JP2934655B2 - 高分子固体電解質の製造方法 - Google Patents
高分子固体電解質の製造方法Info
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- JP2934655B2 JP2934655B2 JP3016893A JP1689391A JP2934655B2 JP 2934655 B2 JP2934655 B2 JP 2934655B2 JP 3016893 A JP3016893 A JP 3016893A JP 1689391 A JP1689391 A JP 1689391A JP 2934655 B2 JP2934655 B2 JP 2934655B2
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- carbon atoms
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Primary Cells (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、イオン伝導性ポリマ
ー、即ち、高分子固体電解質に関する。
ー、即ち、高分子固体電解質に関する。
【０００２】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】近年、無
機固体電解質と比較して、１）成形性があり、大面積薄
膜化が容易であり、２）フレキシビリティがあり、電極
との密着性が優れているなどの特長を有する有機高分子
固体電解質の開発が進展している。
機固体電解質と比較して、１）成形性があり、大面積薄
膜化が容易であり、２）フレキシビリティがあり、電極
との密着性が優れているなどの特長を有する有機高分子
固体電解質の開発が進展している。
【０００３】高分子固体電解質としては、 M.B.Armand
らによってポリエチレンオキシドとアルカリ金属塩の混
合物が提案された。("Fast Ion Transport in Solids"
Page131、 1979 North Holland Publishing Co.刊行を参
照。）
らによってポリエチレンオキシドとアルカリ金属塩の混
合物が提案された。("Fast Ion Transport in Solids"
Page131、 1979 North Holland Publishing Co.刊行を参
照。）
【０００４】しかし、その固体電解質の製造方法は、固
体電解質を溶媒中に溶解させた後に成形面の上に流延さ
せ、次いで溶媒が乾燥除去される、所謂、キャスト法に
より成膜化されるために、その加工操作は複雑であり、
得られる膜は、常温において導電率が 10-6 S/cm以下で
あり、電極との密着性も満足すべきものではなく改良が
望まれていた。
体電解質を溶媒中に溶解させた後に成形面の上に流延さ
せ、次いで溶媒が乾燥除去される、所謂、キャスト法に
より成膜化されるために、その加工操作は複雑であり、
得られる膜は、常温において導電率が 10-6 S/cm以下で
あり、電極との密着性も満足すべきものではなく改良が
望まれていた。
【０００５】その他のものとして、特開昭 62 - 48716
の三官能性ポリエチレングリコールとジイソシアネート
誘導体との反応により架橋する方法、特開昭 62 -28595
4 のポリエチレングリコールジアクリレートの重合反応
によって架橋する方法などが提供されているが、いずれ
も溶媒が使用されているため、溶媒の乾燥除去の工程が
不可欠であり、また、イオン伝導度、電極との密着性そ
の他との均衡上一層の改良が必要とされていた。
の三官能性ポリエチレングリコールとジイソシアネート
誘導体との反応により架橋する方法、特開昭 62 -28595
4 のポリエチレングリコールジアクリレートの重合反応
によって架橋する方法などが提供されているが、いずれ
も溶媒が使用されているため、溶媒の乾燥除去の工程が
不可欠であり、また、イオン伝導度、電極との密着性そ
の他との均衡上一層の改良が必要とされていた。
【０００６】他方、一般に高分子の固体電解質は常温以
下の低温領域において、そのイオン伝導度が顕著に低下
するのであり、この点にも強くその改善が要求されてい
た。
下の低温領域において、そのイオン伝導度が顕著に低下
するのであり、この点にも強くその改善が要求されてい
た。
【０００７】
【課題を解決するための手段】これら障害を解消するた
めに、発明者らは研究と実験に注力した結果、溶媒を全
然利用することなく、高分子の固体電解質が製造され得
ることを見出し、これに加えて、得た高分子固体電解質
のイオン伝導度が 0℃において 10-6 S ／ cm を超え得
ること、更に、これらは電極との密着性が良好であり得
ることも見出し得て、幸いにも、この発明を完成するこ
とを得た。
めに、発明者らは研究と実験に注力した結果、溶媒を全
然利用することなく、高分子の固体電解質が製造され得
ることを見出し、これに加えて、得た高分子固体電解質
のイオン伝導度が 0℃において 10-6 S ／ cm を超え得
ること、更に、これらは電極との密着性が良好であり得
ることも見出し得て、幸いにも、この発明を完成するこ
とを得た。
【０００８】この発明は少なくとも、いずれか一液が、
アルカリ金属塩および／またはアンモニウム塩を含有し
ている下記のＡ液とＢ液を混合されたのち４０℃以下で
硬化されることを包含する高分子固体電解質の製造方法
である。
アルカリ金属塩および／またはアンモニウム塩を含有し
ている下記のＡ液とＢ液を混合されたのち４０℃以下で
硬化されることを包含する高分子固体電解質の製造方法
である。
【０００９】Ａ液：一般式（１）を以て表示される化合
物にラジカル重合開始加速剤が溶解させられた溶液
物にラジカル重合開始加速剤が溶解させられた溶液
【化５】 （式中、Ｒ1は水素、または炭素数１〜５のアルキル
基、Ｒ2は炭素数１〜５のアルキル基であり、ｍは２≦
ｍ≦３０の整数を示す。）、Ｂ液：一般式（２）を以て
表示される化合物
基、Ｒ2は炭素数１〜５のアルキル基であり、ｍは２≦
ｍ≦３０の整数を示す。）、Ｂ液：一般式（２）を以て
表示される化合物
【化６】 （式中、Ｒ3、Ｒ5は炭素数１〜５のアルキル基Ｒ4は水
素、または炭素数１〜３のアルキル基であり、ｎは２≦
ｎ≦３０の整数を示す）および／または一般式（３）を
以て示される化合物
素、または炭素数１〜３のアルキル基であり、ｎは２≦
ｎ≦３０の整数を示す）および／または一般式（３）を
以て示される化合物
【化７】
【００１０】（式中、
【化８】 を示し、 R6 は炭素数 1〜6 の炭化水素基、 R7 および
R8 は単なる結合または単素数 1〜3 の二価炭化水素
基、 R9 は炭素数 1〜6 の炭化水素基またはシアノ基を
示し R6 および R9 は相互に連結して環を形成してもよ
く、p 、q および rは各々０か１であって R4 がシアノ
基の場合を除き、p + q +r ＞０である。）にラジカル
重合開始剤が溶解した溶液。
R8 は単なる結合または単素数 1〜3 の二価炭化水素
基、 R9 は炭素数 1〜6 の炭化水素基またはシアノ基を
示し R6 および R9 は相互に連結して環を形成してもよ
く、p 、q および rは各々０か１であって R4 がシアノ
基の場合を除き、p + q +r ＞０である。）にラジカル
重合開始剤が溶解した溶液。
【００１１】以下に、この発明について詳細に説明す
る。
る。
【００１２】この発明の製造方法は、アルカリ金属塩お
よびまたはアンモニウム塩を少なくともいずれかその一
液中に含有するＡとＢの両液、即ち、Ａは一般式の
(１) により表示される化合物にラジカル重合開始加速
剤が溶解した溶液であって、Ｂは一般式の（２）により
表示される化合物および／または一般式（３）により表
示される化合物にラジカル重合開始剤が溶解した溶液で
あるが、この両液の混合によって高分子固体電解質が製
造される方法である。
よびまたはアンモニウム塩を少なくともいずれかその一
液中に含有するＡとＢの両液、即ち、Ａは一般式の
(１) により表示される化合物にラジカル重合開始加速
剤が溶解した溶液であって、Ｂは一般式の（２）により
表示される化合物および／または一般式（３）により表
示される化合物にラジカル重合開始剤が溶解した溶液で
あるが、この両液の混合によって高分子固体電解質が製
造される方法である。
【００１３】まず、Ａ液について説明する。
【００１４】この発明において使用される一般式が
（１）によって示される化合物は、その構造式から明ら
かな通り側鎖にオキシエチレンユニットを有するポリエ
ーテル系マクロモノマーであり、常温にあって液相状態
を呈しているものである。
（１）によって示される化合物は、その構造式から明ら
かな通り側鎖にオキシエチレンユニットを有するポリエ
ーテル系マクロモノマーであり、常温にあって液相状態
を呈しているものである。
【００１５】式中、 R1 は水素原子、または炭素数 1〜
5 、好ましくは 1〜3 のアルキル基であり、水素原子、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基、ペンチル基などであって、好ましくは、水素原
子、メチル基、エチル基などである。
5 、好ましくは 1〜3 のアルキル基であり、水素原子、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基、ペンチル基などであって、好ましくは、水素原
子、メチル基、エチル基などである。
【００１６】R2 は、炭素数 1〜5 、好ましくは、1〜3
のアルキル基であり、水素原子、メチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基な
どであり、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル
基などである。
のアルキル基であり、水素原子、メチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基な
どであり、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル
基などである。
【００１７】また、一般式（１）により表示される化合
物中のオキシエチレンユニットの数即ち、m の値は 2≦
m≦ 30 、好ましくは、 2≦ m≦ 20 、更に好ましく
は、 3≦ m≦ 15 である。
物中のオキシエチレンユニットの数即ち、m の値は 2≦
m≦ 30 、好ましくは、 2≦ m≦ 20 、更に好ましく
は、 3≦ m≦ 15 である。
【００１８】一般式（１）により表示される化合物とし
ては、具体的に云えば、上記範囲内のオキシエチレンユ
ニット数を有するメトキシポリエチレングリコールメタ
クリレート、エトキシポリエチレングリコールメタクリ
レート、メトキシポリエチレングリコールアクリレー
ト、エトキシポリエチレングリコールアクリレートなど
が例示される。
ては、具体的に云えば、上記範囲内のオキシエチレンユ
ニット数を有するメトキシポリエチレングリコールメタ
クリレート、エトキシポリエチレングリコールメタクリ
レート、メトキシポリエチレングリコールアクリレー
ト、エトキシポリエチレングリコールアクリレートなど
が例示される。
【００１９】この発明において使用されるラジカル重合
開始加速剤は一般式（１）の化合物に可溶性のものであ
り、後述のラジカル重合開始剤を還元する作用を有する
ものであれば、特に限定されることなく、各種のアニリ
ン類、アミン類、還元性遷移金属化合物、含イオウ化合
物などが例示される。具体的に云えば、例えば、アニリ
ン、 N,N−ジメチルアニリン、N,N-ジエチルアニリン、
N,N-ジブチルアニリンなどのアニリン類、トリエチルア
ミン、ジエチルアミン、ピペリジン、1,2-ジアミノエタ
ンなどのアミン類、 FeCl2・nH2O、FeS 、FeSO4 などの
Fe（２）塩、CoCl2 、CoBr2 、CoSO4 、CoS など Co
（２）塩、MoCl5など Mo（５）塩、メタンチオール、
エタンチオール、ベンゼンチオール、フェニルメタンチ
オール、1,4-ブタンジチオール、p-メルカプト安息香酸
などチオール類、カリウムエタンチオラート、ナトリウ
ムエタンチオラートなどチオール塩類、ジエチルスルフ
ィド、エチルチオベンゼン、1,2-ビス（メチルチオ）エ
タン、4,4'- チオ二安息香酸、 3-(メチルチオ）プロパ
ノール、ビス[(エチルチオ) メチル] スルフィド、チア
シクロオクタン、1,2-ジチアン、2,3-ジヒドロ -1,4-ジ
チアフタレンなどのスルフィド類、または各種の亜硫酸
塩、スルフィン酸など例示され、好ましくはアニリン、
N,N-ジメチルアニリン、N,N-ジエチルアニリン、トリエ
チルアミン、FeSO4 、 FeCl2・nH2O 、エタンチオール、
ベンゼンチオール、ナトリウムエタンチオラート、ジエ
チルスルフィドなどが例示される。
開始加速剤は一般式（１）の化合物に可溶性のものであ
り、後述のラジカル重合開始剤を還元する作用を有する
ものであれば、特に限定されることなく、各種のアニリ
ン類、アミン類、還元性遷移金属化合物、含イオウ化合
物などが例示される。具体的に云えば、例えば、アニリ
ン、 N,N−ジメチルアニリン、N,N-ジエチルアニリン、
N,N-ジブチルアニリンなどのアニリン類、トリエチルア
ミン、ジエチルアミン、ピペリジン、1,2-ジアミノエタ
ンなどのアミン類、 FeCl2・nH2O、FeS 、FeSO4 などの
Fe（２）塩、CoCl2 、CoBr2 、CoSO4 、CoS など Co
（２）塩、MoCl5など Mo（５）塩、メタンチオール、
エタンチオール、ベンゼンチオール、フェニルメタンチ
オール、1,4-ブタンジチオール、p-メルカプト安息香酸
などチオール類、カリウムエタンチオラート、ナトリウ
ムエタンチオラートなどチオール塩類、ジエチルスルフ
ィド、エチルチオベンゼン、1,2-ビス（メチルチオ）エ
タン、4,4'- チオ二安息香酸、 3-(メチルチオ）プロパ
ノール、ビス[(エチルチオ) メチル] スルフィド、チア
シクロオクタン、1,2-ジチアン、2,3-ジヒドロ -1,4-ジ
チアフタレンなどのスルフィド類、または各種の亜硫酸
塩、スルフィン酸など例示され、好ましくはアニリン、
N,N-ジメチルアニリン、N,N-ジエチルアニリン、トリエ
チルアミン、FeSO4 、 FeCl2・nH2O 、エタンチオール、
ベンゼンチオール、ナトリウムエタンチオラート、ジエ
チルスルフィドなどが例示される。
【００２０】Ａ液は、一般式（１）により表示される化
合物中に、これらラジカル重合開始加速剤が溶解してい
るものであって、Ａ液中のラジカル重合開始加速剤の濃
度は0.01〜10 wt.％の範囲内であり0.05〜5 wt.％の範
囲内であることが好ましい。
合物中に、これらラジカル重合開始加速剤が溶解してい
るものであって、Ａ液中のラジカル重合開始加速剤の濃
度は0.01〜10 wt.％の範囲内であり0.05〜5 wt.％の範
囲内であることが好ましい。
【００２１】なお、Ａ液の中に更に両末端にアクリロイ
ル基を有するポリエーテル化合物の添加も好ましく実施
され、その添加量としては一般式（１）の化合物100 重
量部に対して、通常、 50 重量部以下であって、好まし
くは、 1〜 50 重量部、更に好ましくは、2 〜 30 重量
部の範囲内であることが望ましい。また、これらポリエ
ーテル化合物としては、例えば、一般式（４）の化合物
ル基を有するポリエーテル化合物の添加も好ましく実施
され、その添加量としては一般式（１）の化合物100 重
量部に対して、通常、 50 重量部以下であって、好まし
くは、 1〜 50 重量部、更に好ましくは、2 〜 30 重量
部の範囲内であることが望ましい。また、これらポリエ
ーテル化合物としては、例えば、一般式（４）の化合物
【化９】 （式中、 R1 、 R2 は炭素数 1〜5 、好ましくは、 1〜
3 のアルキル基、または水素原子であり、 R1 と R2 は
同一であっても異なっていてもよく、p は 4〜30好まし
くは 5〜 20 である。）などが好ましく、特に両末端に
アクリル基またはメタクリル基を有する化合物などが適
当物質として例示される。
3 のアルキル基、または水素原子であり、 R1 と R2 は
同一であっても異なっていてもよく、p は 4〜30好まし
くは 5〜 20 である。）などが好ましく、特に両末端に
アクリル基またはメタクリル基を有する化合物などが適
当物質として例示される。
【００２２】次にＢ液について説明する。
【００２３】この発明方法に使用される一般式（２）に
より表示される化合物は、その構造式からも明らかな通
りに、その両末端がアルキルエーテル化されたポリエー
テルオリゴマーであり、常温においては液相状態を呈し
ているものである。
より表示される化合物は、その構造式からも明らかな通
りに、その両末端がアルキルエーテル化されたポリエー
テルオリゴマーであり、常温においては液相状態を呈し
ているものである。
【００２４】式中の R4 は、水素原子または炭素数 1〜
3 のアルキル基であり、オキシアルキレンユニットとし
ては、例えば、オキシエチレンユニット、オキシプロピ
レンユニット、オキシブチレンユニットなどが例示さ
れ、また、二種類以上のオキシアルキレンユニットが共
存していてもよい。
3 のアルキル基であり、オキシアルキレンユニットとし
ては、例えば、オキシエチレンユニット、オキシプロピ
レンユニット、オキシブチレンユニットなどが例示さ
れ、また、二種類以上のオキシアルキレンユニットが共
存していてもよい。
【００２５】これらのオキシアルキレンユニット数、即
ち、n は 2≦ n≦ 30 、好ましくは2≦ n≦ 20 、更に
好ましくは 3≦ n≦ 15 である。また、式中の R3 、R5
は炭素数 1〜5 、好ましくは、 1〜3 のアルキル基で
あって、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基などが例示される。これら化合物として具
体的には、ジメトキシポリエチレングリコール、ジエト
キシポリエチレングリコール、ジプロポキシポリエチレ
ングリコール、ジメトキシポリプロピレングリコール、
ジエトキシポリプロピレングリコール、ジメトキシポリ
エチレン−プロピレングリコール、ジメトキシポリエチ
レン−ブチレングリコールその他が例示される。
ち、n は 2≦ n≦ 30 、好ましくは2≦ n≦ 20 、更に
好ましくは 3≦ n≦ 15 である。また、式中の R3 、R5
は炭素数 1〜5 、好ましくは、 1〜3 のアルキル基で
あって、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基などが例示される。これら化合物として具
体的には、ジメトキシポリエチレングリコール、ジエト
キシポリエチレングリコール、ジプロポキシポリエチレ
ングリコール、ジメトキシポリプロピレングリコール、
ジエトキシポリプロピレングリコール、ジメトキシポリ
エチレン−プロピレングリコール、ジメトキシポリエチ
レン−ブチレングリコールその他が例示される。
【００２６】一般式（３）を以て表示される化合物
【化１０】 は常温においては液相状態を呈している、所謂、有機非
水溶媒である。式中にてR6 は炭素数 1〜6 、好ましく
は 1〜4 の炭化水素基であって、メチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-
ブチル基、イソブチル基、ベンチル基などのアルキル
基、フェニル基などのアリール基などを挙げることがで
きる。 R7 と R8 は単なる結合、または炭素数 1〜3 の
二価炭化水素基であって、メチレン基、エチレン基、ト
リメチレン基、プロピレン基などのアルキレン基、フェ
ニレン基などのアリーレン基などを挙げることができ
る。 R9 はシアノ基、または炭素数 1〜6、好ましくは
1〜3 であって、この炭化水素基については R6 と同様
である。また、 R6 と R9 は相互に連結し環を形成して
いてもよく、このときの R6 と R9 は上記に例示の炭化
水素基に加え、それぞれ二価の炭化水素基の一部を構成
するものである。このような二価の炭化水素基として
は、炭素数 2〜6 のものであり、エチレン基、トリメチ
レン基、プロピレン基、テトラメチレン基などのアルキ
レン基を例示できる。 p 、 q およびr は各々０または
１であって R4 がシアノ基である場合を除き、p + q +
r ＞０である。また、
水溶媒である。式中にてR6 は炭素数 1〜6 、好ましく
は 1〜4 の炭化水素基であって、メチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-
ブチル基、イソブチル基、ベンチル基などのアルキル
基、フェニル基などのアリール基などを挙げることがで
きる。 R7 と R8 は単なる結合、または炭素数 1〜3 の
二価炭化水素基であって、メチレン基、エチレン基、ト
リメチレン基、プロピレン基などのアルキレン基、フェ
ニレン基などのアリーレン基などを挙げることができ
る。 R9 はシアノ基、または炭素数 1〜6、好ましくは
1〜3 であって、この炭化水素基については R6 と同様
である。また、 R6 と R9 は相互に連結し環を形成して
いてもよく、このときの R6 と R9 は上記に例示の炭化
水素基に加え、それぞれ二価の炭化水素基の一部を構成
するものである。このような二価の炭化水素基として
は、炭素数 2〜6 のものであり、エチレン基、トリメチ
レン基、プロピレン基、テトラメチレン基などのアルキ
レン基を例示できる。 p 、 q およびr は各々０または
１であって R4 がシアノ基である場合を除き、p + q +
r ＞０である。また、
【化１１】
【００２７】を示すものである。一般式（３）により表
される化合物としては、具体的には、エチレンカーボネ
ート、プロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、
ジメトキシエタン、アセトニトリル、ジメチルスルホキ
シド、ジオキソラン、スルホランなどが例示される。
される化合物としては、具体的には、エチレンカーボネ
ート、プロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、
ジメトキシエタン、アセトニトリル、ジメチルスルホキ
シド、ジオキソラン、スルホランなどが例示される。
【００２８】この発明において使用される一般式（３）
により表される化合物は、その誘電率の値に関係なく使
用可能であるが、特に誘電率 30 以上のものが好まし
い。
により表される化合物は、その誘電率の値に関係なく使
用可能であるが、特に誘電率 30 以上のものが好まし
い。
【００２９】この発明方法に使用されるラジカル重合開
始剤は一般式（２）により示される化合物および／また
は一般式（３）により示される化合物に可溶性のもので
あり容易にラジカルを発生するものであるならば、特に
限定されないが、有機過酸化物などが好適物質として例
示され、有機過酸化物としては、ジアルキルパーオキサ
イド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、
ハイドロパーオキサイド、ケトンパーオキサイドなどで
あり、具体的に云えば、ベンゾイルパーオキシド、 2,4
−ジクロロベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオ
キシド、ジクミルパーオキシド、メチルエチルパーオキ
シド、シクロヘキサノンパーオキシド、クメンハイドロ
パーオキシド、t-ブチルパーオキシアセテート、t-ブチ
ルパーオキシイソブチレート、t-ブチルパーオキシピバ
レート、アセチルパーオキシド、ジイソプロピルパーオ
キシカーボネート、パラメタンハイドロパーオキシド、
ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキシド、プロピ
オニルパーオキシドなどが例示されるのであって、好ま
しくは、ベンゾイルパーオキシド、t-ブチルパーオキシ
イソブチレート、アセチルパーオキシド、メチルエチル
パーオキシドなどが例示される。
始剤は一般式（２）により示される化合物および／また
は一般式（３）により示される化合物に可溶性のもので
あり容易にラジカルを発生するものであるならば、特に
限定されないが、有機過酸化物などが好適物質として例
示され、有機過酸化物としては、ジアルキルパーオキサ
イド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、
ハイドロパーオキサイド、ケトンパーオキサイドなどで
あり、具体的に云えば、ベンゾイルパーオキシド、 2,4
−ジクロロベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオ
キシド、ジクミルパーオキシド、メチルエチルパーオキ
シド、シクロヘキサノンパーオキシド、クメンハイドロ
パーオキシド、t-ブチルパーオキシアセテート、t-ブチ
ルパーオキシイソブチレート、t-ブチルパーオキシピバ
レート、アセチルパーオキシド、ジイソプロピルパーオ
キシカーボネート、パラメタンハイドロパーオキシド、
ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキシド、プロピ
オニルパーオキシドなどが例示されるのであって、好ま
しくは、ベンゾイルパーオキシド、t-ブチルパーオキシ
イソブチレート、アセチルパーオキシド、メチルエチル
パーオキシドなどが例示される。
【００３０】Ｂ液は、一般式（２）の化合物および／ま
たは一般式（３）の化合物の中に、これらのラジカル重
合開始剤が溶解しているものであり、Ｂ液中のラジカル
重合開始剤の濃度は、0.01〜10wt. ％の範囲内であっ
て、0.05〜 5 wt.％の範囲内がより好ましい。
たは一般式（３）の化合物の中に、これらのラジカル重
合開始剤が溶解しているものであり、Ｂ液中のラジカル
重合開始剤の濃度は、0.01〜10wt. ％の範囲内であっ
て、0.05〜 5 wt.％の範囲内がより好ましい。
【００３１】また、一般式（２）の化合物と一般式
（３）の化合物を併用する場合の両者の使用比率は、特
に限定されないが、通常、一般式（２）の化合物対一般
式（３）の化合物の重量比が、 99 : 1 〜 1 : 99 の範
囲内の程度、好ましくは 90 : 10〜10 : 90 の範囲内で
あることが望ましい。
（３）の化合物を併用する場合の両者の使用比率は、特
に限定されないが、通常、一般式（２）の化合物対一般
式（３）の化合物の重量比が、 99 : 1 〜 1 : 99 の範
囲内の程度、好ましくは 90 : 10〜10 : 90 の範囲内で
あることが望ましい。
【００３２】この発明においては、前記のＡ液中および
／またはＢ液中に、アルカリ金属塩および／またはアン
モニウム塩が更に含有させられているものである。アル
カリ金属塩およびアンモニウム塩としては一般式（１）
化合物、一般式（２）化合物または一般式（３）化合物
に可溶性のものであれば、特に限定されることはなく例
えば、アルカリ金属塩としては過塩素酸リチウム、過塩
素酸ナトリウム、過塩素酸カリウムなど過塩素酸アルカ
リ金属塩、テトラフロロ硼酸リチウム、テトラフロロ硼
酸ナトリウム、テトラフロロ硼酸カリウムなどテトラフ
ロロ硼酸のアルカリ金属塩、ヘキサフロロ燐酸リチウ
ム、ヘキサフロロ燐酸カリウムなどヘキサフロロ燐酸ア
ルカリ金属塩、トリフロロ酢酸リチウムなどトリフロロ
酢酸アルカリ金属塩、トリフロロメタンスルホン酸リチ
ウムなどトリフロロメタンスルホン酸アルカリ金属塩な
どが例示される。アンモニウム塩としては、過塩素酸テ
トライソプロピルアンモニウム、過塩素酸テトラ n- ブ
チルアンモニウムなど過塩素酸四級アンモニウム塩、テ
トラフロロ硼酸テトラ n- ブチルアンモニウム、ヘキサ
フロロ燐酸テトラ n- ブチルアンモニウムなどテトラフ
ロロ硼酸またはヘキサフロロ燐酸四級アンモニウム塩、
トリフロロメタンスルホン酸テトラ n- ブチルアンモニ
ウムなどのトリフロロメタンスルホン酸四級アンモニウ
ム塩などが例示される。
／またはＢ液中に、アルカリ金属塩および／またはアン
モニウム塩が更に含有させられているものである。アル
カリ金属塩およびアンモニウム塩としては一般式（１）
化合物、一般式（２）化合物または一般式（３）化合物
に可溶性のものであれば、特に限定されることはなく例
えば、アルカリ金属塩としては過塩素酸リチウム、過塩
素酸ナトリウム、過塩素酸カリウムなど過塩素酸アルカ
リ金属塩、テトラフロロ硼酸リチウム、テトラフロロ硼
酸ナトリウム、テトラフロロ硼酸カリウムなどテトラフ
ロロ硼酸のアルカリ金属塩、ヘキサフロロ燐酸リチウ
ム、ヘキサフロロ燐酸カリウムなどヘキサフロロ燐酸ア
ルカリ金属塩、トリフロロ酢酸リチウムなどトリフロロ
酢酸アルカリ金属塩、トリフロロメタンスルホン酸リチ
ウムなどトリフロロメタンスルホン酸アルカリ金属塩な
どが例示される。アンモニウム塩としては、過塩素酸テ
トライソプロピルアンモニウム、過塩素酸テトラ n- ブ
チルアンモニウムなど過塩素酸四級アンモニウム塩、テ
トラフロロ硼酸テトラ n- ブチルアンモニウム、ヘキサ
フロロ燐酸テトラ n- ブチルアンモニウムなどテトラフ
ロロ硼酸またはヘキサフロロ燐酸四級アンモニウム塩、
トリフロロメタンスルホン酸テトラ n- ブチルアンモニ
ウムなどのトリフロロメタンスルホン酸四級アンモニウ
ム塩などが例示される。
【００３３】上記アルカリ金属塩かアンモニウム塩の含
有量はＡ液とＢ液の総量 100重量部に対して、 1〜 30
重量部の範囲内が好ましく、3 〜 20 重量部の範囲内が
更に好ましい。
有量はＡ液とＢ液の総量 100重量部に対して、 1〜 30
重量部の範囲内が好ましく、3 〜 20 重量部の範囲内が
更に好ましい。
【００３４】この発明の高分子固体電解質の製造法にお
いては、Ａ液とＢ液とを混合して、その後に硬化させる
ものであり、この際に、Ａ液とＢ液の混合比率はこの発
明の目的が損なわれない限りは、特に限定されないが、
通常、Ａ液対Ｂ液の重量比は1 : 10 〜 10 : 1 の範囲
内であり 1 : 5〜 5 : 1 の範囲内であることが更に好
ましい。Ａ液が過多であれば、生成高分子固体電解質の
低温でのイオン伝導度が低下し易く、Ｂ液が過多であれ
ば、生成高分子固体電解質のフィルムの強度が劣弱化し
易い。Ａ液とＢ液を混合するときの温度は、通常、0 〜
50 ℃の範囲内であり、5 〜 40 ℃の範囲内が好まし
い。勿論、これら両液の取扱い操作は、N2Ar などの不
活性ガス雰囲気下で行われることが必要である。この発
明の方法においては、Ａ液とＢ液が単に混合させられる
と同時に硬化が開始するのであり、他に特別の処置を必
要としないが、硬化時温度は、通常、0 〜 50 ℃、好ま
しくは 5〜 40 ℃の範囲内とするのであり、また、硬化
時間も各成分の仕込量、温度などの諸条件によって適宜
に決定されるのであるが、生産性の観点から、通常、5
分間〜5 時間、好ましくは 10 分間〜3 時間の範囲内と
することが望ましい。なお、この発明においてはＡ液の
中にプロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、
ジメトキシエタン、ジメチルスルホキシドなどの有機非
水溶媒が、この発明の目的を損なわない限りにおいて共
存させられてもよく、この際の共存量は通常、全体の量
の 80 wt. ％以下、好ましくは 1〜 80 wt. ％、更に好
ましくは5 〜 60 wt. ％の範囲内が好ましい。この発明
の方法によればＡ液とＢ液が単に混合されることのみに
よって低温において混合物は硬化させられ得るのであ
り、高分子固体電解質の製造の工程として極めて有利で
ある。即ち、従来の溶媒使用のキャスト法においては溶
媒の乾燥除去の工程が不可欠であったが、この発明の方
法においては除去すべき溶媒が実質的にないのであっ
て、溶媒駆出工程は当然不要であり更に所望に応じて、
電極上に直接に成膜させられ得るのであり、電極との密
着性も良好となる。この発明の高分子固体電解質を製造
するに当っては、電池用セパレーターに汎用されている
多孔性ポリプロピレン、ポリプロピレン製不織布など多
孔性合成樹脂フィルムの共存下にＡ液およびＢ液を混合
することも好適に実施される。
いては、Ａ液とＢ液とを混合して、その後に硬化させる
ものであり、この際に、Ａ液とＢ液の混合比率はこの発
明の目的が損なわれない限りは、特に限定されないが、
通常、Ａ液対Ｂ液の重量比は1 : 10 〜 10 : 1 の範囲
内であり 1 : 5〜 5 : 1 の範囲内であることが更に好
ましい。Ａ液が過多であれば、生成高分子固体電解質の
低温でのイオン伝導度が低下し易く、Ｂ液が過多であれ
ば、生成高分子固体電解質のフィルムの強度が劣弱化し
易い。Ａ液とＢ液を混合するときの温度は、通常、0 〜
50 ℃の範囲内であり、5 〜 40 ℃の範囲内が好まし
い。勿論、これら両液の取扱い操作は、N2Ar などの不
活性ガス雰囲気下で行われることが必要である。この発
明の方法においては、Ａ液とＢ液が単に混合させられる
と同時に硬化が開始するのであり、他に特別の処置を必
要としないが、硬化時温度は、通常、0 〜 50 ℃、好ま
しくは 5〜 40 ℃の範囲内とするのであり、また、硬化
時間も各成分の仕込量、温度などの諸条件によって適宜
に決定されるのであるが、生産性の観点から、通常、5
分間〜5 時間、好ましくは 10 分間〜3 時間の範囲内と
することが望ましい。なお、この発明においてはＡ液の
中にプロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、
ジメトキシエタン、ジメチルスルホキシドなどの有機非
水溶媒が、この発明の目的を損なわない限りにおいて共
存させられてもよく、この際の共存量は通常、全体の量
の 80 wt. ％以下、好ましくは 1〜 80 wt. ％、更に好
ましくは5 〜 60 wt. ％の範囲内が好ましい。この発明
の方法によればＡ液とＢ液が単に混合されることのみに
よって低温において混合物は硬化させられ得るのであ
り、高分子固体電解質の製造の工程として極めて有利で
ある。即ち、従来の溶媒使用のキャスト法においては溶
媒の乾燥除去の工程が不可欠であったが、この発明の方
法においては除去すべき溶媒が実質的にないのであっ
て、溶媒駆出工程は当然不要であり更に所望に応じて、
電極上に直接に成膜させられ得るのであり、電極との密
着性も良好となる。この発明の高分子固体電解質を製造
するに当っては、電池用セパレーターに汎用されている
多孔性ポリプロピレン、ポリプロピレン製不織布など多
孔性合成樹脂フィルムの共存下にＡ液およびＢ液を混合
することも好適に実施される。
【００３５】
【実施例】以下に、この発明を実施例によって具体的に
説明するが、この発明はこれらの実施例により何ら限定
されるものではない。
説明するが、この発明はこれらの実施例により何ら限定
されるものではない。
【００３６】実施例１
【００３７】メトキシポリエチレングリコールモノメタ
クリレート（新中村化学工業製 M90G )[オキシエチレン
ユニット数 9］10.0gに、 N,N- ジメチルアニリン 0.1g
を加え、これをＡ液とした。ポリエチレングリコール
ジメチルエーテル（ライオン製ユーノックス DM 200 )
[オキシエチレンユニット数約 4 ] 10.0gに、過塩素酸
リチウム 0.83gを加えて、更にベンゾイルパーオキシド
0.06gを加えて、これをＢ液とした。これらＡＢ二液を
25 ℃の室温下に１：１の重量比を以て混合して直ち
に、室温下に、ポリプロピレン板面上にキャストした。
15 分間後にブリードがないゲル状の膜が得られた。交
流インピーダンス法により、この膜のイオン伝導度を測
定した。3.0 ℃において、測定値は 2.3× 10-5S/cm で
あった。
クリレート（新中村化学工業製 M90G )[オキシエチレン
ユニット数 9］10.0gに、 N,N- ジメチルアニリン 0.1g
を加え、これをＡ液とした。ポリエチレングリコール
ジメチルエーテル（ライオン製ユーノックス DM 200 )
[オキシエチレンユニット数約 4 ] 10.0gに、過塩素酸
リチウム 0.83gを加えて、更にベンゾイルパーオキシド
0.06gを加えて、これをＢ液とした。これらＡＢ二液を
25 ℃の室温下に１：１の重量比を以て混合して直ち
に、室温下に、ポリプロピレン板面上にキャストした。
15 分間後にブリードがないゲル状の膜が得られた。交
流インピーダンス法により、この膜のイオン伝導度を測
定した。3.0 ℃において、測定値は 2.3× 10-5S/cm で
あった。
【００３８】実施例２
【００３９】実施例１同様のメトキシポリエチレングリ
コールモノメタクリレート 10.0gにトリエチルアミン
0.1g を加えて、これをＡ液とした。実施例１同様のポ
リエチレングリコールジメチルエーテル 5.0gとプロピ
レンカーボネート 5.0g を混合したものに過塩素酸リチ
ウム 0.83gを加え、更にクメンハイドロパーオキサイド
0.06g を加えて、これをＢ液とした。これらの二液を室
温下に１：１の重量比を以て混合して直ちに、室温下に
ポリプロピレン板面上にキャストし、60分間後にゲル状
の膜が得られた。そのイオン伝導度を実施例１と同様方
法により測定したところ、０℃において 5.1×10-5S/cm
であった。
コールモノメタクリレート 10.0gにトリエチルアミン
0.1g を加えて、これをＡ液とした。実施例１同様のポ
リエチレングリコールジメチルエーテル 5.0gとプロピ
レンカーボネート 5.0g を混合したものに過塩素酸リチ
ウム 0.83gを加え、更にクメンハイドロパーオキサイド
0.06g を加えて、これをＢ液とした。これらの二液を室
温下に１：１の重量比を以て混合して直ちに、室温下に
ポリプロピレン板面上にキャストし、60分間後にゲル状
の膜が得られた。そのイオン伝導度を実施例１と同様方
法により測定したところ、０℃において 5.1×10-5S/cm
であった。
【００４０】実施例３
【００４１】実施例１同様のメトキシポリエチレングリ
コールモノメタクリレート 5.0g とメトキシポリエチレ
ングリコールジメタクリレート (新中村化学工業製 9G
)[オキシエチレンユニット数 9］を混合したものに、
エタンチオール 0.1g を加え、これをＡ液とした。実施
例１と同様のポリエチレングリコールジメチルエーテル
10.0g に、過塩素酸リチウム 0.83gを加え、更にベンゾ
イルパーオキシド 0.06gを加えて、これをＢ液とした。
これらの二液を１：１の重量比を以て混合して直ちにポ
リプロピレン板面上にキャストした。 30 分間後に、実
施例１のものよりも更に強靱な膜が得られた。この膜の
イオン伝導度を実施例１と同様方法により測定したとこ
ろ、０℃において1.0 × 10-5 S/cmであった。
コールモノメタクリレート 5.0g とメトキシポリエチレ
ングリコールジメタクリレート (新中村化学工業製 9G
)[オキシエチレンユニット数 9］を混合したものに、
エタンチオール 0.1g を加え、これをＡ液とした。実施
例１と同様のポリエチレングリコールジメチルエーテル
10.0g に、過塩素酸リチウム 0.83gを加え、更にベンゾ
イルパーオキシド 0.06gを加えて、これをＢ液とした。
これらの二液を１：１の重量比を以て混合して直ちにポ
リプロピレン板面上にキャストした。 30 分間後に、実
施例１のものよりも更に強靱な膜が得られた。この膜の
イオン伝導度を実施例１と同様方法により測定したとこ
ろ、０℃において1.0 × 10-5 S/cmであった。
【００４２】比較例
【００４３】実施例１同様のメトキシポリエチレングリ
コールモノメタクレレート 10.0gと実施例１同様のポリ
エチレングリコールジメチルエーテル 10gを混合したも
のに過塩素酸リチウム 0.83gを溶解させて、更に過酸化
ベンゾイル 0.06gを加えた。この液をポリプロピレン板
の面上にキャストしたが、常温においては成膜不能であ
った。
コールモノメタクレレート 10.0gと実施例１同様のポリ
エチレングリコールジメチルエーテル 10gを混合したも
のに過塩素酸リチウム 0.83gを溶解させて、更に過酸化
ベンゾイル 0.06gを加えた。この液をポリプロピレン板
の面上にキャストしたが、常温においては成膜不能であ
った。
【００４４】実施例４
【００４５】実施例２において得られたＡ液とＢ液を重
量比１：１を以て混合した後、室温下に厚さ 50ミクロン の
ポリプロピレン製不織布中へ含浸させた。充分に含浸さ
せた後、不織布の表面上の残留液を拭き取った後、 45
分間、放置した。その後に、得られた膜状物のイオン伝
導度を実施例１に同様の方法により測定したところ、０
℃において 3.2 X 10-5 S / cm であった。
量比１：１を以て混合した後、室温下に厚さ 50ミクロン の
ポリプロピレン製不織布中へ含浸させた。充分に含浸さ
せた後、不織布の表面上の残留液を拭き取った後、 45
分間、放置した。その後に、得られた膜状物のイオン伝
導度を実施例１に同様の方法により測定したところ、０
℃において 3.2 X 10-5 S / cm であった。
【００４６】実施例５
【００４７】メトキシポリエチレングリコールモノメタ
クリレート（新中村化学工業製 M90G )[オキシエチレン
ユニット数 9] 10g に N,N- ジメチルアニリン 0.1g を
加えこれをＡ液とした。プロピレンカーボネート10.0g
に、過塩素酸リチウム 0.85gを加え、更にベンゾイルパ
ーオキシド0.07g を加えて、これをＢ液とした。この
Ａ、Ｂ両液を 25 ℃の室温下に１：１の重量比を以て混
合して、直ちに室温下にポリプロピレン板の面上にキャ
ストした。 15 分間後、ブリードがないゲル状の膜が得
られた。交流インピーダンス法によってイオン伝導度を
測定したところ、０℃において 4 X 10-4 S/cm であっ
た。
クリレート（新中村化学工業製 M90G )[オキシエチレン
ユニット数 9] 10g に N,N- ジメチルアニリン 0.1g を
加えこれをＡ液とした。プロピレンカーボネート10.0g
に、過塩素酸リチウム 0.85gを加え、更にベンゾイルパ
ーオキシド0.07g を加えて、これをＢ液とした。この
Ａ、Ｂ両液を 25 ℃の室温下に１：１の重量比を以て混
合して、直ちに室温下にポリプロピレン板の面上にキャ
ストした。 15 分間後、ブリードがないゲル状の膜が得
られた。交流インピーダンス法によってイオン伝導度を
測定したところ、０℃において 4 X 10-4 S/cm であっ
た。
【００４８】実施例６
【００４９】メトキシポリエチレングリコールモノメタ
クリレート（新中村化学工業製 M90G )[オキシエチレン
ユニット数 9] 10.0g に、 N,N- ジメチルアニリン 0.1
g を加えて、これをＡ液とした。スルホラン10.0g に過
塩素酸リチウム0.75g を加え更にベンゾイルパーオキシ
ド0.06g を加え、これをＢ液とした。このＡ、Ｂ両液を
25 ℃の室温下に１：１の重量比を以て混合して、直ち
に室温下にポリプロピレン板面上にキャストした。 15
分間後、ブリードがないゲル状膜が得られた。交流イン
ピーダンス法によって、そのイオン伝導度を測定したと
ころ、０℃にて7.8 X 10-5 S/cm であった。
クリレート（新中村化学工業製 M90G )[オキシエチレン
ユニット数 9] 10.0g に、 N,N- ジメチルアニリン 0.1
g を加えて、これをＡ液とした。スルホラン10.0g に過
塩素酸リチウム0.75g を加え更にベンゾイルパーオキシ
ド0.06g を加え、これをＢ液とした。このＡ、Ｂ両液を
25 ℃の室温下に１：１の重量比を以て混合して、直ち
に室温下にポリプロピレン板面上にキャストした。 15
分間後、ブリードがないゲル状膜が得られた。交流イン
ピーダンス法によって、そのイオン伝導度を測定したと
ころ、０℃にて7.8 X 10-5 S/cm であった。
【００５０】実施例７
【００５１】メトキシポリエチレングリコールモノメタ
クリレート（新中村化学工業製 M90G )[オキシエチレン
ユニット数 9] 10.0g に、 N,N- ジメチルアニリン 0.1
g を加えて、これをＡ液とした。プロピレンカーボネー
トとエチレンカーボネートの重量比４：１の混合物10.0
g に過塩素酸リチウム0.77g を加え、更にベンゾイルパ
ーオキシド0.05g を加え、これをＢ液とした。このＡ、
Ｂ両液を 25 ℃の室温下に１：１の重量比を以て混合し
て、直ちに室温下にポリプロピレン板の面上にキャスト
した。 15 分間後、ブリードがないゲル状膜が得られ
た。交流インピーダンス法により、イオン伝導度を測定
したところ、０℃にて7 X 10-4 S/cm であった。
クリレート（新中村化学工業製 M90G )[オキシエチレン
ユニット数 9] 10.0g に、 N,N- ジメチルアニリン 0.1
g を加えて、これをＡ液とした。プロピレンカーボネー
トとエチレンカーボネートの重量比４：１の混合物10.0
g に過塩素酸リチウム0.77g を加え、更にベンゾイルパ
ーオキシド0.05g を加え、これをＢ液とした。このＡ、
Ｂ両液を 25 ℃の室温下に１：１の重量比を以て混合し
て、直ちに室温下にポリプロピレン板の面上にキャスト
した。 15 分間後、ブリードがないゲル状膜が得られ
た。交流インピーダンス法により、イオン伝導度を測定
したところ、０℃にて7 X 10-4 S/cm であった。
【００５２】
【発明の効果】この発明による高分子固体電解質の製造
方法は、常温において二液を混合するのみでよいのであ
って製造工程として極めて有利であり、また、得られる
高分子固体電解質は、そのイオン伝導度が 0℃において
10-6S/cm 以上と高く、電極との密着性が良好であるこ
とにより、リチウム電池、プラスチック電池、大容量の
コンデンサー、エレクトロクロミックディスプレーなど
の全固体化用などの目的の固体イオニクス素子として広
範な用途への応用が可能な製品である。
方法は、常温において二液を混合するのみでよいのであ
って製造工程として極めて有利であり、また、得られる
高分子固体電解質は、そのイオン伝導度が 0℃において
10-6S/cm 以上と高く、電極との密着性が良好であるこ
とにより、リチウム電池、プラスチック電池、大容量の
コンデンサー、エレクトロクロミックディスプレーなど
の全固体化用などの目的の固体イオニクス素子として広
範な用途への応用が可能な製品である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 299/02 Ｃ０８Ｆ 299/02 Ｃ０８Ｌ 33/14 Ｃ０８Ｌ 33/14 55/00 55/00 Ｈ０１Ｂ 1/06 Ｈ０１Ｂ 1/06 Ａ Ｈ０１Ｍ 6/18 Ｈ０１Ｍ 6/18 Ｅ 10/40 10/40 Ｂ (72)発明者 松浦 一雄 神奈川県横浜市中区千鳥町８番地 日本 石油株式会社中央技術研究所内 (56)参考文献 特開 平１−307103（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−169807（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−285954（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−298504（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−298505（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−267809（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−24162（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−184811（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−156803（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−84806（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−88209（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−163110（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−300211（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−117055（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−47713（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08F 20/00 - 20/70 C08F 120/00 - 120/70 C08F 220/00 - 220/70 C08F 2/00 - 2/60 C08F 4/00 - 4/82 C08F 299/00 - 299/08 C08F 290/00 - 290/14 C08L 1/00 - 101/14 H01B 1/00 - 1/24 H01M 6/00 - 6/52 H01M 10/00 - 10/54
Claims (1)
- 【請求項１】 少なくとも、いずれか一液が、アルカリ
金属塩および／またはアンモニウム塩を含有している下
記のＡとＢの両液が混合されたのち４０℃以下で硬化さ
れることを包含することを特徴とする高分子固体電解質
の製造方法。Ａ液：（１）を以て表示される化合物にラ
ジカル重合開始加速剤が溶解した溶液 【化１】 （式中、Ｒ1は水素、または炭素数１〜５のアルキル
基、Ｒ2は炭素数１〜５のアルキル基であり、ｍは２≦
ｍ≦３０の整数を示す。）、Ｂ液：一般式（２）を以て
示される化合物 【化２】 （式中、Ｒ3、Ｒ5は炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ4は
水素、または炭素数１〜３のアルキル基であり、ｎは２
≦ｎ≦３０の整数を示す。）、および／または一般式
（３）を以て示される化合物 【化３】 （式中、 【化４】 を示しＲ6は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｒ7およびＲ8
は単なる結合または炭素数１〜３の二価炭化水素基、Ｒ
9は炭素数１〜６の炭化水素基またはシアノ基を示し、
Ｒ6およびＲ9は壮語に連結して環を形成してもよく、
ｐ、ｑおよびｒは各々０または１であってＲ4がシアノ
基である場合を除き、ｐ＋ｑ＋ｒ＞０である。）にラジ
カル重合開始剤が溶解した溶液。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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