JP2942635B2 - ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 - Google Patents
ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物Info
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- JP2942635B2 JP2942635B2 JP2406174A JP40617490A JP2942635B2 JP 2942635 B2 JP2942635 B2 JP 2942635B2 JP 2406174 A JP2406174 A JP 2406174A JP 40617490 A JP40617490 A JP 40617490A JP 2942635 B2 JP2942635 B2 JP 2942635B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、射出成形品の成形材料
等として使用されるポリアリ−レンスルフィド樹脂組成
物に関する。
等として使用されるポリアリ−レンスルフィド樹脂組成
物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアリ−レンスルフィド（ＰＡＳ）
は、耐熱性、難燃性等に優れた特性を有するため、エン
ジニアリングプラスチックとして多くの分野で使用され
ている。しかし、ＰＡＳは耐衝撃強度が十分でなく、こ
のため、ＰＡＳに天然ゴム，ＮＢＲ，イソプレンゴム等
のゴム性材料を添加することによってその耐衝撃強度を
改良することが試みられているが、これらのゴム性材料
は分子内に二重結合を持つため、ＰＡＳの混練温度では
熱劣化を生じ、耐衝撃性の向上に十分寄与しない。
は、耐熱性、難燃性等に優れた特性を有するため、エン
ジニアリングプラスチックとして多くの分野で使用され
ている。しかし、ＰＡＳは耐衝撃強度が十分でなく、こ
のため、ＰＡＳに天然ゴム，ＮＢＲ，イソプレンゴム等
のゴム性材料を添加することによってその耐衝撃強度を
改良することが試みられているが、これらのゴム性材料
は分子内に二重結合を持つため、ＰＡＳの混練温度では
熱劣化を生じ、耐衝撃性の向上に十分寄与しない。
【０００３】これに対し、スチレン−ブタジエン−スチ
レン共重合体（ＳＢＳ）に水素添加を行なって熱劣化性
を改良したスチレン−エチレン・ブチレン−スチレン共
重合体（ＳＥＢＳ）をゴム性材料としてＰＡＳに配合
し、これによりＰＡＳの耐衝撃性を改良することが提案
されている（特開昭６２−１１８３６９号，特開昭６３
−１６１０５７号，特開平１−２４０５６６号，特開平
２−２１５８６１号）。
レン共重合体（ＳＢＳ）に水素添加を行なって熱劣化性
を改良したスチレン−エチレン・ブチレン−スチレン共
重合体（ＳＥＢＳ）をゴム性材料としてＰＡＳに配合
し、これによりＰＡＳの耐衝撃性を改良することが提案
されている（特開昭６２−１１８３６９号，特開昭６３
−１６１０５７号，特開平１−２４０５６６号，特開平
２−２１５８６１号）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、ＰＡＳにＳＥ
ＢＳを配合した場合、下記ａ〜ｅの問題、すなわち、 ａ．ＳＥＢＳはＰＡＳへの相溶性が良くないので、表層
剥離を起こす。 ｂ．酸変成によりＳＥＢＳの相溶性を改良しても、酸官
能基による分解ガスの発生、電気特性の低下が生じる。 ｃ．ＳＥＢＳとＰＡＳとからなる組成物は耐ガソリン性
（耐油性）に劣る。 ｄ．ＳＥＢＳは熱可塑性エラストマーであるため、ＳＥ
ＢＳを配合することによりＰＡＳのＨＤＴ（熱変形温
度）が大きく低下する。 ｅ．ＳＥＢＳを配合することによりＰＡＳの耐衝撃性は
いくぶん改良されるが、ＰＡＳへの相溶性の悪さのため
ドメイン部の分散不良を引き起し、満足のいく改良効果
が得られない。 といった問題が生じ、このためＳＥＢＳの添加によって
もＰＡＳの耐衝撃性を十分に改良することは困難であ
る。本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、ＰＡＳ
の耐油性、ＨＤＴ（熱変形温度）を低下させることなく
耐衝撃強度を向上させたポリアリ−レンスルフィド樹脂
組成物を提供することを目的とする。
ＢＳを配合した場合、下記ａ〜ｅの問題、すなわち、 ａ．ＳＥＢＳはＰＡＳへの相溶性が良くないので、表層
剥離を起こす。 ｂ．酸変成によりＳＥＢＳの相溶性を改良しても、酸官
能基による分解ガスの発生、電気特性の低下が生じる。 ｃ．ＳＥＢＳとＰＡＳとからなる組成物は耐ガソリン性
（耐油性）に劣る。 ｄ．ＳＥＢＳは熱可塑性エラストマーであるため、ＳＥ
ＢＳを配合することによりＰＡＳのＨＤＴ（熱変形温
度）が大きく低下する。 ｅ．ＳＥＢＳを配合することによりＰＡＳの耐衝撃性は
いくぶん改良されるが、ＰＡＳへの相溶性の悪さのため
ドメイン部の分散不良を引き起し、満足のいく改良効果
が得られない。 といった問題が生じ、このためＳＥＢＳの添加によって
もＰＡＳの耐衝撃性を十分に改良することは困難であ
る。本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、ＰＡＳ
の耐油性、ＨＤＴ（熱変形温度）を低下させることなく
耐衝撃強度を向上させたポリアリ−レンスルフィド樹脂
組成物を提供することを目的とする。
【０００５】本発明は、上記目的を達成するため、ポリ
アリ−レンスルフィド６０〜９９重量％および不飽和度
が７モル％以下となるように水素添加されたアクリルニ
トリル−ブタジエンゴム１〜４０重量％からなる組成物
（第１組成物）１００重量部に対して、エポキシ樹脂を
０．０５〜５重量部の範囲内で添加してなるポリアリ−
レンスルフィド樹脂組成物（第２組成物）を提供する。
また、本発明は、上記第２組成物１００重量部に対し
て、繊維状強化材及び無機充填材あるいはいずれか一方
の材料を５〜２００重量部の範囲内で添加してなるポリ
アリ−レンスルフィド樹脂組成物（第４組成物）を提供
する。
アリ−レンスルフィド６０〜９９重量％および不飽和度
が７モル％以下となるように水素添加されたアクリルニ
トリル−ブタジエンゴム１〜４０重量％からなる組成物
（第１組成物）１００重量部に対して、エポキシ樹脂を
０．０５〜５重量部の範囲内で添加してなるポリアリ−
レンスルフィド樹脂組成物（第２組成物）を提供する。
また、本発明は、上記第２組成物１００重量部に対し
て、繊維状強化材及び無機充填材あるいはいずれか一方
の材料を５〜２００重量部の範囲内で添加してなるポリ
アリ−レンスルフィド樹脂組成物（第４組成物）を提供
する。
【０００６】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明で用いるＰＡＳの種類に限定はなく、直鎖型、分
岐型及び熱架橋型のいずれでも使用することができ、さ
らにこれらの混合物も用いることができる。また、ＰＡ
Ｓ中における芳香族基の割合は全体の７０モル％以上、
特に８０モル％以上であることが好ましい。芳香族基の
割合が７０モル％未満であるとＰＡＳの熱融解温度（Ｔ
ｍ）が低くなり、ＨＤＴが低下することがある。さら
に、ＰＡＳのメルトインデックス（ＭＩ）は５〜１０４
ｇ／１０分であることが望ましい。ＭＩが５ｇ／１０分
未満であると成形が困難になることがあり、１０４ｇ／
１０分を超えると期待される物性がでないことがある。
本発明で用いるＰＡＳの種類に限定はなく、直鎖型、分
岐型及び熱架橋型のいずれでも使用することができ、さ
らにこれらの混合物も用いることができる。また、ＰＡ
Ｓ中における芳香族基の割合は全体の７０モル％以上、
特に８０モル％以上であることが好ましい。芳香族基の
割合が７０モル％未満であるとＰＡＳの熱融解温度（Ｔ
ｍ）が低くなり、ＨＤＴが低下することがある。さら
に、ＰＡＳのメルトインデックス（ＭＩ）は５〜１０４
ｇ／１０分であることが望ましい。ＭＩが５ｇ／１０分
未満であると成形が困難になることがあり、１０４ｇ／
１０分を超えると期待される物性がでないことがある。
【０００７】ここで、本発明において好適に使用できる
ＰＡＳとしては、例えば、下記化学式１
ＰＡＳとしては、例えば、下記化学式１
【化１】 で表わされる繰り返し単位を有するポリフェニレンスル
フィドが挙げられる。上記ポリフェニレンスルフィドと
しては、パラフェニレン基が全体の７０モル％以上、好
ましくは８０モル％以上であり、溶媒α−クロルナフタ
レン１００ｍに溶質０．４ｇを加えて２０５℃で得られ
た溶液粘度ηが０．０５ｄｌ／ｇ以上、好ましくは０．
１〜０．８ｄｌ／ｇのものが特に好適に用いられる。な
お、ポリフェニレンスルフィドとしては、パラフェニレ
ン基からなるものの他に、例えば３０モル％以下のメタ
フェニレン基，オルソフェニレン基との共重合体も使用
できる。この場合、これら共重合体としては、ブロック
共重合体が好ましい。
フィドが挙げられる。上記ポリフェニレンスルフィドと
しては、パラフェニレン基が全体の７０モル％以上、好
ましくは８０モル％以上であり、溶媒α−クロルナフタ
レン１００ｍに溶質０．４ｇを加えて２０５℃で得られ
た溶液粘度ηが０．０５ｄｌ／ｇ以上、好ましくは０．
１〜０．８ｄｌ／ｇのものが特に好適に用いられる。な
お、ポリフェニレンスルフィドとしては、パラフェニレ
ン基からなるものの他に、例えば３０モル％以下のメタ
フェニレン基，オルソフェニレン基との共重合体も使用
できる。この場合、これら共重合体としては、ブロック
共重合体が好ましい。
【０００８】さらに、本発明で用いるＰＡＳは、下記化
学式２
学式２
【化２】 （式中、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基、ｎは１〜４を
示す。）で表わされる繰り返し単位を１種または２種以
上含むものであってもよい。なお、本発明で用いるＰＡ
Ｓとしては、公知の方法（例えば特開平２−１０７６６
６号等）で製造したものを使用することができる。
示す。）で表わされる繰り返し単位を１種または２種以
上含むものであってもよい。なお、本発明で用いるＰＡ
Ｓとしては、公知の方法（例えば特開平２−１０７６６
６号等）で製造したものを使用することができる。
【０００９】本発明において、水素添加されたアクリロ
ニトリル−ブタジエンゴム（水添ＮＢＲ）としては、不
飽和度が７モル％以下、好ましくは５モル％以下のもの
を用いる。不飽和度が７モル％を超えると、熱劣化によ
る分解によって、ガスが発生したり、ゴム的性質が損な
われることに起因する成形不良，耐衝撃性の低下が生じ
たりする。なお、不飽和度は、全体として７モル％以下
になっていればよい。すなわち、一部に不飽和度が７モ
ル％以上のものを用いた場合であっても、不飽和度が低
いものを混合することによって全体として７モル％以下
になっていればよい。
ニトリル−ブタジエンゴム（水添ＮＢＲ）としては、不
飽和度が７モル％以下、好ましくは５モル％以下のもの
を用いる。不飽和度が７モル％を超えると、熱劣化によ
る分解によって、ガスが発生したり、ゴム的性質が損な
われることに起因する成形不良，耐衝撃性の低下が生じ
たりする。なお、不飽和度は、全体として７モル％以下
になっていればよい。すなわち、一部に不飽和度が７モ
ル％以上のものを用いた場合であっても、不飽和度が低
いものを混合することによって全体として７モル％以下
になっていればよい。
【００１０】また、水添ＮＢＲとしては、結合アクリロ
ニトリル量が３０モル％以上のもの、特に３０〜６０モ
ル％のものが好ましい。結合アクリロニトリル量が３０
モル％未満であると、組成物の耐油性が低下することが
ある。なお、本発明で用いる水添ＮＢＲは、公知の製法
（例えば特開平１−２４２６４３号等）で得ることがで
きる。例えば、通常の乳化重合によって調製したアクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合ゴムをメチルイソブチル
ケトンに溶解し、パラジウム／シリカ触媒を用いて耐圧
容器中でブタジエン単位部分を部分水素化することによ
り得ることができる。
ニトリル量が３０モル％以上のもの、特に３０〜６０モ
ル％のものが好ましい。結合アクリロニトリル量が３０
モル％未満であると、組成物の耐油性が低下することが
ある。なお、本発明で用いる水添ＮＢＲは、公知の製法
（例えば特開平１−２４２６４３号等）で得ることがで
きる。例えば、通常の乳化重合によって調製したアクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合ゴムをメチルイソブチル
ケトンに溶解し、パラジウム／シリカ触媒を用いて耐圧
容器中でブタジエン単位部分を部分水素化することによ
り得ることができる。
【００１１】本発明の第１組成物において、ＰＡＳの配
合量は全体の６０〜９９重量％、好ましくは８０〜９５
重量％であり、水添ＮＢＲの配合量は４０〜１重量％、
好ましくは２０〜５重量％である。ＰＡＳが６０重量％
未満で水添ＮＢＲが４０重量％を超えると、水添ＮＢＲ
が連続相になり、ＨＤＴが低下する。ＰＡＳが９９重量
％を超え、水添ＮＢＲが１重量％未満であると、水添Ｎ
ＢＲの配合効果が発現せず、ＰＡＳの耐衝撃性を改良す
ることができない。
合量は全体の６０〜９９重量％、好ましくは８０〜９５
重量％であり、水添ＮＢＲの配合量は４０〜１重量％、
好ましくは２０〜５重量％である。ＰＡＳが６０重量％
未満で水添ＮＢＲが４０重量％を超えると、水添ＮＢＲ
が連続相になり、ＨＤＴが低下する。ＰＡＳが９９重量
％を超え、水添ＮＢＲが１重量％未満であると、水添Ｎ
ＢＲの配合効果が発現せず、ＰＡＳの耐衝撃性を改良す
ることができない。
【００１２】本発明の第２組成物は、上記第１組成物１
００重量部に対し、エポキシ樹脂を０．０５〜５重量部
配合したもので、これにより相溶性が改良されたもので
ある。本発明で使用するエポキシ樹脂は、二個以上のエ
ポキシ基を含むエポキシ樹脂である。また、エポキシ樹
脂としては、液体状または固体状のものを使用すること
ができる。
００重量部に対し、エポキシ樹脂を０．０５〜５重量部
配合したもので、これにより相溶性が改良されたもので
ある。本発明で使用するエポキシ樹脂は、二個以上のエ
ポキシ基を含むエポキシ樹脂である。また、エポキシ樹
脂としては、液体状または固体状のものを使用すること
ができる。
【００１３】エポキシ樹脂の具体例としては、ビスフェ
ノールＡ、レゾルシノール、ハイドロキノン、ピロカテ
コール、ビスフェノールＦ、サリゲニン、１，３，５−
トリヒドロキシベンゼン、ビスフェノールＳ、トリヒド
ロキシ−ジフェニルジメチルメタン、４，４′−ジヒド
ロキシビフェニル、１，５−ジヒドロキシナフタレン、
カシューフェノール、２，２，５，５，−テトラキス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサンなどのビスフェノ
ールのグリシジルエーテル、ビスフェノールの代わりに
ハロゲン化ビスフェノール、ブタンジオールのジグリシ
ジルエーテルなどのグリシジルエーテル系、フタル酸グ
リシジルエステル等のグリシジルエステル系、Ｎ−グリ
シジルアニリン等のグリシジルアミン系等のグリシジル
エポキシ樹脂、エポキシ化ポリオレフィン、エポキシ化
大豆油等の線状系およびビニルシクロヘキセンジオキサ
イド、ジシクロペンタジエンオキサイド等の環状系の非
グリシジルエポキシ樹脂が例示される。また、ノボラッ
ク型エポキシ樹脂およびこれらのハロゲン置換物などを
挙げることができる。
ノールＡ、レゾルシノール、ハイドロキノン、ピロカテ
コール、ビスフェノールＦ、サリゲニン、１，３，５−
トリヒドロキシベンゼン、ビスフェノールＳ、トリヒド
ロキシ−ジフェニルジメチルメタン、４，４′−ジヒド
ロキシビフェニル、１，５−ジヒドロキシナフタレン、
カシューフェノール、２，２，５，５，−テトラキス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサンなどのビスフェノ
ールのグリシジルエーテル、ビスフェノールの代わりに
ハロゲン化ビスフェノール、ブタンジオールのジグリシ
ジルエーテルなどのグリシジルエーテル系、フタル酸グ
リシジルエステル等のグリシジルエステル系、Ｎ−グリ
シジルアニリン等のグリシジルアミン系等のグリシジル
エポキシ樹脂、エポキシ化ポリオレフィン、エポキシ化
大豆油等の線状系およびビニルシクロヘキセンジオキサ
イド、ジシクロペンタジエンオキサイド等の環状系の非
グリシジルエポキシ樹脂が例示される。また、ノボラッ
ク型エポキシ樹脂およびこれらのハロゲン置換物などを
挙げることができる。
【００１４】好ましいのは、エポキシ基を三個以上含有
するエポキシ樹脂、たとえばノボラック型エポキシ樹脂
等である。ノボラック型エポキシ樹脂は通常エポキシ基
を２個以上含有するものであり、ノボラック型フェノー
ル樹脂にエピクロルヒドリンを反応させて得られる。こ
の原料のフェノール類としては、フェノール、ｏ−クレ
ゾール、ｍ−クレゾール、ビスフェノールＡ、レゾルシ
ノール、ｐ−ターシャリーブチルフェノール、ビスフェ
ノールＳ、ビスフェノールＦあるいはこれらの混合物が
用いられる。
するエポキシ樹脂、たとえばノボラック型エポキシ樹脂
等である。ノボラック型エポキシ樹脂は通常エポキシ基
を２個以上含有するものであり、ノボラック型フェノー
ル樹脂にエピクロルヒドリンを反応させて得られる。こ
の原料のフェノール類としては、フェノール、ｏ−クレ
ゾール、ｍ−クレゾール、ビスフェノールＡ、レゾルシ
ノール、ｐ−ターシャリーブチルフェノール、ビスフェ
ノールＳ、ビスフェノールＦあるいはこれらの混合物が
用いられる。
【００１５】第２組成物におけるエポキシ樹脂の添加量
は、第１組成物１００重量部に対して０．０５〜５重量
部、好ましくは０．１〜４重量部である。エポキシ樹脂
の添加量が０．０５重量部未満であると、エポキシ樹脂
を配合した効果が得られない。一方、５重量部を超えて
配合したとしても、特に配合量の増加に見合う効果が得
られないし、むしろポリアリ−レンスルフィド樹脂組成
物は、粘度上昇による成形性の低下、難燃性の低下、さ
らには成形品表面へのブリード等を生じるおそれがあ
る。
は、第１組成物１００重量部に対して０．０５〜５重量
部、好ましくは０．１〜４重量部である。エポキシ樹脂
の添加量が０．０５重量部未満であると、エポキシ樹脂
を配合した効果が得られない。一方、５重量部を超えて
配合したとしても、特に配合量の増加に見合う効果が得
られないし、むしろポリアリ−レンスルフィド樹脂組成
物は、粘度上昇による成形性の低下、難燃性の低下、さ
らには成形品表面へのブリード等を生じるおそれがあ
る。
【００１６】本発明の第４組成物は、上記第２組成物１
００重量部に対して、繊維状強化材及び無機充填材ある
いはいずれか一方の材料を５〜２００重量部の範囲内で
配合したものであり、これによって耐衝撃性の向上及び
ＨＤＴの低下防止をより効果的に達成したものである。
００重量部に対して、繊維状強化材及び無機充填材ある
いはいずれか一方の材料を５〜２００重量部の範囲内で
配合したものであり、これによって耐衝撃性の向上及び
ＨＤＴの低下防止をより効果的に達成したものである。
【００１７】ここで、繊維状強化材の種類に制限はない
が、例えばガラス繊維，炭素繊維，アラミド繊維等の有
機繊維や、繊維状の炭化ケイ素，シリカ，アルミナ，ジ
ルコニア、チタン酸カリウム，硫化カルシウム，ケイ酸
カルシウムなどを使用でき、なかでもガラス繊維，炭素
繊維，アラミド繊維等の有機繊維が良好に用いられる。
また、無機充填材の種類も限られないが、例えばガラ
ス，タルク、マイカ，カオリン，クレイ，リン酸マグネ
シウム，炭酸カルシウム，ケイ酸カルシウム，硫酸カル
シウム，酸化ケイ素，酸化アルミニウム，酸化チタン，
酸化クロム，酸化鉄，酸化銅，酸化亜鉛，炭素，黒鉛，
ふっ化ホウ酸，二硫化モリブデン，ケイ素の粉末等を好
適に使用することができる。繊維状強化材及び／又は無
機充填材の配合量は、第１組成物１００重量部に対して
５〜２００重量部、好ましくは１０〜１００重量部であ
る。５重量部未満であるとその配合効果が発現せず、２
００重量部を超えると組成物の流動性が低下し、成形が
困難になる。
が、例えばガラス繊維，炭素繊維，アラミド繊維等の有
機繊維や、繊維状の炭化ケイ素，シリカ，アルミナ，ジ
ルコニア、チタン酸カリウム，硫化カルシウム，ケイ酸
カルシウムなどを使用でき、なかでもガラス繊維，炭素
繊維，アラミド繊維等の有機繊維が良好に用いられる。
また、無機充填材の種類も限られないが、例えばガラ
ス，タルク、マイカ，カオリン，クレイ，リン酸マグネ
シウム，炭酸カルシウム，ケイ酸カルシウム，硫酸カル
シウム，酸化ケイ素，酸化アルミニウム，酸化チタン，
酸化クロム，酸化鉄，酸化銅，酸化亜鉛，炭素，黒鉛，
ふっ化ホウ酸，二硫化モリブデン，ケイ素の粉末等を好
適に使用することができる。繊維状強化材及び／又は無
機充填材の配合量は、第１組成物１００重量部に対して
５〜２００重量部、好ましくは１０〜１００重量部であ
る。５重量部未満であるとその配合効果が発現せず、２
００重量部を超えると組成物の流動性が低下し、成形が
困難になる。
【００１８】本発明の樹脂組成物には、必要により他の
樹脂を加えることもできる。これら樹脂としては、例え
ば、エチレン、ブチレン、ペンテン、ブタジエン、イソ
プレン、クロロプレン、スチレン、α−メチルスチレ
ン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、
（メタ）アクリロニトリルなどの単独重合体または共重
合体、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナ
イロン１２、ナイロン４６等のポリアミド、ポリウレタ
ン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリサルホ
ン、ポリアリルサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリ
アリレート、ポリフェニレンオキシド、ポリエーテルケ
トン、ポリイミド、シリコーン樹脂、フェノキシ樹脂、
フッ素樹脂、ポリアリールエーテルなどの単独重合体、
ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合
体、などを挙げることができる。また、不飽和カルボン
酸あるいは、その誘導体により変性されたポリオレフィ
ン系樹脂なども用いることができる。これらは一種を単
独で使用することができるし、二種以上を併用すること
もできる。
樹脂を加えることもできる。これら樹脂としては、例え
ば、エチレン、ブチレン、ペンテン、ブタジエン、イソ
プレン、クロロプレン、スチレン、α−メチルスチレ
ン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、
（メタ）アクリロニトリルなどの単独重合体または共重
合体、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナ
イロン１２、ナイロン４６等のポリアミド、ポリウレタ
ン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリサルホ
ン、ポリアリルサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリ
アリレート、ポリフェニレンオキシド、ポリエーテルケ
トン、ポリイミド、シリコーン樹脂、フェノキシ樹脂、
フッ素樹脂、ポリアリールエーテルなどの単独重合体、
ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合
体、などを挙げることができる。また、不飽和カルボン
酸あるいは、その誘導体により変性されたポリオレフィ
ン系樹脂なども用いることができる。これらは一種を単
独で使用することができるし、二種以上を併用すること
もできる。
【００１９】
【実施例】次に、実施例により本発明を具体的に示す
が、本発明は下記実施例に限定されるものではない。 実施例１〜４、比較例１〜５、参考例１〜９ 表１に示す種類、量のＰＡＳ、ゴム、エポキシ樹脂及び
強化材／充填材をドライブレンドした後、樹脂温度３３
０℃にて混練し、造粒した。次に、得られたペレットを
成形温度２８０〜３２０℃、金型温度１３５℃にて射出
成形することにより試験片を作成し、表１に示す試験を
行った。結果を表１に示す。
が、本発明は下記実施例に限定されるものではない。 実施例１〜４、比較例１〜５、参考例１〜９ 表１に示す種類、量のＰＡＳ、ゴム、エポキシ樹脂及び
強化材／充填材をドライブレンドした後、樹脂温度３３
０℃にて混練し、造粒した。次に、得られたペレットを
成形温度２８０〜３２０℃、金型温度１３５℃にて射出
成形することにより試験片を作成し、表１に示す試験を
行った。結果を表１に示す。
【００２０】なお、表１中の材料としては下記のものを
用いた。 ［ＰＡＳ］ Ｐ１：直鎖状ポリフェニレンスルフィド ＭＩ＝２００（ASTM D 1238 74に準拠して測定） ［ゴム］ Ｒ１：水素添加アクリロ−ニトリルゴム （商品名 Ｚｅｔｐｏｌ ２０１０ 日本ゼオン社製） 結合アクリロニトリル量３６％ 不飽和度３．８５％ Ｒ２：水素添加アクリロ−ニトリルゴム （商品名 Ｚｅｔｐｏｌ ２０２０ 日本ゼオン社製） 結合アクリロニトリル量３６％ 不飽和度１０％ Ｒ３：ＳＥＢＳ（スチエン−エチレン・ブチレン−スチ
レン共重合体，商品名Ｈ１０４１旭化成社製）
用いた。 ［ＰＡＳ］ Ｐ１：直鎖状ポリフェニレンスルフィド ＭＩ＝２００（ASTM D 1238 74に準拠して測定） ［ゴム］ Ｒ１：水素添加アクリロ−ニトリルゴム （商品名 Ｚｅｔｐｏｌ ２０１０ 日本ゼオン社製） 結合アクリロニトリル量３６％ 不飽和度３．８５％ Ｒ２：水素添加アクリロ−ニトリルゴム （商品名 Ｚｅｔｐｏｌ ２０２０ 日本ゼオン社製） 結合アクリロニトリル量３６％ 不飽和度１０％ Ｒ３：ＳＥＢＳ（スチエン−エチレン・ブチレン−スチ
レン共重合体，商品名Ｈ１０４１旭化成社製）
【００２１】 ［エポキシ樹脂］ Ｅ１：クレゾールノボラック型エポキシ樹脂 （ＥＣＮ１２９９ チバガイギー社製） Ｅ２：フェノールノボラック型エポキシ樹脂 （Ｎ７７０ 大日本インキ社製） ［強化材／充填材］ Ｇ１：ガラス繊維（商品名 ＭＡＦＴ１０４旭ファイバ
ーガラス社製） 径 １３ミクロン 長さ ３ミリ Ｇ２：炭酸カルシウム（商品名 ホワイトンＰ−３０
白石工業社製） Ｇ３：Ｇ１のガラス繊維とＧ２の炭酸カルシウムとを重
量比１：１で混合したもの。
ーガラス社製） 径 １３ミクロン 長さ ３ミリ Ｇ２：炭酸カルシウム（商品名 ホワイトンＰ−３０
白石工業社製） Ｇ３：Ｇ１のガラス繊維とＧ２の炭酸カルシウムとを重
量比１：１で混合したもの。
【００２２】また、表１中の試験は次の方法で行なっ
た。 ［アイゾット衝撃強度］ ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して測定した。 ［熱変形温度］ ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠して測定した。荷重は１８．
５ｋｇ／ｃｍ２とした。 ［耐ガソリン強度低下率］ イソオクタン／トルエン＝７／３（ラウロイルパーオキ
サイド ３％添加）からなるモデルガソリンに試験片を
４０℃にて２４０時間浸漬した後、ＡＳＴＭ Ｄ６３８
に準拠して引張試験を行なった。耐ガソリン強度低下率
は下記式によって求めた。 耐ガソリン強度低下率（％）＝浸漬後の引張強度／浸漬
前の引張強度×１００
た。 ［アイゾット衝撃強度］ ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して測定した。 ［熱変形温度］ ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠して測定した。荷重は１８．
５ｋｇ／ｃｍ２とした。 ［耐ガソリン強度低下率］ イソオクタン／トルエン＝７／３（ラウロイルパーオキ
サイド ３％添加）からなるモデルガソリンに試験片を
４０℃にて２４０時間浸漬した後、ＡＳＴＭ Ｄ６３８
に準拠して引張試験を行なった。耐ガソリン強度低下率
は下記式によって求めた。 耐ガソリン強度低下率（％）＝浸漬後の引張強度／浸漬
前の引張強度×１００
【表１】
【００２３】表１の結果より、本発明組成物は、ＰＡＳ
の耐ガソリン強度、ＨＤＴを保持したままそのアイゾッ
ト衝撃強度が向上していることがわかる。これに対し、
水添ＮＢＲを配合しない場合（比較例１）、不飽和度が
１０モル％の水添ＮＢＲを配合した場合（比較例３）及
びＳＥＢＳを配合した場合（比較例４）は、いずれも本
発明の目的を達成できないものであった。
の耐ガソリン強度、ＨＤＴを保持したままそのアイゾッ
ト衝撃強度が向上していることがわかる。これに対し、
水添ＮＢＲを配合しない場合（比較例１）、不飽和度が
１０モル％の水添ＮＢＲを配合した場合（比較例３）及
びＳＥＢＳを配合した場合（比較例４）は、いずれも本
発明の目的を達成できないものであった。
【００２４】
【発明の効果】以上説明したように、本発明のポリアリ
−レンスルフィド樹脂組成物は、ポリアリ−レンスルフ
ィドの耐油性、熱変形温度を低下させることなく耐衝撃
性を向上させたもので、電子電気部品等の射出成形品の
成形材料として特に有効に使用できるものである。
−レンスルフィド樹脂組成物は、ポリアリ−レンスルフ
ィドの耐油性、熱変形温度を低下させることなく耐衝撃
性を向上させたもので、電子電気部品等の射出成形品の
成形材料として特に有効に使用できるものである。
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリアリ−レンスルフィド６０〜９９重
量％および不飽和度が７モル％以下となるように水素添
加されたアクリルニトリル−ブタジエンゴム１〜４０重
量％からなる組成物１００重量部に対して、 エポキシ樹脂を０．０５〜５重量部の範囲内で添加して
なるポリアリ−レンスルフィド樹脂組成物。 - 【請求項２】 請求項１に記載のポリアリ−レンスルフ
ィド樹脂組成物１００重量部に対して、 繊維状強化材及び無機充填材あるいはいずれか一方の材
料を５〜２００重量部の範囲内で添加してなるポリアリ
−レンスルフィド樹脂組成物。
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| US4514588A (en) * | 1982-12-28 | 1985-04-30 | Phillips Petroleum Company | Encapsulated electronic components and encapsulation compositions |
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1990
- 1990-12-07 JP JP2406174A patent/JP2942635B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-11-30 EP EP91120630A patent/EP0490203A1/en not_active Withdrawn
- 1991-12-06 US US07/803,445 patent/US5248730A/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
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| JPH04209654A (ja) | 1992-07-31 |
| EP0490203A1 (en) | 1992-06-17 |
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