；ＤＢＰ吸油率が１１０ｍｌ／１００ｇである。
シリカＶＮ３は、デグサ社の市販品Ｕｌｔｒａｓｉｌ
ＶＮ３顆粒を用いた。これは、ＢＥＴ表面積が１７０ｍ
2 ／ｇである。
【００２４】補強剤としては、デグサ社の市販品Ｘ５０
−Ｓを用いた。これは、カーボンブラツクＮ３３０と多
硫化オルガノシランとの１：１の混合物である。アろマ
チックオイルの表１に示した重量部は、油展コポリマー
中に含まれる油と添加した油とからなるアロマチックオ
イルの総量である。老化防止剤としては、ジアリル−ｐ
−フエニレンジアミンを用いた。
−Ｓを用いた。これは、カーボンブラツクＮ３３０と多
硫化オルガノシランとの１：１の混合物である。アろマ
チックオイルの表１に示した重量部は、油展コポリマー
中に含まれる油と添加した油とからなるアロマチックオ
イルの総量である。老化防止剤としては、ジアリル−ｐ
−フエニレンジアミンを用いた。
【００２５】加硫促進剤Ａは、ＣＢＳ（Ｎ−シクロヘキ
シル−２−ベンゾチアゾールスルホンアミド）である。
加硫促進剤Ｂは、ＤＰＢ（Ｎ，Ｎ’−ジフエニルグアニ
ジン）である。ゴム組成物は、それぞれ、下記の如く調
製した。第１段階において、混練温度を５０℃に調整し
た回転数５０ｒｐｍの混練機にゴム成分を投入し、混練
した。次いで、亜鉛華、ステアリン酸および老化防止剤
を加えて混練した。次いで、組成物Ｎｏ．２の場合、シ
リカ、補強剤およびアロマチックオイルを各々半分量だ
け加えて混練し、組成物Ｎｏ．１の場合、カーボンブラ
ツクおよびアロマチックオイルを各々半分量だけ加えて
混練し、組成物Ｎｏ．３の場合、シリカ、カーボンブラ
ツク、補強剤およびアロマチックオイルを各々半分量だ
け加えて混練した。更に、上記構成成分の残りの半分量
を加えて混練した。全混合プロセスにおいて、１６０℃
の最高温度を遵守した。
シル−２−ベンゾチアゾールスルホンアミド）である。
加硫促進剤Ｂは、ＤＰＢ（Ｎ，Ｎ’−ジフエニルグアニ
ジン）である。ゴム組成物は、それぞれ、下記の如く調
製した。第１段階において、混練温度を５０℃に調整し
た回転数５０ｒｐｍの混練機にゴム成分を投入し、混練
した。次いで、亜鉛華、ステアリン酸および老化防止剤
を加えて混練した。次いで、組成物Ｎｏ．２の場合、シ
リカ、補強剤およびアロマチックオイルを各々半分量だ
け加えて混練し、組成物Ｎｏ．１の場合、カーボンブラ
ツクおよびアロマチックオイルを各々半分量だけ加えて
混練し、組成物Ｎｏ．３の場合、シリカ、カーボンブラ
ツク、補強剤およびアロマチックオイルを各々半分量だ
け加えて混練した。更に、上記構成成分の残りの半分量
を加えて混練した。全混合プロセスにおいて、１６０℃
の最高温度を遵守した。
【００２６】冷却後、第２段階において、更に、混練を
行った。この場合も、温度は１６０℃以下とした。この
第２段階は、組成物Ｎｏ．２，３の場合についてのみ実
施し、組成物Ｎｏ．１の場合には行わなかった。更に、
続いて第３段階において、圧延機によつて硫黄および加
硫促進剤からなる加硫系を混入した。この場合も、温度
を加硫温度以下に保持した。
行った。この場合も、温度は１６０℃以下とした。この
第２段階は、組成物Ｎｏ．２，３の場合についてのみ実
施し、組成物Ｎｏ．１の場合には行わなかった。更に、
続いて第３段階において、圧延機によつて硫黄および加
硫促進剤からなる加硫系を混入した。この場合も、温度
を加硫温度以下に保持した。
【００２７】次いで、通常の条件において、成形および
加硫して各ゴム組成物をタイヤトレツドに加工した。ゴ
ム組成物の調製およタイヤトレッドの成形において、各
ゴム組成物の加工性を相互に比較した。ゴム組成物Ｎ
ｏ．１の加工性は、良好と判断され、本発明実施例に係
る組成物Ｎｏ．２，３は、混合プロセスおよび成形にお
いて、組成物Ｎｏ．１よりも優れた加工性を示し、従っ
て、優良と判断される。
加硫して各ゴム組成物をタイヤトレツドに加工した。ゴ
ム組成物の調製およタイヤトレッドの成形において、各
ゴム組成物の加工性を相互に比較した。ゴム組成物Ｎ
ｏ．１の加工性は、良好と判断され、本発明実施例に係
る組成物Ｎｏ．２，３は、混合プロセスおよび成形にお
いて、組成物Ｎｏ．１よりも優れた加工性を示し、従っ
て、優良と判断される。
【００２８】上記組成物から製造、加硫したタイヤトレ
ツドを有するタイヤを、同一条件下で、試験用の乾燥路
面および湿潤路面において、グリップ度をテストした。
組成物Ｎｏ．１から製造したタイヤトレツドを有するタ
イヤの上記双方の路面に対するグリツプ度を１００とし
て、組成物Ｎｏ．２，３から製造したタイヤトレツドを
有する各タイヤのグリップ度を指数で表した。指数が１
００以上の場合は、グリップ度が改善されていることを
意味する。
ツドを有するタイヤを、同一条件下で、試験用の乾燥路
面および湿潤路面において、グリップ度をテストした。
組成物Ｎｏ．１から製造したタイヤトレツドを有するタ
イヤの上記双方の路面に対するグリツプ度を１００とし
て、組成物Ｎｏ．２，３から製造したタイヤトレツドを
有する各タイヤのグリップ度を指数で表した。指数が１
００以上の場合は、グリップ度が改善されていることを
意味する。
【００２９】表１に示した数値から明らかな如く、本発
明に係る組成物の加工性も、上記組成物から製造、加硫
したタイヤトレツドの乾燥路面および湿潤路面における
グリツプ度も比較例１に該当するゴム組成物Ｎｏ．１よ
りも優れている。
明に係る組成物の加工性も、上記組成物から製造、加硫
したタイヤトレツドの乾燥路面および湿潤路面における
グリツプ度も比較例１に該当するゴム組成物Ｎｏ．１よ
りも優れている。
【００３０】
【発明の効果】本発明のゴム組成物は、加工性に優れて
いる。また、本発明のゴム組成物を用いて作成したトレ
ッドを有するタイヤは、乾燥路面及び湿潤路面の双方の
路面に対してグリップ性に優れている。
いる。また、本発明のゴム組成物を用いて作成したトレ
ッドを有するタイヤは、乾燥路面及び湿潤路面の双方の
路面に対してグリップ性に優れている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ //(Ｃ０８Ｌ 9/00 9:06 9:00） (Ｃ０８Ｌ 9/06 9:00） (72)発明者 ウルリッヒ スタインブレヒト ドイツ連邦共和国、64372 オーバー− ラムスタット スタインブルクヴェグ 15 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 9/00 - 21/00 C08K 3/04 C08K 3/36
Claims (8)
- 【請求項１】 ゴム成分として、炭化水素溶媒中で溶液
重合によつて調製した共役ジエン・芳香族ビニル化合物
・コポリマー、ポリブタジエン、及びポリイソプレンを
含む硫黄加硫可能なゴム組成物であって、 前記共役ジエン・芳香族ビニル化合物・コポリマーは、
長鎖分岐がほとんどなく、ＤＩＮ５３５１４にもとづき
測定した弾性変形が１５〜２５ｍｍで、ＤＩＮ５３５２
３に規定のムーニー装置で測定したムーニー粘度が３０
〜８０ムーニー単位で、前記ゴム成分の２０〜８０重量
％含有され、 前記ポリブタジエンは、長鎖分岐がほとんどなく、ムー
ニー粘度の急激な変化がないポリマーで、前記ゴム成分
の１０〜５０重量％含有され、 前記ポリイソプレンは、ＮＭＲ法で測定した３，４−結
合の量が５０〜７０重量％で、前記ゴム成分の１０〜３
０重量％含有され、 前記ゴム成分１００重量部に対して、シリカを３０〜１
００重量部含有することを特徴とするゴム組成物。 - 【請求項２】 前記共役ジエン・芳香族ビニル化合物・
コポリマーの芳香族ビニル化合物の含有率が１５〜３５
重量％で、且つ前記ジエン成分中の１，２−結合の量が
２５〜７０重量％であることを特徴とする請求項１に記
載のゴム組成物。 - 【請求項３】 前記共役ジエン・芳香族ビニル化合物・
コポリマーは、スチレン・ブタジエン・コポリマーであ
ることを特徴とする請求項１又は２に記載のゴム組成
物。 - 【請求項４】 前記シリカは、ＢＥＴ表面積が１５０〜
２５０ｍ2 ／ｇであることを特徴とする請求項１〜３の
いずれか１つに記載のゴム組成物。 - 【請求項５】 充填剤としてカーボンブラツクを含み、
カーボンブラツク含有量が前記シリカ含有量以下であ
り、充填剤の総量が前記ゴム成分総量１００重量部当り
１００重量部に限定されていることを特徴とする請求項
１〜４のいずれかに記載のゴム組成物。 - 【請求項６】 前記共役ジエン・芳香族ビニル化合物・
コポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が−６０℃〜−１
０℃であり、前記ポリブタジエンのガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が−１０７℃〜−９５℃であり、前記ポリイソプレ
ンのガラス転移温度（Ｔｇ）が−１５℃〜＋５℃である
ことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のゴム
組成物。 - 【請求項７】 請求項１〜６のいずれかに記載のゴム組
成物を含むことを特徴とするタイヤトレッド。 - 【請求項８】 請求項７に記載のトレッドを硫黄加硫し
たトレッドを有することを特徴とするタイヤ。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4409861:8 | 1994-03-22 | ||
| DE4409861A DE4409861A1 (de) | 1994-03-22 | 1994-03-22 | Kautschukmischung, daraus hergestellte Reifenlauffläche und Reifen mit dieser Reifenlauffläche |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07258471A JPH07258471A (ja) | 1995-10-09 |
| JP2944906B2 true JP2944906B2 (ja) | 1999-09-06 |
Family
ID=6513510
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7057748A Expired - Fee Related JP2944906B2 (ja) | 1994-03-22 | 1995-03-16 | ゴム組成物、該ゴム組成物から製造したタイヤトレッド及び該トレッドを有するタイヤ |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5681886A (ja) |
| EP (1) | EP0673967B1 (ja) |
| JP (1) | JP2944906B2 (ja) |
| DE (2) | DE4409861A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
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|---|---|---|---|---|
| JP4541475B2 (ja) * | 1999-12-16 | 2010-09-08 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物の製造方法及びゴム組成物 |
| EP1330489A1 (en) * | 2000-10-30 | 2003-07-30 | PIRELLI PNEUMATICI S.p.A. | Method for improving the grip of a tyre on a snowy and/or icy road, and a winter tyre |
| ITMI20040076A1 (it) * | 2004-01-22 | 2004-04-22 | Polimeri Europa Spa | Procedimento per la preparazione di polibutadiene a basso grado di ranificazione |
| ITMI20042022A1 (it) * | 2004-10-25 | 2005-01-25 | Polimeri Europa Spa | Processo per la preparazione di polibutadiene a basso grado di ramificazione |
| US8459319B2 (en) * | 2009-08-31 | 2013-06-11 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with rubber tread containing combination of resin blend and functionalized elastomer |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1299419B (de) * | 1961-01-11 | 1969-07-17 | Veith Pirelli Ag | Verfahren zum Herstellen von Vulkanisaten aus Kieselsaeure enthaltenden Kautschukmischungen |
| US3963659A (en) * | 1969-08-06 | 1976-06-15 | Chemische Werke Huls Aktiengesellschaft | Production of bitumen compositions containing ethylene-α-olefin rubber |
| DE2343160B2 (de) * | 1973-08-27 | 1976-07-29 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verwendung von fuellstoffen auf der basis von durch nassfaellung gewonnenen kieselsaeuren und silikaten als aktive fuellstoffe fuer vulkanisierbaren synthetischen, elastomeren kautschuk |
| CA1094720A (en) * | 1977-04-14 | 1981-01-27 | Polysar Limited | Silica filled vulcanizates |
| US4357432A (en) * | 1981-05-11 | 1982-11-02 | Polysar Limited | Vulcanizates |
| SU1047934A1 (ru) * | 1981-12-10 | 1983-10-15 | Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт Технического Углерода | Резинова смесь на основе бутадиенметилстирольного каучука |
| US4925894A (en) * | 1983-04-27 | 1990-05-15 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Elastomer compositions for tire treads having low rolling resistance and good wet and dry grip traction |
| DE3424732C1 (de) * | 1984-07-05 | 1985-11-21 | Hüls AG, 4370 Marl | In der Waerme vulkanisierbare Laufstreifen fuer die Herstellung der Laufflaechen von Kraftfahrzeug-Luftreifen |
| SU1423560A1 (ru) * | 1985-12-24 | 1988-09-15 | Днепропетровский химико-технологический институт им.Ф.Э.Дзержинского | Резинова смесь |
| SU1595872A1 (ru) * | 1987-05-26 | 1990-09-30 | Ленинградский Технологический Институт Им.Ленсовета | Резинова смесь |
| DE3724871A1 (de) * | 1987-07-28 | 1989-02-09 | Huels Chemische Werke Ag | Ab-blockcopolymerisate auf basis von butadien, isopren und styrol, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| JP2594809B2 (ja) * | 1988-04-02 | 1997-03-26 | 日本ゼオン株式会社 | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
| SU1677046A1 (ru) * | 1989-01-25 | 1991-09-15 | Ленинградский Технологический Институт Им.Ленсовета | Резинова смесь |
| DE4016079A1 (de) * | 1990-05-18 | 1991-11-21 | Huels Chemische Werke Ag | 3,4-polyisopren enthaltende kautschukverschnitt-mischungen fuer reifenlaufflaechen |
| US5087668A (en) * | 1990-10-19 | 1992-02-11 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber blend and tire with tread thereof |
| FR2673187B1 (fr) * | 1991-02-25 | 1994-07-01 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc et enveloppes de pneumatiques a base de ladite composition. |
| CA2104529A1 (en) * | 1993-06-18 | 1994-12-19 | Paul Harry Sandstrom | Tire with silica reinforced tread |
| CA2104537A1 (en) * | 1993-06-18 | 1994-12-19 | Paul Harry Sandstrom | Silica reinforced rubber composition |
-
1994
- 1994-03-22 DE DE4409861A patent/DE4409861A1/de not_active Withdrawn
- 1994-12-28 EP EP94120844A patent/EP0673967B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-28 DE DE59403649T patent/DE59403649D1/de not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-03-03 US US08/398,491 patent/US5681886A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-16 JP JP7057748A patent/JP2944906B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| DE4409861A1 (de) | 1995-09-28 |
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| JPH07258471A (ja) | 1995-10-09 |
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