JP2926208B2 - 芯地用接着剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は芯地用接着剤に関する。
さらに詳しくは、接着性、柔軟性、耐洗濯性、耐ドライ
クリーニング性に優れた複合樹脂からなる芯地用接着剤
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年縫製作業合理化方策として、接着芯
地が登場し、縫製作業に革命的な合理化をもたらし、現
在幅広く用いられている。しかし、従来用いられている
芯地用熱融着性粉末接着剤には接着強度が強く、かつ風
合いが柔らかく、更に洗濯やドライクリーニングの耐性
も兼ね備えたものはまだ見いだされていない。ポリエチ
レン系接着剤は接着強度、風合い、耐ドライクリーニン
グ性が不十分であり、ポリアミド系接着剤は接着強度、
ドライクリーニング性が良好であるが、風合い、耐洗濯
性が不十分である。また軟質ポリ塩化ビニル系接着剤は
風合い、耐洗濯性が良好であるが、耐ドライクリーニン
グ性が不十分である。更に芯地貯蔵時の可塑剤の移行に
より経時的に接着性能、風合いが変化するという問題点
がある。ポリ酢酸ビニル系接着剤は風合いが良好である
が、耐洗濯、耐ドライクリーニング性が不十分である。
ポリエステル系接着剤は接着強度、耐洗濯性が良好であ
るが、耐ドライクリーニング性が不十分である。芯地用
粉末接着剤として上記問題点を克服しうる熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂を製造する方法が提案されている（例えば
特公昭６３−１５９３０号、特開昭５５−１１０１７３
号各公報）。しかし、この製造法で得られたポリウレタ
ン粉体はまだ熱溶融性が十分ではなく、従って接着性が
十分に改善されえないという問題点がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、接着性、柔
軟性（風合い）、耐洗濯性、耐ドライクリーニング性の
優れた複合樹脂からなる芯地用接着剤を提供することを
目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。す
なわち本発明は、少なくとも５０重量％の（メタ）アク
リルモノマーを含有するエチレン性不飽和単量体（ａ）
の重合体（Ａ）５〜７０重量％と熱可塑性ポリウレタン
樹脂（Ｂ）３０〜９５重量％からなり、重合体（Ａ）と
ポリウレタン樹脂（Ｂ）のうちいずれか一方が分散相を
形成し、他方がマトリックス相を形成していることを特
徴とする芯地用接着剤；並びに、少なくとも５０重量％
の（メタ）アクリルモノマーを含有するエチレン性不飽
和単量体（ａ）の重合体（Ａ）を含有するイソシアネー
ト基末端ウレタンプレポリマー（Ｄ）を水および分散安
定剤（Ｃ）の存在下で分散し、ウレタンプレポリマー
（Ｄ）を水および／または鎖伸長剤（Ｅ）と反応させる
ことを特徴とする芯地接着剤用複合樹脂分散体の製造方
法である。

【０００５】本発明において用いられる重合体（Ａ）
は、（メタ）アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和
単量体の合計であるエチレン性不飽和単量体（ａ）の量
に対して、少なくとも５０重量％、好ましくは７０重量
％以上の（メタ）アクリルモノマーから構成されたもの
である。このような（メタ）アクリルモノマーとして
は、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル
［メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリ
レートおよびトリフルオロエチル（メタ）アクリレート
等のアルキル（メタ）アクリレート；テトラヒドロフル
フリル（メタ）アクリレート等の複素環含有（メタ）ア
クリレート；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートお
よびヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレート；ヒドロキシポリ
エチレンオキシエチル（メタ）アクリレートおよびヒド
ロキシポリプロピレンオキシプロピル（メタ）アクリレ
ート等のヒドロキシポリオキシアルキレン（オキシアル
キレン基の炭素数は好ましくは２〜４）アルキル（メ
タ）アクリレート；メトキシエチル（メタ）アクリレー
トおよびエトキシエチル（メタ）アクリレート等のアル
コキシ（アルコキシ基の炭素数は好ましくは１〜４）ア
ルキル（アルキル基の炭素数は好ましくは２〜３）（メ
タ）アクリレート；ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレートおよびジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート等のアミノ基含有（メタ）アクリレート］およびビ
ニルシアニド（アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル）等が挙げられる。これらのうち、好ましいのは（メ
タ）アクリル酸エステルである。

【０００６】前記（メタ）アクリルモノマーと共に用い
られる他のエチレン性不飽和単量体としては、エチレン
性不飽和炭化水素単量体（ａ１）、ビニルエステル類
（ａ２）、ビニルエーテル類（ａ３）、ビニルケトン類
（ａ４）、Ｎービニルヘテロ環化合物（ａ５）およびハ
ロゲン化ビニル類（ａ６）等が挙げられる。

【０００７】（ａ１）の具体例としては、芳香族炭化水
素単量体［スチレン、アルキルスチレン（α−メチルス
チレン、ｏ−，ｍ−またはｐ−メチルスチレン、ｐ−エ
チルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブ
チルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ
−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン等］お
よび脂肪族炭化水素単量体（エチレン、プロピレン等）
などが挙げられる。

【０００８】（ａ２）の具体例としては、酢酸ビニルお
よびプロピオン酸ビニルなどが挙げられる。

【０００９】（ａ３）の具体例としては、ビニルメチル
エーテルおよびビニルエチルエーテルなどが挙げられ
る。

【００１０】（ａ４）の具体例としては、ビニルメチル
ケトンおよびビニルヘキシルケトンなどが挙げられる。

【００１１】（ａ５）の具体例としては、Ｎ−ビニルピ
ロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドー
ルおよびＮ−ビニルピロリドンなどが挙げられる。

【００１２】（ａ６）の具体例としては塩化ビニルなど
が挙げられる。

【００１３】（ａ１）〜（ａ６）は２種以上を混合して
使用してもよい。

【００１４】重合体（Ａ）としては、前記（メタ）アク
リルモノマーの重合体または単量体（ａ１）〜（ａ６）
との共重合体が使用できる。好ましいものは（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルの重合体である。

【００１５】本発明において用いられる熱可塑性ポリウ
レタン樹脂（Ｂ）はポリイソシアネート（Ｄ１）、高分
子量ポリオール（Ｄ２）と水および／または鎖伸長剤
（Ｅ）ならびに必要により重合停止剤（Ｆ）を反応させ
ることによって得られる。

【００１６】ポリイソシアネート（Ｄ１）としては、炭
素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く）２〜１２の脂肪族ポリ
イソシアネート［エチレンジイソシアネート、テトラメ
チレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４−
トリメチルヘキサンジイソシアネート、リジンジイソシ
アネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート
等］；炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く）４〜１５の脂
環式ポリイソシアート［イソホロンジイソシアネート、
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキ
シレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイ
ソシアネート等］；炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く）
８〜１２の芳香族／脂肪族ジイソシアネート［キシリレ
ンジイソシアネート、α，α，α’，α’−テトラメチ
ルキシリレンジイソシアネート等］；芳香族ジイソシア
ネート［トリレンジイソシアネート、ジエチルベンゼン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、 ナフチレンジイソシアネート等］；これらの変性
物（カーボジイミド基、ウレトジオン基、ウレトイミン
基、ウレア基、ヌレート基、ビュレット基のいずれか一つ
の基を有するイソシアネート化合物である）；およびこ
れらの２種以上の併用が挙げられる。

【００１７】これら（Ｄ１）として例示したもののう
ち、好ましいものは脂肪族ジイソシアネートおよび脂環
式ジイソシアネートであり、特に好ましいものはヘキサ
メチレンジイソシアネート（以下、ＨＤＩと略記）、イ
ソホロンジイソシアネート（以下、ＩＰＤＩと略記）お
よびジシクロヘキシルメタンジイソシアネートである。

【００１８】ポリオール（Ｄ２）としてはポリエーテル
ポリオール、ポリエステルポリオール、シリコングリコ
ール、ポリブタジエングリコール、アクリルポリオー
ル、フッ素基含有ポリオール、ポリマーポリオール、グ
リシジル基含有ポリオールおよびこれら２種以上の混合
物が挙げられる。

【００１９】ポリオール（Ｄ２）のうち、好ましいもの
はポリエーテルポリオールおよびポリエステルポリオー
ルである。その数平均分子量は通常５００〜５，００
０、好ましくは７００〜３，０００である。

【００２０】ポリエーテルポリオールとしては、２個の
活性水素原子を有する化合物（たとえば多価アルコー
ル、多価フェノールなど）のアルキレンオキサイド付加
物およびそれらの混合物があげられる。

【００２１】上記多価アルコールとしてはエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，３−および１，４−ブタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどのアル
キレングリコール、および環状基を有するジオール（た
とえば、特公昭４５−１４７４号公報明細書に記載のも
の）などが挙げられる。多価フェノールとしてはピロガ
ロール、ハイドロキノン、フロログルシンなどの単環多
価フェノール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールスル
フォンなどのビスフェノール類などが挙げられる。これ
らのうち好ましいものは多価アルコールである。

【００２２】アルキレンオキサイドとしては、エチレン
オキサイド（以下ＥＯと略記）、プロピレンオキサイド
（以下ＰＯと略記）、１，２−、１，３−、１，４ある
いは２，３−ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド
等、およびこれらの２種以上の併用（ブロックまたはラ
ンダム付加）が挙げられる。これらのうち、好ましいも
のはＥＯとＰＯの併用であって、ブロック付加の形で用
いることがさらに好ましい。

【００２３】ポリエステルポリオールとしては、例えば
（１）低分子ポリオール（Ｄ3）とポリカルボン酸との
縮合重合によるものおよび（２）ラクトンの開環重合に
よるもの及びこれら２種以上の混合物が挙げられる。

【００２４】低分子ポリオール（Ｄ３）としては、例え
ば脂肪族低分子ジオール類［エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオールなど］；環状基を有する低分子ジオール類
［例えば特公昭４５−１４７４号公報明細書に記載のも
の：１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサ
ン、ｍ−またはｐ−キシリレングリコールなど］等およ
びこれらの２種以上の併用が挙げられる。

【００２５】ポリカルボン酸の具体例としては、脂肪族
ジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、グ
ルタル酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸な
ど）、芳香族ジカルボン酸（テレフタル酸、イソフタル
酸など）およびこれらの２種以上の併用が挙げられる。

【００２６】前記（２）のラクトンとしてはγ−ブチロ
ラクトン、ε−カプロラクトンおよびこれらの２種以上
の併用などが挙げられる。

【００２７】鎖伸長剤（Ｅ）としてはポリアミン、アル
カノールアミン、ポリアミドアミンおよびこれらのケチ
ミン化合物等が挙げられる。また、アミン系ポリオール
および前記ポリエステルポリオールの説明の中で例示し
た低分子ポリオール（Ｄ3）も用いることができる。前
記アミンは２個の１級アミノ基を有するものが好まし
い。

【００２８】ポリアミンとしては、芳香族ジアミン［ジ
エチルトルエンジアミン、２，４または２，６−ビスメ
チルチオトルエンジアミン等］および脂環式ジアミン
［イソホロンジアミン（以下ＩＰＤＡと略記）、４，
４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジ
アミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、
４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキ
シル、ジアミノシクロヘキサン等］、脂肪族ジアミン
［エチレンジアミン、１，６ヘキサメチレンジアミン
等］、トリアミン［ジエチレントリアミン等］およびこ
れらのポリアミン類とケトン類の反応物であるケチミン
化合物が挙げられる。

【００２９】アルカノールアミンとしてはエタノールア
ミン、４−アミノ−１−ブタノール、３−アミノシクロ
ヘキサノールが挙げられる。

【００３０】好ましい鎖伸長剤（Ｅ）は脂環式ジアミン
および脂環式ジアミンのケチミン化合物である。

【００３１】鎖伸長剤（Ｅ）の使用量はウレタンプレポ
リマー（Ｄ）中のイソシアネート基１当量に対し、通常
０．５〜１．５当量、好ましくは０．７〜１．２当量で
ある。この範囲外では良好な機械的物性が得られない。

【００３２】本発明において用いられるウレタンプレポ
リマー（Ｄ）は、ポリイソシアネート（Ｄ１）とポリオ
ール（Ｄ２）と必要により低分子ポリオール（Ｄ3）と
をＮＣＯ基とＯＨ基の当量比［ＮＣＯ／ＯＨ］が１．０
１以上、好ましくは１．１以上で反応せしめたものであ
る。

【００３３】重合停止剤（Ｆ）としては１価のアルコー
ル（メチルアルコール、エチルアルコール、セロソル
ブ、フェノール等）およびモノアミン（ジエチルアミ
ン、ジブチルアミン、ジエタノールアミン等）が挙げら
れ、これらのうちモノアミンが好ましい。（Ｆ）の使用
量はウレタンプレポリマー（Ｄ）中のイソシアネート基
１当量に対し通常０．５当量以下、好ましくは０．３当
量以下である。０．５当量を超えると、良好な機械的物
性が得られない。

【００３４】ポリウレタン樹脂（Ｂ）の製造時に必要に
より公知の触媒を使用できる。触媒の具体例としては、
有機金属化合物［ジブチルスズジラウレート、ジオクチ
ルスズラウレート等］；アミン類［トリエチルアミン、
トリエチレントリアミン、ジアザビシクロウンデセン
等］；およびこれらの２種以上の併用が挙げられる。添
加量は特に限定はないが通常ポリウレタン樹脂（Ｂ）１
００重量部に対し通常０．００１〜０．０５重量部であ
る。

【００３５】重合体（Ａ）とポリウレタン樹脂（Ｂ）は
いずれを分散相（不連続相）あるいはマトリックス相
（連続相）としてもよいが、接着強度と耐ドライクリー
ニング性の面から（Ｂ）をマトリックス相とした方が好
ましい。（Ａ）と（Ｂ）のいずれを分散相あるいはマト
リックス相とするかは（Ａ）と（Ｂ）の割合により調整
可能で、（Ｂ）をマトリックス相とするには、（Ｂ）の
割合を（Ａ）と（Ｂ）の合計に対して、通常５０重量％
以上にすることによって達成される。

【００３６】分散相の粒径は特に限定はないが、粒径は
小さい方が熱溶融性がより良好で、通常１０μｍ以下が
好ましい。分散相の粒径を１０μｍ以下とするには、
（Ａ）と（Ｂ）のそれぞれのＳＰ（溶解度パラメータ
ー）値の差を通常１以下好ましくは０．５以下にするこ
とによって達成される。

【００３７】本発明の接着剤は、重合体（Ａ）５〜７０
重量％とポリウレタン樹脂（Ｂ）３０〜９５重量％とか
らなり、好ましくは重合体（Ａ）が１０〜５０重量％未
満含有することである。重合体（Ａ）の含有量が５重量
％より少ないと、熱溶融性が改善されず、その結果接着
性を満足させることができない。７０重量％より多い
と、耐ドライクリーニング性を満足させる事ができな
い。

【００３８】本発明において使用される分散安定剤
（Ｃ）は非水溶性または水溶性のいずれでもよいが、非
水溶性のものが好ましい。さらに好ましいのは、複合樹
脂の粒度の点から、非水溶性分散安定剤のうち実質的に
非乳化性のものである。

【００３９】非水溶性分散安定剤は保護コロイドとして
の作用を有し、分子中にポリウレタン樹脂（Ｂ）と親和
性を有する部分（Ｃ１）と親水性を有する部分（Ｃ２）
から構成されており、（Ｃ１）と（Ｃ２）の結合形態は
特に限定されないが、エステル結合、ウレタン結合が好
ましく、特にウレタン結合が好ましい。

【００４０】非水溶性分散安定剤としては、前記ポリイ
ソシアネート（Ｄ１）またはジカルボン酸ないしはその
無水物、（Ｃ１）を構成する化合物と（Ｃ２）を構成す
る化合物と必要により前記低分子ポリオール（Ｄ３）か
らなるウレタン化物またはエステル化物が挙げられる。
このようなウレタン化物またはエステル化物は分子中に
イオン基を有しないものが好ましい。

【００４１】（Ｃ１）を構成する化合物は、ポリウレタ
ン樹脂（Ｂ）に用いられた前記ポリオール（Ｄ２）と同
一または近似の構造を有するものが好ましく、その数平
均分子量が通常５００〜１０，０００、好ましくは１，
０００〜６，０００を有するものが用いられる。

【００４２】（Ｃ１）を構成する化合物は、ＳＰ値が通
常８〜１２のものが使用でき、ポリウレタン樹脂（Ｂ）
に用いられたポリオール（Ｄ２）とのＳＰ値の差が０．
５以下のものが特に好ましい。なお、ＳＰ値の算出はＰ
ｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓｃ
ｉｅｎｃｅ，Ｆｅｂｒｕａｒｙ，１９７４，Ｖｏｌ．１
４，Ｎｏ．２ Ｐ．１４７〜１５４の記載に従って求め
られる。ＳＰ値が上記の範囲外では水中でのウレタンプ
レポリマー（Ｄ）の分散が困難になる。

【００４３】（Ｃ１）を構成する化合物としては、ポリ
エステルジオール、ポリラクトンジオール、ポリカーボ
ネートジオール、ポリエーテルジオール、ポリジエンジ
オール等が挙げられる。これらのジオールは数平均分子
量が通常５００〜５，０００、好ましくは７００〜３，
０００を有するものである。これらのうちで好ましいも
のはポリエステルジオール、ポリラクトンジオールであ
る。

【００４４】ポリエステルジオールの具体例としては、
ポリエチレンアジペート（ＳＰ値＝１０．９）、ポリエ
チレンブチレンアジペート（ＳＰ値＝１０．７）、ポリ
ブチレンヘキシレンアジペート（ＳＰ値＝１０．３）、
ポリジエチレングリコールイソフタレート（ＳＰ値＝１
０．８）、ビスフェノールＡのＰＯ２モル付加物とテレ
フタル酸の縮重合物（ＳＰ値＝１０．１）、ビスフェノ
ールＡのＰＯ２モル付加物とフマル酸の縮重合物（ＳＰ
値＝１０．１）が挙げられる。ポリラクトンジオールの
具体例としては、ポリε−カプロラクトン（ＳＰ値＝１
０．２）が挙げられる。ポリエーテルジオールの具体例
としては、ポリプロピレングリコール（ＳＰ値＝８．
７）、ポリテトラメチレングリコール（ＳＰ値＝９．
０）が挙げられる。ポリカーボネートジオールの具体例
としては、ポリヘキサメチレンポリカーボネートジオー
ル（ＳＰ値＝９．８）が挙げられる。ポリジエンジオー
ルの具体例としては、ポリブタジエンジオール（ＳＰ値
＝８．６）などが挙げられる。

【００４５】（Ｃ２）を構成する化合物は、オキシエチ
レン単位が通常３０重量％以上、好ましくは５０重量％
以上含み、数平均分子量が通常５００〜１０，０００、
好ましくは１，０００〜６，０００のポリオキシアルキ
レングリコールが挙げられる。具体的にはポリエチレン
グリコール、ポリオキシエチレンプロピレングリコー
ル、ポリエチレングリコールにＰＯとＥＯがランダム付
加したジオール等が挙げられる。これらのうち好ましい
のはポリエチレングリコールおよびポリエチレングリコ
ールにＰＯとＥＯがランダム付加したジオールである。

【００４６】（Ｃ１）と（Ｃ２）の割合は重量比で通常
２０／８０〜８０／２０、好ましくは３０／７０〜７０
／３０である。（Ｃ１）のＳＰ値、（Ｃ１）と（Ｃ２）
の割合および分子量が上記の範囲外では水中でのウレタ
ンプレポリマー（Ｄ）の分散性が悪く、その結果適切な
粒度をもつ樹脂粉末が得ることが困難である。

【００４７】水溶性分散安定剤としては、メチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の
セルロース系水溶性樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ
アクリル酸塩類、ポリエチレングリコール、ポリビニル
ピロリドン、ポリアクリルアミドおよび第三燐酸塩類等
があげられ、これらのうちでポリビニルアルコールが好
ましい。

【００４８】次に本発明の接着剤の製造法について説明
する。第一の製造法は、重合体（Ａ）をウレタンプレポ
リマー（Ｄ）、鎖伸長剤（Ｅ）および重合停止剤（Ｆ）
のいずれかに含有させたものを、分散安定剤（Ｃ）を含
有する水中で高速分散機を用いて分散し、（Ｄ）と水お
よび／または（Ｅ）を通常５〜６０℃、好ましくは１０
〜５０℃で反応させて複合樹脂水分散体を得、必要によ
りこれから水を除去する方法である。

【００４９】重合体（Ａ）をウレタンプレポリマー
（Ｄ）、鎖伸長剤（Ｅ）あるいは重合停止剤（Ｆ）に含
有させるには、予め製造した重合体（Ａ）を（Ｄ）、
（Ｅ）あるいは（Ｆ）に溶解または分散させればよい。

【００５０】また、ウレタンプレポリマー（Ｄ）、鎖伸
長剤（Ｅ）あるいは重合停止剤（Ｆ）中でエチレン性不
飽和単量体（ａ）を重合開始剤の存在下で重合すること
によっても達成される。

【００５１】重合開始剤としてはアゾ系重合開始剤およ
びパーオキサイド系重合開始剤が挙げられる。アゾ系重
合開始剤の具体例としては２，２’−アゾビスイソブチ
ロニトリル、２，２−アゾビス−（２,４−ジメチルバ
レロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチ
ロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−
１−カルボニトリル）、などが挙げられる。

【００５２】パーオキサイド系重合開始剤の具体例とし
ては、イソブチリルパーオキサイド、２，４−ジクロロ
ベンゾイルパーオキサイド、などのジアシルパーオキサ
イド類、t-ブチルパーオキシ-ネオデカノエート、ｔ−
ブチルパーオキシ-ピバレートなどのアルキルパーエス
テル類、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル)パーオ
キシジカーボネート、ジ−３−メトキシブチルパーオキ
シジカーボネート、などのパーカーボネート類などの過
酸化物などが挙げられる。

【００５３】アゾ系重合開始剤の使用量は（ａ）１００
重量部に対し、通常０.１〜１０重量部、好ましくは０.
５〜５重量部、とくに好ましくは１〜３重量部である。
パーオキサイド系重合開始剤の使用量は（ａ）１００重
量部に対し、通常０.１〜５重量部、好ましくは０.３〜
４重量部、とくに好ましくは０.５〜３重量部である。

【００５４】さらに、ウレタンプレポリマー（Ｄ）を構
成する各成分、前記重合開始剤およびエチレン性不飽和
単量体（ａ）を共存させて、同時にまたは段階的に反応
させて、ウレタンプレポリマー（Ｄ）と重合体（Ｂ）を
一挙に製造する方法もある。

【００５５】本発明の接着剤を製造する第二の方法は、
エチレン性不飽和単量体（ａ）、重合開始剤およびウレ
タンプレポリマー（Ｄ）に、前記（Ｃ１）部分と（Ｃ
２）部分から構成される非水溶性の分散安定剤（Ｃ）を
含有する水の存在下で、鎖伸長剤（Ｅ）と重合停止剤
（Ｆ）を加えてウレタン化反応とラジカル重合反応を同
時にまたは段階的に行う方法である。

【００５６】好ましいのは第一の方法であって、特に好
ましいのは重合体（Ａ）をウレタンプレポリマー（Ｄ）
に含有させる方法である。

【００５７】本発明の接着剤を製造する方法において、
分散安定剤（Ｃ）の使用量は水１００重量部に対し通常
０．０１〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量部であ
る。この範囲外では好ましい粒度の樹脂粉末を与える分
散体を得ることが困難である。また、（Ｄ）１００重量
部に対する（Ｃ）と水からなる分散安定剤液の使用量
は、通常５０〜１０００重量部、好ましくは１００〜１
０００重量部である。この範囲外では（Ｄ）の分散状態
が悪く、そのため好ましい粒度の樹脂粉末を得ることが
困難である。必要により（Ｄ）を低粘度化するために４
０〜１００℃に加温してもよく、またエステル系溶剤、
ケトン系溶剤、塩素系溶剤、芳香族溶剤等の溶剤を添加
してもよい。高速分散機の回転数は特に限定はないが、
通常１０００〜１００００ｒｐｍ、好ましくは３０００
〜１００００ｒｐｍである。

【００５８】鎖伸長剤（Ｅ）および重合停止剤（Ｆ）
は、ウレタンプレポリマー（Ｄ）を水中に分散させた後
に添加するかそれとも（Ｄ）の分散直前に添加するかい
ずれでもよいが、後者のほうが好ましい

【００５９】本発明の接着剤はメルトフローレート（条
件：１６０℃、２．１６Ｋｇ）が１０〜１００ｇ／１０
分であることが好ましい。この範囲外では適度な流動性
が得られず満足する接着強度が得られない。

【００６０】本発明の接着剤には必要に応じ、公知の顔
料、離型剤、染料、耐候性安定剤、滑剤、可塑剤、アン
チブロック剤、カップリング剤、耐熱安定剤、難燃剤等
を含有させてもよい。

【００６１】本発明の製造法から得られる分散体を遠心
分離機等で濾過し、乾燥することによって、樹脂粉末を
得ることができる。この樹脂粉末を必要により分級して
芯地用接着剤に供することができる。また、この分散体
にポリビニルアルコール系、ポリビニルピロリドン系、
セルロース誘導体系および澱粉誘導体系等の増粘剤を添
加してペーストを得、このペーストを芯地用接着剤に供
することもできる。

【００６２】前記樹脂粉末において、平均粒径が通常１
０〜５００μｍの粒度にすることが好ましい。なお、こ
こで言う平均粒子径はプロセス用粒度分布計測システム
ＴＳＵＢ−ＴＥＣ３００（日本鉱業株式会社製）にて求
めることができる。平均粒径が１０μｍ未満では、粉塵
が多く発生し作業環境が悪化し、５００μｍを超えると
芯地のドットが大きくなり過ぎ、表地と接着した場合、
接着剤が芯地や表地からしみ出し、製品の外観や風合い
を損ね易くなる。

【００６３】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。以下の記
載において部は重量部、％は重量％を示す。

【００６４】製造例１ 攪拌棒および温度計をセットした４つ口フラスコに、ポ
リブチレンアジペートジオール（分子量２０００、ＳＰ
値＝１０．５）８００部、ポリエチレンプロピレンジオ
ール（分子量４０００、ＥＯ含量８０％、ＰＯ含量２０
％、ブロック付加？）４００部を仕込み、１２０℃で減
圧脱水した。脱水後の水分は０．０５％であった。次い
でＨＤＩ７５．６部およびジブチル錫ジラウレート０．
６部を添加し８０℃で５時間反応を行った。得られた生
成物を［分散安定剤１］とする。

【００６５】製造例２ ［分散剤１］１部を水１００部に分散し、乳白色の液体
を得た。これを［分散安定剤液１］とする。

【００６６】製造例３ ポリビニルアルコール［「ＰＶＡ−２３５」、（株）ク
ラレ製］１部を水１００部に溶解した。これを［分散安
定剤液２］とする。

【００６７】実施例１ 攪拌棒および温度計をセットした４つ口フラスコに、ヒ
ドロキシル価が５６のエチレンブチレンアジペートジオ
ール２０００部（ＳＰ値＝１０．７）を投入し３ｍｍＨ
ｇの減圧下で１１０℃に加熱して１時間脱水を行った。
続いてＩＰＤＩ４４４部を投入し、１１０℃で１０時間
反応を行い末端にイソシアネート基を有するウレタンプ
レポリマーを得た。更に、このプレポリマーにメチルア
クリレート６４３部とアゾビスイソバレロニトリル（以
下、ＡＩＶＮと略す）１３部を添加し、７０〜１１０℃
で３時間重合した。該プレポリマーの遊離イソシアネー
ト含量は２．６９％であった。このアクリル樹脂含有プ
レポリマー５０部に［分散安定剤液１］２５０部を添加
し、ウルトラデスパーザー（ヤマト科学製）を使用し、
回転数９０００ｒｐｍで１分間、混合した。ついで予め
作成したＩＰＤＡ２．４２部とジ−ｎ−ブチルアミン
０．４６部の混合物を添加し、更に１０秒間均一に混合
し、ウレア反応を行わしめた。（該ウレタン樹脂のＳＰ
値＝１０．９ポリメチルアクリレートのＳＰ値＝１０．
６）次いでブロッキング防止剤［「サイロイド９７
８」、富士デヴィソン化学製］１部を加え、３時間攪拌
した後、濾別、乾燥を行い樹脂粉末（Ｆ１）を調製し
た。この樹脂粉末は平均粒径４０μｍ、軟化温度１１０
℃、メルトフローレート（１６０℃、２．１６Ｋｇ）３
０ｇ／１０分であった。また粒子の断面を電子顕微鏡で
観察したところウレタン樹脂がマトリックス相を形成
し、アクリル樹脂成分が約５μｍの分散相を形成してい
た。

【００６８】実施例２ 攪拌棒および温度計をセットした４つ口フラスコに、ヒ
ドロキシル価が５６のポリエチレンブチレンアジペート
ジオール２０００部を投入し３ｍｍＨｇの減圧下で１１
０℃に加熱して１時間脱水を行った。続いてＩＰＤＩ４
４４部を投入し、１１０℃で１０時間反応を行い末端に
イソシアネート基を有するポリウレタンプレポリマーを
得た。更に、このプレポリマーにメチルアクリレート３
５４部、アクリロニトリル１２９部、スチレン１６１部
およびＡＩＶＮを１３部を添加し、７０〜１１０℃で３
時間重合した。該プレポリマーの遊離イソシアネート含
量は２．６８％であった。このアクリル樹脂含有プレポ
リマーを使用して実施例１と同様にして、樹脂粉末（Ｆ
２）を得た。（該メチルアクリレート、アクリロニトリ
ルとスチレンの共重合体のＳＰ値＝１０．７）この樹脂
粉末は平均粒径３６μｍ、軟化温度１２０℃、メルトフ
ローレート（１６０℃、２．１６Ｋｇ）１８ｇ／１０分
であった。また粒子の断面を電顕で観察したところウレ
タン樹脂がマトリックス相を形成し、アクリル樹脂成分
が約５μｍの分散相を形成していた。

【００６９】実施例３ 攪拌棒および温度計をセットした４つ口フラスコに、ヒ
ドロキシル価が５６のポリエチレンブチレンアジペート
ジオール２０００部を投入し３ｍｍＨｇの減圧下で１１
０℃に加熱して１時間脱水を行った。続いてＩＰＤＩ４
４４部を投入し、１１０℃で１０時間反応を行い末端に
イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを得
た。更に、このプレポリマーにメチルアクリレート２３
９５部とＡＩＶＮ４９部を添加し、７０〜１１０℃で３
時間重合した。該プレポリマーの遊離イソシアネート含
量は１．１７％であった。このアクリル樹脂含有プレポ
リマーを使用し、ＩＰＤＡ１．０５部とジ−ｎ−ブチル
アミン０．２０部の混合物を使用した以外は実施例１と
同様にして、樹脂粉末（Ｆ３）を得た。この樹脂粉末は
平均粒径５９μｍ、軟化温度９０℃、メルトフローレー
ト（１６０℃、２．１６Ｋｇ）８５ｇ／１０分であっ
た。また粒子の断面を電顕で観察したところポリウレタ
ン樹脂がマトリックス相を形成し、アクリル樹脂成分が
約５μｍの分散相を形成していた。

【００７０】実施例４ 実施例１のアクリル樹脂含有プレポリマー５０部にＩＰ
ＤＡとメチルエチルケトンの反応物（ケチミン化物）
３．２部とジ−ｎ−ブチルアミン０．４６部を添加し攪
拌して均一にした後、［分散安定剤液１］２５０部を添
加しウルトラデスパーザー（ヤマト科学製）を使用し、
回転数９０００ｒｐｍで１分間、混合した。次いでブロ
ッキング防止剤［「サイロイド９７８」、富士デヴィソ
ン化学製］１部を加え、３時間攪拌した後、濾別、乾燥
を行い樹脂粉末（Ｆ４）を調製した。この樹脂粉末は平
均粒径４５μｍ、軟化温度１００℃、メルトフローレー
ト（１６０℃、２．１６Ｋｇ）３６ｇ／１０分であっ
た。また粒子の断面を電子顕微鏡で観察したところポリ
ウレタン樹脂がマトリックス相を形成し、アクリル樹脂
成分が約８μｍの分散相を形成していた。

【００７１】実施例５ 実施例１において［分散安定剤液１］の代わりに［分散
安定剤液２］を使用した以外は実施例１と同様にして、
樹脂粉末（Ｆ５）を得た。この樹脂粉末は平均粒径４５
μｍ、軟化温度１２０℃、メルトフローレート（１６０
℃、２．１６Ｋｇ）１０．４ｇ／１０分であった。また
粒子の断面を電子顕微鏡で観察したところポリウレタン
樹脂がマトリックス相を形成し、アクリル樹脂成分が約
５μｍの分散相を形成していた。

【００７２】比較例１ 攪拌棒および温度計をセットした４つ口フラスコに、ヒ
ドロキシル価が５６のポリエチレンブチレンアジペート
ジオール２０００部を投入し３ｍｍＨｇの減圧下で１１
０℃に加熱して１時間脱水を行った。続いてＩＰＤＩ４
４４部を投入し、１１０℃で１０時間反応を行い末端に
イソシアネート基を有するポリウレタンプレポリマーを
得た。該プレポリマーの遊離イソシアネート含量は３．
４０％であった。このプレポリマーを使用し、ＩＰＤＡ
３．０６部とジ−ｎ−ブチルアミン０．５８部使用した
以外は実施例１と同様にして、樹脂粉末（Ｆ６）を得
た。この樹脂粉末は平均粒径３６μｍ、軟化温度１２０
℃、メルトフローレート（１６０℃、２．１６Ｋｇ）
１．８ｇ／１０分であった。

【００７３】比較例２ 攪拌棒および温度計をセットした４つ口フラスコに、メ
チルアクリレート１０００部およびＡＩＶＮを２０部添
加し、７０〜１１０℃で３時間重合した。この重合体５
０部に［分散安定剤液２］２５０部を添加しウルトラデ
スパーザー（ヤマト科学製）を使用し、回転数９０００
ｒｐｍで１分間、混合した。次いでブロッキング防止剤
［「サイロイド９７８」、富士デヴィソン化学製］１部
を加え、３時間攪拌した後、濾別、乾燥を行い樹脂粉末
（Ｆ７）を調製した。この樹脂粉末は平均粒径１６０μ
ｍ、軟化温度５０℃、メルトフローレート（１６０℃、
２．１６Ｋｇ）１４９ｇ／１０分であった。

【００７４】接着剤の評価 樹脂粉末（Ｆ１）〜（Ｆ７）をパウダーコーティング方
式によりポリエステル／綿＝６５／３５混紡ブロード布
上に２０ｇ／ｍ2塗布し、１３０℃×１分加熱固着し、
接着芯地を作成した。得られた接着芯地は綿ニット布の
表地に接着芯地プレス機［神戸電気（株）製］を用いて
１５０℃×３００ｇ／ｃｍ2×１５秒の条件で接着を行
った。接着強度はオートグラフＰ−１００型（島津製作
所製）を用い、引張速度２００ｍｍ／分で１８０度剥離
強度を測定した。耐ドライクリーニング性及び耐水洗濯
性はＪＩＳ−Ｌ−１０８９に準じて評価した。接着後の
芯地の柔軟性についても手触りによる風合いテストをお
こなった。その結果を表１に示す。

【００７５】

【００７６】

【発明の効果】本発明の芯地用接着剤は従来のポリアミ
ド系、ポリエステル系、ポリエチレン系、ポリ酢酸ビニ
ル系、軟質塩化ビニル系、ポリウレタン単独組成系では
満足し得なかった接着強度、風合い、耐ドライクリーニ
ング性、耐洗濯性に優れている。また、軟質塩化ビニル
のように多量の可塑剤を使用することなくソフト感を得
ることができ、長時間使用しても可塑剤の移行等の不具
合の発生が無い。また、水中で容易に接着剤の粉末やペ
ーストを製造できるので、従来の製法に比べ低コストの
芯地用接着剤を実現できる。上記効果を奏することか
ら、本発明の芯地用接着剤は衣料用途や各種産業資材の
芯地の製造に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｄ０６Ｍ 17/00 Ｄ０６Ｍ 17/00 Ｂ (56)参考文献 特開 平４−185645（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−132084（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−110173（ＪＰ，Ａ)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも５０重量％の（メタ）アクリ
   ルモノマーを含有するエチレン性不飽和単量体（ａ）の
   重合体（Ａ）５〜７０重量％と熱可塑性ポリウレタン樹
   脂（Ｂ）３０〜９５重量％からなり、重合体（Ａ）とポ
   リウレタン樹脂（Ｂ）のうちいずれか一方が分散相を形
   成し、他方がマトリックス相を形成していることを特徴
   とする芯地用接着剤。
2. 【請求項２】 該重合体（Ａ）を含有するイソシアネー
   ト基末端ウレタンプレポリマー（Ｄ）を水および分散安
   定剤（Ｃ）の存在下で分散し、ウレタンプレポリマー
   （Ｄ）を水および／または鎖伸長剤（Ｅ）と反応させて
   なる複合樹脂分散体からなる請求項１記載の芯地用接着
   剤。
3. 【請求項３】 エチレン性不飽和単量体（ａ）、重合開
   始剤およびイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー
   （Ｄ）に、ポリウレタン樹脂（Ｂ）と親和性を有する部
   分（Ｃ１）と親水性を有する部分（Ｃ２）から構成され
   る非水溶性の分散安定剤（Ｃ）を含有する水の存在下
   で、鎖伸長剤（Ｅ）と重合停止剤（Ｆ）を加えてウレタ
   ン化反応とラジカル重合反応を同時にまたは段階的に行
   わせてなる複合樹脂分散体からなる請求項１記載の芯地
   用接着剤。
4. 【請求項４】 少なくとも５０重量％の（メタ）アクリ
   ルモノマーを含有するエチレン性不飽和単量体（ａ）の
   重合体（Ａ）を含有するイソシアネート基末端ウレタン
   プレポリマー（Ｄ）を水および分散安定剤（Ｃ）の存在
   下で分散し、ウレタンプレポリマー（Ｄ）を水および／
   または鎖伸長剤（Ｅ）と反応させることを特徴とする芯
   地接着剤用複合樹脂分散体の製造方法。