JP2931416B2

JP2931416B2 - 共重合ポリエステル繊維

Info

Publication number: JP2931416B2
Application number: JP41314690A
Authority: JP
Inventors: 和彦田中; 勤三浦; 正夫河本
Original assignee: KURARE KK
Current assignee: KURARE KK
Priority date: 1990-12-20
Filing date: 1990-12-20
Publication date: 1999-08-09
Anticipated expiration: 2014-08-09
Also published as: JPH04222218A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、改質ポリエステル繊維
に関し、更に詳細には洗濯を繰り返しても、初期の親水
性能が良好なレベルのまま維持され、かつ色相も白度が
良好なレベルであることを特徴とする改質ポリエステル
繊維に関する。

【０００２】更に詳しくは、本発明を構成する共重合ポ
リエステルは、高い表面濡れ易さを有し、本発明の共重
合ポリエステル繊維は、該共重合ポリエステルが有する
高い表面濡れ易さに由来して、布帛のごとき集合体の形
態で高い濡れ性、吸水性を発揮し、しかも洗濯などの処
理にもかかわらず高い濡れ性、吸水性を長期にわたって
維持することができる。しかも長期間使用しても、酸化
分解等による繊維の黄変、酸化分解による分解ガス発生
による発火などの問題が実質的にない改質ポリエステル
繊維に関する。

【０００３】

【従来の技術】ポリエステル繊維はイ−ジ−ケア性を始
め多くの優れた特性を有しており、広く用いられている
が、一方で疎水性であるため、木綿をはじめとする天然
繊維と比較して吸水性や吸湿性が著しく劣り、吸水性や
吸湿性を要求される分野での利用が大きく制限されてい
る。

【０００４】従来より、この問題を解決するためにポリ
エステル繊維に吸水性、吸湿性を付与しようとする試み
がなされてきたが、大部分は繊維形状の工夫や後加工に
よるものである。例えば高い吸水性、保水性を要求され
る不織布用途を考えた場合、繊維表面への親水化剤のコ
−ティングや、ポリオキシアルキレングリコ−ルかつ／
またはスルホン酸金属塩誘導体などの親水化剤を紡糸時
に練り込むことが行われている。その中には効果の認め
られるものもあるが、添加工程および使用時にこれら親
水化剤の脱落や溶出の恐れがあり、長期にわたっての効
果は期待できない。また脱落や溶出した親水化剤の人体
に対する安全性も未知の部分があるため用途がかなり限
定される。

【０００５】一方、ポリマ−自身の改質方法としては、
ポリオキシエチレングリコ−ルを共重合することが知ら
れているが、その効果は比較的小さいものにとどまって
いる。そこで、かかるポリオキシエチレングリコ−ル共
重合ポリエステルの欠点を改良すべく、種々の提案がな
されてきた。その一つとして、グラフト状構造を有する
重合体、即ち重合体の主鎖に対して側鎖にポリオキシエ
チレングリコ−ル構造を有する重合体について研究がな
されている。

【０００６】しかしながらこの方法は、効果は認められ
るものの側鎖にポリエチレングリコ−ル構造を導入した
だけではその程度は小さく、満足できる効果を得るには
大量に添加する必要がある。その結果最終的に得られる
共重合ポリエステルの物性低下が著しく、実用に耐えら
れるものではない。

【０００７】また、一方で親水性を十分に発揮させるた
めにポリオキシアルキレン鎖をポリエステル鎖中へ多量
に導入する場合の大きな問題点として、重合時にポリマ
−が黄色に着色する問題があり、繊維製品としては好ま
しくないとの実情であった。更に、しばしば発生するト
ラブルとして、長期間使用していると繊維が黄変してき
たり、更に激しい場合には、ポリアルキレン鎖の酸化分
解が発生し、それにより可燃性分解ガスが発生し発火す
る問題がまれにあった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
した問題を解消して、洗濯を繰り返しても優れた親水性
を有し、なおかつ繊維に着色の少ない白度良好であり、
長期間使用してもトラブルが発生しないポリエステル繊
維を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、片末端を
封鎖したポリオキシアルキレングリコ−ルをポリエステ
ル主鎖中に共重合したポリエステルよりなる繊維をベ−
スに、その洗濯繰り返しに対する親水耐久性を改善すべ
く鋭意検討を行った。その結果、おどろくべきことに亜
燐酸系抗酸化剤又は次亜燐酸系抗酸化剤をポリマ−中に
特定量含有させることにより、その親水耐久性が顕著に
改善されるとともに、色相が著しく改良されることを見
いだすに至った。

【００１０】また、本発明者等は、片末端を封鎖したポ
リオキシアルキレングリコ−ルを主鎖末端に共重合した
ポリエステル繊維のみならず、片末端を封鎖したポリオ
キシアルキレングリコ−ルを主鎖中にペンダント状に共
重合したポリエステル繊維についても上記効果が同様に
呈せられることを見いだした。本発明はこれらの知見に
基づいて更に重ねて検討した結果完成したものである。

【００１１】更に、おどろくべきことに、従来のポリオ
キシアルキレン化合物使用する上で問題であった長期間
使用した場合の繊維の黄変の発生及び酸化分解の発生
が、上記亜燐酸系抗酸化剤または次亜燐酸系抗酸化剤に
所定量のヒンダ−トフェノ−ル系抗酸化剤を混合して用
いることにより、飛躍的に改良されることを見い出した
ものである。

【００１２】すなわち本発明は、片末端を封鎖したポリ
オキシアルキレングリコールを１．０〜３０重量％共重
合したポリエステルに、亜燐酸系抗酸化剤(A)または次
亜燐酸系抗酸化剤(B)とヒンダードフェノール系抗酸化
剤(C)とからなり、かつ下記(a)式を満足する混合物が、
該ポリオキシアルキレングリコールに対して０．５〜３
０重量％の範囲で含有されているポリエステルからなる
共重合ポリエステル繊維である。０．１≦｛［A］＋［B］｝／［C］≦２０．０・・・・・（ａ）（ただし、［A］、［B］、［C］はそれぞれ抗酸化剤
（A）、（B）、（C）のモル数を表す。）

【００１３】本発明で
いうポリエステルは、テレフタル酸を主たる酸成分と
し、炭素数２〜６のアルキレングリコ−ル、即ちエチレ
ングリコ−ル、トリメチレングリコ−ル、テトラメチレ
ングリコ−ル、ベンタメチレングリコ−ル及びヘキサメ
チレングリコ−ルから選ばれた少なくとも一種のグリコ
−ルを主たるグリコ−ル成分とするポリエステルを対象
とする。

【００１４】かかるポリエステルは、その酸成分である
テレフタル酸の一部を他の二官能性カルボン酸で置き換
えてもよい。このような他のカルボン酸としては、例え
ばイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、
ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジ
フェノキシエタンジカルボン酸、β−オキシエトキシ安
息香酸、ｐ−オキシ安息香酸の如き二官能性芳香族カル
ボン酸、セバシン酸、アジピン酸、蓚酸の如き二官能脂
肪族カルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸の
如き二官能性脂環族カルボン酸等を上げることができ
る。また、ポリエステルのグリコ−ル成分の一部を他の
グリコ−ル成分で置き換えてもよく、かかるグリコ−ル
としては、主成分以外の上記グリコ−ル及び他のジオ−
ル化合物、例えばシクロヘキサン−1,４−ジメタノ−
ル、ネオペンチルグリコ−ル、ビスフェノ−ルＡ、ビス
フェノ−ルＳの如き脂肪族、脂環族、芳香族のジオ−ル
化合物、両末端が未封鎖のポリオキシアルキレングリコ
−ル等があげられる。

【００１５】かかるポリエステルは任意の方法によって
製造することができる。例えば、ポリエチレンテレフタ
レ−トについて説明すれば、テレフタル酸とエチレング
リコ−ルとを直接エステル化反応させるか、テレフタル
酸ジメチルの如きテレフタル酸の低級アルキルエステル
とエチレングリコ−ルとをエステル交換反応させるか又
はテレフタル酸とエチレンオキサイドを反応させるかし
て、テレフタル酸のグリコ−ルエステル及び／又はその
低重合体を生成させる第１段反応、次いで第１段反応生
成物を減圧下加熱して所望の重合度になるまで重縮合反
応させる第２段の反応とによって容易に製造される。

【００１６】本発明においては、上記基体ポリエステル
に片末端を封鎖したポリオキシアルキレングリコ−ルが
共重合される。かかる片末端を封鎖したポリオキシアル
キレングリコ−ルとしては、例えば下記一般式（１）、
（２）及び（３）

【００１７】

【化１】

【００１８】

【化２】

【００１９】

【化３】

【００２０】で表されるポリオキシアルキレングリコ−
ル系化合物をあげることができ、これらは１種単独でも
２種以上併用してもよい。

【００２１】上記式（１）、（２）及び（３）中、Ｒ↓
1、Ｒ↓3及びＲ↓5は炭化水素基を示し、アルキル基、
シクロアルキル基、アリ−ル基又はアルキルアリール基
が好ましい。Ｒ↓2、Ｒ↓4及びＲ↓6はアルキレン基で
あり、炭素原子数２〜４のアルキレン基が好ましく、具
体的にはエチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基
が例示される。また２種以上の混合、例えばエチレン基
とプロピレン基とをもった共重合体であってもよい。ｎ
は重合度を示す正の整数であり、好ましいのは１０〜１
４０の範囲である。１０未満では十分な耐久親水性が得
られ難く、１４０を越えて大きくなると共重合が困難と
なる傾向が見られ、かえって耐久親水性が劣るようにな
る。

【００２２】かかるポリオキシアルキレングリコ−ル系
化合物の好ましい具体例としては、上記式（１）で示さ
れる化合物としてポリオキシエチレングリコ−ルモノメ
チルエ−テル、ポリオキシエチレングリコ−ルモノフェ
ニルエ−テル、ポリオキシエチレングリコ−ルモノオク
チルフェニルエ−テル、ポリオキシエチレングリコ−ル
モノノニルフェニルエ−テル、ポリオキシエチレングリ
コ−ルモノセチルエ−テル、ポリオキシプロピレングリ
コ−ルモノフェニルエ−テル、ポリオキシプロピレング
リコ−ルモノノニルフェニルエ−テル、ポリオキシテト
ラメチレングリコ−ルモノメチルエ−テル、ポリオキシ
エチレングリコ−ル／ポリオキシプロピレングリコ−ル
共重合体のモノメチルエ−テル等をあげることができ
る。

【００２３】上記式（２）で示される化合物の好ましい
具体例としてはポリオキシエチレングリコ−ルメチル1,
２−ジヒドロキシプロピルエ−テル、ポリオキシエチレ
ングリコ−ルフェニル1,２−ジヒドロキシプロピルエ−
テル、ポリオキシエチレングリコ−ルイソプロピル1,２
−ジヒドロキシプロピルエ−テル、ポリオキシエチレン
グリコ−ルｎ−ブチル1,２−ジヒドロキシプロピルエ−
テル、ポリオキシエチレングリコ−ルオクチルフェニル
1,２−ジヒドロキシプロピルエ−テル、ポリオキシエチ
レングリコ−ルノニルフェニル1,２−ジヒドロキシプロ
ピルエ−テル、ポリオキシエチレングリコ−ルセチル1,
２−ジヒドロキシプロピルエ−テル、ポリオキシプロピ
レングリコ−ルメチル1,２−ジヒドロキシプロピルエ−
テル、ポリオキシプロピレングリコ−ルフェニル1,２−
ジヒドロキシプロピルエ−テル、ポリオキシプロピレン
グリコ−ルｎ−ブチル1,２−ジヒドロキシプロピルエ−
テル、ポリオキシプロピレングリコ−ルオクチルフェニ
ル1,２−ジヒドロキシプロピルエ−テル、ポリオキシプ
ロピレングリコ−ルノニルフェニル1,２−ジヒドロキシ
プロピルエ−テル、ポリオキシテトラメチレングリコ−
ルメチル1,２−ジヒドロキシプロピルエ−テル、ポリオ
キシエチレングリコ−ル／ポリオキシプロピレングリコ
−ル共重合体のメチル1,２−ジヒドロキシプロピルエ−
テル等をあげることができる。

【００２４】更に、上記式（３）で示される化合物の好
ましい具体例としてはポリオキシエチレングリコ−ルメ
チルグリシジルエ−テル、ポリオキシエチレングリコ−
ルフェニルグリシジルエ−テル、ポリオキシエチレング
リコ−ルイソプロピルグリシジルエ−テル、ポリオキシ
エチレングリコ−ルｎ−ブチルグリシジルエ−テル、ポ
リオキシエチレングリコ−ルオクチルフェニルグリシジ
ルエ−テル、ポリオキシエチレングリコ−ルノニルフェ
ニルグリシジルエ−テル、ポリオキシエチレングリコ−
ルセチルグリシジルエ−テル、ポリオキシプロピレング
リコ−ルメチルグリシジルエ−テル、ポリオキシエチレ
ングリコ−ルフェニルグリシジルエ−テル、ポリオキシ
エチレングリコ−ルｎ−ブチルグリシジルエ−テル、ポ
リオキシエチレングリコ−ルオクチルフェニルグリシジ
ルエ−テル、ポリオキシエチレングリコ−ルノニルフェ
ニルグリシジルエ−テル、ポリオキシテトラメチレング
リコールメチルグリシジルエーテル、ポリオキシエチレ
ングリコール／ポリオキシプロピレングリコール共重合
体のメチルグリシジルエーテル等をあげることができ
る。

【００２５】上記の化合物を前記基体ポリエステルに共
重合するには、前述したポリエステルの合成が完了する
までの任意の段階、例えば第１段階の反応開始前、反応
中、反応終了後、第２段階の反応中等の任意の段階で添
加し、添加後重縮合反応を完結すればよい。

【００２６】その使用量は、あまりに少ないと最終的に
得られる改質ポリエステル繊維の親水性が不十分にな
り、逆にあまりに多いと最早親水性は著しい向上を示さ
ずかえつて物性低下や耐熱性・耐光性の悪化を招来する
ようになる。従ってその使用量は共重合ポリエステルに
対して1.０〜３０重量％の範囲が適当であり、なかでも
５〜２５重量％の範囲が好ましい。

【００２７】本発明の改質ポリエステル繊維を構成する
ポリエステルは、上記した片末端封鎖ポリオキシアルキ
レングリコールが共重合されていると共に必須成分とし
て亜燐酸系抗酸化剤（Ａ）又は次亜燐酸系抗酸化剤
（Ｂ）とヒンダートフェノール系抗酸化剤（Ｃ）を特定
の割合で特定量含有する。

【００２８】本発明に用いられる抗酸化剤としては、例
えばヒンダートフェノール系では下記（１）式の如きも
の、亜燐酸系では下記（２）〜（４）および（６）式の
もの、次亜燐酸系では下記（５）式のもの、またこれら
がポリエステルの同一分子中に組み込まれてもよい。

【００２９】

【化４】

【００３０】

【化５】

【００３１】

【化６】

【００３２】

【化７】

【００３３】

【化８】

【００３４】

【化９】

【００３５】これらの抗酸化剤は別々に添加しても混合
して添加しても良く、また樹脂の原料または合成工程ま
たは成型工程の任意の所で添加することができるが、沸
点や昇華点の低いものは成型工程での添加がより好まし
い。

【００３６】さらに研究の結果抗酸化剤（Ａ）または
（Ｂ）を用いるとポリエステル樹脂の重合触媒のうちア
ンチモン系の触媒を用いた場合には、金属色（銀色）の
着色が生じ、これを防止し、ポリマーの色相を向上させ
るためにはチタン系、亜鉛系などの触媒を用いるのが良
いが、この中で特にゲルマニウム(Ge)系の重合触媒を用
いる事が樹脂の色相等の点から一段と好ましい事が明ら
かとなった。

【００３７】上記、抗酸化剤は（ａ）式を満足する範囲
内で、抗酸化剤（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）それぞれ１種類
単独で使用しても、また２種類以上を併用してもよい。

【００３８】かかる抗酸化剤を共重合ポリエステル繊維
に含有させるには、前述したポリエステルのポリマー製
造を経て、繊維の製造が完了するまでの任意の段階、例
えば第１段の反応開始前、反応中、反応終了後、第２段
の反応中及び紡糸前等の任意の段階で添加し、しかる後
製造を完結すればよい。その使用量が、共重合成分であ
る前記ポリオキシアルキレングリコールに対して0.５重
量％未満では該抗酸化剤の使用による改質ポリエステル
繊維の耐久親水性の向上が不十分となるとともにポリマ
ー色相改良が不十分となり、逆にこの量が３０重量％を
越えると、最早耐久親水性及びポリマー色相の著しい向
上効果が認められず、かえって最終的に得られる繊維の
物性が低下するのみならず、紡糸性や延伸性等の製糸化
パーフォーマンスが不良化するようになる。従って、そ
の使用量は、前記ポリオキシアルキレングリコールに対
して0.５〜３０重量％の範囲が適当である。

【００３９】本発明の大きな特徴のもう一つは、本発明
の共重合ポリエステルによる繊維が長期間使用しても一
般的にポリアルキレングリコール化合物に特有の問題が
顕在化することなく黄変がしにくく、しかも酸化分解が
発生して、可燃性ガスが発生してくるトラブルの発生が
認めらないことである。本発明者等は鋭意検討した結
果、前記(ａ)式を満たす範囲で（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
の抗酸化剤を混合して用いることにより上記問題点が飛
躍的に改善されることが初めて明らかとなった。特に、
ポリアルキレングリコール化合物の共重合量が多い程、
本発明の効果がより発揮されてくることがわかった。

【００４０】なお、本発明の改質ポリエステル繊維に
は、更に酸化防止剤、紫外線吸収剤等を含有させてもよ
く、むしろ好ましいことである。その他、必要に応じて
難燃剤、蛍光増白剤、艶消剤等の添加剤を含有させても
よい。

【００４１】このようにして得られたポリエステルの重
合度は、フェノールとテトラクロロエタンの等重量混合
溶液中、３０℃で測定した極限粘度［η］が 0.５〜1.
５の範囲、特に0.６〜1.０の範囲内にあるものが好まし
い。

【００４２】このようにして得られた改質ポリエステル
を繊維にするには、格別の方法を採用する必要はなく、
ポリエステル繊維の溶融紡糸法が任意に採用される。例
えば、500 〜2500 m／分の速度で紡糸し、延伸・熱処理
する方法、1500 〜5000 m /分の速度で紡糸し、延伸と
仮撚加工とを同時に又は続いて行う方法、5000 m /分以
上の高速で紡糸し、用途によっては延伸工程を省略する
方法等任意の製糸化方法が採用される。ここで紡出する
繊維は中空部を有しない中実繊維であっても、中空部を
有する中空繊維であってもよい。

【００４３】しかし、本発明の共重合ポリエステル繊維
による不織布等の繊維集合体における親水性能は、単糸
デニールを５デニール以下にすることにより一段と優れ
た親水性能が発揮される事がわかっている。親水性能の
評価方法については後で説明するが、吸液率および繰り
返し吸液速度ともに単糸デニールが５デニール以上にな
ると、対照のポリエステル繊維と比較して５デニール以
下の場合ほど顕著な性能の差が認められなくなることが
わかった。理由について現時点では明確に断定できない
が、繊維集合体におけるポリマー自体の親水性能と集合
体の形状でのキャピラリー効果の相関関係が微妙にバラ
ンスされるためと推定している。したがって、本発明の
繊維としては１〜５デニール程度のものが適当であるが
必ずしもこれらに限定されない。

【００４４】また、本発明の繊維の断面形状は丸断面以
外の異形断面でも差し支えない。例えば、紡糸時の異形
断面ノズルにより三葉形、Ｔ形、四葉形、五葉形、六葉
形、七葉形、八葉形等多葉形や各種の断面形状として
も、これまでに説明してきたポリマー組成と単繊維デニ
ールの要件を満たせば良好な親水性能を有したポリエス
テル系繊維を得ることができる。異形断面形状の中で特
に凹部を有する断面形状は、その凹部にすみやかに水分
を吸引する一種の毛管現象が発現され、さらに優れた吸
水性を付加させることになり、より好ましい。

【００４５】また、さらにはいわゆる芯鞘構造や、背腹
構造の複合繊維とすることもできるが、この場合本発明
の共重合ポリエステル成分が繊維断面占有面積で２０％
以上、さらに好ましくは４０％以上が繊維表面に存在し
ているならば十分に本発明の効果は発現される。また、
本発明の共重合ポリエステルによる繊維１００％で最終
製品を作っても良いし、必要に応じては他の繊維と適宜
混合しても良い。ただし、余り混合率が低くなると十分
な吸水率が得られなくなることは言うまでもない。更
に、繊維の形態としては長繊維状であっても短繊維状で
あってもよい。

【００４６】また、長期間使用による繊維の黄変性に関
しては、耐光性テストを実施することにより判断するこ
とができた。耐光性評価は、ＪＩＳＬ−０８４２によ
り、カーボンフェード６３℃、２０hr照射して評価を行
なった。

【００４７】酸化分解性は、ＤＳＣにより 200 〜 250
℃付近に発生する分解による発熱ピーク面積の大小で判
断することができた。ＤＳＣは、メトラー社製ＴＡ− 3
000型ＤＳＣ（示差走査熱量計）を用いて、測定サンプ
ルを１０℃／分の昇温速度において測定した。

【００４８】本発明繊維の具体的な用途としては、衣料
用、非衣料用分野が挙げられ、なかでも掛ふとん、敷ふ
とん、不織布、ナプキン、モップ及びぞうきん、タオル
及びタオルケット、ワイパー、シーツ、ユニフォーム等
にも最適である。

【００４９】以下に実施例により、本発明をさらに詳細
に説明する。以下の実施例並びに比較例で用いた抗酸化
剤は次のとおりである。抗酸化剤Ａ

【００５０】

【化１０】抗酸化剤Ｂ

【００５１】

【化１１】抗酸化剤Ｃ

【００５２】

【化１２】抗酸化剤Ｄ

【００５３】

【化１３】

【００５４】繊維の親水性能は、ポリマーを繊維化し、
さらに不織布状にした後、水の吸液率と繰り返し吸液速
度及び吸水長を求めることで評価できる。

【００５５】まず、共重合ポリエステルを重合し、反応
系の溶融粘度がポリエチレンテレフタレートの所定の極
限粘度に相当するレベルに達した時に、この共重合ポリ
エステルをペレット化してその後、押出機で２８５℃に
て丸断面ノズルで紡糸し、75℃の温水中で延伸し９０℃
で熱固定した後機械捲縮をかけて、ステアリルホスフェ
ートのエチレンオキサイド付加物を主成分とする油剤を
0.１重量％になるように付与、１５０℃で１０分間弛緩
熱処理し、次いで、５１mmの長さに切断して単糸デニー
ル2.０の綿にした。

【００５６】次いで試料とした不織布の作成は、測定す
る試料原綿に熱融着性繊維（鞘成分がポリエチレン成分
から形成されている（株）クラレ製ソフィットＮ−７１
０タイプ、２デニール、５１mmのもの）を２０重量％混
綿し、その後カードを通して目付約４０ｇ／ｍ↑2 のウ
ェブを作成し、その後５ｍ／min 速度で水流が３０kg／
cm↑2 の条件で水流絡合させた後風乾し、さらにオート
ドライヤーにて１５０℃下、１分間の条件で熱処理した
ものを吸水性測定用試料とした。

【００５７】洗濯処理は、ＪＩＳ０２１７−１０３法
にしたがって実施した。すなわち、４０℃の水１１に２
ｇの割合で衣料用合成洗剤を添加、溶解し洗濯液とす
る。この洗濯液に浴比が１対３０になるように試料およ
び必要に応じて負荷布を投入して運転を開始する。５分
間処理した後運転を止め、試料および負荷布を脱水機で
脱水し、次に洗濯液を常温の新しい水に替えて同一の浴
比で２分間濯ぎ洗いをした後脱水する。再び２分間濯ぎ
洗いを行い風乾させる。以上の操作を１０回繰り返し、
１０回洗濯後の測定試料とした。

【００５８】吸上長は、該不織布を用いJIS Ｌ１０９６
吸水性試験Ｂ法によるバイレックス法に準じて測定を行
った。該測定不織布を２０×２．５cmの試験片とし、た
て方向及びよこ方向にそれぞれ５枚採取し、各試験片を
２０±２℃の水を入れた水槽上の一定の高さに支えた水
平棒上にピンで止め、試験片の下端を一線に並べて水平
棒を降ろして、試験片の下端がちょうど水につかるよう
にし、１０分間の毛細管現象による水の上昇した高さ
（mm) を測定した。試験回数はたて方向及びよこ方向そ
れぞれ５回とし、そのそれぞれの平均値(mm)をプラスし
たもので表した。

【００５９】ポリマーの極限粘度［η］については、
フェノールとテトラクロロエタンの等重量混合溶媒を用
い、対象となるポリマーの0.25g/dl、 0.50g/dlおよび
1.0g/dlの３種の濃度の溶液について３０℃の温度にお
いて測定した３種の還元粘度から求めた。

【００６０】

【実施例１〜８、比較例１〜３】テレフタル酸１０００
ｇ、エチレングリコール７５０ｇをエステル化反応器に
仕込み、２３０℃で２．５kg／cm↑2 の圧力下で２時間
エステル化反応を行った。次いでこの反応物をあらかじ
め、２３０℃に加熱してある重縮合器に移し、この系
に、三酸化アンチモン０．４ｇ、亜リン酸０．０５ｇを
添加し、更に抗酸化剤を表１に示される量だけ含有し
た。下記式(ｂ)で示される化合物を表１に示される量だ
け添加し、その後シリコン系消泡剤（東レシリコンＳＨ
５５００）０．５ｇを添加して重縮合反応系を調整し
た。重縮合反応系の温度を２３０℃〜２８０℃まで４５
分かけて昇温しつつ、徐々に０．１mmＨg まで減圧に
し、以後２８０℃で系の溶融粘度が所定の値に達するま
で重縮合反応を行った。

【００６１】

【化１４】

【００６２】（但し、ｎは平均値として約２５であ
る。）得られたポリエステルの極限粘度は、0.650 〜
0.750の範囲であり、ポリマーは常法によりチップ化し
た。

【００６３】これらのチップを常法により乾燥し、孔径
０．２mmの円形紡糸孔を有するノズルを使用して、２８
５℃で溶融紡糸し、次いで得られた紡糸原糸を水浴延伸
し、前述の方法で綿を作成し、親水性能を不織布の形態
で評価を行い、結果を表１に示す。本発明の効果は明ら
かであった。また、耐光性評価結果、およびＤＳＣによ
る分解発熱ピーク測定結果からも本発明で述べている効
果は明確である。

【００６４】

【実施例９，１０、比較例４，５】実施例９、比較例４
は(ｂ)式の化合物でｎが平均値である５０のものを用
い、実施例１０、比較例５は(ｂ)式の化合物でｎが平均
値で３０のものを用い、表１に示す条件で抗酸化剤を添
加した以外は、実施例１と同様の方法で実施した。比較
例５は紡糸性延伸性が不良であった。結果を表１に示す
が、本発明の効果は明らかである。

【００６５】

【実施例１１、比較例６】ポリオキシアルキレングリコ
ール化合物として、下記式(ｃ)で示される化合物を用
い、他は表１の条件で行なった以外は実施例１と同様の
方法で実施した。

【００６６】

【化１５】

【００６７】（但し、ｎは平均値として約５５である）
結果を表１に示すが、本発明の効果は明らかである。

【００６８】

【実施例１２、比較例７】ポリオキシアルキレングリコ
ール化合物として下記式(ｄ)で示される化合物を用い表
１の条件で行なった以外は、実施例１と同様の方法で実
施した。

【００６９】

【化１６】

【００７０】（但し、ｎは平均値として約５５である）
結果を表１に示すが、本発明の効果は明らかである。

【００７１】

【実施例１３，１４、比較例８】ポリオキシアルキレン
グリコール化合物として下記式(ｅ)で示されるポリオキ
シエチレングリコールモノフェニルエーテルを用い、表
１で示される条件で重合した以外は実施例１と同様の方
法で実施した。

【００７２】

【化１７】（但し、ｎは平均値として約５５である）結果を表１に
示すが、本発明の効果が得られていることは明らかであ
る。

【００７３】

【実施例１５】実施例１と同一の共重合ポリエステルを
用い、該共重合ポリエステルを鞘成分とし、一方［η］
0.65のポリエチレンテレフタレートを芯成分として複
合紡糸を実施し、常法により水浴延伸を実施し、単糸デ
ニール２デニールの綿を作成した。その後実施例１と同
様の方法により評価を実施し、良好な結果が得られた。

【００７４】

【比較例９】ポリオキシアルキレングリコール化合物を
共重合することなく、また抗酸化剤を添加しなかった以
外は実施例１と同様の方法で繊維化し、不織布として上
記実施例１と同様の測定を行なった。結果を表１に示
す。

【００７５】

【表１】

【表２】

【００７６】

【発明の効果】本発明により提供される共重合ポリエス
テルは高い表面濡れ易さを有し、さらに繊維になした際
に、布帛のごとき繊維集合体の形態で高い表面濡れ性、
吸水性を発揮し、しかも洗濯などの処理にもかかわらず
高い表面濡れ性、吸水性を長期にわたって維持すること
ができる。しかも、繊維の着色も少なく良好なレベルを
維持し、しかも繊維の経時的な変色も発生せず、かつ酸
化分解の問題もないため、衣料、非衣料分野の巾広い用
途への展開が可能である。

【００７７】本発明において、片末端を封鎖したポリオ
キシアルキレングリコールの特定量を共重合したポリエ
ステル繊維の親水性能と色相が本発明で述べている抗酸
化剤を加えることにより一段と向上する理由について明
確にはわからないが、片末端を封鎖したポリオキシアル
キレングリコールと抗酸化剤の相互作用によって、くり
かえし洗濯処理をしても繊維からの脱落が抑止されると
同時に、重合紡糸時の熱履歴を経た時のポリマー耐熱性
が向上するためと想像される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平２−91213（ＪＰ，Ａ) 特開平１−124614（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−50523（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) D01F 6/92 301 - 309 D01F 6/86 301

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】片末端を封鎖したポリオキシアルキレング
リコールを１．０〜３０重量％共重合したポリエステル
に、亜燐酸系抗酸化剤(A)または次亜燐酸系抗酸化剤(B)
とヒンダードフェノール系抗酸化剤(C)とからなり、か
つ下記(a)式を満足する混合物が、該ポリオキシアルキ
レングリコールに対して０．５〜３０重量％の範囲で含
有されているポリエステルからなる共重合ポリエステル
繊維。０．１≦｛［A］＋［B］｝／［C］≦２０．０・・・・・（ａ）（ただし、［A］、［B］、［C］はそれぞれ抗酸化剤
（A）、（B）、（C）のモル数を表す。）