JPH07149869A - ポリウレタン樹脂の製造方法 - Google Patents
ポリウレタン樹脂の製造方法Info
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- JPH07149869A JPH07149869A JP5299758A JP29975893A JPH07149869A JP H07149869 A JPH07149869 A JP H07149869A JP 5299758 A JP5299758 A JP 5299758A JP 29975893 A JP29975893 A JP 29975893A JP H07149869 A JPH07149869 A JP H07149869A
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- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6603—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6607—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
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Abstract
(57)【要約】
【構成】炭素数４以上のオキシアルキレン鎖を繰返し単
位として有するポリオキシアルキレングリコールと側鎖
に炭素数２以上のアルキル基を１つ以上有する炭素数３
〜１０のアルキレンジオールと分子量５００未満のジオ
ールと有機ジイソシアネートとを反応させることを特徴
とするポリウレタン樹脂の製造方法及びその樹脂を皮革
構成成分の一つとしてなる合成皮革である。 【効果】良好な着色性、耐ブロキング性、高周波融着性
を示し、靴用、鞄用、衣料用等の合成皮革として有用で
ある。
位として有するポリオキシアルキレングリコールと側鎖
に炭素数２以上のアルキル基を１つ以上有する炭素数３
〜１０のアルキレンジオールと分子量５００未満のジオ
ールと有機ジイソシアネートとを反応させることを特徴
とするポリウレタン樹脂の製造方法及びその樹脂を皮革
構成成分の一つとしてなる合成皮革である。 【効果】良好な着色性、耐ブロキング性、高周波融着性
を示し、靴用、鞄用、衣料用等の合成皮革として有用で
ある。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は合成皮革に有用な高周波
融着性の優れたポリウレタン樹脂の製造方法及びこれか
ら得られたポリウレタン樹脂を用いた合成皮革に関す
る。
融着性の優れたポリウレタン樹脂の製造方法及びこれか
ら得られたポリウレタン樹脂を用いた合成皮革に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来より、ポリウレタン樹脂はその優れ
た機械的性質や耐久性を利用して多くの用途で利用され
ており、合成皮革用樹脂としても有用である。
た機械的性質や耐久性を利用して多くの用途で利用され
ており、合成皮革用樹脂としても有用である。
【０００３】しかしながら、従来のポリウレタン合成皮
革は高周波融着性が低いために接合する際には縫合しな
ければならない欠点があった。もしポリ塩化ビニルレザ
ーの如く、高周波によってポリウレタン合成皮革が接合
できたならば、ポリウレタン合成皮革製品、例えば鞄、
靴、衣料などの加工が非常に効率化されることから高周
波融着性の向上は合成皮革業界で強く要望されている。
革は高周波融着性が低いために接合する際には縫合しな
ければならない欠点があった。もしポリ塩化ビニルレザ
ーの如く、高周波によってポリウレタン合成皮革が接合
できたならば、ポリウレタン合成皮革製品、例えば鞄、
靴、衣料などの加工が非常に効率化されることから高周
波融着性の向上は合成皮革業界で強く要望されている。
【０００４】その為に、従来鎖伸長剤を使用しないポリ
ウレタン樹脂を用いることや、鎖伸長剤を混合系のポリ
ウレタン樹脂を使用すること、またポリウレタン樹脂に
ポリ塩化ビニル系共重合体を混合したポリウレタン樹脂
を用いることが提案されている。
ウレタン樹脂を用いることや、鎖伸長剤を混合系のポリ
ウレタン樹脂を使用すること、またポリウレタン樹脂に
ポリ塩化ビニル系共重合体を混合したポリウレタン樹脂
を用いることが提案されている。
【０００５】しかし、前者は高温時において粘着が生じ
たり、後者は硬くなったり屈曲が劣ったりする欠点があ
った。
たり、後者は硬くなったり屈曲が劣ったりする欠点があ
った。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は高温時
において粘着が生じたり、硬くなったり屈曲が劣ったり
する欠点がない高周波融着性に優れたポリウレタン樹脂
の製造方法及び合成皮革を提供するものである。
において粘着が生じたり、硬くなったり屈曲が劣ったり
する欠点がない高周波融着性に優れたポリウレタン樹脂
の製造方法及び合成皮革を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の欠点
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成
するに至った。
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成
するに至った。
【０００８】即ち、本発明は、炭素数４以上のオキシア
ルキレン鎖を繰返し単位として有するポリオキシアルキ
レングリコール、好ましくはポリオキシテトラメチレン
ジオールと側鎖に炭素数２以上のアルキル基を有する炭
素数３〜１０のアルキレンジオール、好ましくは２−エ
チル−２−ブチル−１，３−プロパンジオ−ルと分子量
５００未満のジオールと有機ジイソシアネートとを反応
させることを特徴とするポリウレタン樹脂の製造方法で
あり、及びこのポリウレタン樹脂を皮革の構成成分の一
つとする合成皮革を提供するものである。
ルキレン鎖を繰返し単位として有するポリオキシアルキ
レングリコール、好ましくはポリオキシテトラメチレン
ジオールと側鎖に炭素数２以上のアルキル基を有する炭
素数３〜１０のアルキレンジオール、好ましくは２−エ
チル−２−ブチル−１，３−プロパンジオ−ルと分子量
５００未満のジオールと有機ジイソシアネートとを反応
させることを特徴とするポリウレタン樹脂の製造方法で
あり、及びこのポリウレタン樹脂を皮革の構成成分の一
つとする合成皮革を提供するものである。
【０００９】本発明に使用される長鎖のジヒドロキシ化
合物としては、炭素数４以上のオキシアルキレン鎖を繰
返し単位として有するポリオキシアルキレンジオール化
合物が使用される。炭素数４以上のオキシアルキレン鎖
を繰返し単位として有するポリオキシアルキレンジオー
ル化合物としては、例えばポリオキシテトラメチレング
リコール、ポリオキシペンタメチレングリコール、ポリ
オキシヘキサメチレングリコールなどが挙げられる。入
手の容易さ、価格の安価さからこれらの中ポリオキシテ
トラメチレングリコールが好ましい。
合物としては、炭素数４以上のオキシアルキレン鎖を繰
返し単位として有するポリオキシアルキレンジオール化
合物が使用される。炭素数４以上のオキシアルキレン鎖
を繰返し単位として有するポリオキシアルキレンジオー
ル化合物としては、例えばポリオキシテトラメチレング
リコール、ポリオキシペンタメチレングリコール、ポリ
オキシヘキサメチレングリコールなどが挙げられる。入
手の容易さ、価格の安価さからこれらの中ポリオキシテ
トラメチレングリコールが好ましい。
【００１０】これらを単独あるいは２種以上の混合物、
あるいはポリオキシアルキレンジオール化合物とポリエ
ステル系ジオール化合物との混合物が用いられる。ポリ
オキシアルキレンジオール化合物とポリエステル系ジオ
ール化合物との混合比に限定はない。ポリオキシアルキ
レンジオール単独では市販着色剤との相溶性が低く合成
皮革の着色には特殊な着色剤を必要とする為、価格的に
はポリエステル系ジオールとの併用が望ましい。しか
し、ポリエステル系ジオール単独では高周波融着性に劣
る。
あるいはポリオキシアルキレンジオール化合物とポリエ
ステル系ジオール化合物との混合物が用いられる。ポリ
オキシアルキレンジオール化合物とポリエステル系ジオ
ール化合物との混合比に限定はない。ポリオキシアルキ
レンジオール単独では市販着色剤との相溶性が低く合成
皮革の着色には特殊な着色剤を必要とする為、価格的に
はポリエステル系ジオールとの併用が望ましい。しか
し、ポリエステル系ジオール単独では高周波融着性に劣
る。
【００１１】炭素数４以下のオキシアルキレン鎖を繰返
し単位として有するポリオキシアルキレンジオール化合
物を使用した場合にはウレタン樹脂をフィルムにした場
合粘着性やタック、耐久性、耐光性、耐水性等種々の欠
点がある。
し単位として有するポリオキシアルキレンジオール化合
物を使用した場合にはウレタン樹脂をフィルムにした場
合粘着性やタック、耐久性、耐光性、耐水性等種々の欠
点がある。
【００１２】本発明で併用されるポリエステル系ジオー
ル化合物としては、例えばエチレングリコール、１，２
−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコー
ル、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレング
リコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−
ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、トリプロピレングリコール、シクロヘキ
サン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジ
メタノールなどの１種または２種以上の低分子ジオール
とコハク酸、マレイン酸、アジピン酸、グルタル酸、ピ
メリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、な
どのジカルボン酸の１種または２種以上との縮合物など
が挙げられる。また、前記低分子ジオールを開始剤とす
るγ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトンなどの開環
重合物が挙げられる。更にまた、前記低分子ジオールの
１種または２種以上とジアリルカーボネートまたはジア
ルキルカーボネートあるいはアルキレンカーボネートな
どとの縮合によって得られるポリアルキレンカーボネー
トジオールが挙げられる。
ル化合物としては、例えばエチレングリコール、１，２
−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコー
ル、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレング
リコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−
ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、トリプロピレングリコール、シクロヘキ
サン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジ
メタノールなどの１種または２種以上の低分子ジオール
とコハク酸、マレイン酸、アジピン酸、グルタル酸、ピ
メリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、な
どのジカルボン酸の１種または２種以上との縮合物など
が挙げられる。また、前記低分子ジオールを開始剤とす
るγ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトンなどの開環
重合物が挙げられる。更にまた、前記低分子ジオールの
１種または２種以上とジアリルカーボネートまたはジア
ルキルカーボネートあるいはアルキレンカーボネートな
どとの縮合によって得られるポリアルキレンカーボネー
トジオールが挙げられる。
【００１３】これら長鎖ジヒドロキシ化合物の平均分子
量は、通常５００〜５０００、好ましくは１０００〜３
０００である。本発明の鎖伸長剤としては側鎖に炭素数
２以上のアルキル基を有する炭素数３〜１０のアルキレ
ンジオール及び分子量５００未満の低分子ジオールが用
いられる。
量は、通常５００〜５０００、好ましくは１０００〜３
０００である。本発明の鎖伸長剤としては側鎖に炭素数
２以上のアルキル基を有する炭素数３〜１０のアルキレ
ンジオール及び分子量５００未満の低分子ジオールが用
いられる。
【００１４】側鎖に炭素数２以上のアルキル基を有する
炭素数３〜１０のアルキレンジオールとしては、例えば
２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール，２−エ
チル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−
エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２，
２−ジプロピル−１，３−ジオール、２，２−ジエチル
−１，４−ブタンジオール，２，３−ジエチル−１，４
−ブタンジオール、２−エチル３−ブチル−１，４−ブ
タンンジオール、２，３−ジエチル−１，５−ペンタン
ジオール、３−エチル−−３−プロピル−１，５−ペン
タンジオール、２，２−ジブチル−１，５−ペンタンジ
オール、２，３−ジエチル−１，５−ペンタンジオー
ル、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、
３，３−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２，２
−プロピル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−
２−プロピル−１，５−ペンタンジオール、２，５−ジ
エチル−１，６−ヘキサンジオール，３−エチル−３−
プロピル−１，６−ヘキサンジオール等が挙げられる。
これらの中、入手のしやすさ及び価格の面から２−エチ
ル−２−ブチル−１，３−プロパンジオールが特に好ま
しい。
炭素数３〜１０のアルキレンジオールとしては、例えば
２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール，２−エ
チル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−
エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２，
２−ジプロピル−１，３−ジオール、２，２−ジエチル
−１，４−ブタンジオール，２，３−ジエチル−１，４
−ブタンジオール、２−エチル３−ブチル−１，４−ブ
タンンジオール、２，３−ジエチル−１，５−ペンタン
ジオール、３−エチル−−３−プロピル−１，５−ペン
タンジオール、２，２−ジブチル−１，５−ペンタンジ
オール、２，３−ジエチル−１，５−ペンタンジオー
ル、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、
３，３−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２，２
−プロピル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−
２−プロピル−１，５−ペンタンジオール、２，５−ジ
エチル−１，６−ヘキサンジオール，３−エチル−３−
プロピル−１，６−ヘキサンジオール等が挙げられる。
これらの中、入手のしやすさ及び価格の面から２−エチ
ル−２−ブチル−１，３−プロパンジオールが特に好ま
しい。
【００１５】又低分子ジオール化合物としては、例えば
エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、
１，３−プロピレングリコール、１，３−ブチレングリ
コール、１，４−ブチレングリコール、２，２−ジメチ
ル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，８
−オクタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピ
レングリコール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、
シクロヘキサン−１，４−ジメタノールなどのジオール
が挙げられる。
エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、
１，３−プロピレングリコール、１，３−ブチレングリ
コール、１，４−ブチレングリコール、２，２−ジメチ
ル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，８
−オクタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピ
レングリコール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、
シクロヘキサン−１，４−ジメタノールなどのジオール
が挙げられる。
【００１６】側鎖に炭素数２以上のアルキル基を有する
炭素数３〜１０のアルキレンジオール及び分子量５００
未満の低分子ジオールのジオールは２種あるいは３種以
上が混合される。これらのジオールが単独で使用された
場合は、グリコールウレタンセグメントの結晶性が強く
なり高周波融着性が低下する。また側鎖に炭素数２以上
のアルキル基を有する炭素数３〜１０のアルキレンジオ
ールが用いられない場合は、高周波融着性の良好なもの
は高温にて粘着を生じる。
炭素数３〜１０のアルキレンジオール及び分子量５００
未満の低分子ジオールのジオールは２種あるいは３種以
上が混合される。これらのジオールが単独で使用された
場合は、グリコールウレタンセグメントの結晶性が強く
なり高周波融着性が低下する。また側鎖に炭素数２以上
のアルキル基を有する炭素数３〜１０のアルキレンジオ
ールが用いられない場合は、高周波融着性の良好なもの
は高温にて粘着を生じる。
【００１７】側鎖に炭素数２以上のアルキル基を有する
炭素数３〜１０のアルキレンジオール単独で、分子量５
００未満の低分子ジオールを用いない場合はウレタン樹
脂をフィルムにした場合の皮膜強度が弱く実用性に乏し
い。
炭素数３〜１０のアルキレンジオール単独で、分子量５
００未満の低分子ジオールを用いない場合はウレタン樹
脂をフィルムにした場合の皮膜強度が弱く実用性に乏し
い。
【００１８】側鎖に炭素数２以上のアルキル基を有する
炭素数３〜１０のアルキレンジオールの使用量は限定は
ないが、全鎖伸長剤中５〜５０当量％用いるのが、強
度、表面活性そして価格の面から望ましい。５当量％以
下では表面活性が低い。また５０当量％以上になると強
度が低くなり、また価格面からも実用に供しない。
炭素数３〜１０のアルキレンジオールの使用量は限定は
ないが、全鎖伸長剤中５〜５０当量％用いるのが、強
度、表面活性そして価格の面から望ましい。５当量％以
下では表面活性が低い。また５０当量％以上になると強
度が低くなり、また価格面からも実用に供しない。
【００１９】本発明の有機ジイソシアネートとしては、
芳香族ジイソシアネート、脂肪族或いは脂環族ジイソシ
アネートが用いられる。芳香族ジイソシアネートとして
は、例えばフェニレンジイソシアネート、トリレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなど
が芳香族ジイソシアネートとして挙げられる。また脂肪
族或は脂環族ジイソシアネートとしては、例えばヘキサ
メチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、
シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレン
イソシアネートなどが挙げられる。これらの中、ジフェ
ニルメタンジイソシアネートは高周波融着性を低下する
ことなく良好な物性のポリウレタン樹脂が得られるので
特に好ましい。
芳香族ジイソシアネート、脂肪族或いは脂環族ジイソシ
アネートが用いられる。芳香族ジイソシアネートとして
は、例えばフェニレンジイソシアネート、トリレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなど
が芳香族ジイソシアネートとして挙げられる。また脂肪
族或は脂環族ジイソシアネートとしては、例えばヘキサ
メチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、
シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレン
イソシアネートなどが挙げられる。これらの中、ジフェ
ニルメタンジイソシアネートは高周波融着性を低下する
ことなく良好な物性のポリウレタン樹脂が得られるので
特に好ましい。
【００２０】本発明のポリウレタン樹脂は公知の方法で
製造される。例えば、塊状で製造しても溶液状で製造し
てもよい。ジヒドロキシ化合物、有機ジイソシアネート
及び鎖伸長剤の反応順序を問わない。例えば、ジヒドロ
キシ化合物と鎖伸長剤とを混合した後に有機ジイソシア
ネートを加えて反応しても、ジヒドロキシ化合物と有機
ジイソシアネートとを反応した後に鎖伸長剤を加えて反
応してもよい。
製造される。例えば、塊状で製造しても溶液状で製造し
てもよい。ジヒドロキシ化合物、有機ジイソシアネート
及び鎖伸長剤の反応順序を問わない。例えば、ジヒドロ
キシ化合物と鎖伸長剤とを混合した後に有機ジイソシア
ネートを加えて反応しても、ジヒドロキシ化合物と有機
ジイソシアネートとを反応した後に鎖伸長剤を加えて反
応してもよい。
【００２１】溶液状で製造する場合は、反応のいかなる
段階で溶剤を加えてもよい。例えば、反応の最初に溶剤
の全量を加えても、反応の最初に溶剤の一部を加えた後
に反応の途中及び／又は反応の最後に溶剤の残りを加え
ても、反応の最初を無溶剤で反応した後に反応の途中及
び／又は反応の最後に溶剤を加えてもよい。
段階で溶剤を加えてもよい。例えば、反応の最初に溶剤
の全量を加えても、反応の最初に溶剤の一部を加えた後
に反応の途中及び／又は反応の最後に溶剤の残りを加え
ても、反応の最初を無溶剤で反応した後に反応の途中及
び／又は反応の最後に溶剤を加えてもよい。
【００２２】また、反応を無溶剤、即ち塊状で行った後
に溶剤に溶解してもよい。塊状反応は通常３０〜２００
℃で、溶液反応は３０〜１３０℃で行われる。反応及び
／又は溶解に使用できる溶剤としては、例えば酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド
などの有機溶剤が挙げられる。反応に際して、触媒を使
用することができる。
に溶剤に溶解してもよい。塊状反応は通常３０〜２００
℃で、溶液反応は３０〜１３０℃で行われる。反応及び
／又は溶解に使用できる溶剤としては、例えば酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド
などの有機溶剤が挙げられる。反応に際して、触媒を使
用することができる。
【００２３】触媒としては、例えばトリエチルアミン、
トリエチレンジアミン、モルホリンなどの含窒素化合
物、酢酸カリウム、ステアリン酸亜鉛、オクチル酸錫な
どの金属塩、ジブチル錫ジラウレートなどの有機金属化
合物などが挙げられる。これらの触媒の１種または２種
以上を反応のいかなる時期に１回あるいは２回以上に分
けて加えることができる。
トリエチレンジアミン、モルホリンなどの含窒素化合
物、酢酸カリウム、ステアリン酸亜鉛、オクチル酸錫な
どの金属塩、ジブチル錫ジラウレートなどの有機金属化
合物などが挙げられる。これらの触媒の１種または２種
以上を反応のいかなる時期に１回あるいは２回以上に分
けて加えることができる。
【００２４】反応に際して、安定剤を使用することがで
きる。安定剤としては、例えば置換ベンゾトリアゾール
類などの紫外線に対する安定剤、フェノール誘導体など
の熱酸化に対する安定剤などが挙げられる。これらの安
定剤の１種または２種以上を反応のいかなる時期に、あ
るいは反応の最後に１回あるいは２回以上に分けて加え
ることができる。
きる。安定剤としては、例えば置換ベンゾトリアゾール
類などの紫外線に対する安定剤、フェノール誘導体など
の熱酸化に対する安定剤などが挙げられる。これらの安
定剤の１種または２種以上を反応のいかなる時期に、あ
るいは反応の最後に１回あるいは２回以上に分けて加え
ることができる。
【００２５】反応に際して、例えばモノアルコール、３
官能以上のポリオール、有機モノアミン、３官能以上の
ポリアミン、有機モノイソシアネート及び／又は３官能
以上の有機ポリイソシアネートを使用することができ
る。これらの１種または２種以上を反応のいかなる時期
にあるいは反応の最後に、１回あるいは２回以上に分け
て加えることができる。
官能以上のポリオール、有機モノアミン、３官能以上の
ポリアミン、有機モノイソシアネート及び／又は３官能
以上の有機ポリイソシアネートを使用することができ
る。これらの１種または２種以上を反応のいかなる時期
にあるいは反応の最後に、１回あるいは２回以上に分け
て加えることができる。
【００２６】本発明のポリウレタン樹脂にはその他の樹
脂、酸化防止剤、紫外線吸収剤、加水分解防止剤、顔
料、染料、帯電防止剤、難燃剤、充填材などを添加する
ことができる。
脂、酸化防止剤、紫外線吸収剤、加水分解防止剤、顔
料、染料、帯電防止剤、難燃剤、充填材などを添加する
ことができる。
【００２７】その他の樹脂としては、例えば本発明以外
のポリウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合
体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル系共重合体、ポリ
ビニルブチラール系樹脂、繊維素系樹脂、ポリエステル
樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド樹脂
などが挙げられる。
のポリウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合
体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル系共重合体、ポリ
ビニルブチラール系樹脂、繊維素系樹脂、ポリエステル
樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド樹脂
などが挙げられる。
【００２８】上記で得られたポリウレタン樹脂を合成皮
革の一つの構成成分として合成皮革を製造することがで
きる。本発明の合成皮革は本発明のポリウレタン樹脂を
該皮革の表皮層とすることが特に好ましい。
革の一つの構成成分として合成皮革を製造することがで
きる。本発明の合成皮革は本発明のポリウレタン樹脂を
該皮革の表皮層とすることが特に好ましい。
【００２９】本発明の合成皮革は公知の方法で製造され
る。例えば、基材に本発明のポリウレタン樹脂溶液を直
接あるいは中間層を介してあるいは接着層を介して塗布
して溶剤を除去しても、本発明のポリウレタン樹脂皮膜
を基材に接着剤を介して貼り合わせても、離型材に形成
された本発明のポリウレタン樹脂皮膜を接着層を介して
貼り合わせた後に離型材を剥離してもよい。特に、離型
材上に形成された本発明のポリウレタン樹脂皮膜を接着
層を介して貼り合わせた後に離型材を剥離して製造され
ることが好ましい。
る。例えば、基材に本発明のポリウレタン樹脂溶液を直
接あるいは中間層を介してあるいは接着層を介して塗布
して溶剤を除去しても、本発明のポリウレタン樹脂皮膜
を基材に接着剤を介して貼り合わせても、離型材に形成
された本発明のポリウレタン樹脂皮膜を接着層を介して
貼り合わせた後に離型材を剥離してもよい。特に、離型
材上に形成された本発明のポリウレタン樹脂皮膜を接着
層を介して貼り合わせた後に離型材を剥離して製造され
ることが好ましい。
【００３０】また、本発明のポリウレタン樹脂溶液を基
材に塗布あるいは含浸し本発明のポリウレタン樹脂に不
溶で溶剤と相溶する溶媒に浸漬して得られる多孔膜とし
て使用することもできる。
材に塗布あるいは含浸し本発明のポリウレタン樹脂に不
溶で溶剤と相溶する溶媒に浸漬して得られる多孔膜とし
て使用することもできる。
【００３１】本発明に使用される基材としては、例えば
セルロース繊維、再生セルロース繊維などの天然繊維、
ポリエステル、ナイロン、ビニロン、アクリルなどの合
成繊維の単独あるいは２種以上の混紡繊維の編織物ある
いは不織布が挙げられる。
セルロース繊維、再生セルロース繊維などの天然繊維、
ポリエステル、ナイロン、ビニロン、アクリルなどの合
成繊維の単独あるいは２種以上の混紡繊維の編織物ある
いは不織布が挙げられる。
【００３２】また、これらの基材は起毛されていても、
ウレタン樹脂などが含浸されていてもよい。本発明に使
用される接着層としては、例えば本発明のポリウレタン
樹脂、本発明のポリウレタン樹脂以外のポリウレタン樹
脂などが挙げられる。
ウレタン樹脂などが含浸されていてもよい。本発明に使
用される接着層としては、例えば本発明のポリウレタン
樹脂、本発明のポリウレタン樹脂以外のポリウレタン樹
脂などが挙げられる。
【００３３】接着方法としては樹脂溶液を単独あるいは
ポリイソシアネートなどの硬化剤と混合して基材及び／
又は本発明のポリウレタン樹脂に塗布し貼り合わせた後
に溶剤を揮発させても、樹脂溶液を基材及び／又は本発
明のポリウレタン樹脂に塗布し溶剤を揮発させた後に圧
着してもよい。
ポリイソシアネートなどの硬化剤と混合して基材及び／
又は本発明のポリウレタン樹脂に塗布し貼り合わせた後
に溶剤を揮発させても、樹脂溶液を基材及び／又は本発
明のポリウレタン樹脂に塗布し溶剤を揮発させた後に圧
着してもよい。
【００３４】本発明に使用される離型材としては、例え
ばシリコーン系離型紙、ポリプロピレン系離型紙、ポリ
エステルフィルムなどが挙げられる。本発明の合成皮革
の表皮層の厚さは特に限定されないが、通常は２０ない
し５０ミクロンである。また本発明の合成皮革はウレタ
ン樹脂、ポリアミノ酸樹脂およびこれらの配合物などで
表面処理されていてもよい。
ばシリコーン系離型紙、ポリプロピレン系離型紙、ポリ
エステルフィルムなどが挙げられる。本発明の合成皮革
の表皮層の厚さは特に限定されないが、通常は２０ない
し５０ミクロンである。また本発明の合成皮革はウレタ
ン樹脂、ポリアミノ酸樹脂およびこれらの配合物などで
表面処理されていてもよい。
【００３５】本発明の合成皮革は高周波融着性に優れて
いる。高周波融着は通常、合成皮革の表皮層面同士で行
われる。合成皮革の表皮層の面を重ね合わせウエルダー
で融着される。高周波融着する際に、印荷圧力が高いほ
ど融着しやすいが、特に印荷圧力に限定されない。
いる。高周波融着は通常、合成皮革の表皮層面同士で行
われる。合成皮革の表皮層の面を重ね合わせウエルダー
で融着される。高周波融着する際に、印荷圧力が高いほ
ど融着しやすいが、特に印荷圧力に限定されない。
【００３６】また、高周波融着する際に、温度が高いほ
ど融着しやすいが、特に温度に限定されない。高周波融
着する際に、時間が長いほど融着しやすいが、通常は数
秒程度である。
ど融着しやすいが、特に温度に限定されない。高周波融
着する際に、時間が長いほど融着しやすいが、通常は数
秒程度である。
【００３７】本発明のポリウレタン樹脂は高周波可能な
合成皮革用樹脂として有用であり、靴、鞄、衣料など各
種の用途に使用できる。
合成皮革用樹脂として有用であり、靴、鞄、衣料など各
種の用途に使用できる。
【００３８】
【実施例】次に本発明を実施例によって説明するが、こ
れはあくまで一態様でしかなく、本発明は実施例のみに
よって限定されるものではない。尚、文中「部」は全て
重量基準による。
れはあくまで一態様でしかなく、本発明は実施例のみに
よって限定されるものではない。尚、文中「部」は全て
重量基準による。
【００３９】実施例１ 平均分子量２０００のポリブチレンアジペートジオール
４５０部、平均分子量２０００のポリオキシテトラメチ
レングリコール４５０部、１，４−ブチレングリコール
２５部および２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオ
ール３０部を混合し、ジメチルホルムアミド１４０６部
を加えて均一にした後ジフェニルメタンジイソシアネー
ト２５０部を加えて８０℃にて反応した後にメチルエチ
ルケトン１４０６部を加えて固形分３０％で粘度６００
ポイズのポリウレタン樹脂溶液（ａ）を得た。この樹脂
溶液から得られた皮膜は破断抗張力６４０kg／cm2、破
断伸度７００％、１００％伸長時の応力２０kg／cm2で
あった。
４５０部、平均分子量２０００のポリオキシテトラメチ
レングリコール４５０部、１，４−ブチレングリコール
２５部および２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオ
ール３０部を混合し、ジメチルホルムアミド１４０６部
を加えて均一にした後ジフェニルメタンジイソシアネー
ト２５０部を加えて８０℃にて反応した後にメチルエチ
ルケトン１４０６部を加えて固形分３０％で粘度６００
ポイズのポリウレタン樹脂溶液（ａ）を得た。この樹脂
溶液から得られた皮膜は破断抗張力６４０kg／cm2、破
断伸度７００％、１００％伸長時の応力２０kg／cm2で
あった。
【００４０】上記ポリウレタン樹脂溶液（ａ）を用いて
それぞれ合成皮革を作製した。最初に離型紙上に下記表
皮層配合液を１００ミクロンとなるように塗布し、９０
℃で３分間乾燥させた。次いでその上に下記接着層配合
液を１２０ミクロンとなるように塗布し、直ちに起毛布
を貼り合わせて１２０℃で３分間乾燥した後、室温で３
日間熟成し、離型紙を剥離して合成皮革を得た。この合
成皮革のポリウレタン樹脂層面同士を重ね合わせパール
工業（株）製ウエルダーＲ−２０３ＤＡＩＨを用いて高
周波融着を行った。この結果、この合成皮革は表面のブ
ロッキングが無く、良好な着色性を示し、高周波融着性
は、印荷時間４秒で良好な接着性を示し、その接着力は
１センチメートル当たり１．７キログラムであった。
それぞれ合成皮革を作製した。最初に離型紙上に下記表
皮層配合液を１００ミクロンとなるように塗布し、９０
℃で３分間乾燥させた。次いでその上に下記接着層配合
液を１２０ミクロンとなるように塗布し、直ちに起毛布
を貼り合わせて１２０℃で３分間乾燥した後、室温で３
日間熟成し、離型紙を剥離して合成皮革を得た。この合
成皮革のポリウレタン樹脂層面同士を重ね合わせパール
工業（株）製ウエルダーＲ−２０３ＤＡＩＨを用いて高
周波融着を行った。この結果、この合成皮革は表面のブ
ロッキングが無く、良好な着色性を示し、高周波融着性
は、印荷時間４秒で良好な接着性を示し、その接着力は
１センチメートル当たり１．７キログラムであった。
【００４１】表皮層配合液 ポリウレタン樹脂溶液（ａ） １００部 ダイラック・ブラウン・Ｌカラー １５部
〔大日本インキ化学工業（株）製着色剤〕 ジメチルホルムアミド ３０部 接着層配合液 クリスボン４０１０ １００部
〔大日本インキ化学工業（株）製ポリウレタン樹脂、固
形分５０％〕 クリスボンＮＸ １０部
〔大日本インキ化学工業（株）製有機ポリイソシアネー
ト架橋剤、有効成分７５％〕 クリスボン アクセルＨＭ ３部
〔大日本インキ化学工業（株）製アミン系触媒〕 トルエン １５部 実施例２ 平均分子量２０００のポリエチレンヘキサメチレンアジ
ペートジオール４５０部、平均分子量７００のポリオキ
シヘキサメチレングリコール４５０部、１，６−ヘキサ
メチレングリコール３０部および２，２−ジエチル−
１，３−プロパンジオール３０部を混合し、ジメチルホ
ルムアミド１５１７部を加えて均一にした後ジフェニル
メタンジイソシアネート３４０部を加えて８０℃にて反
応した後にメチルエチルケトン１５１７部を加えて固形
分３０％で粘度２００ポイズのポリウレタン樹脂溶液
（ｂ）を得た。この樹脂溶液から得られた皮膜は破断抗
張力５５０kg／cm2、破断伸度６００％、１００％伸長
時の応力４６kg／cm2であった。
〔大日本インキ化学工業（株）製着色剤〕 ジメチルホルムアミド ３０部 接着層配合液 クリスボン４０１０ １００部
〔大日本インキ化学工業（株）製ポリウレタン樹脂、固
形分５０％〕 クリスボンＮＸ １０部
〔大日本インキ化学工業（株）製有機ポリイソシアネー
ト架橋剤、有効成分７５％〕 クリスボン アクセルＨＭ ３部
〔大日本インキ化学工業（株）製アミン系触媒〕 トルエン １５部 実施例２ 平均分子量２０００のポリエチレンヘキサメチレンアジ
ペートジオール４５０部、平均分子量７００のポリオキ
シヘキサメチレングリコール４５０部、１，６−ヘキサ
メチレングリコール３０部および２，２−ジエチル−
１，３−プロパンジオール３０部を混合し、ジメチルホ
ルムアミド１５１７部を加えて均一にした後ジフェニル
メタンジイソシアネート３４０部を加えて８０℃にて反
応した後にメチルエチルケトン１５１７部を加えて固形
分３０％で粘度２００ポイズのポリウレタン樹脂溶液
（ｂ）を得た。この樹脂溶液から得られた皮膜は破断抗
張力５５０kg／cm2、破断伸度６００％、１００％伸長
時の応力４６kg／cm2であった。
【００４２】ポリウレタン樹脂溶液（ａ）の代わりに、
このポリウレタン樹脂溶液（ｂ）を用いて実施例１と同
様の方法で合成皮革を作成し、高周波融着を行った。こ
の結果、この合成皮革はこの合成皮革は表面のブロッキ
ングが無く、良好な着色性を示し、高周波融着性は、印
荷時間４秒で良好な接着性を示し、その接着力は１セン
チメートル当たり１．５キログラムであった。
このポリウレタン樹脂溶液（ｂ）を用いて実施例１と同
様の方法で合成皮革を作成し、高周波融着を行った。こ
の結果、この合成皮革はこの合成皮革は表面のブロッキ
ングが無く、良好な着色性を示し、高周波融着性は、印
荷時間４秒で良好な接着性を示し、その接着力は１セン
チメートル当たり１．５キログラムであった。
【００４３】実施例３ 平均分子量２０００のポリヘキサメチレンアジペートジ
オール４５０部、平均分子量３０００のポリオキシテト
ラメチレングリコール４５０部、１，６−ヘキサメチレ
ングリコール１５部、１，４−ブチレングリコール１０
部および２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジ
オール６０部を混合し、ジメチルホルムアミド１４４７
部を加えて均一にした後ジフェニルメタンジイソシアネ
ート２５５部を加えて８０℃にて反応した後にメチルエ
チルケトン１４４７部を加えて固形分３０％で粘度５０
０ポイズのポリウレタン樹脂溶液（ｃ）を得た。この樹
脂溶液から得られた皮膜は破断抗張力５９０kg／cm2、
破断伸度６２５％、１００％伸長時の応力１９kg／cm2
であった。ポリウレタン樹脂溶液（ａ）の代わりに、こ
のポリウレタン樹脂溶液（ｃ）を用いて実施例１と同様
の方法で合成皮革を作成し、高周波融着を行った。
オール４５０部、平均分子量３０００のポリオキシテト
ラメチレングリコール４５０部、１，６−ヘキサメチレ
ングリコール１５部、１，４−ブチレングリコール１０
部および２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジ
オール６０部を混合し、ジメチルホルムアミド１４４７
部を加えて均一にした後ジフェニルメタンジイソシアネ
ート２５５部を加えて８０℃にて反応した後にメチルエ
チルケトン１４４７部を加えて固形分３０％で粘度５０
０ポイズのポリウレタン樹脂溶液（ｃ）を得た。この樹
脂溶液から得られた皮膜は破断抗張力５９０kg／cm2、
破断伸度６２５％、１００％伸長時の応力１９kg／cm2
であった。ポリウレタン樹脂溶液（ａ）の代わりに、こ
のポリウレタン樹脂溶液（ｃ）を用いて実施例１と同様
の方法で合成皮革を作成し、高周波融着を行った。
【００４４】この結果、この合成皮革はこの合成皮革は
表面のブロッキングが無く、良好な着色性を示し、高周
波融着性は、印荷時間３秒で良好な接着性を示し、その
接着力は１センチメートル当たり１．６キログラムであ
った。
表面のブロッキングが無く、良好な着色性を示し、高周
波融着性は、印荷時間３秒で良好な接着性を示し、その
接着力は１センチメートル当たり１．６キログラムであ
った。
【００４５】実施例４ 平均分子量２０００のポリオキシテトラメチレングリコ
ール４５０部、１，４−ブチレングリコール３５部およ
び２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール
６０部を混合し、ジメチルホルムアミド１５２３部を加
えて均一にした後ジフェニルメタンジイソシアネート３
１０部を加えて８０℃にて反応した後にメチルエチルケ
トン１５２３部を加えて固形分３０％で粘度５００ポイ
ズのポリウレタン樹脂溶液（ｄ）を得た。この樹脂溶液
から得られた皮膜は抗張力６２０kg／cm2、破断伸度５
００％、１００％伸長時の応力４４kg／cm2であった。
ポリウレタン樹脂溶液（ａ）の代わりに、このポリウレ
タン樹脂溶液（ｄ）を用いて実施例１と同様の方法で合
成皮革を作成し、高周波融着を行った。
ール４５０部、１，４−ブチレングリコール３５部およ
び２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール
６０部を混合し、ジメチルホルムアミド１５２３部を加
えて均一にした後ジフェニルメタンジイソシアネート３
１０部を加えて８０℃にて反応した後にメチルエチルケ
トン１５２３部を加えて固形分３０％で粘度５００ポイ
ズのポリウレタン樹脂溶液（ｄ）を得た。この樹脂溶液
から得られた皮膜は抗張力６２０kg／cm2、破断伸度５
００％、１００％伸長時の応力４４kg／cm2であった。
ポリウレタン樹脂溶液（ａ）の代わりに、このポリウレ
タン樹脂溶液（ｄ）を用いて実施例１と同様の方法で合
成皮革を作成し、高周波融着を行った。
【００４６】この結果、この合成皮革は表面のブロッキ
ングが有り、着色性は一部濃淡が生じた。しかし、高周
波融着性は、印荷時間３．５秒で良好な接着性を示し、
その接着力は１センチメートル当たり２．１キログラム
であった。
ングが有り、着色性は一部濃淡が生じた。しかし、高周
波融着性は、印荷時間３．５秒で良好な接着性を示し、
その接着力は１センチメートル当たり２．１キログラム
であった。
【００４７】実施例５ 平均分子量２０００のポリエチレンヘキサメチレンアジ
ペートジオール４５０部、平均分子量３０００のポリオ
キシテトラメチレングリコール４５０部、１、６ーヘキ
サメチレングリコール３０部、１，４−ブチレングリコ
ール２０部、ネオペンチルグリコール３０部、および２
−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール６部
を混合し、ジメチルホルムアミド１５００部を加えて均
一にした後ジフェニルメタンジイソシアネート３００部
を加えて８０℃にて反応した後にメチルエチルケトン１
５００部を加えて固形分３０％で粘度５００ポイズのポ
リウレタン樹脂溶液（ｅ）を得た。この樹脂溶液から得
られた皮膜は破断抗張力４８０kg／cm2、破断伸度５２
５％、１００％伸長時の応力３５kg／cm2であった。ポ
リウレタン樹脂溶液（ａ）の代わりに、このポリウレタ
ン樹脂溶液（ｅ）を用いて実施例１と同様の方法で合成
皮革を作成し、高周波融着を行った。
ペートジオール４５０部、平均分子量３０００のポリオ
キシテトラメチレングリコール４５０部、１、６ーヘキ
サメチレングリコール３０部、１，４−ブチレングリコ
ール２０部、ネオペンチルグリコール３０部、および２
−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール６部
を混合し、ジメチルホルムアミド１５００部を加えて均
一にした後ジフェニルメタンジイソシアネート３００部
を加えて８０℃にて反応した後にメチルエチルケトン１
５００部を加えて固形分３０％で粘度５００ポイズのポ
リウレタン樹脂溶液（ｅ）を得た。この樹脂溶液から得
られた皮膜は破断抗張力４８０kg／cm2、破断伸度５２
５％、１００％伸長時の応力３５kg／cm2であった。ポ
リウレタン樹脂溶液（ａ）の代わりに、このポリウレタ
ン樹脂溶液（ｅ）を用いて実施例１と同様の方法で合成
皮革を作成し、高周波融着を行った。
【００４８】この結果、この合成皮革は表面のブロッキ
ングが有るものの、良好な着色性を示し、高周波融着性
は、印荷時間５秒で良好な接着性を示し、その接着力は
１センチメートル当たり１．５キログラムであった。
ングが有るものの、良好な着色性を示し、高周波融着性
は、印荷時間５秒で良好な接着性を示し、その接着力は
１センチメートル当たり１．５キログラムであった。
【００４９】実施例６ 平均分子量２０００のポリブチレンアジペートジオール
４５０部、平均分子量１０００のポリオキシテトラメチ
レングリコール１５０部、平均分子量２０００のポリオ
キシテトラメチレンジオール１５０部、１、４−ブチレ
ングリコール６０部および２−エチル−２−ブチル−
１，３−プロパンジオール７０部を混合し、ジメチルホ
ルムアミド１３６５部を加えて均一にした後パラキシレ
ンジイソシアナート３００部を加えて８０℃にて反応し
た後にメチルエチルケトン１３６５部を加えて固形分３
０％で粘度５００ポイズのポリウレタン樹脂溶液（ｆ）
を得た。この樹脂溶液から得られた皮膜は破断抗張力５
００kg／cm2、破断伸度４５０％、１００％伸長時の応
力６８kg／cm2であった。
４５０部、平均分子量１０００のポリオキシテトラメチ
レングリコール１５０部、平均分子量２０００のポリオ
キシテトラメチレンジオール１５０部、１、４−ブチレ
ングリコール６０部および２−エチル−２−ブチル−
１，３−プロパンジオール７０部を混合し、ジメチルホ
ルムアミド１３６５部を加えて均一にした後パラキシレ
ンジイソシアナート３００部を加えて８０℃にて反応し
た後にメチルエチルケトン１３６５部を加えて固形分３
０％で粘度５００ポイズのポリウレタン樹脂溶液（ｆ）
を得た。この樹脂溶液から得られた皮膜は破断抗張力５
００kg／cm2、破断伸度４５０％、１００％伸長時の応
力６８kg／cm2であった。
【００５０】ポリウレタン樹脂溶液（ａ）の代わりに、
このポリウレタン樹脂溶液（ｆ）を用いて実施例１と同
様の方法で合成皮革を作成し、高周波融着を行った。こ
の結果、この合成皮革は表面のブロッキングが無く、良
好な着色性を示し、高周波融着性は、着色印荷時間３秒
で良好な接着性を示し、その接着力は１センチメートル
当たり１．８キログラムであった。
このポリウレタン樹脂溶液（ｆ）を用いて実施例１と同
様の方法で合成皮革を作成し、高周波融着を行った。こ
の結果、この合成皮革は表面のブロッキングが無く、良
好な着色性を示し、高周波融着性は、着色印荷時間３秒
で良好な接着性を示し、その接着力は１センチメートル
当たり１．８キログラムであった。
【００５１】比較例１ 平均分子量２０００のポリブチレンアジペートジオール
９００部、１，４−ブチレングリコール２５部、３−メ
チル−１．５−ペンタングリコール５０部、２−エチル
−２−ブチル−１，３−プロパングリコール５０部、２
−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール７０
部を混合し、ジメチルホルムアミド１７０９部を加えて
均一にした後ジフェニルメタンジイソシアネート４１０
部を加えて８０℃にて反応した後にメチルエチルケトン
１７０９部を加えて固形分３０％で粘度３５０ポイズの
ポリウレタン樹脂溶液（ｇ）を得た。この樹脂溶液から
得られた皮膜は抗張力３４０kg／cm2、破断伸度４００
％、１００％伸長時の応力５８kg／cm2であった。
９００部、１，４−ブチレングリコール２５部、３−メ
チル−１．５−ペンタングリコール５０部、２−エチル
−２−ブチル−１，３−プロパングリコール５０部、２
−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール７０
部を混合し、ジメチルホルムアミド１７０９部を加えて
均一にした後ジフェニルメタンジイソシアネート４１０
部を加えて８０℃にて反応した後にメチルエチルケトン
１７０９部を加えて固形分３０％で粘度３５０ポイズの
ポリウレタン樹脂溶液（ｇ）を得た。この樹脂溶液から
得られた皮膜は抗張力３４０kg／cm2、破断伸度４００
％、１００％伸長時の応力５８kg／cm2であった。
【００５２】ポリウレタン樹脂溶液（ａ）の代わりに、
このポリウレタン樹脂溶液（ｇ）を用いて実施例１と同
様の方法で合成皮革を作成し、高周波融着を行った。こ
の結果、この合成皮革は表面のブロッキングが無く、良
好な着色性を示したものの、高周波融着性は、印荷時間
１０秒でも融着しなかった。
このポリウレタン樹脂溶液（ｇ）を用いて実施例１と同
様の方法で合成皮革を作成し、高周波融着を行った。こ
の結果、この合成皮革は表面のブロッキングが無く、良
好な着色性を示したものの、高周波融着性は、印荷時間
１０秒でも融着しなかった。
【００５３】比較例２ 平均分子量２０００のポリエチレングリコール９００
部、１、４−ブチレングリコール５０部、２，２−ジエ
チル−１，３−プロパングリコール３０部を混合し、ジ
メチルホルムアミド１５０５部を加えて均一にした後ジ
フェニルメタンジイソシアネート３１０部を加えて８０
℃にて反応した後にメチルエチルケトン１５０５部を加
えて固形分３０％で粘度５００ポイズのポリウレタン樹
脂溶液（ｈ）を得た。
部、１、４−ブチレングリコール５０部、２，２−ジエ
チル−１，３−プロパングリコール３０部を混合し、ジ
メチルホルムアミド１５０５部を加えて均一にした後ジ
フェニルメタンジイソシアネート３１０部を加えて８０
℃にて反応した後にメチルエチルケトン１５０５部を加
えて固形分３０％で粘度５００ポイズのポリウレタン樹
脂溶液（ｈ）を得た。
【００５４】この樹脂溶液から得られた皮膜は抗張力３
４０kg／cm2、破断伸度４００％、１００％伸長時の応
力２５kg／cm2であった。ポリウレタン樹脂溶液（ａ）
の代わりに、このポリウレタン樹脂溶液（ｈ）を用いて
実施例１と同様の方法で合成皮革を作成した。
４０kg／cm2、破断伸度４００％、１００％伸長時の応
力２５kg／cm2であった。ポリウレタン樹脂溶液（ａ）
の代わりに、このポリウレタン樹脂溶液（ｈ）を用いて
実施例１と同様の方法で合成皮革を作成した。
【００５５】この結果、この合成皮革は表面のブロッキ
ングが有り、着色性は濃淡が生じ、商品価値の全く無い
ものであった。 比較例３ 平均分子量２０００のポリブチレンアジペートジオール
４５０部、平均分子量２０００のポリオキシテトラメチ
レングリコール４５０部、１、４−ブチレングリコール
１００部を混合し、ジメチルホルムアミド１６２２部を
加えて均一にした後ジフェニルメタンジイソシアネート
３９０部を加えて８０℃にて反応した後にメチルエチル
ケトン１６２２部を加えて固形分３０％で粘度５００ポ
イズのポリウレタン樹脂溶液（ｉ）を得た。この樹脂溶
液から得られた皮膜は破断抗張力５００kg／cm2、破断
伸度６３０％、１００％伸長時の応力４６kg／cm2であ
った。ポリウレタン樹脂溶液（ａ）の代わりに、このポ
リウレタン樹脂溶液（ｉ）を用いて実施例１と同様の方
法で合成皮革を作成し、高周波融着を行った。
ングが有り、着色性は濃淡が生じ、商品価値の全く無い
ものであった。 比較例３ 平均分子量２０００のポリブチレンアジペートジオール
４５０部、平均分子量２０００のポリオキシテトラメチ
レングリコール４５０部、１、４−ブチレングリコール
１００部を混合し、ジメチルホルムアミド１６２２部を
加えて均一にした後ジフェニルメタンジイソシアネート
３９０部を加えて８０℃にて反応した後にメチルエチル
ケトン１６２２部を加えて固形分３０％で粘度５００ポ
イズのポリウレタン樹脂溶液（ｉ）を得た。この樹脂溶
液から得られた皮膜は破断抗張力５００kg／cm2、破断
伸度６３０％、１００％伸長時の応力４６kg／cm2であ
った。ポリウレタン樹脂溶液（ａ）の代わりに、このポ
リウレタン樹脂溶液（ｉ）を用いて実施例１と同様の方
法で合成皮革を作成し、高周波融着を行った。
【００５６】この結果、この合成皮革は表面のブロッキ
ングが無く、良好な着色性を示したものの、高周波融着
性は、印荷時間１０秒でも融着しなかった。
ングが無く、良好な着色性を示したものの、高周波融着
性は、印荷時間１０秒でも融着しなかった。
【００５７】
【発明の効果】本発明のポリウレタン樹脂は、良好な高
周波融着性を有し、このポリウレタン樹脂を皮革構成成
分の一つとする合成皮革は良好な着色性、耐ブロキング
性を有し、高周波融着が可能である。 従って、上記特
性が要求される靴用、鞄用、衣料用などの合成皮革とし
て有用である。
周波融着性を有し、このポリウレタン樹脂を皮革構成成
分の一つとする合成皮革は良好な着色性、耐ブロキング
性を有し、高周波融着が可能である。 従って、上記特
性が要求される靴用、鞄用、衣料用などの合成皮革とし
て有用である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年１月２１日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１１】炭素数４未満のオキシアルキレン鎖を繰返
し単位として有するポリオキシアルキレンジオール化合
物を使用した場合にはウレタン樹脂をフィルムにした場
合粘着性やタック、耐久性、耐光性、耐水性等種々の欠
点がある。
し単位として有するポリオキシアルキレンジオール化合
物を使用した場合にはウレタン樹脂をフィルムにした場
合粘着性やタック、耐久性、耐光性、耐水性等種々の欠
点がある。
Claims (6)
- 【請求項１】炭素数４以上のオキシアルキレン鎖を繰返
し単位として有するポリオキシアルキレングリコールと
側鎖に炭素数２以上のアルキル基を有する炭素数３〜１
０のアルキレンジオールと分子量５００未満のジオール
と有機ジイソシアネートとを反応させることを特徴とす
るポリウレタン樹脂の製造方法。 - 【請求項２】炭素数４以上のオキシアルキレン鎖を繰返
し単位として有するポリアルキレングリコールが、ポリ
オキシテトラメチレンジオールである請求項１記載のポ
リウレタン樹脂の製造方法。 - 【請求項３】炭素数４以上のオキシアルキレン鎖を繰返
し単位として有するポリアルキレングリコールとポリエ
ステル系ジオールとを併用することを特徴とする請求項
１又は２記載のポリウレタン樹脂の製造方法。 - 【請求項４】側鎖に炭素数２以上のアルキル基を有する
炭素数３〜１０のアルキレンジオールが、２−エチル−
２−ブチル−１，３−プロパンジオ−ルである請求項１
記載のポリウレタン樹脂の製造方法。 - 【請求項５】側鎖に炭素数２以上のアルキル基を有する
炭素数３〜１０のアルキレンジオールが、全ジオールの
中、５〜５０当量％であることを特徴とする請求項１記
載の製造方法。 - 【請求項６】請求項１のポリウレタン樹脂を皮革の構成
成分の一つとしてなる合成皮革。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29975893A JP3334295B2 (ja) | 1993-11-30 | 1993-11-30 | ポリウレタン樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29975893A JP3334295B2 (ja) | 1993-11-30 | 1993-11-30 | ポリウレタン樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07149869A true JPH07149869A (ja) | 1995-06-13 |
| JP3334295B2 JP3334295B2 (ja) | 2002-10-15 |
Family
ID=17876625
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29975893A Expired - Lifetime JP3334295B2 (ja) | 1993-11-30 | 1993-11-30 | ポリウレタン樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3334295B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002129482A (ja) * | 2000-10-16 | 2002-05-09 | Okamoto Ind Inc | 合成樹脂レザー |
| CN103467690A (zh) * | 2013-09-18 | 2013-12-25 | 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 | 一种具有高撕裂强度、耐水解的含浸用湿式聚氨酯树脂及其制备方法 |
| CN115443296A (zh) * | 2020-04-20 | 2022-12-06 | Skc株式会社 | 二异氰酸酯组合物和使用其生产的光学透镜 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100732781B1 (ko) | 2005-08-10 | 2007-06-27 | (주)대우인터내셔널 | 합성피혁용 난연 폴리우레탄 수지 및 그 제조방법 |
-
1993
- 1993-11-30 JP JP29975893A patent/JP3334295B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002129482A (ja) * | 2000-10-16 | 2002-05-09 | Okamoto Ind Inc | 合成樹脂レザー |
| JP4570229B2 (ja) * | 2000-10-16 | 2010-10-27 | オカモト株式会社 | 合成樹脂レザー |
| CN103467690A (zh) * | 2013-09-18 | 2013-12-25 | 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 | 一种具有高撕裂强度、耐水解的含浸用湿式聚氨酯树脂及其制备方法 |
| CN103467690B (zh) * | 2013-09-18 | 2015-09-02 | 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 | 一种具有高撕裂强度、耐水解的含浸用湿式聚氨酯树脂及其制备方法 |
| CN115443296A (zh) * | 2020-04-20 | 2022-12-06 | Skc株式会社 | 二异氰酸酯组合物和使用其生产的光学透镜 |
| CN115443296B (zh) * | 2020-04-20 | 2024-05-07 | 爱思开核心聚氨酯有限公司 | 二异氰酸酯组合物和使用其生产的光学透镜 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3334295B2 (ja) | 2002-10-15 |
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