JP2918289B2 - 電子写真平版印刷版の製版方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明は、電子写真方式で描画された電子写真平版印
刷版の製版方法に関し、更に詳しくは自動溶出機を用い
て多数枚の印刷版を溶出処理するに際し、より安定した
溶出処理を行ない得る電子写真平版印刷版の製版方法に
関する。

【従来技術及びその問題点】

従来、平版オフセット印刷版としては、ジアゾ化合物
及びフェノール樹脂を主成分とするポジ型感光剤や、ア
クリル系モノマやプレポリマを主成分とするネガ型感光
剤を用いたPS版等が実用化されているが、これらは全て
低感度であり、予め画像記録された銀塩写真フィルム原
版を密着露光して製版を行なっている。一方、コンピュ
ータ画像処理、大容量データの保存及びデータ通信技術
の発展によって、近年では原稿入力・補正・編集・割付
けから頁組までが一貫してコンピュータ制御され、高速
通信網や衛星通信により即時に遠隔地の末端プロッタに
出力出来る電子編集システムが実用化されている。特
に、即時性の要求される新聞印刷分野に於て、この電子
編集システムの要求度は高い。また、オリジナルが原版
フィルムの形で保存され、これをもとに必要に応じて印
刷版が複製されている分野に於ても、光ディスク等の超
大容量記録メディアの発達に伴い、オリジナルがこれら
の記録メディアにデジタルデータとして保存される様に
なることが考えられる。 しかしながら、末端プロッタの出力から直接印刷版を
作製する直接型印刷版は殆ど実用化されておらず、電子
編集システムの稼働している所でも出力は銀塩写真フィ
ルムに行なわれ、これをもとに間接的にPS版へ密着露光
により印刷版が作成されているのが実状である。これ
は、出力プロッタの光源（例えば、He−Neレーザ、半導
体レーザ等）により実用的な時間内に印刷版を作成出来
るだけの高い感度を有する直性型印刷版の開発が困難で
あることによる。 さて、直接型印刷版を提供し得る高い光感度を有する
感光材料として電子写真感光体が考えられる。従来、電
子写真を利用した印刷版材料（印刷用原版）として、例
えば特公昭47−47610号、同48−18325号、同48−40002
号、同51−157066号公報等に記載の光導電性酸化亜鉛・
樹脂分散系オフセット印刷版材料が知られているが、こ
れは電子写真法によるトナー画像形成後その非画像部を
不感脂性にするために不感脂化処理液（例えば、ヘキサ
シアノ鉄塩やイノシットヘキサリン酸塩を含有する酸性
水溶液）で湿潤させた後、印刷に供される。この様な処
理をしたオフセット印刷版は、しかしながら耐刷枚数が
多くとも１万枚程度であり、これ以上の印刷には適さ
ず、また不感脂化を強化した組成にすると、画質が悪化
するなどの欠点を有する。 一方、特公昭37−17162号、同38−7758号、同41−242
6号、同46−39405号、特開昭50−19509号、同52−2437
号、同54−134632号、同54−145538号、同55−153948
号、同57−147656号、同57−161863号公報等に記載され
ている様な有機光導電性化合物・結着樹脂系印刷版材料
も知られている。これらの電子写真感光体は総じてアル
ミニウム基板上に設けられており、アルミと感光体（則
ち樹脂結着剤）とが強固に接着していれば、本質的にPS
版と同等の耐刷性を有する。これら電子写真平版印刷版
に於ける一般的な製版方法は、光導電性化合物を用いた
電子写真印刷原版を公知の電子写真画像形成法によって
トナー画像を形成した後、トナー画像部以外の非画像部
をアルカリ剤等を含有する溶液で処理することにより、
版上より非画像部光導電層を溶解除去（所謂溶出）とし
て製版される。特に溶出はPS版に於けるアルカリ現像と
異なり、トナーのアルカリ溶解性と光導電層のそれとの
差を利用したものであって、トナー付着部光導電層（画
像部）はトナーによるレジスト性のため溶出が阻碍され
るが、本質的にトナー付着部の光導電層自体がアルカリ
不（或は難）溶性になる訳ではないので、溶出が過度に
促進されれば、サイドエッチと呼称される光導電層側面
からの溶出液の回込みによって画像部光導電層をも浸蝕
し、良好な細線再現性が得られない。一方溶出をアンダ
ー気味に行なうと、見掛け上は非画像部支持体上に光導
電性顔料が残存せず溶出されている様に観えていても、
残膜により印刷経時によって地汚れが発生する場合があ
る。従って、アルカリ溶出型電子写真平版印刷版に於け
る溶出は、PS版に於けるアルカリ現像よりも厳格な処理
が要求される。また、アルカリ溶出型電子写真平版印刷
版に於ける光導電膜は、初期帯電電位、感度、及び暗減
衰等の電子写真特性及び耐刷性等の印刷特性等から、一
般的にPS版のそれ（〜３μｍ）よりも厚く（４〜５μ
ｍ）、かつ被溶出樹脂結着剤は高分子であり、溶出性を
司る原子団（例えば、カルボン酸基、酸無水物基、ホス
ホン酸基、スルホンアミド基、スルホンイミド基）はア
ルカリ溶解性のみを考慮した場合に比し、その含有量が
低めに設計されているため、サイドエッチを抑制しつつ
印刷汚れをもたらす残膜を防止し、忠実なトナー画像再
現性を得るためには、トナー組成やその現像方式、光導
電層組成、及び溶出液処方の選定も肝要であるが、更に
は溶出機に於ける溶出処理機構や電子写真平版印刷版光
導電層と溶出液とのマッチング及び処理時間等の製版処
理条件等に留意を払うことも必要である。 さて、従来自動機に於てPS版を含む露光済みの平版印
刷版を処理する機構としては、印刷版を水平搬送しなが
ら処理液を吐出接触させる方式や、処理液槽中を液中ガ
イドロール等によって印刷版を湾曲浸漬させて搬送する
ことが知られている。また、処理液に起因する処理変動
を防止或は抑制するため、一版毎に新液を版面に供給し
たり（液使い捨て処理方式）、一定度毎に補充液を補給
したり、また特公平１−60824号公報ではエッチング工
程（本発明で云う溶出工程）でエッチング液で膨潤され
た非画像部光導電槽の掻き落とし部を有さず、次工程で
リンス液を供給して掻き落とすことにより、少なくとも
エッチング液への光導電層組成の機械的強制流入を行な
わない方法、或は特開昭64−21451号公報には処理液の
活性度をその電気的特性を測定することにより、特性を
常に一定に保持する方法が開示されている。 しかしながら、液使い捨て処理方式では処理変動を防
止出来る反面、液循環使用方式に比してより多量の処理
液を必要とするし、必然的に多量の廃液を出す結果とな
る。一方、液循環方式であっても、従来非画像部光導電
層は処理液による溶解除去工程中に殆ど全てが版上より
処理液中に除去されるため、処理液自体は所期の処理特
性を保持していても、流入した光導電層を多く含有する
処理液では槽内や液循環系、処理部搬送部位等に液固着
が起こり種々の悪影響を及ぼすばかりか、光導電層組成
物の印刷版支持体上への再付着による印刷汚れを誘引す
る残膜をもたらす場合があった。また、溶出部に於て非
画像部光導電層を機械的に強制除去しなくても、溶出液
処方や液供給方法、溶出時間によっては、光導電層が過
剰の溶出液と共に版上より流失したり、流失せずとも溶
出処理中にサイドエッチが進行して溶出オーバーになる
場合がある。

【発明の目的】

従って、本発明の目的は電子写真方式で描画された電
子写真平板印刷版の溶出処理に関し、自動溶出機を用い
て多数枚溶出処理するに際し、高品位な印刷画像再現性
を保持し、より安定した処理を行ない得る電子写真平版
印刷版の製版方法を提供することにある。 本発明の更なる目的は、長期間に渡り多数枚を製版し
ても溶出性の変動（劣下）が少なく、可溶化した光導電
層組成の溶出液への流入に起因する悪影響を抑制する電
子写真平版印刷版の製版方法を提供することにある。

【目的に到達するための手段】

本発明は、溶出処理の均質性と循環再使用する溶出液
に於ける処理再現性とを確保するため、少なくとも溶出
部及び水洗部を有する自動溶出機を用いて電子写真平版
印刷版を自動搬送し、光導電層面にアルカリ性溶出液を
供給してトナー画像部以外の非画像部光導電層を溶出除
去する電子写真平版印刷版の製版方法に於て、少なくと
も一般式SiO₂/M₂O（Ｍ＝Na、Ｋ）で表現される珪酸アル
カリ金属塩を含有し、光導電層を溶解し得る有機溶剤を
実質的に含有せず、かつグラム原子換算でSi/M＝0.6〜
1.8なる溶出液を用いて、溶出液中のM₂O濃度（重量％）
と溶出時間（秒）との積（溶出力積）が４〜25（重量％
・秒）なる範囲で製版することによって、更には溶出部
では基本的に光導電層面への溶出液の供給及び過剰の溶
出液の除去のみを行ない、溶出液と作用して可溶化した
非画像部光導電層は溶出部に於て物理的及び更なる化学
的な版上からの除去操作を施すことなしに、続く水洗部
に於て洗液と共に版上より除去する製版方法によって達
成された。 本発明は電子写真平版印刷版に於ける溶出性、特に溶
出部に除ける光導電層の版上からの溶出流失の検討を行
なった結果、溶出速度は光導電層組成（例えばバインダ
のアルカリ可溶成分構成比或は酸価）及び光導電層厚み
（塗布量）、アルカリ剤と緩衝剤との混合比及びアルカ
リ強度を主変動要因とする溶出液組成（液溶出能）、及
び溶出液と光導電層との接触時間（溶出時間）によって
ほぼ決定されるが、光導電層関係はトナー画像形成に到
る電子写真特性によって特定されるから、実際上溶出性
は溶出液の溶出能及び液接触時間によって表現され、し
かも良好な溶出性を示す溶出条件に於て溶出液及び液接
触時間に関係なく可溶化された光導電層をほぼ完全に版
上に保持することも可能であることが判明した。従っ
て、この状態でも可溶化光導電層は溶出部にあってブラ
シ等の物理的機械的方法等によって容易に版上より除去
し得るが、除去時に溶出液のトナー画像部光導電層側面
への再接触によるサイドエッチの悪化及び光導電層の溶
出液への流入による液性の変化、溶出能の低下、印刷版
支持体への再付着、更には物理的機械的除去による液飛
散等の不都合が生ずる。更に溶出部での可溶化光導電層
の流失に於ける版面及び溶出液の溶出特性の多数枚通版
変化を検討したところ、溶出部内流失が50％未満、則ち
溶出に続く水洗部に於ける全被溶出可溶化光導電層の版
上からの除去率が50％以上、であれば除去すべき非画像
部光導電層を全て溶出液中に流入するのに比して溶出液
の特性が飛躍的に悪化し難いことを掴んだ。殊に、可溶
化光導電層の溶出部内流失が10％以下であれば、溶出液
劣化は事実上循環再使用中に空気中から溶解する二酸化
炭素量によってほぼ決定されることが判明した。 従って、平版印刷版から除去すべき非画像部光導電層
の50％以上を水洗部にて版上により除去することによ
り、本発明の異なる目的である多数枚溶出処理に対して
より長期間安定した処理を行ない得る電子写真平版印刷
版の製版方法を提供するものである。 以下に本発明に係わる処理液及び処理装置について詳
細に説明する。 本発明の製版方法に於て最も重要な技術的ポイントの
一つは溶出液処方であり、更には溶出時間である。本発
明に係わる溶出液としては、アルカリ剤を含有し緩衝能
を有するものが望ましい。 本発明に係わる溶出液に用いられるアルカリ剤として
は、一般式SiO₂/M₂O（Ｍ＝Na、Ｋ）で表現される珪酸塩
を必須成分とし、その他にアルカリ金属水酸化物、リン
酸、炭酸アルカリ金属及びアンモニウム塩等の無機アル
カリ剤、エタノールアミン類、エチレンジアミン、プロ
パンジアミン類、トリエチレンテトラミン、モルホリン
等の有機アルカリ剤、及びこれらの混合物を更に併用す
ることが出来る。処方上は珪酸塩にアルカリ金属水酸化
物等のその他のアルカリ剤を添加して液pHを上昇させた
ものが望ましい。 本発明に係わる溶出液には更に特開昭55−25100号公
報記載のイオン性化合物、特開昭55−95946号公報記載
の水溶性カチオニックポリマ、特開昭56−142528号公報
記載の水溶性両性高分子電解質、特開昭58−75152号公
報記載の中性塩、特開昭58−190952号公報記載のキレー
ト剤、特開平１−177541号公報記載の液粘度調整剤、特
開昭63−226657号公報記載の防腐剤や殺菌剤、及び各種
界面活性剤、天然及び合成水溶性ポリマ等の公知の成分
を必要に応じ含有させることが出来る。 溶出液に於ける溶媒は、上記成分を安定して分散溶解
し得るものであれば特に限定されないが、水が更に好ま
しくはイオン交換した水が有利に用いられる。また、上
記アルカリ剤を除いた溶出液組成を含有する溶液に於
て、実質的に溶出が起こらない量で、上記成分をより安
定的に混合分散するため、溶出液有効成分と共に最小限
度の有機溶剤を添加含有しても良い。 本発明の溶出液に係わる珪酸塩の好ましい性状は、Si
O₂/M₂O＝0.5〜8.5（モル換算）が良く、更には1.2〜4.0
の範囲が好ましい。溶出液とする場合には、更にアルカ
リ金属水酸化物を適量添加することが好ましい。その
際、アルカリ金属酸化物（M₂O）のトータル量に対する
珪酸（SiO₂）のモル比が、SiO₂/M₂O＝1.2〜3.6の範囲が
好適である。また、溶出液中のアルカリ剤濃度は溶出速
度を決定する主要因の一つであるが、本発明に於ては0.
5〜50重量％、より好ましくは２〜40重量％が良い。溶
出液のpHは、11.5〜14.0、より好ましくは12.0〜13.5が
良く、多数枚通版や液経時に於けるpH変動に際しては、
所望の補充液を適時添加して溶出活性度の向上を図るこ
とが望ましい。 溶出時間、則ち溶出液が印刷版に接触してから更に水
洗液と接触するまでの時間は、短かければ溶出不良や印
刷経時に於ける地汚れを招き、長ければ画線細りや溶出
液中への光導電層の過度の流入を招く。本発明に係わる
溶出時間は溶出液処方によって特定されるが、２〜20秒
の範囲、より好ましくは４〜15秒の範囲で実施される。 本発明の実施に当たって溶出液の処方と時間とを決定
する際には、溶出すべき平版印刷版光導電層の被溶出特
性に合わせることが肝要である。本発明に於ては、溶出
液中のアルカリ金属酸化物M₂O（Ｍ＝Na、Ｋ）の総濃度
（重量％）と溶出時間（秒）との積（重量％・秒）が４
〜25、より好ましくは６〜20なる範囲が良い。更に適性
溶出時間は電子写真平版印刷版に於ける光導電層を含む
塗布層中の単位面積当たりの被溶出成分重量（溶出成分
量:g/m²）のに対応して変動するから、上記溶出力積と
溶出成分量との比〔溶出力積〕／〔溶出成分量〕が0.8
〜6.0なる範囲、より好ましくは1.0〜5.0で製版するこ
とが望ましい。 本発明に係わる自動溶出機は、少なくとも溶出部及び
水洗部を有し、更に版面保護剤塗布部を有する構造のも
のが好ましいが、平版印刷版を自動搬送して少なくとも
溶出及び水洗処理出来れば良く、各部仕様については特
に限定されないが、光導電層面への溶出液の供給は方法
によっては可溶化した光導電層が溶出部にて多量に版上
から流失する可能性があるので、溶出液は出来るだけソ
フトに供給することが望ましい。溶出部をソフトに供給
する方法としては、溶出液供給管から吐出した液を別の
部材、例えば整流板、版搬送上ロール等、を通じて光導
電層に均一に供給する方式が好適である。その際の溶出
液の吐出量は、印刷版に一様に供給し得る最低量で良い
が、水洗部へ搬送される時に印刷版が持出す液量の1.5
〜100倍、より好ましくは5.0〜50倍が良い。また、溶出
液持出し量は出来るだけ少ない方が良く、10g/m²以下に
調整することが望ましい。 水洗部では、水洗液を版上に供給して速やかに可溶化
した光導電層と溶出液とを完全に除去し得る機構でなけ
ればならない。液は飛散が抑制出来る機構であれば可溶
化した光導電層に直接供給しても良いし、特開昭60−76
395号公報記載の溶出促進部材を水洗機構に応用しても
良い。また、本発明に係わる水洗部に於ては、回転する
ブラシを直接光導電層に接触させて可溶化した光導電層
を掻落とすことも出来るが、通常可溶化した光導電層は
機械的掻落しなしに容易に除去出来ること、及びサイド
エッチの悪化を促進することがあること等から、その使
用は望ましくない。本発明に係わる水洗液は使い捨て方
式でも循環再使用方式でも良く、或はその他の方式も利
用出来る。 本発明に用いる水洗液は、少なくとも7.0〜10.5に酸
解離指数（pKa）を有する化合物を最終的に含有させ
て、そのpHを10.5以下に保持することが望ましい。この
化合物（以下、特に断わらない限り、少なくとも7.0〜1
0.5に酸解離指数（pKa）を有する化合物を単に化合物と
記載する。）は、少なくとも化合物を含有しない水であ
っても最初のうちは充分に水洗処理が行なえるため、水
洗液として最初は化合物を含有しない液を用い、後添加
して「最終的に」水洗液に含有させても良いし、製版に
先立って水洗液に添加しておいても良い。前者（後添
加）の場合、添加開始は水洗液のpHが8.5〜10.5、より
好ましくは9.5〜10.0の範囲が望ましい。また、特に版
サイズが一定であれば、非画像部（被溶出部）面積が大
きく異ならないかぎり、水洗液のpH上昇は通版量（枚
数）にほぼ比例するため、一定枚数毎に本発明に係わる
化合物を添加することが出来る。後者（先添加）の場合
に於ても、多数枚通版中に水洗液のpH上昇に応じて更に
添加出来る。また、製版に先だって化合物を添加してお
く時は、化合物単独で添加しても良いし、予め水に分散
或は溶解させたものを用いても良い。水溶液とする際に
は、少量の有機溶剤をもって溶解を促進させても良い。
特に化合物が水溶性の固体であればそれを水洗槽中に浸
漬させておき、通版中の液流動やpH変動によって漸次溶
解する様にしておいても良い。水洗液のpHは、常に10.5
以下にしておく必要があるが、少なくとも化合物含有水
溶液に於ては7.5〜10.5の範囲、より好ましくは8.0〜1
0.0の範囲に保持することが望ましい。本発明に用いる
水溶液に添加することが好ましい化合物は、7.0〜10.5
に酸解離指数（pKa）を有する化合物で、化合物により
複数の解離段を有するものに於ては、少なくとも酸解離
指数（pKa）の一つが7.0〜10.5に有れば良い。7.0〜10.
5に酸解離指数（pKa）を有する化合物の例としては、ア
スパラギン、アスパラギン酸、アセチルアセトン、アデ
ニン、２−アミノエタノール、２−アミノエタンチオー
ル、ｏ−アミノフェノール、Ｌ−アラニル−Ｌ−アラニ
ン、Ｌ−アラニルグリシン、β−アラニルグリシン、ア
ラニン、β−アラニン、β−アラニンアミド、アルギニ
ン、イソロイシン、イノシン、ラウシル、エチレンジア
ミン、８−キノリノール、グアニン、グリシル−Ｌ−ア
ラニン、グリシン、グリシンアミド、グルタミン、グル
タミン酸、クレゾール、クロロフェノール、サリチルア
ルデヒド、サルコシン、ジエタノールアミン、ジエチレ
ントリアミン、シスチン、システイン、シトルリン、3,
4−ジヒドロキシフェニルアラニン、N,N′−ジメチルエ
チレンジアミン、N,N′−ジメチルグリシン、セリン、
タウリン、チロシン、トリエタノールアミン、トリエチ
レンテトラミン、トリス（ヒドロキシメチル）メチルア
ミン、トリプトファン、トリメチルアミン、１−ナフト
ール、２−ナフトール、１−ニトロソ−２−ナフトー
ル、ｍ−ニトロソフェノール、ノルロイシン、バリン、
ヒスチジン、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸、４−ヒドロキシプロリン、ピペラジン、ヒポ
キサンチン、ピリドキサール、ピロガロール、フェニル
アラニン、フェノール、ｐ−フェノールスルホン酸、フ
ルオロフェノール、1,2−プロパンジアミン、1,3−プロ
パンジアミン、ｏ−ブロモフェノール、1,6−ヘキサン
ジアミン、ベンジルアミン、ベンゾイルアセトン、メチ
オニン、２−メルカプトエタノール、メルカプト酢酸、
モルホリン、リシン、リボフラビン、レゾルシノール、
ロイシン等の有機物及び次亜塩素酸、次亜臭素酸、アン
モニア、リン酸、二リン酸、トリポリリン酸、亜硫酸等
の無機物が挙げられる。本発明に用いることの出来るこ
れらの異なる例は、例えば「化学便覧．基礎編II」日本
化学会編、昭和59年改訂３版、丸善株式会社発行、II−
338〜II−342頁に記載されており、これらのうち、上記
pKaを有する化合物は全て使用出来る。これらのうち、
特にアスパラギン酸、β−アラニン、グリシン、グルタ
ミン酸等のアミノ酸及びそれらの塩が好適である。これ
らの化合物２種以上を混合して添加しても良いし、先添
加と後添加で異なる化合物を用いても良い。また、これ
らの化合物は適当な酸或は塩基性化合物との混合物
（塩）を用いても良いし、pH調整や溶解促進のため、水
溶液（水分散液）にするに当たって、適当な酸或は塩基
性化合物を併用しても良い。特にこれらの化合物含有溶
液を後添加する場合は、そのpHを6.0〜9.5、より好まし
くは7.0〜8.0に調整して添加することが望ましい。 これらの化合物の水溶液への添加量は、0.040〜10重
量％が、より好ましくは0.10〜5.0重量％が好適であ
る。 本発明に用いる水溶液には防腐剤及び／または殺菌剤
を含有させることが望ましい。防腐剤及び殺菌剤の例と
しては、フェノール、クレゾール、ｏ−フェニルフェノ
ール、ｐ−クロロ−ｍ−キシレノール、２′,4′,5−ト
リクロロ−２−フェノキシフェノール等のフェノール系
化合物、アルキルビス（アミノエチル）グリシン、ビス
（アルキルアミンエチル）グリシン等のグリシン系化合
物、ポリヘキサメチレンビグアニジン等のグアニジン系
化合物、デヒドロ酢酸、安息香酸エステル等のカルボン
酸、エステル、及びその塩、ヘキサヒドロ−1,3,5−ト
リス（２−ヒドロキシエチル）−Ｓ−トリアジン、ヘキ
サヒドロ−1,3,5−トリエチル−Ｓ−トリアジン等のト
リアジン系化合物、ベンズイソチアゾロン、イソチアゾ
ロン等、及びその誘導体等のイソチアゾロン系化合物、
２−（チオシアノメチルチオ）ベンズイミダゾール、4,
5,6,7−テトラクロロ−２−トリフルオロメチルベンズ
イミダゾール、パーベンタゾール等のイミダゾール系化
合物、2,3,5,6−テトラクロロ−４−メチルスルホニル
ピリジン等のピリジン系化合物、ジチオビス（ベンズメ
チルアミド）等のアミド系化合物、その他N,N−ジメチ
ル−Ｎ′−フェニル−Ｎ′−（フルオロジクロロメチル
チオ）−スルファミド等が挙げられるが、特にイソチア
ゾロン系、酸エステル系、及びフェノール系化合物が好
適である。これらの防腐・殺菌剤は１種でも、また２種
以上を併用して使用出来る。水洗液への添加に際して
は、水及び適当な有機溶剤に予め溶解させておくことが
好ましい。また、これらは製版に先だって添加しておい
ても良いし、所望の時期に１回或は数回に分けて添加し
ても良い。水洗液への添加量は、使用する化合物の種類
（殺菌力）や水洗液に混入する菌種及びその量により調
整する必要があるが、通常１〜30000ppmの範囲で、より
好ましくは10〜10000ppmの範囲で使用するのが良い。 本発明に用いる水洗液には他に、上記化合物と凝集を
起こさない様な公知の添加剤を混合することが出来る。
その例としては、 １）特公昭62−62341号公報記載の酸価チタン、酸化珪
素等の金属酸化物微粒子、及びそれらの表面をアルミナ
等の無機物、低分子ポリオール、キレート剤、界面活性
剤等の有機物で被覆して分散性等を改良した金属酸化物
微粒子、 ２）特公昭61−45554号公報記載のフェノールホルムア
ルデヒド樹脂、クレゾールホルムアルデヒド樹脂、キシ
レン樹脂、ポリヒドロキシスチレン樹脂等のアルカリ可
溶性樹脂、 ３）特開昭50−51324号、同51−58101号、同61−261095
号、同62−143055号、特公昭64−8819号公報等に記載の
ノニオン及びアニオン性界面活性剤、 ４）特開昭59−75255号公報記載の有機金属界面活性
剤、 ５）特開昭60−225798号、同61−189996号、同61−2610
95号公報等に記載の無機及び有機リン酸化合物、及びホ
スホン酸化合物、 ６）特開昭63−158552号公報等に記載の液表面張力調整
剤、 ７）特開昭62−143055号公報等に記載の酸または緩衝
剤、 ８）特開昭62−275782号、同63−191693号、特開平１−
125292号、同１−177541号公報等に記載の天然及び合成
水溶液ポリマ、 ９）特開昭62−73270号公報記載の消泡剤、その他、キ
レート剤等が挙げられる。これらの添加剤は、予め水洗
液に添加しておいても良いし、有機化合物を含有する液
と共に後添加しても良い。 水洗部では、水洗液を版上に供給して速やかに可溶化
した光導電層と溶出液とを完全に除去し得る機構でなけ
ればならない。液は飛散が抑制出来る機構であれば版上
に直接供給しても良いし、特開昭60−76395号公報記載
の溶出促進部材を水洗機構に応用しても良い。 本発明に係わる平板印刷版は、導電性支持体上に少な
くとも光導電性化合物を含有し、通常の電子写真現像方
式によりトナー画像を形成し得るものである。 本発明に用いられる導電性支持体としては、導電性表
面を有するプラスチックシート、不透過性及び導電性に
した紙、またはアルミニウム、亜鉛、銅−アルミニウ
ム、銅−ステンレス、クロム−銅等のバイメタル、クロ
ム−銅−アルミニウム、クロム−鉛−鉄、クロム−銅−
ステンレス等のトライメタル等の金属板等の親水性処理
を施した表面を有する導電性支持体が挙げられる。それ
らの厚みは0.07〜2.0mm、より好ましくは0.10〜0.50mm
が良い。これらの支持体の中でもアルミニウム板が好適
に使用される。このアルミニウム板は、アルミニウムを
主成分とし微量の異元素を含有しても良く、従来公知・
公用の素材を適宜使用することが出来る。また、これら
は公知の方法で砂目立て、陽極酸化して用いることが出
来る。砂目立て処理に先立って、所望により界面活性剤
またはアルカリ水溶液による脱脂処理する。砂目立て処
理方法には、機械的粗面化法、電気化学的粗面化法、化
学的表面選択溶解法等がある。機械的粗面化法には、ボ
ール研磨法、ブラシ研磨法、ブラスト研磨法、バフ研磨
法等の公知の方法を用いることが出来る。また電気化学
的粗面化法には、塩酸或は硝酸電解液中で、交流か直流
により行なう方法がある。また、特開昭54−63902号公
報に開示の如く、両者を組合わせた方法等も利用出来
る。 この様に粗面化されたアルミニウム板は、必要に応じ
てアルカリエッチング処理及び中和処理して用いる。 上記処理を施されたアルミニウム板は、陽極酸化処理
される。陽極酸化処理に用いられる電解質としては、硫
酸、リン酸、しゅう酸等、或はそれらの混酸が用いら
れ、それらの電解質やその濃度は電解質の種類によって
適宜決定される。陽極酸化処理条件は、用いる電解質に
より大幅に変化するため一概に特定し得ないが、一般的
に電解質濃度は1.0〜80重量％、液温は5.0〜70℃、電流
密度は5.0〜60A/dm²、電圧は1.0〜100V、電解時間は10
〜3000秒の範囲にあれば良い。この様にして得られた陽
極酸化皮膜量は0.10〜10g/m²が良く、更には1.0〜6.0g/
m²の範囲が好適である。 更に、特公昭47−5125号公報に記載の如く、陽極酸化
処理後にアルカリ金属珪酸塩水溶液で処理したものも好
適である。また、米国特許第3658662号明細書に記載の
シリケート電着も有効である。西独公開特許第1621478
号公報記載のポリビニルスルホン酸による処理も適当で
ある。 導電性支持体と光導電層との間には、密着性や電子写
真特性等の向上のため、必要に応じカゼイン、ポリビニ
ルアルコール、エチルセルロース、フェノール樹脂、ス
チレン／無水マレイン酸共重合体、マレイン酸／アクリ
ル酸共重合体、アクリル酸／メタクリル酸共重合体、ポ
リアクリル酸、ポリマレイン酸、ポリ−α−ヒドロキシ
アクリル酸、ポリイタコン酸、及びこれら高分子電解質
のアルカリ金属及び／またはアンモニウム塩、エタノー
ルアミン等のアミノアルコール及びエチレンジアミン、
プロパンジアミン、トレエチレンテトラミン等のアミン
類及びそれらの塩酸塩、しゅう酸塩、リン酸塩等の有機
アンモニウム塩、イノシットヘキサリン酸エステル等の
リン酸エステル及びその塩、リンゴ塩、クエン酸、及び
酒石酸等のヒドロキシカルボン酸、及びそれらの塩、或
はグリシン、アラニン、等のモノアミノカルボン酸、セ
リン、スレオニン、ジヒドロキシエチルグリシン等のオ
キシアミノ酸、システイン、シスチン等の含Ｓアミノ
酸、アスパラギン酸、グルタミン酸等のモノアミノジカ
ルボン酸、リシン等のジアミノモノカルボン酸、ｐ−ヒ
ドロキシフェニルグリシン、フェニルアラニン、アント
ラニル酸等の芳香族アミノ酸、トリプトファン、プロリ
ン等の複素環を有するアミノ酸、スルファミン酸、シク
ロヘキシルスルファミン酸等の脂肪族アミノスルホン
酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、イミノ
二酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジ
（ヒドロキシエチル）エチレンジアミン二酢酸、エチレ
ンジアミン二酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリ
エチレンンテトラミン六酢酸等の（ポリ）アミノポリ酢
酸、アミノトリ（メチレンホスホン）酸、１−ヒドロキ
シエチリデン−1,1−ジホスホン酸、エチレンジアミン
テトラ（メチレンホスホン酸）、ヘキサメチレンジアミ
ンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミ
ンペンタ（メチレンホスホン酸）等の（ポリ）アミノポ
リ（メチレンホスホン酸）及びその類似物、及びこれら
化合物の酸基の少なくとも一部がアルカリ金属塩或はア
ンモニウム塩等から成る中間層を設けても良い。 この様にして得られた導電性支持体上に公知の電子写
真光導電層を設けて、電子写真感光体を得ることが出来
る。 光導電層に用いる光導電性材料としては、公知の有機
或は無機化合物を使用出来る。 無機光導電性材料としては、硫化カドミウム、酸化亜
鉛等を挙げることが出来る。 また、有機光導電性材料としては、 ａ）米国特許第3112197号明細書等に記載のトリアゾー
ル誘導体、 ｂ）米国特許第3189447号明細書等に記載のオキサジア
ゾール誘導体、 ｃ）特公昭37−16096号公報等に記載のイミダゾール誘
導体、 ｄ）米国特許第3542544号、同3615402号、銅3820989号
明細書、特公昭45−555号、同51−10983号、特開昭51−
93224号、同55−108667号、同55−156953号、同56−366
56号公報等に記載のポリアリールアルカン誘導体、 ｅ）米国特許第3180729号、同4278746号明細書、特開昭
55−88064号、同55−88065号、同49−105537号、同55−
51086号、同56−80051号、同56−88141号、同57−45545
号、同54−112637号、同55−74546号公報等に記載のピ
ラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、 ｆ）米国特許第3615404号明細書、特公昭51−10105号、
同46−3712号、同47−28336号、特開昭54−83435号、54
−110836号、同54−119925号公報等に記載のフェニレン
ジアミン誘導体、 ｇ）米国特許第3567450号、同3180703号、同3240597
号、同3658520号、同4232103号、同4175961号、同40123
76号明細書、西独国特許（DAS）1110518号、特公昭49−
35702号、39−27577号、特開昭55−144250号、同56−11
9132号、同56−22437号公報等に記載のアリールアミン
誘導体、 ｈ）米国特許第3526501号明細書記載のアミノ置換カル
コン誘導体、 ｉ）米国特許第3542546号明細書等に記載のN,N−ビカル
バジル誘導体、 ｊ）米国特許第3257203号明細書等に記載のオキサゾー
ル誘導体、 ｋ）特開昭56−46234号公報等に記載のスチリルアント
ラセン誘導体、 ｌ）特開昭54−110837号公報等に記載のフルオレノン誘
導体、 ｍ）米国特許第3717462号明細書、特開昭54−59143号
（米国特許第4150987号に対応）、同55−52063号、同55
−52064号、同55−46760号、同55−85495号、同57−113
50号、同57−148749号、同57−104144号公報等に記載の
ヒドラゾン誘導体、 ｎ）米国特許第4047948号、同4047949号、同4265990
号、同4273846号、同4299897号、同4306008号明細書等
に記載のベンジジン誘導体、 ｏ）特開昭58−190953号、同59−95540号、同59−97148
号、同59−195658号、同62−36674号公報等に記載のス
チルベン誘導体、 ｐ）特公昭34−10966号公報に記載のポリビニルカルバ
ゾール及びその誘導体、 ｑ）特公昭43−18674号、同43−19192号公報に記載のポ
リビニルビレン、ポリビニルアントラセン、ポリ−２−
ビニル−４−（４′−ジメチルアミノフェニル）−５−
フェニルオキサゾール、ポリ−３−ビニル−Ｎ−エチル
カルバゾール等のビニル重合体、 ｒ）特公昭43−19193号公報に記載のポリアセナフチレ
ン、ポリインデン、アセナフチレン／スチレン共重合体
等の重合体、 ｓ）特公昭56−13940号公報等に記載のピレン／ホルム
アルデヒド樹脂、エチルカルバゾール／ホルムアルデヒ
ド樹脂等の縮合樹脂、 ｔ）特開昭56−90883号、同56−161550号公報等に記載
の各種トリフェニルメタンポリマ、 ｕ）米国特許第3397086号、同4666802号、特開昭51−90
827号、同52−655643号、特開昭64−2061号、同64−438
9号等に記載の無金属或は金属（酸化物）フタロシアニ
ン及びナフタロシアニン、及びその誘導体等がある。 尚、本発明に係わる有機光導電性化合物は、ａ）〜
ｕ）に挙げられた化合物に限定されず、これまで公知の
有機光導電性化合物を用いることが出来る。これらの有
機光導電性化合物は、所望により２種類以上を併用する
ことが可能である。 また、光導電体の感度の向上や所望の波長域に感度を
持たせるためなどの目的で、各種の顔料、染料等を併用
することが出来る。 これらの例としては、 １）米国特許第4436800号、同4439506号明細書、特開昭
47−37543号、同58−123541号、同58−192042号、同58
−219263号、同59−78356号、同60−179746号、同61−1
48453号、同61−238063号、特公昭60−5941号、同60−4
5664号公報等に記載のモノアゾ、ビスアゾ、トリスアゾ
顔料、 ２）米国特許第3397086号、同4666802号明細書等に記載
の金属フタロシアニン或は無金属フタロシアニン等のフ
タロシアニン顔料、 ３）米国特許第3371884号明細書等に記載のペリレン系
顔料、 ４）英国特許第2237680号明細書等に記載のインジゴ、
チオインジゴ誘導体、 ５）英国特許第2237679号明細書等に記載のキナクリド
ン系顔料、 ６）英国特許第2237678号明細書、特開昭59−184348
号、同62−28738号公報等に記載の多環キノン系顔料、 ７）特開昭47−30331号公報等に記載のビスベンズイミ
ダゾール系顔料、 ８）米国特許第4396610号、同4644082号明細書等に記載
のスクアリウム塩系顔料、 ９）特開昭59−53850号、同61−212542号公報等に記載
のアズレニウム塩系顔料。 また、増感染料としては、「電子写真」129（197
3）、「有機合成化学」24No.11 1010（1966）等に記載
の公知の化合物を使用することが出来る。 その例としては、 10）米国特許第3141770号、同4283475号明細書、特公昭
48−25658号、特開昭61−71965号公報等に記載のピリリ
ウム系染料、 11）Applied Optics Supplement 3 50（1969）、特開昭
50−39548号公報等に記載のトリアリールメタン系染
料、 12）米国特許第3597196号明細書等に記載のシアニン系
染料、 13）特開昭59−164588号、同60−163047号、同60−2525
17号公報等に記載のスチリル系染料等である。 これらの増感色素は１種でも、また２種以上を併用し
ても良い。 本発明に係わる光導電層には感度向上等のため、トリ
ニトロフルオレノン、クロラニル、テトラシアノエチレ
ン等の化合物、特開昭58−65439号、同58−102239号、
同58−129439号、同60−71965号公報等に記載の化合物
等を併用することが出来る。 電子写真印刷版用感光体に於ては、光導電性化合物自
体が皮膜性を有する場合もあるが、光導電性化合物単独
では皮膜性を有さない場合は、結着樹脂を併用すること
が出来る。本発明に係わる電子写真光導電層は、最終的
に非画像部光導電層を除去する必要があるが、この工程
は光導電層の溶出液に対する溶解性とトナー画像の溶出
液に対するレジスト性との相対的関係によって決定さ
れ、一概に表現出来ないが、少なくとも結着樹脂として
は、前述の溶出液に可溶或は分散可能な高分子化合物が
好ましい。 具体例としては、スチレン／無水マレイン酸共重合
体、スチレン／マレイン酸モノエステル共重合体、メタ
クリル酸／メタクリル酸エステル共重合体、スチレン／
メタクリル酸／メタクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸／メタクリル酸エステル共重合体、スチレン／アク
リル酸／メタクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル／
クロトン酸共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸／メタク
リル酸エステル共重合体等のスチレン、メタクリル酸エ
ステル、アクリル酸エステル、酢酸ビニル、安息香酸ビ
ニル等とアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロ
トン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等のカ
ルボン酸含有モノマ或は酸無水物基含有モノマとの共重
合体やメタクリル酸アミド、ビニルピロリドン、アクリ
ロイルモルホリン、フェノール性水酸基、スルホン酸
基、スルホンアミド基、スルホンイミド基を有するモノ
マを含有する共重合体、フェノール樹脂、部分ケン化酢
酸ビニル樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール等
のビニルアセタール樹脂を挙げることが出来る。 酸無水物基或はカルボン酸基を有するモノマ含有共重
合体及びフェノール樹脂は、電子写真印刷版用感光体と
した場合の電荷保持力が高く、従って有利に使用するこ
とが出来る。 酸無水物基を有するモノマ含有共重合体としては、ス
チレンと無水マレイン酸との共重合体が好ましい。カル
ボン酸基を有するモノマ含有共重合体としては、スチレ
ンとマレイン酸モノエステルとの共重合体、アクリル酸
或はメタクリル酸とそれらのアルキルエステル、アリー
ルエステルまたはアラルキルエステルとの２元以上の共
重合体が好ましい。また、酢酸ビニルとクロトン酸も良
い。フェノール樹脂中特に好ましいものとしては、フェ
ノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、或はｐ−ク
レゾールとメタナールまたはエタナールとを酸性条件下
で縮合させたノボラック樹脂を挙げることが出来る。結
着樹脂は単独でも、或は２種以上を混合して用いても良
い。 光導電性化合物と結着樹脂とを用いる場合には、光導
電性化合物の含有量が少ないと低感度となるため、結着
樹脂100重量部に対してそれが５重量部以上、より好ま
しくは15重量部以上を混合して使用することが好適であ
る。また光導電層膜厚は、薄いとトナー現像に必要な電
荷が帯電出来ず、逆に厚いと溶出液の劣化を促進するば
かりか溶出の際にサイドエッチを誘引して良好な画像が
得られないため、0.10〜30μｍが、より好ましくは0.50
〜10μｍが良い。 本発明に係わる電子写真平版印刷版は、常法に従って
光導電層を導電性支持体上に塗布して得られる。光導電
層の作成に当たっては、光導電層を構成する成分を同一
層中に含有させる方法、或は二層以上の層に分離して含
有させる方法、例えば電荷担体発生物質と電荷担体輸送
物質を異なる層に分離して用いる方法等が知られてお
り、何れの方法にても作成することが出来る。塗布液
は、光導電層を構成する各成分を適当な溶媒に溶解して
作成するが、顔料等の溶媒に不要な成分を用いる時は、
ボールミル、ペイントシェィカー、ダイノミル、アトラ
イター等の分散機により平均粒径0.01〜５μｍに分散し
て用いる。光導電層に使用する結着樹脂、その他の添加
剤は顔料等の分散時或は分散後に添加することが出来
る。この様にして作成した塗布液を回転塗布、ブレード
塗布、ナイフ塗布、リバースロール塗布、ディップ塗
布、ロッドバー塗布、スプレー塗布の様な公知の方法で
支持体上に塗布乾燥して電子写真平版印刷版を得ること
が出来る。塗布液の溶媒としては、ジクロロメタン、ジ
クロロエタン、クロロフォルム等のハロゲン化炭化水素
類、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−
ブタノール等のアルコール類、アセトン、２−ブタノ
ン、シクロヘキサノン等のケトン類、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、２−メトキシエチルアセテート
等のグリコールエーテル類、オキソラン、オキサン、ジ
オキサン等の環状エーテル類、酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸ブチル等のエステル類等が挙げられる。 光導電層には必要に応じ、光導電性化合物及び結着樹
脂の他に光導電層の柔軟性、塗布面状等の膜物性を改良
する目的で、可塑剤、界面活性剤、その他の添加物を添
加できる。可塑剤としては、ビフェニル、塩化ビフェニ
ル、ｏ−テルフェニル、ｐ−テルフェニル、ジブチルフ
タレート、ジメチルグリコールフタレート、ジオクチル
フタレート、トリフェニルリン酸等が挙げられる。 本発明に於て使用する電子写真平版印刷版は、前述の
電子写真感光体を用いて公知の操作によって作成するこ
とが出来る。則ち、暗所で実質的に一様に帯電し、画像
露光により静電潜像を形成する。露光方法としては、キ
セノンランプ、タングステンランプ、蛍光灯等を光源と
して反射画像露光、透明陽画フィルムを通した密着露光
や、レーザ光、発光ダイオード等による走査露光が挙げ
られる。走査露光を行なう場合は、He−Neレーザ、He−
Cdレーザ、アルゴンイオンレーザ、クリプトンイオンレ
ーザ、ルビーレーザ、YAGレーザ、窒素レーザ、色素レ
ーザ、エキサイマーレーザ、GaAs/GaAlAs、InGaAsPの様
な半導体レーザ、アレキサンドライトレーザ、銅蒸気レ
ーザ等のレーザ光源による走査露光、或は発光ダイオー
ド、液晶シャッタを利用した走査露光（発光ダイオード
アレイ、液晶シャッタアレイ等を用いたラインプリンタ
型の光源も含む）によって露光することが出来る。 次に、上記静電潜像をトナーによって現像する。現像
方法としては、乾式現像法（カスケード現像、磁気ブラ
シ現像、パウダクラウド現像）、液体現像の何れも使用
出来る。殊に液体現像法は微細なトナーな画像を形成出
来、再現性良い印刷板を作成するのに好適である。更
に、正現像によるポジ／ポジ現像や、適当なバイアス電
圧の印加の下反転現像によるネガ／ポジ現像も可能であ
る。形成されたトナー画像は公知の定着法、例えば加熱
定着、圧力定着、溶剤定着等により定着出来る。この様
に形成したトナー画像をレジストとして、非画像部光導
電層を溶出液により除去して印刷版が作成出来る。 本発明に係わるとトナーは、前記溶出液に対してレジ
スト性を有する樹脂成分を含有していることが必要であ
る。樹脂成分としては、例えばメタクリル酸、メタクリ
ル酸エステル等をから成るアクリル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、酢酸ビニルとエチレンまたは塩化ビニル等との共重
合体、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニ
ルブチラールの様なビニルアセタール樹脂、ポリスチレ
ン、スチレンとブタジエン、メタクリル酸エステル等と
の共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン及びその塩
化物、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンイソ
フタレート等のポリエステル樹脂、ポリカプラミドやポ
リヘキサメチレンアジポアミド等のポリアミド樹脂、フ
ェノール樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、ビニル
変性アルキッド樹脂、ゼラチン、カルボキシメチルセル
ロース等のセルロースエステル誘導体、その他ワック
ス、蝋等が挙げられる。 また、トナーには現像或は定着等に悪影響を及ぼさな
い範囲で、色素や電荷制御剤を含有させることも出来
る。

【実施例】

本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発
明はその主旨を越えない限り、下記の実施例に限定され
るものではない。 実施例１ JIS1050アルミニウムシートを60℃、10％NaOH水溶液
に浸漬し、アルミニウム溶解量が6g/m²になる様にエッ
チングした。水洗後、30％硝酸水溶液に１分間浸漬して
中和し、充分水洗した。その後、0.7％硝酸水溶液中
で、20秒間電解粗面化を行ない、50℃、20％硫酸水溶液
中に浸漬して表面を洗浄した後、水洗した。更に、20％
硫酸水溶液中で陽極酸化処理を施して、水洗、乾燥する
ことにより、印刷版用支持体を作成した。 この支持体表面処理面に、ペイントシェィカーにて１
時間分散させた下記の光導電性組成物をバーコーターで
塗布後、90℃５分間乾燥して電子写真平版印刷版を作成
した。この時、光導電層の塗布量は4.5g/m²であった。 光導電層塗液組成 ブチメタクリレート／ブチルアクリレート ／メタクリル酸 18重量部 （酸価200、分子量1.5万） 無金属フタロシアニン ４重量部 オキソラン 60重量部 ２−プロパノール 14重量部 ２−フランメタナール ４重量部 得られた印刷版原版を暗所にてコロナ放電を与えて表
面電位（V₀）が約＋300Vとなる様に帯電させた後、半導
体レーザ（780nm）を用いて走査露光し、直ちに正電荷
トナー（三菱製紙（株）製、LOM−ED III）で液体反転
現象を行ない、トナーを熱定着して光導電層上にトナー
画像を得た。 次に、第１表記載の溶出液を用いて種々の溶出条件で
溶出を行なった。 得られた溶出結果を第２表に示す。尚、残膜度及びサ
イドエッチの評価は、下記の方法・基準で行なった。 〔残膜度の評価〕 溶出水洗後の非画像部の溶出の程度を以下の基準で評
価した。 ×：溶出が不完全で非画像部光導電層が残存 △：見掛け上は溶出が完了しているが、印刷（１万枚以
内）で地汚れが発生 ○：溶出・印刷共良好 〔サイドエッチの評価〕 トナー現像及び溶出製版搬送方向に平行な40μｍトナ
ー細線の溶出水洗後トナーを剥離し、溶出前トナー細線
との線幅の差の1/2をサイドエッチとし、以下の基準で
評価した。 A:サイドエッチの平均的最大値＜５μｍ B:4≦サイドエッチの平均値＜８μｍ C:サイドエッチの平均値≧８μｍ 第１表及び第２表から明らかな様に、Si/Naが0.5（溶
出NO.9:本発明外）では溶出速度が速すぎでしまい、サ
イドエッチを抑制しつつ溶出ムラの発生しない製版条件
がない。逆に、Si/Naが2.0（溶出NO.12、13:本発明外）
の時は溶出速度が緩慢すぎて、見掛け上は溶出が完了し
ていたとしても（非画像部には光導電層が残っている様
には観えなかったとしても）、その版を用いて印刷する
と暫時地汚れが発生して好ましくない。また、Si/Naが
0.6〜1.8の範囲内であっても、 溶出液中の総Na₂O濃度（重量％）と溶出時間（秒）との
積（溶出力積）が3.5（溶出NO.10:本発明外）であれ
ば、サイドエッチは良好なるものの溶出不足で非画像部
に光導電層が残存し、溶出力積が27（溶出NO.11:本発明
外）であれば、サイドエッチが甚だしくなって印刷画像
再現性がとれなくなる。 一方、少なくともグラム原子換算でSi/Na＝0.8〜1.7
なる溶出液を用いて、溶出液中の総Na₂O濃度（重量％）
と溶出時間（秒）との積（溶出力積）が４〜25（重量％
・秒）なる範囲であれば、溶出不良を起こさずサイドエ
ッチも問題ない範囲で製版できることが判る。 実施例２ 実施例１で作製した印刷版用支持体及び光導電層塗液
を用い、第３表記載の塗布量の電子写真平版印刷版を作
製し、これに暗所にて表面電位＋300V程度に帯電させた
後、アルゴンイオレーザ（633nm）を用いて走査露光
し、実施例１と同様の現像・定着処理を行ない、次に第
３表記載の溶出液を用いて、第４表記載の条件で溶出を
行なった。得られた結果も第４表に併記する。 第４表より明かな様に、溶出液に共存するアルカリ金
属種がどちらであれ、〔溶出力積〕が本発明の範囲にあ
るものは良好な製版物を得ることが出来る。一方、〔溶
出力積〕が本発明の範囲にないもの（溶出NO.17、22、2
3）は、溶出によって光導電層が完全に除去され得ない
か、サイドエッチがかなり進行して、実用的製版条件と
はなり得ない。特に、〔溶出力積〕／〔溶出成分量〕が
6.0を越える条件（溶出NO.17、23）では、少なくとも何
れか一方の溶出特性の悪化が著しいことが判る。 実施例３ 実施例１で作製した電子写真平版印刷版を用いて、こ
れに暗所にて表面電位＋300V程度に帯電させた後、白色
光を光源として密着露光し、実施例１と同様の現像・定
着処理を行ない、次に第１表記載の溶出液（NO.4:20d
m³）を用い、第２表溶出NO.3の溶出条件で、溶出部では
ブラシを回転させて可溶化した光導電層を掻落しながら
製版した。この時、製版後の溶出液及び水洗液中のフタ
ロシアニンの光学的濃度の比から算出した、水洗部での
非画像部光導電層の版上からの除去率は、10％未満であ
った。一方、同様の製版を溶出部でブラシ処理をせずに
行なった。この時、同様の除去率は50％以上であった。 双方の条件で連続製版を行なったところ、前者は溶出
液のpH低下が比較的速く溶出能が端的に劣化して、自動
溶出機による多数枚製版には適さないが、後者は連続10
00版製版しても安定した溶出特性を示した。

【発明の効果】

本発明の方法により、多数枚処理をより安定して行な
え、また高品位な印刷画像が再現性良く得られた。

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも溶出部及び水洗部を有する自動
   溶出機を用いて、平版印刷版を自動搬送し、光導電層面
   にアルカリ性溶出液を供給してトナー画像部以外の非画
   像部光導電層を溶出除去する電子写真平版印刷版の製版
   方法に於て、少なくとも一般式SiO₂/M₂O（Ｍ＝Na、Ｋ）
   で表現される珪酸アルカリ金属塩を含有し、光導電層を
   溶解し得る有機溶剤を実質的に含有せず、かつグラム原
   子換算でSi/M＝0.6〜1.8なる溶出液を用いて、溶出液中
   のM₂O濃度（重量％）と溶出時間（秒）との積（溶出力
   積）が４〜25（重量％・秒）なる範囲で製版することを
   特徴とする電子写真平版印刷版の製版方法。
2. 【請求項２】該電子写真平版印刷版に於ける光導電層を
   含む塗布層中の単位面積当たりの被溶出成分重量（溶出
   成分量:g/m²）に対し、該溶出液を用い、かつ該溶出力
   積との比〔溶出力積〕／〔溶出成分量〕が0.8〜6.0なる
   範囲で製版する請求項１記載の電子写真平版印刷版の製
   版方法。
3. 【請求項３】溶出部に於て溶出液によって可溶化された
   非画像部光導電層を機械的に直接掻落すことなく水洗部
   へ搬送し、水洗部に於て平版印刷版光導電層より溶出し
   たトナー画像部以外の非画像部光導電層の50％以上を版
   上より除去する請求項１または２記載の電子写真平版印
   刷版の製版方法。