JP2984921B2 - ホットメルト接着剤 - Google Patents
ホットメルト接着剤Info
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- JP2984921B2 JP2984921B2 JP10018188A JP1818898A JP2984921B2 JP 2984921 B2 JP2984921 B2 JP 2984921B2 JP 10018188 A JP10018188 A JP 10018188A JP 1818898 A JP1818898 A JP 1818898A JP 2984921 B2 JP2984921 B2 JP 2984921B2
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- bisphenol
- diol
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はホットメルト接着剤
に関する。さらに詳しくは、特に芯地用接着剤に用いた
場合、柔軟性、接着性、耐ドライクリーニング性、耐水
洗濯性等に優れるホットメルト接着剤に関する。
に関する。さらに詳しくは、特に芯地用接着剤に用いた
場合、柔軟性、接着性、耐ドライクリーニング性、耐水
洗濯性等に優れるホットメルト接着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、縫製作業の合理化方策としてホッ
トメルト接着剤が登場し、縫製作業に革命的な合理化を
もたらし、現在幅広く用いられている。従来から使用さ
れているホットメルト接着剤としては、ポリアミド系の
ものが一般に用いられている。しかし、ポリアミド系接
着剤はシャープメルト性（軟化開始温度と軟化終了温度
との差が小さいこと）を有し、接着強度が大きく、耐水
洗濯性および耐ドライクリーニング性は良好であるが、
風合いが硬いという問題点がある。風合いを改善するも
のとして、低分子ジオールに側鎖またはエーテル結合を
有する化合物を用いた熱可塑性ポリウレタン樹脂からな
るもの（特開昭５５−１１０１１３号公報）が提案され
ている。
トメルト接着剤が登場し、縫製作業に革命的な合理化を
もたらし、現在幅広く用いられている。従来から使用さ
れているホットメルト接着剤としては、ポリアミド系の
ものが一般に用いられている。しかし、ポリアミド系接
着剤はシャープメルト性（軟化開始温度と軟化終了温度
との差が小さいこと）を有し、接着強度が大きく、耐水
洗濯性および耐ドライクリーニング性は良好であるが、
風合いが硬いという問題点がある。風合いを改善するも
のとして、低分子ジオールに側鎖またはエーテル結合を
有する化合物を用いた熱可塑性ポリウレタン樹脂からな
るもの（特開昭５５−１１０１１３号公報）が提案され
ている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記熱
可塑性ポリウレタン樹脂からなるものは、熱圧着したと
きの芯地への滲み込みが悪いために、接着強度が低く、
耐水洗濯性および耐ドライクリーニング性が不十分であ
るという問題点を有している。本発明の目的は、ポリウ
レタンの有する柔軟な風合いを損なわずに、良好な接着
性と優れた耐水洗濯性および耐ドライクリーニング性を
与えるホットメルト接着剤を提供することにある。
可塑性ポリウレタン樹脂からなるものは、熱圧着したと
きの芯地への滲み込みが悪いために、接着強度が低く、
耐水洗濯性および耐ドライクリーニング性が不十分であ
るという問題点を有している。本発明の目的は、ポリウ
レタンの有する柔軟な風合いを損なわずに、良好な接着
性と優れた耐水洗濯性および耐ドライクリーニング性を
与えるホットメルト接着剤を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。す
なわち本発明は、熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）から
なるホットメルト接着剤において、該（Ａ）が、対称構
造を有するジイソシアネート（ａ１）と下記一般式
（１）〜（３）のいずれかで示される対称構造を有する
低分子ジオール（ａ２）および／または対称構造を有す
る低分子ジアミン類（ａ３）とから構成される数平均分
子量が２００〜２０００のハードセグメント（Ａ１）
と、数平均分子量が５００〜５０００の高分子ジオール
（ａ４）からなるソフトセグメント（Ａ２）とを有し、
（Ａ）は該ジイソシアネート（ａ１）と該低分子ジオー
ル（ａ２）［但し該低分子ジオール（ａ２）とともに側
鎖またはエーテル基を有する低分子ジオール（ａ２′）
を併用する場合は（ａ２′）の量は１５モル％以下であ
る］および／または該低分子ジアミン類（ａ３）、該高
分子ジオール（ａ４）および重合停止剤（ａ５）を反応
させて得られる数平均分子量４０００〜３００００のポ
リウレタン樹脂であり、（Ａ）中のハードセグメントの
含有量が５〜５０重量％であり、（Ａ）の熱機械分析針
入方式による軟化開始温度と軟化終了温度の差が０〜１
５℃であり、かつ軟化開始温度が７０〜１３０℃である
ことを特徴とするホットメルト接着剤である。
を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。す
なわち本発明は、熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）から
なるホットメルト接着剤において、該（Ａ）が、対称構
造を有するジイソシアネート（ａ１）と下記一般式
（１）〜（３）のいずれかで示される対称構造を有する
低分子ジオール（ａ２）および／または対称構造を有す
る低分子ジアミン類（ａ３）とから構成される数平均分
子量が２００〜２０００のハードセグメント（Ａ１）
と、数平均分子量が５００〜５０００の高分子ジオール
（ａ４）からなるソフトセグメント（Ａ２）とを有し、
（Ａ）は該ジイソシアネート（ａ１）と該低分子ジオー
ル（ａ２）［但し該低分子ジオール（ａ２）とともに側
鎖またはエーテル基を有する低分子ジオール（ａ２′）
を併用する場合は（ａ２′）の量は１５モル％以下であ
る］および／または該低分子ジアミン類（ａ３）、該高
分子ジオール（ａ４）および重合停止剤（ａ５）を反応
させて得られる数平均分子量４０００〜３００００のポ
リウレタン樹脂であり、（Ａ）中のハードセグメントの
含有量が５〜５０重量％であり、（Ａ）の熱機械分析針
入方式による軟化開始温度と軟化終了温度の差が０〜１
５℃であり、かつ軟化開始温度が７０〜１３０℃である
ことを特徴とするホットメルト接着剤である。
【０００５】このような軟化開始温度と軟化終了温度と
の差が小さい（シャープメルト性を有する）、本発明に
おける熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）としては、対称
構造を有するジイソシアネート（ａ１）と対称構造を有
する低分子ジオール（ａ２）および／または対称構造を
有する低分子ジアミン類（ａ３）とから構成されるハー
ドセグメント（Ａ１）と、高分子ジオール（ａ４）から
なるソフトセグメント（Ａ２）とを有するポリウレタン
樹脂が挙げられる。
の差が小さい（シャープメルト性を有する）、本発明に
おける熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）としては、対称
構造を有するジイソシアネート（ａ１）と対称構造を有
する低分子ジオール（ａ２）および／または対称構造を
有する低分子ジアミン類（ａ３）とから構成されるハー
ドセグメント（Ａ１）と、高分子ジオール（ａ４）から
なるソフトセグメント（Ａ２）とを有するポリウレタン
樹脂が挙げられる。
【０００６】上記対称構造を有するジイソシアネート
（ａ１）としては、炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く、
以下同様）２〜１８の脂肪族ポリイソシアネート、例え
ば１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，６−
ヘキサメチレンジイソシアネート、１,８−オクタメチ
レンジイソシアネート、１，１２−ドデカメチレンジイ
ソシアネート；炭素数４〜１５の脂環式ポリイソシアネ
ート、例えば４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネー
ト；炭素数８〜１５の芳香脂肪族ポリイソシアネート、
例えばｐ−キシリレンジイソシアネート、炭素数６〜２
０の芳香族ポリイソシアネート、例えば４，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネートおよびｐ−フェニレンジ
イソシアネート；およびこれらのポリイソシアネートの
対称構造を有する変性物（ウレタン基、カルボジイミド
基、ウレア基、ウレトジオン基、オキサゾリドン基含有
対称構造の変性物など）およびこれらの２種以上の混合
物が含まれる。これらのうち好ましいものは１，６−ヘ
キサメチレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘ
キシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，
４−ジイソシアネートであり、特に好ましいものは１，
６−ヘキサメチレンジイソシアネートである。
（ａ１）としては、炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く、
以下同様）２〜１８の脂肪族ポリイソシアネート、例え
ば１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，６−
ヘキサメチレンジイソシアネート、１,８−オクタメチ
レンジイソシアネート、１，１２−ドデカメチレンジイ
ソシアネート；炭素数４〜１５の脂環式ポリイソシアネ
ート、例えば４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネー
ト；炭素数８〜１５の芳香脂肪族ポリイソシアネート、
例えばｐ−キシリレンジイソシアネート、炭素数６〜２
０の芳香族ポリイソシアネート、例えば４，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネートおよびｐ−フェニレンジ
イソシアネート；およびこれらのポリイソシアネートの
対称構造を有する変性物（ウレタン基、カルボジイミド
基、ウレア基、ウレトジオン基、オキサゾリドン基含有
対称構造の変性物など）およびこれらの２種以上の混合
物が含まれる。これらのうち好ましいものは１，６−ヘ
キサメチレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘ
キシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，
４−ジイソシアネートであり、特に好ましいものは１，
６−ヘキサメチレンジイソシアネートである。
【０００７】上記対称構造を有する低分子ジオール（ａ
２）は、側鎖を有しないものであり、下記一般式（１）
〜（３）のいずれかで示されるものが用いられる。これ
らは２種以上を併用して用いることができる。 ＨＯ（ＣＨ2）m−（Ｑ1）p−（ＣＨ2）mＯＨ （１） ［式中、Ｑ1はメチレン基、１，４−シクロヘキシレン
基または１，４−フェニレン基を表し、ｐは０または
１、ｍは０または１〜６の整数である（ただし、ｐが１
でＱ1が１，４−フェニレン基の場合およびｐが０の場
合はｍが０となることはない。）。］ Ｈ（ＯＣＨ2ＣＨ2）nＯ−Ｑ2−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ （２） ［式中、Ｑ2はハイドロキノン、ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＦまたはビスフェノールＳの水酸基を除い
た残基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。］Ｈ（ＯＣＨ
2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2）kＯ−Ｑ3−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｏ）kＨ （３） ［式中、Ｑ3はハイドロキノン、ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＦまたはビスフェノールＳの水酸基を除い
た残基を表し、ｋは１または２である。］
２）は、側鎖を有しないものであり、下記一般式（１）
〜（３）のいずれかで示されるものが用いられる。これ
らは２種以上を併用して用いることができる。 ＨＯ（ＣＨ2）m−（Ｑ1）p−（ＣＨ2）mＯＨ （１） ［式中、Ｑ1はメチレン基、１，４−シクロヘキシレン
基または１，４−フェニレン基を表し、ｐは０または
１、ｍは０または１〜６の整数である（ただし、ｐが１
でＱ1が１，４−フェニレン基の場合およびｐが０の場
合はｍが０となることはない。）。］ Ｈ（ＯＣＨ2ＣＨ2）nＯ−Ｑ2−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ （２） ［式中、Ｑ2はハイドロキノン、ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＦまたはビスフェノールＳの水酸基を除い
た残基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。］Ｈ（ＯＣＨ
2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2）kＯ−Ｑ3−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｏ）kＨ （３） ［式中、Ｑ3はハイドロキノン、ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＦまたはビスフェノールＳの水酸基を除い
た残基を表し、ｋは１または２である。］
【０００８】上記一般式（１）で示される低分子ジオー
ルの具体例としては、エチレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オ
クタンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，４
−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサ
ンジオール、ｐ−キシリレングリコールなどが挙げられ
る。
ルの具体例としては、エチレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オ
クタンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，４
−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサ
ンジオール、ｐ−キシリレングリコールなどが挙げられ
る。
【０００９】上記一般式（２）で示される低分子ジオー
ルの具体例としては、ハイドロキノンのエチレンオキサ
イド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２〜６）、
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（エチレ
ンオキサイド付加モル数２〜６）、ビスフェノールＦの
エチレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モ
ル数２〜６）およびビスフェノールＳのエチレンオキサ
イド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２〜６）の
うちで、一般式（２）で示される対称構造のものが挙げ
られる。
ルの具体例としては、ハイドロキノンのエチレンオキサ
イド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２〜６）、
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（エチレ
ンオキサイド付加モル数２〜６）、ビスフェノールＦの
エチレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モ
ル数２〜６）およびビスフェノールＳのエチレンオキサ
イド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２〜６）の
うちで、一般式（２）で示される対称構造のものが挙げ
られる。
【００１０】上記一般式（３）で示される低分子ジオー
ルの具体例としては、ハイドロキノンのテトラハイドロ
フラン付加物（テトラハイドロフラン付加モル数２〜
４）、ビスフェノールＡのテトラハイドロフラン付加物
（テトラハイドロフラン付加モル数２〜４）、ビスフェ
ノールＦのテトラハイドロフラン付加物（テトラハイド
ロフラン付加モル数２〜４）およびビスフェノールＳの
テトラハイドロフラン付加物（テトラハイドロフラン付
加モル数２〜４）のうちで、一般式（３）で示される対
象構造のものが挙げられる。
ルの具体例としては、ハイドロキノンのテトラハイドロ
フラン付加物（テトラハイドロフラン付加モル数２〜
４）、ビスフェノールＡのテトラハイドロフラン付加物
（テトラハイドロフラン付加モル数２〜４）、ビスフェ
ノールＦのテトラハイドロフラン付加物（テトラハイド
ロフラン付加モル数２〜４）およびビスフェノールＳの
テトラハイドロフラン付加物（テトラハイドロフラン付
加モル数２〜４）のうちで、一般式（３）で示される対
象構造のものが挙げられる。
【００１１】これらのうち好ましいものはエチレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、エチレングリコール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノールおよび１，４−シクロヘキサンジオールで
あり、特に好ましいものは１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオールおよび１，４−シクロヘキサ
ンジメタノールである。
コール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、エチレングリコール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノールおよび１，４−シクロヘキサンジオールで
あり、特に好ましいものは１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオールおよび１，４−シクロヘキサ
ンジメタノールである。
【００１２】これら対称構造を有する低分子ジオール
（ａ２）とともに、必要により側鎖またはエーテル基を
有する低分子ジオール（ネオペンチルグリコール、ジエ
チレングリコールなど）（ａ２’）を併用することがで
きるが、該（ａ２’）を併用する場合の使用量は１５モ
ル％以下であることが必要である。上記モル％を超える
とシャープメルト性が得られない。
（ａ２）とともに、必要により側鎖またはエーテル基を
有する低分子ジオール（ネオペンチルグリコール、ジエ
チレングリコールなど）（ａ２’）を併用することがで
きるが、該（ａ２’）を併用する場合の使用量は１５モ
ル％以下であることが必要である。上記モル％を超える
とシャープメルト性が得られない。
【００１３】またハードセグメントを構成する活性水素
成分として、上記（ａ２）に代えて又は（ａ２）と共
に、対称構造を有する低分子ジアミン類（ａ３）を用い
ることができる。該低分子ジアミン類（ａ３）として
は、分子内に２個の１級アミノ基を有する対称構造のジ
アミンおよびこれらのケチミン化合物が挙げられる。
成分として、上記（ａ２）に代えて又は（ａ２）と共
に、対称構造を有する低分子ジアミン類（ａ３）を用い
ることができる。該低分子ジアミン類（ａ３）として
は、分子内に２個の１級アミノ基を有する対称構造のジ
アミンおよびこれらのケチミン化合物が挙げられる。
【００１４】（ａ３）の分子内に２個の１級アミノ基を
有する対称構造のジアミンとしては、側鎖を有しないも
のが好ましい。そのようなジアミンの具体例としては、
前記一般式（１）の水酸基が１級アミノ基（−ＮＨ2）
で置き換った構造のジアミン、例えばエチレンジアミ
ン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，８−オクタ
メチレンジアミン、１，１２−ドデカメチレンジアミ
ン、ｐ−キシリレンジアミン等；その他のジアミン、例
えばｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジシ
クロヘキシルメタン、ポリオキシエチレンジアミン（分
子量５００以下）等；およびこれらの２種以上の混合物
が挙げられる。
有する対称構造のジアミンとしては、側鎖を有しないも
のが好ましい。そのようなジアミンの具体例としては、
前記一般式（１）の水酸基が１級アミノ基（−ＮＨ2）
で置き換った構造のジアミン、例えばエチレンジアミ
ン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，８−オクタ
メチレンジアミン、１，１２−ドデカメチレンジアミ
ン、ｐ−キシリレンジアミン等；その他のジアミン、例
えばｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジシ
クロヘキシルメタン、ポリオキシエチレンジアミン（分
子量５００以下）等；およびこれらの２種以上の混合物
が挙げられる。
【００１５】ケチミン化合物としては、これらのジアミ
ンとケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン等）との反応物であるケチミン化合物
が挙げられる。
ンとケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン等）との反応物であるケチミン化合物
が挙げられる。
【００１６】これら低分子ジアミン類（ａ３）として例
示したもののうち、好ましいものは、エチレンジアミ
ン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，８−オクタ
メチレンジアミン、１，１２−ドデカメチレンジアミ
ン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、ポリ
オキシエチレンジアミン（分子量５００以下）およびこ
れらのジアミンのケチミン化合物であり、特に好ましい
ものは、１，６−ヘキサメチレンジアミンおよびそのケ
チミン化合物である。
示したもののうち、好ましいものは、エチレンジアミ
ン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，８−オクタ
メチレンジアミン、１，１２−ドデカメチレンジアミ
ン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、ポリ
オキシエチレンジアミン（分子量５００以下）およびこ
れらのジアミンのケチミン化合物であり、特に好ましい
ものは、１，６−ヘキサメチレンジアミンおよびそのケ
チミン化合物である。
【００１７】また、（ａ２）と（ａ３）は、（ａ２）の
み、または（ａ３）のみを用いることもできるが、（ａ
２）と（ａ３）を併用するのが好ましく、そのモル比は
（ａ２）／（ａ３）＝０．５〜１０がとくに好ましい。
み、または（ａ３）のみを用いることもできるが、（ａ
２）と（ａ３）を併用するのが好ましく、そのモル比は
（ａ２）／（ａ３）＝０．５〜１０がとくに好ましい。
【００１８】本発明において、（ａ１），（ａ２）およ
び／または（ａ３）から構成されるハードセグメント
（Ａ１）の数平均分子量は、通常２００〜２０００、好
ましくは３００〜１０００である。２００未満ではシャ
ープメルト性が得られず、２０００を越えると軟化開始
温度が高くなりすぎる。ハードセグメント（Ａ１）の数
平均分子量は、下記計算式（４）から求めることができ
る。 ［（ａ１）の重量＋（ａ２）の重量＋（ａ３）の重量］／ ［（ａ１）のモル数−（ａ２）のモル数−（ａ３）のモル数］ （４）
び／または（ａ３）から構成されるハードセグメント
（Ａ１）の数平均分子量は、通常２００〜２０００、好
ましくは３００〜１０００である。２００未満ではシャ
ープメルト性が得られず、２０００を越えると軟化開始
温度が高くなりすぎる。ハードセグメント（Ａ１）の数
平均分子量は、下記計算式（４）から求めることができ
る。 ［（ａ１）の重量＋（ａ２）の重量＋（ａ３）の重量］／ ［（ａ１）のモル数−（ａ２）のモル数−（ａ３）のモル数］ （４）
【００１９】また熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）中の
ハードセグメント（Ａ１）の含有量［（Ａ）中の（ａ
１）＋（ａ２）＋（ａ３）の重量比率］は、通常５〜５
０重量％、好ましくは８〜４０重量％、特に好ましくは
１０〜３０重量％である。５重量％未満ではシャープメ
ルト性が得られず、５０重量％を越えると軟化開始温度
が高くなり実用的でない。
ハードセグメント（Ａ１）の含有量［（Ａ）中の（ａ
１）＋（ａ２）＋（ａ３）の重量比率］は、通常５〜５
０重量％、好ましくは８〜４０重量％、特に好ましくは
１０〜３０重量％である。５重量％未満ではシャープメ
ルト性が得られず、５０重量％を越えると軟化開始温度
が高くなり実用的でない。
【００２０】熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）を構成す
る、ソフトセグメント（Ａ２）に用いられる高分子ジオ
ール（ａ４）の数平均分子量は通常５００〜５，００
０、好ましくは７００〜３，０００であり、重量平均分
子量／数平均分子量は通常１．０〜３．０、好ましくは
１．０〜２．０である。数平均分子量が５００未満では
風合いが硬くなるとともに軟化開始温度が高くなりす
ぎ、５０００を越えるとシャープメルト性が得られなく
なる。
る、ソフトセグメント（Ａ２）に用いられる高分子ジオ
ール（ａ４）の数平均分子量は通常５００〜５，００
０、好ましくは７００〜３，０００であり、重量平均分
子量／数平均分子量は通常１．０〜３．０、好ましくは
１．０〜２．０である。数平均分子量が５００未満では
風合いが硬くなるとともに軟化開始温度が高くなりす
ぎ、５０００を越えるとシャープメルト性が得られなく
なる。
【００２１】高分子ジオール（ａ４）としては、ポリエ
ーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエー
テルエステルポリオール、ポリカーボネートポリオー
ル、ポリシロキサングリコール、ポリブタジエングリコ
ール、アクリルポリオール、ポリマーポリオール（高分
子ポリオール中でビニル単量体を重合してなるポリオー
ル）およびこれら２種以上の混合物が挙げられる。上記
高分子ジオールのうち好ましいものは、ポリエーテルポ
リオールおよびポリエステルポリオールである。
ーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエー
テルエステルポリオール、ポリカーボネートポリオー
ル、ポリシロキサングリコール、ポリブタジエングリコ
ール、アクリルポリオール、ポリマーポリオール（高分
子ポリオール中でビニル単量体を重合してなるポリオー
ル）およびこれら２種以上の混合物が挙げられる。上記
高分子ジオールのうち好ましいものは、ポリエーテルポ
リオールおよびポリエステルポリオールである。
【００２２】ポリエーテルポリオールとしては、２個の
活性水素原子を有する化合物（たとえば２価アルコー
ル、２価フェノールなど）にアルキレンオキサイドが付
加した構造の化合物およびそれらの混合物が挙げられ
る。
活性水素原子を有する化合物（たとえば２価アルコー
ル、２価フェノールなど）にアルキレンオキサイドが付
加した構造の化合物およびそれらの混合物が挙げられ
る。
【００２３】上記２価アルコールとしてはエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，３−および１，４−ブタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどのアル
キレングリコール、環状基を有するジオール（たとえ
ば、特公昭４５−１４７４号公報明細書に記載のもの）
などが挙げられる。また、２価フェノールとしてはハイ
ドロキノンなどの単環多価フェノール；ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦなどのビスフ
ェノール類などが挙げられる。これらのうち好ましいも
のは２価アルコールである。
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，３−および１，４−ブタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどのアル
キレングリコール、環状基を有するジオール（たとえ
ば、特公昭４５−１４７４号公報明細書に記載のもの）
などが挙げられる。また、２価フェノールとしてはハイ
ドロキノンなどの単環多価フェノール；ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦなどのビスフ
ェノール類などが挙げられる。これらのうち好ましいも
のは２価アルコールである。
【００２４】アルキレンオキサイドとしては、炭素数２
〜８のアルキレンオキサイドおよび置換アルキレンオキ
サイド、例えばエチレンオキサイド（以下ＥＯと略
記）、プロピレンオキサイド（以下ＰＯと略記）、１，
２−、１，３−、１，４−または２，３−ブチレンオキ
サイド、スチレンオキサイドおよびこれらの２種以上の
併用（ブロックまたはランダム付加）が挙げられる。こ
れらのうち好ましいものはＰＯ単独およびＥＯとＰＯの
併用である。
〜８のアルキレンオキサイドおよび置換アルキレンオキ
サイド、例えばエチレンオキサイド（以下ＥＯと略
記）、プロピレンオキサイド（以下ＰＯと略記）、１，
２−、１，３−、１，４−または２，３−ブチレンオキ
サイド、スチレンオキサイドおよびこれらの２種以上の
併用（ブロックまたはランダム付加）が挙げられる。こ
れらのうち好ましいものはＰＯ単独およびＥＯとＰＯの
併用である。
【００２５】ポリエステルポリオールとしては、例えば
低分子ポリオールの１種以上とポリカルボン酸との縮
合重合による縮合ポリエステルポリオール；低分子ポ
リオールの１種以上を開始剤としてラクトンを開環重合
して得られるポリラクトンポリオール；およびこれらの
２種以上の混合物が挙げられる。
低分子ポリオールの１種以上とポリカルボン酸との縮
合重合による縮合ポリエステルポリオール；低分子ポ
リオールの１種以上を開始剤としてラクトンを開環重合
して得られるポリラクトンポリオール；およびこれらの
２種以上の混合物が挙げられる。
【００２６】上記またはにおける低分子ポリオール
としては、例えば脂肪族低分子ジオール類（エチレング
リコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオールなど）；環状基を有する低
分子ジオール類［例えば特公昭４５−１４７４号公報明
細書に記載のもの：１，４−ビス（ヒドロキシメチル）
シクロヘキサン、ｍ−またはｐ−キシリレングリコール
など］；ビスフェノール類のアルキレンオキサイド低モ
ル付加物（分子量５００未満）；およびこれらの２種以
上の併用が挙げられる。
としては、例えば脂肪族低分子ジオール類（エチレング
リコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオールなど）；環状基を有する低
分子ジオール類［例えば特公昭４５−１４７４号公報明
細書に記載のもの：１，４−ビス（ヒドロキシメチル）
シクロヘキサン、ｍ−またはｐ−キシリレングリコール
など］；ビスフェノール類のアルキレンオキサイド低モ
ル付加物（分子量５００未満）；およびこれらの２種以
上の併用が挙げられる。
【００２７】上記におけるポリカルボン酸の具体例と
しては、脂肪族ジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、
セバシン酸、グルタル酸、アゼライン酸、マレイン酸、
フマル酸など）、芳香族ジカルボン酸（テレフタル酸、
イソフタル酸など）およびこれらの２種以上の併用が挙
げられる。
しては、脂肪族ジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、
セバシン酸、グルタル酸、アゼライン酸、マレイン酸、
フマル酸など）、芳香族ジカルボン酸（テレフタル酸、
イソフタル酸など）およびこれらの２種以上の併用が挙
げられる。
【００２８】上記におけるラクトンとしてはγ−ブチ
ロラクトン、γ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン
およびこれらの２種以上の併用が挙げられる。
ロラクトン、γ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン
およびこれらの２種以上の併用が挙げられる。
【００２９】ポリエーテルエステルポリオールとして
は、前記ポリエーテルポリオールの１種以上と前記ポリ
エステルポリオールで例示したポリカルボン酸の１種以
上とをエステル化反応して得られるものが挙げられる。
は、前記ポリエーテルポリオールの１種以上と前記ポリ
エステルポリオールで例示したポリカルボン酸の１種以
上とをエステル化反応して得られるものが挙げられる。
【００３０】本発明における熱可塑性ポリウレタン樹脂
（Ａ）の数平均分子量は、通常４０００〜３００００、
好ましくは８０００〜２００００である。４０００未満
では接着強度が不足し、３００００を超えると軟化開始
温度が高くなりすぎることがある。
（Ａ）の数平均分子量は、通常４０００〜３００００、
好ましくは８０００〜２００００である。４０００未満
では接着強度が不足し、３００００を超えると軟化開始
温度が高くなりすぎることがある。
【００３１】熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）の製造方
法としては、例えば、無溶剤下または溶剤の存在下
で、ジイソシアネート（ａ１）と低分子ジオール（ａ
２）および／またはジアミン（ａ３），高分子ジオール
（ａ４）および必要により重合停止剤（ａ５）とを一括
に重合反応する方法；無溶剤下または溶剤の存在下
で、（ａ１）と（ａ４）とを反応させて、末端にイソシ
アネート基を有するウレタンプレポリマー（Ａ３）と
し、該ウレタンプレポリマー（Ａ３）を無溶剤下または
溶剤の存在下で、（ａ２）および／または（ａ３）、ま
たは（ａ１）と（ａ２）および／または（ａ３）からな
るハードセグメントと、必要により重合停止剤（ａ５）
と重合反応する方法；無溶剤下または溶剤の存在下で
得られたウレタンプレポリマー（Ａ３）、または（Ａ
３）と（ａ２）を反応させたウレタンプレポリマー、ま
たは（ａ１）と（ａ２）からなるハードセグメントと
（Ａ３）とを反応させたウレタンプレポリマーを、分散
安定剤を含む水中に高速攪拌機を用いて分散し、水およ
び／または低分子ジアミン（ａ３）と必要により重合停
止剤（ａ５）とを反応させる方法；無溶剤下または溶
剤の存在下で得られたウレタンプレポリマー（Ａ３）、
または（Ａ３）と（ａ２）を反応させたウレタンプレポ
リマー、または（ａ１）と（ａ２）からなるハードセグ
メントと（Ａ３）とを反応させたウレタンプレポリマー
を、分散安定剤を含む非水系分散媒（ヘキサン、ヘプタ
ン等）中に分散し、低分子ジアミン（ａ３）と必要によ
り（ａ５）を反応させる方法などが挙げられる。これら
の方法において、重合停止剤（ａ５）は所定の分子量
（粘度）に達した段階で添加してもよい。これらの方法
のうち特に好ましい製造方法はの方法である。
法としては、例えば、無溶剤下または溶剤の存在下
で、ジイソシアネート（ａ１）と低分子ジオール（ａ
２）および／またはジアミン（ａ３），高分子ジオール
（ａ４）および必要により重合停止剤（ａ５）とを一括
に重合反応する方法；無溶剤下または溶剤の存在下
で、（ａ１）と（ａ４）とを反応させて、末端にイソシ
アネート基を有するウレタンプレポリマー（Ａ３）と
し、該ウレタンプレポリマー（Ａ３）を無溶剤下または
溶剤の存在下で、（ａ２）および／または（ａ３）、ま
たは（ａ１）と（ａ２）および／または（ａ３）からな
るハードセグメントと、必要により重合停止剤（ａ５）
と重合反応する方法；無溶剤下または溶剤の存在下で
得られたウレタンプレポリマー（Ａ３）、または（Ａ
３）と（ａ２）を反応させたウレタンプレポリマー、ま
たは（ａ１）と（ａ２）からなるハードセグメントと
（Ａ３）とを反応させたウレタンプレポリマーを、分散
安定剤を含む水中に高速攪拌機を用いて分散し、水およ
び／または低分子ジアミン（ａ３）と必要により重合停
止剤（ａ５）とを反応させる方法；無溶剤下または溶
剤の存在下で得られたウレタンプレポリマー（Ａ３）、
または（Ａ３）と（ａ２）を反応させたウレタンプレポ
リマー、または（ａ１）と（ａ２）からなるハードセグ
メントと（Ａ３）とを反応させたウレタンプレポリマー
を、分散安定剤を含む非水系分散媒（ヘキサン、ヘプタ
ン等）中に分散し、低分子ジアミン（ａ３）と必要によ
り（ａ５）を反応させる方法などが挙げられる。これら
の方法において、重合停止剤（ａ５）は所定の分子量
（粘度）に達した段階で添加してもよい。これらの方法
のうち特に好ましい製造方法はの方法である。
【００３２】上記重合停止剤（ａ５）としては、１価の
アルコール（メタノール、エタノール、ｎ−ブタノー
ル、セロソルブ、フェノールのアルキレンオキサイド付
加物等）およびモノアミン（ジエチルアミン、ジブチル
アミン、ジエタノールアミン等）が挙げられ、これらの
うちモノアミンが好ましい。
アルコール（メタノール、エタノール、ｎ−ブタノー
ル、セロソルブ、フェノールのアルキレンオキサイド付
加物等）およびモノアミン（ジエチルアミン、ジブチル
アミン、ジエタノールアミン等）が挙げられ、これらの
うちモノアミンが好ましい。
【００３３】ウレタン化反応において、必要により公知
の触媒を使用できる。該触媒の具体例としては、有機金
属化合物［ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズ
ジラウレート、スタナスオクテート等］；アミン類［ト
リエチルアミン、トリエチレンジアミン、ジアザビシク
ロウンデセン等］；およびこれらの２種以上の併用が挙
げられる。触媒の使用量は特に限定はないが熱可塑性ポ
リウレタン樹脂（Ａ）１００重量部当り、通常０．００
１〜０．０５重量部である。
の触媒を使用できる。該触媒の具体例としては、有機金
属化合物［ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズ
ジラウレート、スタナスオクテート等］；アミン類［ト
リエチルアミン、トリエチレンジアミン、ジアザビシク
ロウンデセン等］；およびこれらの２種以上の併用が挙
げられる。触媒の使用量は特に限定はないが熱可塑性ポ
リウレタン樹脂（Ａ）１００重量部当り、通常０．００
１〜０．０５重量部である。
【００３４】また、ウレタン化反応において、必要によ
り公知の溶剤（ジメチルホルムアミド、トルエン、メチ
ルエチルケトン等）を使用できる。
り公知の溶剤（ジメチルホルムアミド、トルエン、メチ
ルエチルケトン等）を使用できる。
【００３５】上記の製造方法により本発明の接着剤を
製造する方法において、ウレタンプレポリマー、低分子
ジアミン（ａ３）および必要により重合停止剤（ａ５）
の混合体（Ａ４）１００重量部に対する、分散安定剤と
水とからなる分散安定剤液の量は、通常少なくとも５０
重量部、好ましくは１００〜１０００重量部である。５
０重量部未満では混合体（Ａ４）の分散状態が悪く、好
ましい粒度の樹脂粉末を得ることが困難となる。また必
要により混合体（Ａ４）を低粘度化するために加温（例
えば４０〜１００℃）してもよく、また、エステル系溶
剤、ケトン系溶剤、塩素系溶剤、芳香族溶剤等のイソシ
アネートに不活性な有機溶剤を添加してもよい。高速分
散機の回転数は通常少なくとも１０００ｒｐｍ、好まし
くは３０００〜１００００ｒｐｍである。
製造する方法において、ウレタンプレポリマー、低分子
ジアミン（ａ３）および必要により重合停止剤（ａ５）
の混合体（Ａ４）１００重量部に対する、分散安定剤と
水とからなる分散安定剤液の量は、通常少なくとも５０
重量部、好ましくは１００〜１０００重量部である。５
０重量部未満では混合体（Ａ４）の分散状態が悪く、好
ましい粒度の樹脂粉末を得ることが困難となる。また必
要により混合体（Ａ４）を低粘度化するために加温（例
えば４０〜１００℃）してもよく、また、エステル系溶
剤、ケトン系溶剤、塩素系溶剤、芳香族溶剤等のイソシ
アネートに不活性な有機溶剤を添加してもよい。高速分
散機の回転数は通常少なくとも１０００ｒｐｍ、好まし
くは３０００〜１００００ｒｐｍである。
【００３６】上記方法において（ａ３）および必要によ
り（ａ５）は、ウレタンプレポリマーを水中に分散させ
た後に添加してもよく、またウレタンプレポリマーの分
散直前に添加してもよいが、反応がより均一に行われる
点で後者の方が好ましい。
り（ａ５）は、ウレタンプレポリマーを水中に分散させ
た後に添加してもよく、またウレタンプレポリマーの分
散直前に添加してもよいが、反応がより均一に行われる
点で後者の方が好ましい。
【００３７】本発明における熱可塑性ポリウレタン樹脂
（Ａ）の熱機械分析針入方式による軟化開始温度（測定
条件：昇温速度５℃／分、荷重５ｇ、針直径０．５ｍ
ｍ）は、通常７０〜１３０℃、好ましくは８０〜１２０
℃である。７０℃未満では保存時にブロッキングを起こ
し易く、１３０℃を超えると接着温度における熱溶融性
が悪くなり、充分な接着強度が得られない。また該方式
による軟化開始温度と軟化終了温度の差は、通常０〜１
５℃、好ましくは０〜１０℃である。１５℃を超えると
シャープメルト性が得られない。
（Ａ）の熱機械分析針入方式による軟化開始温度（測定
条件：昇温速度５℃／分、荷重５ｇ、針直径０．５ｍ
ｍ）は、通常７０〜１３０℃、好ましくは８０〜１２０
℃である。７０℃未満では保存時にブロッキングを起こ
し易く、１３０℃を超えると接着温度における熱溶融性
が悪くなり、充分な接着強度が得られない。また該方式
による軟化開始温度と軟化終了温度の差は、通常０〜１
５℃、好ましくは０〜１０℃である。１５℃を超えると
シャープメルト性が得られない。
【００３８】上記熱機械分析針入方式は、例えば、斎藤
安俊著「物質科学のための熱分析の基礎」［１９９０年
共立出版発行］３５０頁や日本熱測定学会編「新熱分析
の基礎と応用」［（株）リアライズ社発行］６８頁に記
載された方法である。
安俊著「物質科学のための熱分析の基礎」［１９９０年
共立出版発行］３５０頁や日本熱測定学会編「新熱分析
の基礎と応用」［（株）リアライズ社発行］６８頁に記
載された方法である。
【００３９】本発明の接着剤を接着芯地用に用いる場合
は、通常、粉体または水系ペーストの形態で用いられ
る。粉体または水系ペーストを得る方法としては、前記
またはの重合方法のうち無溶剤系で重合した場合は
冷凍粉砕することにより粉体が得られ、前記、また
はの重合方法のうち溶剤系で重合した場合は噴霧乾燥
することにより粉体が得られる。前記の方法の分散安
定剤を含む水中で分散重合した場合は濾過、遠心脱水等
で分離、乾燥することにより粉体が得られ、重合反応終
了後の分散液に増粘剤を添加することにより水系ペース
トが得られる。また、前記 の分散安定剤を含む非水系
分散媒中で重合反応した場合は、濾過等で分離、乾燥す
ることにより粉体が得られる。
は、通常、粉体または水系ペーストの形態で用いられ
る。粉体または水系ペーストを得る方法としては、前記
またはの重合方法のうち無溶剤系で重合した場合は
冷凍粉砕することにより粉体が得られ、前記、また
はの重合方法のうち溶剤系で重合した場合は噴霧乾燥
することにより粉体が得られる。前記の方法の分散安
定剤を含む水中で分散重合した場合は濾過、遠心脱水等
で分離、乾燥することにより粉体が得られ、重合反応終
了後の分散液に増粘剤を添加することにより水系ペース
トが得られる。また、前記 の分散安定剤を含む非水系
分散媒中で重合反応した場合は、濾過等で分離、乾燥す
ることにより粉体が得られる。
【００４０】前記の方法で用いられる分散安定剤は、
非水溶性または水溶性のものであって、かつ形成される
熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）を乳化させないものが
好ましい。
非水溶性または水溶性のものであって、かつ形成される
熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）を乳化させないものが
好ましい。
【００４１】非水溶性分散安定剤としては、分子中に熱
可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）と親和性を有する部分
と、親水性を有する部分とから構成されており、親和性
を有する部分と親水性を有する部分とが、エステル結合
またはウレタン結合（好ましくはウレタン結合）で結合
しているものが挙げられ、好ましい具体例としてはポリ
エチレンアジペート（数平均分子量１０００）／１，６
−ヘキサメチレンジイソシアネート／ポリエチレングリ
コール（数平均分子量２０００）［１／１／１モル］反
応物、ポリプロピレングリコール（数平均分子量１００
０）／イソフォロンジイソシアネート／ポリエチレング
リコール（数平均分子量２０００）［１／１／１モル］
反応物などが挙げられる。
可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）と親和性を有する部分
と、親水性を有する部分とから構成されており、親和性
を有する部分と親水性を有する部分とが、エステル結合
またはウレタン結合（好ましくはウレタン結合）で結合
しているものが挙げられ、好ましい具体例としてはポリ
エチレンアジペート（数平均分子量１０００）／１，６
−ヘキサメチレンジイソシアネート／ポリエチレングリ
コール（数平均分子量２０００）［１／１／１モル］反
応物、ポリプロピレングリコール（数平均分子量１００
０）／イソフォロンジイソシアネート／ポリエチレング
リコール（数平均分子量２０００）［１／１／１モル］
反応物などが挙げられる。
【００４２】また、水溶性分散安定剤としては、メチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス等のセルロース系水溶性樹脂、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリル酸塩類、ポリエチレングリコール、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、第三燐酸塩
類等が挙げられ、これらのうちではポリビニルアルコー
ルが好ましい。
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス等のセルロース系水溶性樹脂、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリル酸塩類、ポリエチレングリコール、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、第三燐酸塩
類等が挙げられ、これらのうちではポリビニルアルコー
ルが好ましい。
【００４３】分散安定剤の使用量は、熱可塑性ポリウレ
タン樹脂（Ａ）１００重量部当たり通常０．１〜５部、
好ましくは０．２〜３部である。
タン樹脂（Ａ）１００重量部当たり通常０．１〜５部、
好ましくは０．２〜３部である。
【００４４】本発明の接着剤には、必要に応じて公知の
添加剤（顔料、離型剤、染料、耐候安定剤、滑剤、可塑
剤、アンチブロッキング剤、カップリング剤、耐熱安定
剤、難燃剤等）を含有させてもよい。
添加剤（顔料、離型剤、染料、耐候安定剤、滑剤、可塑
剤、アンチブロッキング剤、カップリング剤、耐熱安定
剤、難燃剤等）を含有させてもよい。
【００４５】本発明の熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）
からなるホットメルト接着剤を、粉体またはペースト体
で用いる場合の平均粒径は、通常１０〜５００μｍ、好
ましくは３０〜２００μｍである。上記平均粒径はミク
ロ型電磁振動ふるい器Ｍ−２型［筒井理化学器械（株）
製］により測定される値である。平均粒径が１０μｍ未
満では、粉塵が多く発生し作業環境が悪化し、５００μ
ｍを超えると芯地のドットが大きくなり過ぎ表地と接着
した場合、接着剤が芯地や表地からしみ出し、製品の外
観や風合いを損ね易くなる。
からなるホットメルト接着剤を、粉体またはペースト体
で用いる場合の平均粒径は、通常１０〜５００μｍ、好
ましくは３０〜２００μｍである。上記平均粒径はミク
ロ型電磁振動ふるい器Ｍ−２型［筒井理化学器械（株）
製］により測定される値である。平均粒径が１０μｍ未
満では、粉塵が多く発生し作業環境が悪化し、５００μ
ｍを超えると芯地のドットが大きくなり過ぎ表地と接着
した場合、接着剤が芯地や表地からしみ出し、製品の外
観や風合いを損ね易くなる。
【００４６】本発明の熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）
からなるホットメルト接着剤のＪＩＳ−Ｋ７２１０−Ｂ
法によるメルトインデックス（条件：１６０℃、２．１
６Ｋｇ）は、通常３０〜５００ｇ／１０分、好ましくは
５０〜３００ｇ／１０分である。この範囲外では適度な
流動性が得られず満足する接着強度が得られない傾向に
ある。
からなるホットメルト接着剤のＪＩＳ−Ｋ７２１０−Ｂ
法によるメルトインデックス（条件：１６０℃、２．１
６Ｋｇ）は、通常３０〜５００ｇ／１０分、好ましくは
５０〜３００ｇ／１０分である。この範囲外では適度な
流動性が得られず満足する接着強度が得られない傾向に
ある。
【００４７】本発明のホットメルト接着剤を用いた接着
芯地の製造およびそれによる布地の接着は通常の方法で
行なうことができる。すなわち、接着芯地は、例えば本
発明の接着剤を粉体または水系ペーストの形態で芯地
（ポリエステル／綿 混紡ブロード布，ポリエステル，
綿など）に塗布し（塗布量：通常５〜３０ｇ／ｍ2）、
加熱固着（加熱条件：通常１２０〜１６０℃×１〜３分
間）することにより製造することができる。得られた接
着芯地は、表地（綿ニット布，ウールギャバ布，ポリエ
ステル／綿 混紡ブロード布など）に接着芯地プレス機
を用いて加熱プレス（条件：通常１３０〜１６０℃×荷
重２００〜５００ｇ／ｃｍ2×１０〜２０秒間）して接
着される。
芯地の製造およびそれによる布地の接着は通常の方法で
行なうことができる。すなわち、接着芯地は、例えば本
発明の接着剤を粉体または水系ペーストの形態で芯地
（ポリエステル／綿 混紡ブロード布，ポリエステル，
綿など）に塗布し（塗布量：通常５〜３０ｇ／ｍ2）、
加熱固着（加熱条件：通常１２０〜１６０℃×１〜３分
間）することにより製造することができる。得られた接
着芯地は、表地（綿ニット布，ウールギャバ布，ポリエ
ステル／綿 混紡ブロード布など）に接着芯地プレス機
を用いて加熱プレス（条件：通常１３０〜１６０℃×荷
重２００〜５００ｇ／ｃｍ2×１０〜２０秒間）して接
着される。
【００４８】また本発明によるシャープメルト性を有す
る熱可塑性ポリウレタン樹脂からなるホットメルト接着
剤は接着芯地以外にもスラッシュ成形材料や粉体塗料等
の成形材料用にも適している。
る熱可塑性ポリウレタン樹脂からなるホットメルト接着
剤は接着芯地以外にもスラッシュ成形材料や粉体塗料等
の成形材料用にも適している。
【００４９】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。以下の記
載において部は重量部、％は重量％を示す。
が、本発明はこれに限定されるものではない。以下の記
載において部は重量部、％は重量％を示す。
【００５０】製造例１ 攪拌棒および温度計を備えた４つ口フラスコに、ポリエ
チレンアジペートジオール（分子量２０００）４６００
部を投入し、３ｍｍＨｇの減圧下で１１０℃に加熱して
１時間脱水を行った。続いて１，６−ヘキサメチレンジ
イソシアネート７７３部を投入し、１１０℃で３時間反
応を行い、末端にイソシアネート基を有するウレタンプ
レポリマーを得た。さらにこのプレポリマーに１，４−
ブタンジオール５８．５部と１，６−ヘキサンジオール
７６．７部を投入し、１１０℃で３時間反応を行い、末
端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを
得た。該プレポリマーの遊離イソシアネート（ＮＣＯ）
基含量は１．５３％であった。このプレポリマー１４５
部を、１４５部のメチルエチルケトン（ＭＥＫ）に溶解
し、この溶液に１，６−ヘキサメチレンジアミンとＭＥ
Ｋの反応物（ケチミン化物）３．６９部とジ−ｎ−ブチ
ルアミン２．５８部を加え均一に混合した後、１％濃度
ポリビニルアルコール水溶液７５０部を添加し、ウルト
ラデスパーザー（ヤマト科学製）を使用し、回転数９０
００ｒｐｍで１分間混合した。次いでブロッキング防止
剤［「サイリシア４３５」、富士シリシア化学（株）
製］３部を加え、さらに３時間攪拌して反応を完結させ
た後、濾別、乾燥を行い樹脂粉末（Ｐ1）を調製した。
この樹脂粉末のハードセグメント含有量（計算値、以下
同様）は１９．０％であり、ハードセグメントの数平均
分子量（計算値、以下同様）は３６７、平均粒径は１２
０μｍ、メルトインデックス（ＪＩＳ−Ｋ７２１０−Ｂ
法、１６０℃、２．１６Ｋｇ、以下同様）は６０ｇ／１
０分であった。
チレンアジペートジオール（分子量２０００）４６００
部を投入し、３ｍｍＨｇの減圧下で１１０℃に加熱して
１時間脱水を行った。続いて１，６−ヘキサメチレンジ
イソシアネート７７３部を投入し、１１０℃で３時間反
応を行い、末端にイソシアネート基を有するウレタンプ
レポリマーを得た。さらにこのプレポリマーに１，４−
ブタンジオール５８．５部と１，６−ヘキサンジオール
７６．７部を投入し、１１０℃で３時間反応を行い、末
端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを
得た。該プレポリマーの遊離イソシアネート（ＮＣＯ）
基含量は１．５３％であった。このプレポリマー１４５
部を、１４５部のメチルエチルケトン（ＭＥＫ）に溶解
し、この溶液に１，６−ヘキサメチレンジアミンとＭＥ
Ｋの反応物（ケチミン化物）３．６９部とジ−ｎ−ブチ
ルアミン２．５８部を加え均一に混合した後、１％濃度
ポリビニルアルコール水溶液７５０部を添加し、ウルト
ラデスパーザー（ヤマト科学製）を使用し、回転数９０
００ｒｐｍで１分間混合した。次いでブロッキング防止
剤［「サイリシア４３５」、富士シリシア化学（株）
製］３部を加え、さらに３時間攪拌して反応を完結させ
た後、濾別、乾燥を行い樹脂粉末（Ｐ1）を調製した。
この樹脂粉末のハードセグメント含有量（計算値、以下
同様）は１９．０％であり、ハードセグメントの数平均
分子量（計算値、以下同様）は３６７、平均粒径は１２
０μｍ、メルトインデックス（ＪＩＳ−Ｋ７２１０−Ｂ
法、１６０℃、２．１６Ｋｇ、以下同様）は６０ｇ／１
０分であった。
【００５１】製造例２ 攪拌棒および温度計を備えた４つ口フラスコに、ポリエ
チレンアジペートジオール（分子量２０００）４６００
部を投入し、３ｍｍＨｇの減圧下で１１０℃に加熱して
１時間脱水を行った。続いて１，６−ヘキサメチレンジ
イソシアネート７７３部を投入し、１１０℃で３時間反
応を行い、末端にイソシアネート基を有するウレタンプ
レポリマーを得た。さらにこのプレポリマーに１，６−
ヘキサンジオール１５３部を投入し、１１０℃で３時間
反応を行い、末端にイソシアネート基を有するウレタン
プレポリマーを得た。該プレポリマーのＮＣＯ基含量は
１．５２％であった。このプレポリマー１４５部を、１
４５部のＭＥＫに溶解し、この溶液に１，６−ヘキサメ
チレンジアミンとＭＥＫの反応物（ケチミン化物）３．
６５部とジ−ｎ−ブチルアミン２．５８部を加え均一に
混合した後、１％濃度ポリビニルアルコール水溶液７５
０部を添加し、ウルトラデスパーザー（ヤマト科学製）
を使用し、回転数９０００ｒｐｍで１分間混合した。次
いでブロッキング防止剤［「サイリシア４３５」、富士
シリシア化学（株）製］３部を加え、さらに３時間攪拌
して反応を完結させた後、濾別、乾燥を行い樹脂粉末
（Ｐ2）を調製した。この樹脂粉末のハードセグメント
含有量は１９．２％であり、ハードセグメントの数平均
分子量は３７２、平均粒径は１５０μｍ、メルトインデ
ックスは５２ｇ／１０分であった。
チレンアジペートジオール（分子量２０００）４６００
部を投入し、３ｍｍＨｇの減圧下で１１０℃に加熱して
１時間脱水を行った。続いて１，６−ヘキサメチレンジ
イソシアネート７７３部を投入し、１１０℃で３時間反
応を行い、末端にイソシアネート基を有するウレタンプ
レポリマーを得た。さらにこのプレポリマーに１，６−
ヘキサンジオール１５３部を投入し、１１０℃で３時間
反応を行い、末端にイソシアネート基を有するウレタン
プレポリマーを得た。該プレポリマーのＮＣＯ基含量は
１．５２％であった。このプレポリマー１４５部を、１
４５部のＭＥＫに溶解し、この溶液に１，６−ヘキサメ
チレンジアミンとＭＥＫの反応物（ケチミン化物）３．
６５部とジ−ｎ−ブチルアミン２．５８部を加え均一に
混合した後、１％濃度ポリビニルアルコール水溶液７５
０部を添加し、ウルトラデスパーザー（ヤマト科学製）
を使用し、回転数９０００ｒｐｍで１分間混合した。次
いでブロッキング防止剤［「サイリシア４３５」、富士
シリシア化学（株）製］３部を加え、さらに３時間攪拌
して反応を完結させた後、濾別、乾燥を行い樹脂粉末
（Ｐ2）を調製した。この樹脂粉末のハードセグメント
含有量は１９．２％であり、ハードセグメントの数平均
分子量は３７２、平均粒径は１５０μｍ、メルトインデ
ックスは５２ｇ／１０分であった。
【００５２】製造例３ 攪拌棒および温度計を備えた４つ口フラスコに、ポリエ
チレンアジペートジオール（分子量３０００）６９００
部を投入し、３ｍｍＨｇの減圧下で１１０℃に加熱して
１時間脱水を行った。続いて１，６−ヘキサメチレンジ
イソシアネート７７３部を投入し、１１０℃で３時間反
応を行い、末端にイソシアネート基を有するウレタンプ
レポリマーを得た。さらにこのプレポリマーに１，４−
ブタンジオール５８．５部と１，６−ヘキサンジオール
７６．７部を投入し、１１０℃で３時間反応を行い、末
端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを
得た。該プレポリマーのＮＣＯ含量は１．０８％であっ
た。このプレポリマー１４６部を、１４６部のＭＥＫに
溶解し、この溶液に１，６−ヘキサメチレンジアミンと
ＭＥＫの反応物（ケチミン化物）１．９７部とジ−ｎ−
ブチルアミン２．５８部を加え均一に混合した後、１％
濃度ポリビニルアルコール水溶液７５０部を添加し、ウ
ルトラデスパーザー（ヤマト科学製）を使用し、回転数
９０００ｒｐｍで１分間混合した。次いでブロッキング
防止剤［「サイリシア４３５」、富士シリシア化学
（株）製］３部を加え、さらに３時間攪拌して反応を完
結させた後、濾別、乾燥を行い樹脂粉末（Ｐ3）を調製
した。この樹脂粉末のハードセグメント含有量は１３．
８％であり、ハードセグメントの数平均分子量は３４
０、平均粒径は８０μｍ、メルトインデックスは８０ｇ
／１０分であった。
チレンアジペートジオール（分子量３０００）６９００
部を投入し、３ｍｍＨｇの減圧下で１１０℃に加熱して
１時間脱水を行った。続いて１，６−ヘキサメチレンジ
イソシアネート７７３部を投入し、１１０℃で３時間反
応を行い、末端にイソシアネート基を有するウレタンプ
レポリマーを得た。さらにこのプレポリマーに１，４−
ブタンジオール５８．５部と１，６−ヘキサンジオール
７６．７部を投入し、１１０℃で３時間反応を行い、末
端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを
得た。該プレポリマーのＮＣＯ含量は１．０８％であっ
た。このプレポリマー１４６部を、１４６部のＭＥＫに
溶解し、この溶液に１，６−ヘキサメチレンジアミンと
ＭＥＫの反応物（ケチミン化物）１．９７部とジ−ｎ−
ブチルアミン２．５８部を加え均一に混合した後、１％
濃度ポリビニルアルコール水溶液７５０部を添加し、ウ
ルトラデスパーザー（ヤマト科学製）を使用し、回転数
９０００ｒｐｍで１分間混合した。次いでブロッキング
防止剤［「サイリシア４３５」、富士シリシア化学
（株）製］３部を加え、さらに３時間攪拌して反応を完
結させた後、濾別、乾燥を行い樹脂粉末（Ｐ3）を調製
した。この樹脂粉末のハードセグメント含有量は１３．
８％であり、ハードセグメントの数平均分子量は３４
０、平均粒径は８０μｍ、メルトインデックスは８０ｇ
／１０分であった。
【００５３】製造例４ 攪拌棒および温度計を備えた４つ口フラスコに、ポリエ
チレンアジペートジオール（分子量２０００）４６００
部を投入し、３ｍｍＨｇの減圧下で１１０℃に加熱して
１時間脱水を行った。続いて１，６−ヘキサメチレンジ
イソシアネート７７３部を投入し、１１０℃で３時間反
応を行い、末端にイソシアネート基を有するウレタンプ
レポリマーを得た。さらにこのプレポリマーに１，４−
ブタンジオール５８．５部と１，４−シクロヘキサンジ
メタノール９３．６部を投入し、１１０℃で３時間反応
を行い、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレ
ポリマーを得た。該プレポリマーのＮＣＯ基含量は１．
５２％であった。このプレポリマー１４５部を、１４５
部のＭＥＫに溶解し、この溶液に１，６−ヘキサメチレ
ンジアミンとＭＥＫの反応物（ケチミン化物）３．６５
部とジ−ｎ−ブチルアミン２．５８部を加え均一に混合
した後、１％濃度ポリビニルアルコール水溶液７５０部
を添加し、ウルトラデスパーザー（ヤマト科学製）を使
用し、回転数９０００ｒｐｍで１分間混合した。次いで
ブロッキング防止剤［「サイリシア４３５」、富士シリ
シア化学（株）製］３部を加え、さらに３時間攪拌して
反応を完結させた後、濾別、乾燥を行い樹脂粉末（Ｐ
4）を調製した。この樹脂粉末のハードセグメント含有
量は１９．２％であり、ハードセグメントの数平均分子
量は３７１、平均粒径は８０μｍ、メルトインデックス
は９５ｇ／１０分であった。
チレンアジペートジオール（分子量２０００）４６００
部を投入し、３ｍｍＨｇの減圧下で１１０℃に加熱して
１時間脱水を行った。続いて１，６−ヘキサメチレンジ
イソシアネート７７３部を投入し、１１０℃で３時間反
応を行い、末端にイソシアネート基を有するウレタンプ
レポリマーを得た。さらにこのプレポリマーに１，４−
ブタンジオール５８．５部と１，４−シクロヘキサンジ
メタノール９３．６部を投入し、１１０℃で３時間反応
を行い、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレ
ポリマーを得た。該プレポリマーのＮＣＯ基含量は１．
５２％であった。このプレポリマー１４５部を、１４５
部のＭＥＫに溶解し、この溶液に１，６−ヘキサメチレ
ンジアミンとＭＥＫの反応物（ケチミン化物）３．６５
部とジ−ｎ−ブチルアミン２．５８部を加え均一に混合
した後、１％濃度ポリビニルアルコール水溶液７５０部
を添加し、ウルトラデスパーザー（ヤマト科学製）を使
用し、回転数９０００ｒｐｍで１分間混合した。次いで
ブロッキング防止剤［「サイリシア４３５」、富士シリ
シア化学（株）製］３部を加え、さらに３時間攪拌して
反応を完結させた後、濾別、乾燥を行い樹脂粉末（Ｐ
4）を調製した。この樹脂粉末のハードセグメント含有
量は１９．２％であり、ハードセグメントの数平均分子
量は３７１、平均粒径は８０μｍ、メルトインデックス
は９５ｇ／１０分であった。
【００５４】製造例５ 製造例１と同じ遊離イソシアネート基含量１．５３％の
プレポリマー１４４部を、１４４部のＭＥＫに溶解し、
この溶液に１，１２−ドデカメチレンジアミンとＭＥＫ
の反応物（ケチミン化物）５．０２部とジ−ｎ−ブチル
アミン２．５８部を加え均一に混合した後、１％濃度ポ
リビニルアルコール水溶液７５０部を添加し、ウルトラ
デスパーザー（ヤマト科学製）を使用し、回転数９００
０ｒｐｍで１分間混合した。次いでブロッキング防止剤
［「サイリシア４３５」、富士シリシア化学（株）製］
３部を加え、さらに３時間撹拌して反応を完結させた
後、濾別、乾燥を行い樹脂粉末（Ｐ５）を調製した。こ
の樹脂粉末のハードセグメント含有量は１９．９％であ
り、ハードセグメントの数平均分子量は３７３、平均粒
径は１００μｍ、メルトインデックスは８０ｇ／１０分
であった。
プレポリマー１４４部を、１４４部のＭＥＫに溶解し、
この溶液に１，１２−ドデカメチレンジアミンとＭＥＫ
の反応物（ケチミン化物）５．０２部とジ−ｎ−ブチル
アミン２．５８部を加え均一に混合した後、１％濃度ポ
リビニルアルコール水溶液７５０部を添加し、ウルトラ
デスパーザー（ヤマト科学製）を使用し、回転数９００
０ｒｐｍで１分間混合した。次いでブロッキング防止剤
［「サイリシア４３５」、富士シリシア化学（株）製］
３部を加え、さらに３時間撹拌して反応を完結させた
後、濾別、乾燥を行い樹脂粉末（Ｐ５）を調製した。こ
の樹脂粉末のハードセグメント含有量は１９．９％であ
り、ハードセグメントの数平均分子量は３７３、平均粒
径は１００μｍ、メルトインデックスは８０ｇ／１０分
であった。
【００５５】製造例６ ポリエチレンアジペートジオール（分子量３０００）に
代えてポリブチレンアジペートジオール（分子量３００
０）を用いた以外は、製造例３と同様にして、樹脂粉末
（Ｐ6）を調製した。この樹脂粉末のハードセグメント
含有量は１３．８％であり、ハードセグメントの数平均
分子量は３４０、平均粒径は８０μｍ、メルトインデッ
クスは８０ｇ／１０分であった。
代えてポリブチレンアジペートジオール（分子量３００
０）を用いた以外は、製造例３と同様にして、樹脂粉末
（Ｐ6）を調製した。この樹脂粉末のハードセグメント
含有量は１３．８％であり、ハードセグメントの数平均
分子量は３４０、平均粒径は８０μｍ、メルトインデッ
クスは８０ｇ／１０分であった。
【００５６】比較製造例１ 攪拌棒および温度計を備えた４つ口フラスコに、ポリエ
チレンアジペートジオール（分子量２０００）４６００
部を投入し、３ｍｍＨｇの減圧下で１１０℃に加熱して
１時間脱水を行った。続いて非対称構造のジイソシアネ
ートであるイソフォロンジイソシアネート１０２１部を
投入し、１１０℃で３時間反応を行い、末端にイソシア
ネート基を有するウレタンプレポリマーを得た。さらに
このプレポリマーに１，４−ブタンジオール５８．５部
と１，６−ヘキサンジオール７６．７部を投入し、１１
０℃で３時間反応を行い、末端にイソシアネート基を有
するウレタンプレポリマーを得た。該プレポリマーのＮ
ＣＯ基含量は１．４６％であった。このプレポリマー１
４６部を、１４６部のＭＥＫに溶解し、この溶液に１，
６−ヘキサメチレンジアミンとＭＥＫの反応物（ケチミ
ン化物）３．４３部とジ−ｎ−ブチルアミン２．５８部
を加え均一に混合した後、１％濃度ポリビニルアルコー
ル水溶液７５０部を添加し、ウルトラデスパーザー（ヤ
マト科学製）を使用し、回転数９０００ｒｐｍで１分間
混合した。次いでブロッキング防止剤［「サイリシア４
３５」、富士シリシア化学（株）製］３部を加え、さら
に３時間攪拌して反応を完結させた後、濾別、乾燥を行
い比較の樹脂粉末（Ｐ7）を調製した。この樹脂粉末の
ハードセグメント含有量は２２．４％であり、ハードセ
グメントの数平均分子量は４５５、平均粒径は１２０μ
ｍ、メルトインデックスは１００ｇ／１０分であった。
チレンアジペートジオール（分子量２０００）４６００
部を投入し、３ｍｍＨｇの減圧下で１１０℃に加熱して
１時間脱水を行った。続いて非対称構造のジイソシアネ
ートであるイソフォロンジイソシアネート１０２１部を
投入し、１１０℃で３時間反応を行い、末端にイソシア
ネート基を有するウレタンプレポリマーを得た。さらに
このプレポリマーに１，４−ブタンジオール５８．５部
と１，６−ヘキサンジオール７６．７部を投入し、１１
０℃で３時間反応を行い、末端にイソシアネート基を有
するウレタンプレポリマーを得た。該プレポリマーのＮ
ＣＯ基含量は１．４６％であった。このプレポリマー１
４６部を、１４６部のＭＥＫに溶解し、この溶液に１，
６−ヘキサメチレンジアミンとＭＥＫの反応物（ケチミ
ン化物）３．４３部とジ−ｎ−ブチルアミン２．５８部
を加え均一に混合した後、１％濃度ポリビニルアルコー
ル水溶液７５０部を添加し、ウルトラデスパーザー（ヤ
マト科学製）を使用し、回転数９０００ｒｐｍで１分間
混合した。次いでブロッキング防止剤［「サイリシア４
３５」、富士シリシア化学（株）製］３部を加え、さら
に３時間攪拌して反応を完結させた後、濾別、乾燥を行
い比較の樹脂粉末（Ｐ7）を調製した。この樹脂粉末の
ハードセグメント含有量は２２．４％であり、ハードセ
グメントの数平均分子量は４５５、平均粒径は１２０μ
ｍ、メルトインデックスは１００ｇ／１０分であった。
【００５７】比較製造例２ 攪拌棒および温度計を備えた４つ口フラスコに、ポリエ
チレンアジペートジオール（分子量２０００）４６００
部を投入し、３ｍｍＨｇの減圧下で１１０℃に加熱して
１時間脱水を行った。続いて非対称構造のジイソシアネ
ートであるイソフォロンジイソシアネート１０２１部を
投入し、１１０℃で３時間反応を行い、末端にイソシア
ネート基を有するウレタンプレポリマーを得た。さらに
このプレポリマーに非対称構造のジオールであるプロパ
ン−１，２−ジオール９８．８部を投入し、１１０℃で
３時間反応を行い、末端にイソシアネート基を有するウ
レタンプレポリマーを得た。該プレポリマーのＮＣＯ基
含量は１．４６％であった。このプレポリマー１４６部
を、１４６部のＭＥＫに溶解し、この溶液に１，６−ヘ
キサメチレンジアミンとＭＥＫの反応物（ケチミン化
物）３．６９部とジ−ｎ−ブチルアミン２．５８部を加
え均一に混合した後、１％濃度ポリビニルアルコール水
溶液７５０部を添加し、ウルトラデスパーザー（ヤマト
科学製）を使用し、回転数９０００ｒｐｍで１分間混合
した。次いでブロッキング防止剤［「サイリシア４３
５」、富士シリシア化学（株）製］３部を加え、さらに
３時間攪拌して反応を完結させた後、濾別、乾燥を行い
比較の樹脂粉末（Ｐ8）を調製した。この樹脂粉末のハ
ードセグメント含有量は１８．５％であり、ハードセグ
メントの数平均分子量は４５０、平均粒径は１２０μ
ｍ、メルトインデックスは７０ｇ／１０分であった。
チレンアジペートジオール（分子量２０００）４６００
部を投入し、３ｍｍＨｇの減圧下で１１０℃に加熱して
１時間脱水を行った。続いて非対称構造のジイソシアネ
ートであるイソフォロンジイソシアネート１０２１部を
投入し、１１０℃で３時間反応を行い、末端にイソシア
ネート基を有するウレタンプレポリマーを得た。さらに
このプレポリマーに非対称構造のジオールであるプロパ
ン−１，２−ジオール９８．８部を投入し、１１０℃で
３時間反応を行い、末端にイソシアネート基を有するウ
レタンプレポリマーを得た。該プレポリマーのＮＣＯ基
含量は１．４６％であった。このプレポリマー１４６部
を、１４６部のＭＥＫに溶解し、この溶液に１，６−ヘ
キサメチレンジアミンとＭＥＫの反応物（ケチミン化
物）３．６９部とジ−ｎ−ブチルアミン２．５８部を加
え均一に混合した後、１％濃度ポリビニルアルコール水
溶液７５０部を添加し、ウルトラデスパーザー（ヤマト
科学製）を使用し、回転数９０００ｒｐｍで１分間混合
した。次いでブロッキング防止剤［「サイリシア４３
５」、富士シリシア化学（株）製］３部を加え、さらに
３時間攪拌して反応を完結させた後、濾別、乾燥を行い
比較の樹脂粉末（Ｐ8）を調製した。この樹脂粉末のハ
ードセグメント含有量は１８．５％であり、ハードセグ
メントの数平均分子量は４５０、平均粒径は１２０μ
ｍ、メルトインデックスは７０ｇ／１０分であった。
【００５８】比較製造例３ 製造例１と同じ遊離イソシアネート基含量１．５３％の
プレポリマー１４４部を、１４４部のＭＥＫに溶解し、
この溶液に非対称構造ジアミンであるイソフォロンジア
ミンとＭＥＫの反応物（ケチミン化物）４．５３部とジ
−ｎ−ブチルアミン２．５８部を加え均一に混合した
後、１％濃度ポリビニルアルコール水溶液７５０部を添
加し、ウルトラデスパーザー（ヤマト科学製）を使用
し、回転数９０００ｒｐｍで１分間混合した。次いでブ
ロッキング防止剤［「サイリシア４３５」、富士シリシ
ア化学（株）製］３部を加え、さらに３時間撹拌して反
応を完結させた後、濾別、乾燥を行い比較の樹脂粉末
（Ｐ９）を調製した。この樹脂粉末のハードセグメント
含有量は１９．４％であり、ハードセグメントの数平均
分子量は３７９、平均粒径は８０μｍ、メルトインデッ
クスは７５ｇ／１０分であった。
プレポリマー１４４部を、１４４部のＭＥＫに溶解し、
この溶液に非対称構造ジアミンであるイソフォロンジア
ミンとＭＥＫの反応物（ケチミン化物）４．５３部とジ
−ｎ−ブチルアミン２．５８部を加え均一に混合した
後、１％濃度ポリビニルアルコール水溶液７５０部を添
加し、ウルトラデスパーザー（ヤマト科学製）を使用
し、回転数９０００ｒｐｍで１分間混合した。次いでブ
ロッキング防止剤［「サイリシア４３５」、富士シリシ
ア化学（株）製］３部を加え、さらに３時間撹拌して反
応を完結させた後、濾別、乾燥を行い比較の樹脂粉末
（Ｐ９）を調製した。この樹脂粉末のハードセグメント
含有量は１９．４％であり、ハードセグメントの数平均
分子量は３７９、平均粒径は８０μｍ、メルトインデッ
クスは７５ｇ／１０分であった。
【００５９】比較製造例４ 攪拌棒および温度計を備えた４つ口フラスコに、ポリカ
プロラクトンジオール（分子量４００）８００部を投入
し、３ｍｍＨｇの減圧下で１１０℃に加熱して１時間脱
水を行った。続いて１，６−ヘキサメチレンジイソシア
ネート６７２部を投入し、１１０℃で３時間反応を行
い、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリ
マーを得た。さらにこのプレポリマーに１，６−ヘキサ
ンジオール１１８部を投入し、１１０℃で３時間反応を
行い、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポ
リマーを得た。該プレポリマーのＮＣＯ基含量は５．２
８％であった。このプレポリマー１３８部を、１３８部
のＭＥＫに溶解し、この溶液に１，６−ヘキサメチレン
ジアミンとＭＥＫの反応物（ケチミン化物）１７．３部
とジ−ｎ−ブチルアミン２．５８部を加え均一に混合し
た後、１％濃度ポリビニルアルコール水溶液７５０部を
添加し、ウルトラデスパーザー（ヤマト科学製）を使用
し、回転数９０００ｒｐｍで１分間混合した。次いでブ
ロッキング防止剤［「サイリシア４３５」、富士シリシ
ア化学（株）製］３部を加え、さらに３時間攪拌して反
応を完結させた後、濾別、乾燥を行い、樹脂粉末（Ｐ1
0）を調製した。この樹脂粉末のハードセグメント含有
量は５３．６％であり、ハードセグメントの数平均分子
量は４２３、平均粒径は２００μｍ、メルトインデック
スは１０ｇ／１０分であった。
プロラクトンジオール（分子量４００）８００部を投入
し、３ｍｍＨｇの減圧下で１１０℃に加熱して１時間脱
水を行った。続いて１，６−ヘキサメチレンジイソシア
ネート６７２部を投入し、１１０℃で３時間反応を行
い、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリ
マーを得た。さらにこのプレポリマーに１，６−ヘキサ
ンジオール１１８部を投入し、１１０℃で３時間反応を
行い、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポ
リマーを得た。該プレポリマーのＮＣＯ基含量は５．２
８％であった。このプレポリマー１３８部を、１３８部
のＭＥＫに溶解し、この溶液に１，６−ヘキサメチレン
ジアミンとＭＥＫの反応物（ケチミン化物）１７．３部
とジ−ｎ−ブチルアミン２．５８部を加え均一に混合し
た後、１％濃度ポリビニルアルコール水溶液７５０部を
添加し、ウルトラデスパーザー（ヤマト科学製）を使用
し、回転数９０００ｒｐｍで１分間混合した。次いでブ
ロッキング防止剤［「サイリシア４３５」、富士シリシ
ア化学（株）製］３部を加え、さらに３時間攪拌して反
応を完結させた後、濾別、乾燥を行い、樹脂粉末（Ｐ1
0）を調製した。この樹脂粉末のハードセグメント含有
量は５３．６％であり、ハードセグメントの数平均分子
量は４２３、平均粒径は２００μｍ、メルトインデック
スは１０ｇ／１０分であった。
【００６０】比較製造例５ ポリエチレンアジペートジオール（分子量２０００）に
代えてポリブチレンアジペートジオール（分子量２００
０）を用いた以外は、比較製造例１と同様にして、樹脂
粉末（Ｐ11）を調製した。この樹脂粉末のハードセグメ
ント含有量は２２．４％であり、ハードセグメントの数
平均分子量は４５５、平均粒径は１２０μｍ、メルトイ
ンデックスは１００ｇ／１０分であった。
代えてポリブチレンアジペートジオール（分子量２００
０）を用いた以外は、比較製造例１と同様にして、樹脂
粉末（Ｐ11）を調製した。この樹脂粉末のハードセグメ
ント含有量は２２．４％であり、ハードセグメントの数
平均分子量は４５５、平均粒径は１２０μｍ、メルトイ
ンデックスは１００ｇ／１０分であった。
【００６１】実施例１〜６および比較例１〜５ 樹脂粉末（Ｐ１）〜（Ｐ６）からなる接着剤（実施例１
〜６）、および樹脂粉末（Ｐ７）〜（Ｐ１１）からなる
接着剤（比較例１〜５）について、下記試験法により性
能評価を行った。その結果を表１に示す。また、実施例
６に用いた樹脂粉末（Ｐ６）および比較例５に用いた樹
脂粉末（Ｐ１１）の下記試験におけるＴＭＡチャートを
それぞれ図１および図２に示す。図中のＴＭＡ曲線（実
線）の接線（破線）の交点の温度が軟化開始温度および
軟化終了温度に相当し、またＤＴＭＡ曲線（鎖線）はＴ
ＭＡ微分曲線を示す。 （１）軟化開始温度および軟化終了温度： 接着剤樹脂粉末をジメチルホルムアミドに溶解し、濃度
２０％の溶液から膜厚約３００μｍのフィルムを作成し
た。このフィルムを試料として、軟化開始温度および軟
化終了温度は、熱機械分析装置「サーモフレックスＴＭ
Ａ８１４０」およびデータ処理装置「ＴＡＳ１００」
（理学電機株式会社製）を使用し、熱機械分析針入方式
（以下、ＴＭＡと記す。）により求めた。ＴＭＡチャー
トにおいて、「ＪＩＳ Ｋ７１２１−１９８７、Ｐ．
５、図３、階段状変化」の方法に準じて、軟化開始温度
は補外ガラス転移開始温度（Ｔｉｇ）と同じ方法で、軟
化終了温度は補外ガラス転移終了温度（Ｔｅｇ）と同じ
方法でそれぞれ求めた。（ＴＭＡ測定条件：昇温速度５
℃／分、荷重５ｇ、針直径０．５ｍｍ。） （２）接着強度および風合い： 接着剤樹脂粉末をパウダーコーティング方式により、ポ
リエステル／綿＝６５／３５混紡ブロード布上に２０ｇ
／ｍ２となるように塗布し、１５０℃×１分加熱固着し
接着芯地を作成した。得られた接着芯地を綿ニット布の
表地に接着芯地プレス機［神戸電気（株）製］を用いて
１４０℃×荷重３００ｇ／ｃｍ２×１５秒の条件で接着
を行った。得られた接着布地について下記試験方法によ
り性能試験を行った。 接着強度；「オートグラフＰ−１００型」（島津製作所
製）を用い、引張速度２００ｍｍ／分で１８０度剥離強
度を測定した（単位＝Ｋｇ／インチ）。耐ドライクリー
ニング性および耐水洗濯性；ＪＩＳ−Ｌ１０８９に準じ
て評価した（単位＝Ｋｇ／インチ）。 風合い；接着後の芯地の柔軟性について手触りにより判
定した。
〜６）、および樹脂粉末（Ｐ７）〜（Ｐ１１）からなる
接着剤（比較例１〜５）について、下記試験法により性
能評価を行った。その結果を表１に示す。また、実施例
６に用いた樹脂粉末（Ｐ６）および比較例５に用いた樹
脂粉末（Ｐ１１）の下記試験におけるＴＭＡチャートを
それぞれ図１および図２に示す。図中のＴＭＡ曲線（実
線）の接線（破線）の交点の温度が軟化開始温度および
軟化終了温度に相当し、またＤＴＭＡ曲線（鎖線）はＴ
ＭＡ微分曲線を示す。 （１）軟化開始温度および軟化終了温度： 接着剤樹脂粉末をジメチルホルムアミドに溶解し、濃度
２０％の溶液から膜厚約３００μｍのフィルムを作成し
た。このフィルムを試料として、軟化開始温度および軟
化終了温度は、熱機械分析装置「サーモフレックスＴＭ
Ａ８１４０」およびデータ処理装置「ＴＡＳ１００」
（理学電機株式会社製）を使用し、熱機械分析針入方式
（以下、ＴＭＡと記す。）により求めた。ＴＭＡチャー
トにおいて、「ＪＩＳ Ｋ７１２１−１９８７、Ｐ．
５、図３、階段状変化」の方法に準じて、軟化開始温度
は補外ガラス転移開始温度（Ｔｉｇ）と同じ方法で、軟
化終了温度は補外ガラス転移終了温度（Ｔｅｇ）と同じ
方法でそれぞれ求めた。（ＴＭＡ測定条件：昇温速度５
℃／分、荷重５ｇ、針直径０．５ｍｍ。） （２）接着強度および風合い： 接着剤樹脂粉末をパウダーコーティング方式により、ポ
リエステル／綿＝６５／３５混紡ブロード布上に２０ｇ
／ｍ２となるように塗布し、１５０℃×１分加熱固着し
接着芯地を作成した。得られた接着芯地を綿ニット布の
表地に接着芯地プレス機［神戸電気（株）製］を用いて
１４０℃×荷重３００ｇ／ｃｍ２×１５秒の条件で接着
を行った。得られた接着布地について下記試験方法によ
り性能試験を行った。 接着強度；「オートグラフＰ−１００型」（島津製作所
製）を用い、引張速度２００ｍｍ／分で１８０度剥離強
度を測定した（単位＝Ｋｇ／インチ）。耐ドライクリー
ニング性および耐水洗濯性；ＪＩＳ−Ｌ１０８９に準じ
て評価した（単位＝Ｋｇ／インチ）。 風合い；接着後の芯地の柔軟性について手触りにより判
定した。
【００６２】
【表１】 （注）ΔＴ：軟化開始温度と軟化終了温度の差
【００６３】
【発明の効果】本発明のホットメルト接着剤は、従来の
技術のポリウレタン系ホットメルト接着剤では得られな
かったシャープメルト性を有する。シャープメルト性が
良好なため熱圧着したときの芯地への滲み込みが良く、
従って接着強度が大きく、耐洗濯および耐ドライクリー
ニング性も良好である。しかも従来のポリアミド系接着
剤では得られない柔軟な風合いを保持している。また、
水中で容易に接着剤の粉末やペーストを製造できるの
で、従来の製法に比べ低コストのホットメルト接着剤を
実現できる。上記効果を奏することから、本発明のホッ
トメルト接着剤は衣料用途や各種産業資材の芯地の製造
にとくに有用である。
技術のポリウレタン系ホットメルト接着剤では得られな
かったシャープメルト性を有する。シャープメルト性が
良好なため熱圧着したときの芯地への滲み込みが良く、
従って接着強度が大きく、耐洗濯および耐ドライクリー
ニング性も良好である。しかも従来のポリアミド系接着
剤では得られない柔軟な風合いを保持している。また、
水中で容易に接着剤の粉末やペーストを製造できるの
で、従来の製法に比べ低コストのホットメルト接着剤を
実現できる。上記効果を奏することから、本発明のホッ
トメルト接着剤は衣料用途や各種産業資材の芯地の製造
にとくに有用である。
図１は実施例６に用いた樹脂粉末（Ｐ6）のＴＭＡチャ
ート、図２は比較例５に用いた樹脂粉末（Ｐ11）のＴＭ
Ａチャートである。図中、実線はＴＭＡ曲線、鎖線はＴ
ＭＡ微分曲線を示す。
ート、図２は比較例５に用いた樹脂粉末（Ｐ11）のＴＭ
Ａチャートである。図中、実線はＴＭＡ曲線、鎖線はＴ
ＭＡ微分曲線を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｇ 18/75 Ｃ０８Ｇ 18/75 Ｚ (56)参考文献 特開 昭55−110113（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−48265（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−117407（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−9747（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−110114（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−103686（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−97560（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−221640（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−133380（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−325551（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−110173（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−133423（ＪＰ，Ａ) 特公 昭51−41651（ＪＰ，Ｂ１) 欧州特許出願公開832953（ＥＰ，Ａ １) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09J 175/00 - 175/16 C08G 18/00 - 18/87 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩＤＳ（ＳＴＮ)
Claims (8)
- 【請求項１】熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）からなる
ホットメルト接着剤において、該（Ａ）が、対称構造を
有するジイソシアネート（ａ１）と下記一般式（１）〜
（３）のいずれかで示される対称構造を有する低分子ジ
オール（ａ２）および／または対称構造を有する低分子
ジアミン類（ａ３）とから構成される数平均分子量が２
００〜２０００のハードセグメント（Ａ１）と、数平均
分子量が５００〜５０００の高分子ジオール（ａ４）か
らなるソフトセグメント（Ａ２）とを有し、（Ａ）は該
ジイソシアネート（ａ１）と該低分子ジオール（ａ２）
［但し該低分子ジオール（ａ２）とともに側鎖またはエ
ーテル基を有する低分子ジオール（ａ２′）を併用する
場合は（ａ２′）の量は１５モル％以下である］および
／または該低分子ジアミン類（ａ３）、該高分子ジオー
ル（ａ４）および重合停止剤（ａ５）を反応させて得ら
れる数平均分子量４０００〜３００００のポリウレタン
樹脂であり、（Ａ）中のハードセグメントの含有量が５
〜５０重量％であり、（Ａ）の熱機械分析針入方式によ
る軟化開始温度と軟化終了温度の差が０〜１５℃であ
り、かつ軟化開始温度が７０〜１３０℃であることを特
徴とするホットメルト接着剤。 ＨＯ（ＣＨ２）ｍ−（Ｑ１）ｐ−（ＣＨ２）ｍＯＨ （１） ［式中、Ｑ１はメチレン基、１，４−シクロヘキシレン
基または１，４−フェニレン基を表し、ｐは０または
１、ｍは０または１〜６の整数である（ただし、ｐが１
でＱ１が１，４−フェニレン基の場合およびｐが０の場
合はｍが０となることはない。）。］ Ｈ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯ−Ｑ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ （２） ［式中、Ｑ２はハイドロキノン、ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＦまたはビスフェノールＳの水酸基を除い
た残基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。］Ｈ（ＯＣＨ
２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）ｋＯ−Ｑ３−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２
ＣＨ２ＣＨ２ Ｏ）ｋＨ （３） ［式中、Ｑ３はハイドロキノン、ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＦまたはビスフェノールＳの水酸基を除い
た残基を表し、ｋは１または２である。］ - 【請求項２】（ａ３）が炭素数２〜１２の直鎖アルキレ
ンジアミンまたはそのケチミンである請求項１記載の接
着剤。 - 【請求項３】ハードセグメント（Ａ１）が、（ａ１）と
（ａ２）および（ａ３）とから構成される請求項１また
は２記載の接着剤。 - 【請求項４】（ａ１）が１，６−ヘキサメチレンジイソ
シアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネートおよびシクロヘキサン−１，４−ジイソシア
ネートからなる群から選ばれる少なくとも１種である請
求項１〜３のいずれか記載の接着剤。 - 【請求項５】請求項１〜４のいずれか記載の接着剤を塗
布・固着してなる接着芯地。 - 【請求項６】対称構造を有するジイソシアネート（ａ
１）と下記一般式（１）〜（３）のいずれかで示される
対称構造を有する低分子ジオール（ａ２）および／また
は下記の対称構造を有する低分子ジアミン類（ａ３）と
から構成される数平均分子量が２００〜２０００のハー
ドセグメント（Ａ１）と、数平均分子量が５００〜５０
００の高分子ジオール（ａ４）からなるソフトセグメン
ト（Ａ２）とを有し、且つ該ジイソシアネート（ａ１）
と該低分子ジオール（ａ２）［但し該低分子ジオール
（ａ２）とともに側鎖またはエーテル基を有する低分子
ジオール（ａ２′）を併用する場合は（ａ２′）の量は
１５モル％以下である］および／または該低分子ジアミ
ン類（ａ３）、該高分子ジオール（ａ４）および下記の
重合停止剤（ａ５）を反応させて得られ、数平均分子量
が４０００〜３００００であり、ハードセグメントの含
有量が５〜５０重量％であり、熱機械分析針入方式によ
る軟化開始温度と軟化終了温度の差が０〜１５℃であ
り、かつ軟化開始温度が７０〜１３０℃であることを特
徴とする熱可塑性ポリウレタン樹脂。 ＨＯ（ＣＨ２）ｍ−（Ｑ１）ｐ−（ＣＨ２）ｍＯＨ （１） ［式中、Ｑ１はメチレン基、１，４−シクロヘキシレン
基または１，４−フェニレン基を表し、ｐは０または
１、ｍは０または１〜６の整数である（ただし、ｐが１
でＱ１が１，４−フェニレン基の場合およびｐが０の場
合はｍが０となることはない。）。］ Ｈ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯ−Ｑ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ （２） ［式中、Ｑ２はハイドロキノン、ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＦまたはビスフェノールＳの水酸基を除い
た残基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。］Ｈ（ＯＣＨ
２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）ｋＯ−Ｑ３−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２
ＣＨ２ＣＨ２ Ｏ）ｋＨ （３） ［式中、Ｑ３はハイドロキノン、ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＦまたはビスフェノールＳの水酸基を除い
た残基を表し、ｋは１または２である。］ （ａ３）：前記一般式（１）の水酸基が１級アミノ基
（−ＮＨ２）で置き換った構造のジアミン、ｐ−フェニ
レンジアミン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメ
タンおよびポリオキシエチレンジアミン（分子量５００
以下）からなる群から選ばれるジアミン、またはそれら
のケチミン化合物。 （ａ５）：１価のアルコールまたはモノアミン。 - 【請求項７】対称構造を有するジイソシアネート（ａ
１）と下記一般式（１）〜（３）のいずれかで示される
対称構造を有する低分子ジオール（ａ２）および／また
は対称構造を有する低分子ジアミン類（ａ３）とから構
成される数平均分子量が２００〜２０００のハードセグ
メント（Ａ１）と、数平均分子量が５００〜５０００の
高分子ジオール（ａ４）からなるソフトセグメント（Ａ
２）とを有し、且つ該ジイソシアネート（ａ１）と該低
分子ジオール（ａ２）［但し該低分子ジオール（ａ２）
とともに側鎖またはエーテル基を有する低分子ジオール
（ａ２´）を併用する場合は（ａ２´）の量は１５モル
％以下である］および／または該低分子ジアミン類（ａ
３）、該高分子ジオール（ａ４）および下記の重合停止
剤（ａ５）を反応させて得られ、数平均分子量が４００
０〜３００００であり、ハードセグメントの含有量が５
〜５０重量％であり、熱機械分析針入方式による軟化開
始温度と軟化終了温度の差が０〜１５℃であり、かつ軟
化開始温度が７０〜１３０℃である熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂からなり、１０〜５００μｍの平均粒径を有する
熱可塑性ポリウレタン樹脂パウダー。 ＨＯ（ＣＨ2）m−（Ｑ1）p−（ＣＨ2）mＯＨ （１） ［式中、Ｑ1はメチレン基、１，４−シクロヘキシレン
基または１，４−フェニレン基を表し、ｐは０または
１、ｍは０または１〜６の整数である（ただし、ｐが１
でＱ1が１，４−フェニレン基の場合およびｐが０の場
合はｍが０となることはない。）。］ Ｈ（ＯＣＨ2ＣＨ2）nＯ−Ｑ2−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ （２） ［式中、Ｑ2はハイドロキノン、ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＦまたはビスフェノールＳの水酸基を除い
た残基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。］ Ｈ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2）kＯ−Ｑ3−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）kＨ （３） ［式中、Ｑ3はハイドロキノン、ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＦまたはビスフェノールＳの水酸基を除い
た残基を表し、ｋは１または２である。］ （ａ５）：１価のアルコールまたはモノアミン。 - 【請求項８】下記の方法により、対称構造を有するジイ
ソシアネート（ａ１）と下記一般式（１）〜（３）のい
ずれかで示される対称構造を有する低分子ジオール（ａ
２）および／または下記の対称構造を有する低分子ジア
ミン類（ａ３）とから構成される数平均分子量が２００
〜２０００のハードセグメント（Ａ１）と、数平均分子
量が５００〜５０００の高分子ジオール（ａ４）からな
るソフトセグメント（Ａ２）とを有し、４０００〜３０
０００の数平均分子量を有し、ハードセグメントの含有
量が５〜５０重量％であり、熱機械分析針入方式による
軟化開始温度と軟化終了温度の差が０〜１５℃であり、
かつ軟化開始温度が７０〜１３０℃である熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂を製造することを特徴とする熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂の製造方法： 無溶剤下または溶剤の存在下で（ａ１）と（ａ４）とを
反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウ
レタンプレポリマー（Ａ３）、または（Ａ３）と（ａ
２）を反応させたウレタンプレポリマー、または（ａ
１）と（ａ２）からなるハードセグメントと（Ａ３）と
を反応させたウレタンプレポリマーを、下記の非水溶性
または水溶性の分散安定剤を含む水中に高速撹拌機を用
いて分散し、水および／または（ａ３）と下記の重合停
止剤（ａ５）とを反応させる方法。 ＨＯ（ＣＨ2）m−（Ｑ1）p−（ＣＨ2）mＯＨ （１） ［式中、Ｑ1はメチレン基、１，４−シクロヘキシレン
基または１，４−フェニレン基を表し、ｐは０または
１、ｍは０または１〜６の整数である（ただし、ｐが１
でＱ1が１，４−フェニレン基の場合およびｐが０の場
合はｍが０となることはない。）。］ Ｈ（ＯＣＨ2ＣＨ2）nＯ−Ｑ2−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ （２） ［式中、Ｑ2はハイドロキノン、ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＦまたはビスフェノールＳの水酸基を除い
た残基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。］ Ｈ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2）kＯ−Ｑ3−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）kＨ （３） ［式中、Ｑ3はハイドロキノン、ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＦまたはビスフェノールＳの水酸基を除い
た残基を表し、ｋは１または２である。］ （ａ３）：前記一般式（１）の水酸基が１級アミノ基
（−ＮＨ2）で置き換った構造のジアミン、ｐ−フェニ
レンジアミン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメ
タンおよびポリオキシエチレンジアミン（分子量５００
以下）からなる群から選ばれるジアミン、またはそれら
のケチミン化合物。 分散安定剤：分子中に熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）
と親和性を有する部分と親水性を有する部分とから構成
され親和性を有する部分と親水性を有する部分とがウレ
タン結合で結合している非水溶性分散安定剤；またはセ
ルロース系水溶性樹脂、ポリビニルアルコール、ポリア
クリル酸塩類、ポリエチレングリコール、ポリビニルピ
ロリドン、ポリアクリルアミドもしくは第三燐酸塩類か
らなる水溶性分散安定剤。 （ａ５）：１価のアルコールまたはモノアミン。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10018188A JP2984921B2 (ja) | 1997-01-20 | 1998-01-12 | ホットメルト接着剤 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9-22088 | 1997-01-20 | ||
| JP2208897 | 1997-01-20 | ||
| JP10018188A JP2984921B2 (ja) | 1997-01-20 | 1998-01-12 | ホットメルト接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10259369A JPH10259369A (ja) | 1998-09-29 |
| JP2984921B2 true JP2984921B2 (ja) | 1999-11-29 |
Family
ID=26354831
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10018188A Expired - Lifetime JP2984921B2 (ja) | 1997-01-20 | 1998-01-12 | ホットメルト接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2984921B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
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|---|---|---|---|---|
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| JP4506492B2 (ja) * | 2004-06-08 | 2010-07-21 | 株式会社デンソー | 融解・凝固式ワーク固定剤およびそれを用いた機械加工方法 |
| DE602006017677D1 (de) * | 2005-04-22 | 2010-12-02 | Asahi Glass Co Ltd | Isocyanatterminiertes urethanprepolymer, herstellungsverfahren dafür und klebstoff, der das urethanprepolymer enthält |
| JP5141456B2 (ja) * | 2007-10-24 | 2013-02-13 | 日立化成工業株式会社 | 回路接続材料及び接続構造体 |
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| EP2639250B1 (en) | 2010-11-12 | 2021-01-06 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Urethane resin particles |
| JP6591040B2 (ja) * | 2016-03-04 | 2019-10-16 | 三洋化成工業株式会社 | ホットメルト接着剤 |
-
1998
- 1998-01-12 JP JP10018188A patent/JP2984921B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10259369A (ja) | 1998-09-29 |
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