JP2895441B2 - ポリエステル系樹脂組成物及びその用途 - Google Patents
ポリエステル系樹脂組成物及びその用途Info
- Publication number
- JP2895441B2 JP2895441B2 JP14071896A JP14071896A JP2895441B2 JP 2895441 B2 JP2895441 B2 JP 2895441B2 JP 14071896 A JP14071896 A JP 14071896A JP 14071896 A JP14071896 A JP 14071896A JP 2895441 B2 JP2895441 B2 JP 2895441B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- polyester resin
- polyester
- resin composition
- meth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線等の活性エ
ネルギー線の照射によって硬化し得るポリエステル系樹
脂組成物に関し、更に詳しくは、ポリオレフィンに対し
て優れた接着性（密着性）を有し、かつ透明性に優れた
ポリエステル系樹脂組成物及びその用途に関するもので
ある。
ネルギー線の照射によって硬化し得るポリエステル系樹
脂組成物に関し、更に詳しくは、ポリオレフィンに対し
て優れた接着性（密着性）を有し、かつ透明性に優れた
ポリエステル系樹脂組成物及びその用途に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】一般に、ポリエステル系樹脂は耐熱性、
耐候性等に優れており、様々な用途で使用されている
が、なかでも成形体や接着剤、粘着剤、塗料といった分
野では有効に使用されている。特開昭５９−２１５３７
３号公報にはホットメルト接着剤として、芳香族ジカル
ボン酸を主成分とする有機ジカルボン酸とアルキレング
リコールからなる短鎖エステル単位と、芳香族ジカルボ
ン酸を主成分とする有機ジカルボン酸と１，２−ポリブ
タジエングリコールあるいはその水添物からなる長鎖エ
ステル単位及び／又は１，２−ポリブタジエンジカルボ
ン酸あるいはその水添物とアルキレングリコールからな
る長鎖エステル単位とからなるものが提案されている。
又、特開平３−１６７２８４号公報には粘着剤として水
添ポリブタジエン構造を有するジカルボン酸あるいはポ
リオールを用いた脂肪族系ポリエステルのものが提案さ
れている。
耐候性等に優れており、様々な用途で使用されている
が、なかでも成形体や接着剤、粘着剤、塗料といった分
野では有効に使用されている。特開昭５９−２１５３７
３号公報にはホットメルト接着剤として、芳香族ジカル
ボン酸を主成分とする有機ジカルボン酸とアルキレング
リコールからなる短鎖エステル単位と、芳香族ジカルボ
ン酸を主成分とする有機ジカルボン酸と１，２−ポリブ
タジエングリコールあるいはその水添物からなる長鎖エ
ステル単位及び／又は１，２−ポリブタジエンジカルボ
ン酸あるいはその水添物とアルキレングリコールからな
る長鎖エステル単位とからなるものが提案されている。
又、特開平３−１６７２８４号公報には粘着剤として水
添ポリブタジエン構造を有するジカルボン酸あるいはポ
リオールを用いた脂肪族系ポリエステルのものが提案さ
れている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
開平３−１６７２８４号公報の粘着剤は溶剤を配合する
ことが必要な溶剤系の粘着剤であり、環境問題等の点か
ら近年溶剤の使用が問題視されており、紫外線等の活性
エネルギー線により硬化せしめるといった溶剤系に代わ
るものが望まれている。又、上記特開昭５９−２１５３
７３号公報や特開平３−１６７２８４号公報に記載の樹
脂組成物ではポリオレフィン系樹脂に対する接着性（密
着性）については何ら考慮されていない。ポリオレフィ
ン系樹脂は化学的特性に優れ、軽量かつ安価である等の
優れた特性をもっているため従来から成形品などに多く
使用されているが、ポリエチレン、ポリプロピレンのよ
うなポリオレフィン系樹脂は非極性で結晶性が高いた
め、各種接着剤との接着性が極めて悪く、又、各種塗料
を塗布したときにも形成塗膜との密着性も悪く、この点
がポリオレフィン系樹脂を種々の用途に展開していく上
で大きな難点になっており、ポリオレフィン系樹脂に優
れた接着（密着）性能を有する樹脂の開発が望まれてい
る。
開平３−１６７２８４号公報の粘着剤は溶剤を配合する
ことが必要な溶剤系の粘着剤であり、環境問題等の点か
ら近年溶剤の使用が問題視されており、紫外線等の活性
エネルギー線により硬化せしめるといった溶剤系に代わ
るものが望まれている。又、上記特開昭５９−２１５３
７３号公報や特開平３−１６７２８４号公報に記載の樹
脂組成物ではポリオレフィン系樹脂に対する接着性（密
着性）については何ら考慮されていない。ポリオレフィ
ン系樹脂は化学的特性に優れ、軽量かつ安価である等の
優れた特性をもっているため従来から成形品などに多く
使用されているが、ポリエチレン、ポリプロピレンのよ
うなポリオレフィン系樹脂は非極性で結晶性が高いた
め、各種接着剤との接着性が極めて悪く、又、各種塗料
を塗布したときにも形成塗膜との密着性も悪く、この点
がポリオレフィン系樹脂を種々の用途に展開していく上
で大きな難点になっており、ポリオレフィン系樹脂に優
れた接着（密着）性能を有する樹脂の開発が望まれてい
る。
【０００４】かかる対策として特開昭６１−７３７０号
公報に、芳香族ジカルボン酸又はその誘導体、ダイマー
酸又はその水添物あるいはそれらの誘導体及びダイマー
酸以外の脂肪族ジカルボン酸又はその誘導体を酸成分と
し、炭素数２〜１０のアルキレングリコール、平均分子
量３５０〜６０００の分子中にエーテル結合を含まない
長鎖グリコールをグリコール成分とする熱可塑性共重合
ポリエステルエラストマーと、該熱可塑性共重合ポリエ
ステルエラストマーと混和性のある低分子量熱可塑性物
質とからなる接着剤組成物が提案されているが、本発明
者等が詳細に検討した結果、上記組成物ではまだまだ満
足のいくものではなく、最近の技術の高度化に伴い更な
る改良が求められている。そこで、本発明はこのような
背景下において、上記課題を解決した溶剤を必要としな
い、ポリオレフィン系樹脂に対する接着性（密着性）に
優れたポリエステル系樹脂組成物及びその用途を提供す
ることを目的とする。
公報に、芳香族ジカルボン酸又はその誘導体、ダイマー
酸又はその水添物あるいはそれらの誘導体及びダイマー
酸以外の脂肪族ジカルボン酸又はその誘導体を酸成分と
し、炭素数２〜１０のアルキレングリコール、平均分子
量３５０〜６０００の分子中にエーテル結合を含まない
長鎖グリコールをグリコール成分とする熱可塑性共重合
ポリエステルエラストマーと、該熱可塑性共重合ポリエ
ステルエラストマーと混和性のある低分子量熱可塑性物
質とからなる接着剤組成物が提案されているが、本発明
者等が詳細に検討した結果、上記組成物ではまだまだ満
足のいくものではなく、最近の技術の高度化に伴い更な
る改良が求められている。そこで、本発明はこのような
背景下において、上記課題を解決した溶剤を必要としな
い、ポリオレフィン系樹脂に対する接着性（密着性）に
優れたポリエステル系樹脂組成物及びその用途を提供す
ることを目的とする。
【０００５】
【問題を解決するための手段】しかるに、本発明者等
は、かかる問題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、多
塩基酸（Ａ）を酸成分とし、炭素数２以上のアルキル基
を側鎖にもつ分岐ジオール（ｂ−１）及び水添ポリブタ
ジエンポリオール（ｂ−２）をグリコール成分（Ｂ）と
して重縮合してなるポリエステル系樹脂（I）、更には
多塩基酸（Ａ）として少なくとも炭素数２〜２０の脂肪
族ジカルボン酸（ａ−１）、又は少なくとも炭素数２〜
２０の脂肪族ジカルボン酸（ａ−１）及び芳香族ジカル
ボン酸（ａ−２）を含むことが好ましく、又、多塩基酸
（Ａ）成分として少なくとも炭素数２以上のアルキル基
を側鎖にもつ分岐多塩基酸（ａ−３）を含有して重縮合
してなるポリエステル系樹脂（I）を多塩基酸（Ｃ）の
存在下で解重合した後、カルボキシル基と反応する官能
基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ）、好ましくはエ
ポキシ基含有（メタ）アクリレート（Ｄ）を反応させ、
該反応により得られるポリエステル（メタ）アクリレー
ト樹脂（II）に、増感剤（III）、好ましくは更に反応
性希釈剤（IV）を配合してなるポリエステル系樹脂組成
物が、上記目的と合致することを見いだし、更にはかか
る樹脂組成物が透明性、硬化性にも優れていることを見
いだし、本発明を完成した。
は、かかる問題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、多
塩基酸（Ａ）を酸成分とし、炭素数２以上のアルキル基
を側鎖にもつ分岐ジオール（ｂ−１）及び水添ポリブタ
ジエンポリオール（ｂ−２）をグリコール成分（Ｂ）と
して重縮合してなるポリエステル系樹脂（I）、更には
多塩基酸（Ａ）として少なくとも炭素数２〜２０の脂肪
族ジカルボン酸（ａ−１）、又は少なくとも炭素数２〜
２０の脂肪族ジカルボン酸（ａ−１）及び芳香族ジカル
ボン酸（ａ−２）を含むことが好ましく、又、多塩基酸
（Ａ）成分として少なくとも炭素数２以上のアルキル基
を側鎖にもつ分岐多塩基酸（ａ−３）を含有して重縮合
してなるポリエステル系樹脂（I）を多塩基酸（Ｃ）の
存在下で解重合した後、カルボキシル基と反応する官能
基を有する（メタ）アクリレート（Ｄ）、好ましくはエ
ポキシ基含有（メタ）アクリレート（Ｄ）を反応させ、
該反応により得られるポリエステル（メタ）アクリレー
ト樹脂（II）に、増感剤（III）、好ましくは更に反応
性希釈剤（IV）を配合してなるポリエステル系樹脂組成
物が、上記目的と合致することを見いだし、更にはかか
る樹脂組成物が透明性、硬化性にも優れていることを見
いだし、本発明を完成した。
【０００６】即ち、本発明はグリコール成分（Ｂ）に炭
素数２以上のアルキル基を側鎖にもつ分岐ジオール（ｂ
−１）及び水添ポリブタジエンポリオール（ｂ−２）を
用いたことを最大の特徴としており、これにより本発明
のポリエステル系樹脂組成物はポリオレフィン系樹脂に
対する接着性（密着性）に優れ、更には透明性、硬化性
にも優れたものである。
素数２以上のアルキル基を側鎖にもつ分岐ジオール（ｂ
−１）及び水添ポリブタジエンポリオール（ｂ−２）を
用いたことを最大の特徴としており、これにより本発明
のポリエステル系樹脂組成物はポリオレフィン系樹脂に
対する接着性（密着性）に優れ、更には透明性、硬化性
にも優れたものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に述べる。
本発明のポリエステル系樹脂（I）は多塩基酸（Ａ）を
酸成分とし、炭素数２以上のアルキル基を側鎖にもつ分
岐ジオール（ｂ−１）及び水添ポリブタジエンポリオー
ル（ｂ−２）を必須成分とするグリコール成分（Ｂ）と
から構成される。本発明で用いられる多塩基酸（Ａ）と
しては、特に制限されることなく２価以上の酸であれば
よいが、中でも、少なくとも炭素数２〜２０の脂肪族ジ
カルボン酸（ａ−１）、又は少なくとも炭素数２〜２０
の脂肪族ジカルボン酸（ａ−１）及び芳香族ジカルボン
酸（ａ−２）を含むことが好ましい。
本発明のポリエステル系樹脂（I）は多塩基酸（Ａ）を
酸成分とし、炭素数２以上のアルキル基を側鎖にもつ分
岐ジオール（ｂ−１）及び水添ポリブタジエンポリオー
ル（ｂ−２）を必須成分とするグリコール成分（Ｂ）と
から構成される。本発明で用いられる多塩基酸（Ａ）と
しては、特に制限されることなく２価以上の酸であれば
よいが、中でも、少なくとも炭素数２〜２０の脂肪族ジ
カルボン酸（ａ−１）、又は少なくとも炭素数２〜２０
の脂肪族ジカルボン酸（ａ−１）及び芳香族ジカルボン
酸（ａ−２）を含むことが好ましい。
【０００８】炭素数２〜２０の脂肪族ジカルボン酸（ａ
−１）としては、例えばコハク酸、グルタル酸、２，２
−ジメチルグルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボ
ン酸等が挙げられ、中でも相溶性の点で特にドデカンジ
カルボン酸、セバシン酸、アゼライン酸が好ましい。芳
香族ジカルボン酸（ａ−２）としては、例えばテレフタ
ル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、フタル酸、１，４
−ナフタール酸、１，５−ナフタール酸、ジフェニン
酸、４，４′−オキシ安息香酸、ジグリコール酸、４，
４′−スルホニルジ安息香酸、２，５−ナフタレンジカ
ルボン酸等が挙げられ、中でも安価であることや反応性
の点で特にテレフタル酸、イソフタル酸が好ましい。但
し、これらに限定されるものではない。
−１）としては、例えばコハク酸、グルタル酸、２，２
−ジメチルグルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボ
ン酸等が挙げられ、中でも相溶性の点で特にドデカンジ
カルボン酸、セバシン酸、アゼライン酸が好ましい。芳
香族ジカルボン酸（ａ−２）としては、例えばテレフタ
ル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、フタル酸、１，４
−ナフタール酸、１，５−ナフタール酸、ジフェニン
酸、４，４′−オキシ安息香酸、ジグリコール酸、４，
４′−スルホニルジ安息香酸、２，５−ナフタレンジカ
ルボン酸等が挙げられ、中でも安価であることや反応性
の点で特にテレフタル酸、イソフタル酸が好ましい。但
し、これらに限定されるものではない。
【０００９】かかる炭素数２〜２０の脂肪族ジカルボン
酸（ａ−１）と芳香族ジカルボン酸（ａ−２）との配合
割合については、（ａ−１）：（ａ−２）＝１０：９０
〜１００：０（重量比）、好ましくは２０：８０〜７
０：３０であることが望まれる。該芳香族ジカルボン酸
（ａ−２）が９０を越えると相溶性不良となり好ましく
ない。
酸（ａ−１）と芳香族ジカルボン酸（ａ−２）との配合
割合については、（ａ−１）：（ａ−２）＝１０：９０
〜１００：０（重量比）、好ましくは２０：８０〜７
０：３０であることが望まれる。該芳香族ジカルボン酸
（ａ−２）が９０を越えると相溶性不良となり好ましく
ない。
【００１０】又、上記多塩基酸成分以外に、本発明にお
いては炭素数２以上、好ましくは２〜２０のアルキル基
を側鎖にもつ分岐多塩基酸（ａ−３）を含有することも
好ましい。該分岐多塩基酸（ａ−３）としては、ダイマ
ー酸の水添物、１−ブチルヘキサンジカルボン酸等が挙
げられる。又、分岐多塩基酸（ａ−３）を用いる場合、
その配合量は酸成分全体に対して１０〜９０重量％、好
ましくは１０〜７０重量％であることが望まれる。かか
る配合量が１０重量％未満では相溶性不良となり、９０
重量％を越えると凝集力が弱く、接着力の低下となり本
発明の効果を顕著には発揮しない。
いては炭素数２以上、好ましくは２〜２０のアルキル基
を側鎖にもつ分岐多塩基酸（ａ−３）を含有することも
好ましい。該分岐多塩基酸（ａ−３）としては、ダイマ
ー酸の水添物、１−ブチルヘキサンジカルボン酸等が挙
げられる。又、分岐多塩基酸（ａ−３）を用いる場合、
その配合量は酸成分全体に対して１０〜９０重量％、好
ましくは１０〜７０重量％であることが望まれる。かか
る配合量が１０重量％未満では相溶性不良となり、９０
重量％を越えると凝集力が弱く、接着力の低下となり本
発明の効果を顕著には発揮しない。
【００１１】グリコール成分（Ｂ）の必須成分である炭
素数２以上、好ましくは２〜２０のアルキル基を側鎖に
もつ分岐ジオール（ｂ−１）としては、２，２′−ブチ
ルエチルプロパンジオール、２−エチル−１，３−ヘキ
サンジオール、２−メチル−２−ｎ−プロパンジオール
が挙げられ、１種又は２種以上が用いられる。好適には
２，２′−ブチルエチルプロパンジオールが用いられ
る。又、グリコール成分（Ｂ）の必須成分として水添ポ
リブタジエンポリオール（ｂ−２）も用いられる。該水
添ポリブタジエンポリオール（ｂ−２）としては、下記
化１で示される構造を有するものであり、分子量が３０
０〜６０００、特に５００〜３０００のものが良い。
又、ヨウ素価は０〜５０、好ましくは０〜２０で、水酸
基価は１５〜４００、好ましくは３０〜２５０であるも
のがよい。
素数２以上、好ましくは２〜２０のアルキル基を側鎖に
もつ分岐ジオール（ｂ−１）としては、２，２′−ブチ
ルエチルプロパンジオール、２−エチル−１，３−ヘキ
サンジオール、２−メチル−２−ｎ−プロパンジオール
が挙げられ、１種又は２種以上が用いられる。好適には
２，２′−ブチルエチルプロパンジオールが用いられ
る。又、グリコール成分（Ｂ）の必須成分として水添ポ
リブタジエンポリオール（ｂ−２）も用いられる。該水
添ポリブタジエンポリオール（ｂ−２）としては、下記
化１で示される構造を有するものであり、分子量が３０
０〜６０００、特に５００〜３０００のものが良い。
又、ヨウ素価は０〜５０、好ましくは０〜２０で、水酸
基価は１５〜４００、好ましくは３０〜２５０であるも
のがよい。
【００１２】
【化１】 ここでｎは３〜１１０の整数である。
【００１３】本発明では上記（ｂ−１）、（ｂ−２）の
グリコール成分（Ｂ）以外にその他のグリコール成分と
して、炭素数２〜２０のアルキレングリコールが用いら
れ、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリメチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，９−ノナンジオール等が挙げられ、１種又は２種以
上が用いられる。中でもエチレングリコール、１，４−
ブタンジオール等が好適に採用される。
グリコール成分（Ｂ）以外にその他のグリコール成分と
して、炭素数２〜２０のアルキレングリコールが用いら
れ、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリメチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，９−ノナンジオール等が挙げられ、１種又は２種以
上が用いられる。中でもエチレングリコール、１，４−
ブタンジオール等が好適に採用される。
【００１４】上記各々のグリコール成分の配合量につい
ては、特に限定されないが、炭素数２以上のアルキル基
を側鎖にもつ分岐ジオール（ｂ−１）：水添ポリブタジ
エンポリオール（ｂ−２）：その他のグリコール成分＝
１０〜９０：１０〜９０：０〜８０（重量比）であるこ
とが好ましい。より好ましくは炭素数２以上のアルキル
基を側鎖にもつ分岐ジオール（ｂ−１）：水添ポリブタ
ジエンポリオール（ｂ−２）：その他のグリコール成分
＝１０〜７０：３０〜９０：０〜６０（重量比）であ
る。かかる配合量において、炭素数２以上のアルキル基
を側鎖にもつ分岐ジオール（ｂ−１）が１０重量％未満
では相溶性不良となり、９０重量％を越えると接着力の
低下となり好ましくない。又、水添ポリブタジエンポリ
オール（ｂ−２）が１０重量％未満ではオレフィンに対
する接着性が悪くなり、９０重量％を越えると樹脂の凝
集力が弱く、結果的に接着力が低下することとなり、更
に、その他のグリコール成分が８０重量％を越えると相
溶性不良と接着力の低下となり好ましくない。
ては、特に限定されないが、炭素数２以上のアルキル基
を側鎖にもつ分岐ジオール（ｂ−１）：水添ポリブタジ
エンポリオール（ｂ−２）：その他のグリコール成分＝
１０〜９０：１０〜９０：０〜８０（重量比）であるこ
とが好ましい。より好ましくは炭素数２以上のアルキル
基を側鎖にもつ分岐ジオール（ｂ−１）：水添ポリブタ
ジエンポリオール（ｂ−２）：その他のグリコール成分
＝１０〜７０：３０〜９０：０〜６０（重量比）であ
る。かかる配合量において、炭素数２以上のアルキル基
を側鎖にもつ分岐ジオール（ｂ−１）が１０重量％未満
では相溶性不良となり、９０重量％を越えると接着力の
低下となり好ましくない。又、水添ポリブタジエンポリ
オール（ｂ−２）が１０重量％未満ではオレフィンに対
する接着性が悪くなり、９０重量％を越えると樹脂の凝
集力が弱く、結果的に接着力が低下することとなり、更
に、その他のグリコール成分が８０重量％を越えると相
溶性不良と接着力の低下となり好ましくない。
【００１５】かくして本発明では上記酸成分とグリコー
ル成分を重縮合してポリエステル系樹脂（I）が得られ
るが、該ポリエステル系樹脂（I）の製造方法について
は特に制限されることなく、公知の通常の方法に従って
行うことができる。例えば、前記の酸成分とグリコール
成分を同時に又は段階的に直接エステル化するか、ある
いはエステル交換反応させた後重縮合する方法等が採用
される。その際、任意の各種の触媒、安定剤、改質剤、
あるいは添加剤等を使用してもよい。例えば、エステル
化の触媒としてはジブチルスズオキサイド、酢酸亜鉛等
があり、重合触媒としてはテトラｎ−ブチルチタネー
ト、三酸化アンチモン等がある。又、酸成分とグリコー
ル成分とはモル比で酸成分：グリコール成分＝１：１．
１〜１：２．０、好ましくは１：１．２〜１：１．８で
行うことが望ましい。
ル成分を重縮合してポリエステル系樹脂（I）が得られ
るが、該ポリエステル系樹脂（I）の製造方法について
は特に制限されることなく、公知の通常の方法に従って
行うことができる。例えば、前記の酸成分とグリコール
成分を同時に又は段階的に直接エステル化するか、ある
いはエステル交換反応させた後重縮合する方法等が採用
される。その際、任意の各種の触媒、安定剤、改質剤、
あるいは添加剤等を使用してもよい。例えば、エステル
化の触媒としてはジブチルスズオキサイド、酢酸亜鉛等
があり、重合触媒としてはテトラｎ−ブチルチタネー
ト、三酸化アンチモン等がある。又、酸成分とグリコー
ル成分とはモル比で酸成分：グリコール成分＝１：１．
１〜１：２．０、好ましくは１：１．２〜１：１．８で
行うことが望ましい。
【００１６】上記方法によりポリエステル系樹脂（I）
が得られるが、得られたポリエステル系樹脂（I）は相
溶性に優れており、又、該ポリエステル系樹脂（I）は
分子量が５０００〜３００００、好ましくは１００００
〜３００００で、粘度が１０００〜２００００ポイズ
（１２０℃）、好ましくは１０００〜１００００ポイズ
（１２０℃）、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−６０〜５０
℃、好ましくは−４０〜３０℃であることが望まれ、本
発明の効果が顕著に発揮される。
が得られるが、得られたポリエステル系樹脂（I）は相
溶性に優れており、又、該ポリエステル系樹脂（I）は
分子量が５０００〜３００００、好ましくは１００００
〜３００００で、粘度が１０００〜２００００ポイズ
（１２０℃）、好ましくは１０００〜１００００ポイズ
（１２０℃）、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−６０〜５０
℃、好ましくは−４０〜３０℃であることが望まれ、本
発明の効果が顕著に発揮される。
【００１７】本発明では、次に該ポリエステル系樹脂
（I）を多塩基酸（Ｃ）の存在下で解重合し、その後カ
ルボキシル基と反応する官能基を有する（メタ）アクリ
レート（Ｄ）を反応させて、ポリエステル（メタ）アク
リレート樹脂（II）を得るわけである。多塩基酸（Ｃ）
としては、特に限定されることなくイソフタル酸、テレ
フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボ
ン酸等、上記の多塩基酸が用いられ、又、該解重合につ
いては、ポリエステル系樹脂（I）１モルに対して多塩
基酸（Ｃ）を１〜２０モル、好ましくは１〜１０モル添
加して、常圧下、２２０℃〜２６０℃、好ましくは２２
０〜２４０℃で０．５〜５時間、好ましくは０．５〜２
時間反応させることにより行われる。
（I）を多塩基酸（Ｃ）の存在下で解重合し、その後カ
ルボキシル基と反応する官能基を有する（メタ）アクリ
レート（Ｄ）を反応させて、ポリエステル（メタ）アク
リレート樹脂（II）を得るわけである。多塩基酸（Ｃ）
としては、特に限定されることなくイソフタル酸、テレ
フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボ
ン酸等、上記の多塩基酸が用いられ、又、該解重合につ
いては、ポリエステル系樹脂（I）１モルに対して多塩
基酸（Ｃ）を１〜２０モル、好ましくは１〜１０モル添
加して、常圧下、２２０℃〜２６０℃、好ましくは２２
０〜２４０℃で０．５〜５時間、好ましくは０．５〜２
時間反応させることにより行われる。
【００１８】更にカルボキシル基と反応する官能基を有
する（メタ）アクリレート（Ｄ）としては、エポキシ
基、水酸基、アミノ基等のカルボキシル基と反応する官
能基を有していればよく、中でもエポキシ基含有（メ
タ）アクリレート（Ｄ）が好ましく採用される。該エポ
キシ基含有（メタ）アクリレート（Ｄ）としては、例え
ばグリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテ
ル等が用いられる。
する（メタ）アクリレート（Ｄ）としては、エポキシ
基、水酸基、アミノ基等のカルボキシル基と反応する官
能基を有していればよく、中でもエポキシ基含有（メ
タ）アクリレート（Ｄ）が好ましく採用される。該エポ
キシ基含有（メタ）アクリレート（Ｄ）としては、例え
ばグリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテ
ル等が用いられる。
【００１９】該カルボキシル基と反応する官能基を有す
る（メタ）アクリレート（Ｄ）の反応方法については、
解重合した後のポリエステル系樹脂成分１モルに対して
０．１〜３モル、好ましくは０．５〜２モルを配合し、
５０〜１８０℃、好ましくは７０〜１６０℃で１〜２０
時間、好ましくは３〜１０時間撹拌する方法等であり、
これによりポリエステル（メタ）アクリレート樹脂（I
I）が得られる。該ポリエステル（メタ）アクリレート
樹脂（II）は分子量が３０００〜１５０００、好ましく
は３０００〜１００００で、粘度が１〜３０００ポイズ
（１２０℃）、好ましくは１〜１５００ポイズ（１２０
℃）、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−６０〜５０℃、好ま
しくは−４０〜３０℃であるのがよい。
る（メタ）アクリレート（Ｄ）の反応方法については、
解重合した後のポリエステル系樹脂成分１モルに対して
０．１〜３モル、好ましくは０．５〜２モルを配合し、
５０〜１８０℃、好ましくは７０〜１６０℃で１〜２０
時間、好ましくは３〜１０時間撹拌する方法等であり、
これによりポリエステル（メタ）アクリレート樹脂（I
I）が得られる。該ポリエステル（メタ）アクリレート
樹脂（II）は分子量が３０００〜１５０００、好ましく
は３０００〜１００００で、粘度が１〜３０００ポイズ
（１２０℃）、好ましくは１〜１５００ポイズ（１２０
℃）、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−６０〜５０℃、好ま
しくは−４０〜３０℃であるのがよい。
【００２０】尚、ポリエステル（メタ）アクリレート樹
脂（II）の調製においては、重縮合、解重合の後、続け
てカルボキシル基と反応する官能基を有する（メタ）ア
クリレート（Ｄ）を添加し、反応を行ったり、各段階で
一旦得られた樹脂を取り出し、次に該樹脂に対して各反
応を行ったりする等、適宜選択して採用される。かくし
て得られたポリエステル（メタ）アクリレート樹脂（I
I）に増感剤（III）を配合することで、本発明のポリエ
ステル系樹脂組成物が得られ、ポリオレフィンに対する
接着性（密着性）に優れ、更に透明性、硬化性に優れた
樹脂組成物となる。
脂（II）の調製においては、重縮合、解重合の後、続け
てカルボキシル基と反応する官能基を有する（メタ）ア
クリレート（Ｄ）を添加し、反応を行ったり、各段階で
一旦得られた樹脂を取り出し、次に該樹脂に対して各反
応を行ったりする等、適宜選択して採用される。かくし
て得られたポリエステル（メタ）アクリレート樹脂（I
I）に増感剤（III）を配合することで、本発明のポリエ
ステル系樹脂組成物が得られ、ポリオレフィンに対する
接着性（密着性）に優れ、更に透明性、硬化性に優れた
樹脂組成物となる。
【００２１】かかる増感剤（III）としては具体的に、
２−ヒドロキシ−２−メチルフェニルプロパノンベンゾ
フェノン、イソプロピルベンゾインエーテル等が挙げら
れるが、特に２−ヒドロキシ−２−メチルフェニルプロ
パノンが好適である。増感剤（III）の配合量について
は、ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂（II）１０
０重量部に対して０．１〜２０重量部、好ましくは１〜
１５重量部であることが望まれる。かかる配合量におい
て増感剤（III）が２０重量部を越えると密着（接着）
性の低下となり、又０．１重量部未満では硬化不良とな
り好ましくない。
２−ヒドロキシ−２−メチルフェニルプロパノンベンゾ
フェノン、イソプロピルベンゾインエーテル等が挙げら
れるが、特に２−ヒドロキシ−２−メチルフェニルプロ
パノンが好適である。増感剤（III）の配合量について
は、ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂（II）１０
０重量部に対して０．１〜２０重量部、好ましくは１〜
１５重量部であることが望まれる。かかる配合量におい
て増感剤（III）が２０重量部を越えると密着（接着）
性の低下となり、又０．１重量部未満では硬化不良とな
り好ましくない。
【００２２】本発明では、上記増感剤（III）に加え
て、更に反応性希釈剤（IV）を配合することも好まし
く、本発明の優れた接着性を発揮する。該反応性希釈剤
（IV）としては具体的に１，４−ブタンジオールジアク
リレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート等
が挙げられるが、特に２，２′ブチルエチルプロパンジ
オールジアクリレートが好ましく用いられる。反応性希
釈剤（IV）の配合量については、ポリエステル（メタ）
アクリレート樹脂（II）と反応性希釈剤（IV）の配合割
合でポリエステル（メタ）アクリレート樹脂（II）：反
応性希釈剤（IV）＝９５：５〜５：９５（重量比）、好
ましくは９０：１０〜３０：７０、更に好ましくは９
０：１０〜４０：６０であることが望まれる。かかる配
合割合において反応性希釈剤（IV）が９５重量％を越え
ると密着性不良となり、又５重量％未満では硬化不良と
なり好ましくない。
て、更に反応性希釈剤（IV）を配合することも好まし
く、本発明の優れた接着性を発揮する。該反応性希釈剤
（IV）としては具体的に１，４−ブタンジオールジアク
リレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート等
が挙げられるが、特に２，２′ブチルエチルプロパンジ
オールジアクリレートが好ましく用いられる。反応性希
釈剤（IV）の配合量については、ポリエステル（メタ）
アクリレート樹脂（II）と反応性希釈剤（IV）の配合割
合でポリエステル（メタ）アクリレート樹脂（II）：反
応性希釈剤（IV）＝９５：５〜５：９５（重量比）、好
ましくは９０：１０〜３０：７０、更に好ましくは９
０：１０〜４０：６０であることが望まれる。かかる配
合割合において反応性希釈剤（IV）が９５重量％を越え
ると密着性不良となり、又５重量％未満では硬化不良と
なり好ましくない。
【００２３】更に、ポリエステル（メタ）アクリレート
樹脂（II）、増感剤（III）及び反応性希釈剤（IV）の
３成分を配合する場合については、その配合方法は特に
限定されず、３成分の一括仕込みや、任意の２成分を配
合した後残る１成分を配合する方法等、適宜選択され
る。必要に応じて、ポリエステル（メタ）アクリレート
樹脂（II）を酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケト
ン等の溶剤で濃度２０〜８０重量％、好ましくは２０〜
６０重量％に調整して増感剤（III）、好ましくは更に
反応性希釈剤（IV）と配合したり、ポリエステル（メ
タ）アクリレート樹脂（II）と増感剤（III）、好まし
くは更に反応性希釈剤（IV）を配合して上記溶剤で濃
度、粘度を調整すること等も行い得る。
樹脂（II）、増感剤（III）及び反応性希釈剤（IV）の
３成分を配合する場合については、その配合方法は特に
限定されず、３成分の一括仕込みや、任意の２成分を配
合した後残る１成分を配合する方法等、適宜選択され
る。必要に応じて、ポリエステル（メタ）アクリレート
樹脂（II）を酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケト
ン等の溶剤で濃度２０〜８０重量％、好ましくは２０〜
６０重量％に調整して増感剤（III）、好ましくは更に
反応性希釈剤（IV）と配合したり、ポリエステル（メ
タ）アクリレート樹脂（II）と増感剤（III）、好まし
くは更に反応性希釈剤（IV）を配合して上記溶剤で濃
度、粘度を調整すること等も行い得る。
【００２４】本発明のポリエステル系樹脂組成物には、
例えばジオクチルフタレート、ジフェニルフタレート、
トリフェニルホスフェート等の種々の酸の誘導体、グリ
コール誘導体、グリセリン誘導体、エポキシ系誘導体、
低・中分子量のポリエステル系可塑剤、ポリエーテル系
可塑剤、パラフィン系・ナフテン系・芳香族系等のプロ
セスオイル、ひまし油等の軟化剤、可塑剤、あるいは安
定剤、無機・有機充填剤、顔料、他の熱可塑性樹脂等を
必要に応じて、本発明の効果を損なわない程度に含有さ
せることができる。
例えばジオクチルフタレート、ジフェニルフタレート、
トリフェニルホスフェート等の種々の酸の誘導体、グリ
コール誘導体、グリセリン誘導体、エポキシ系誘導体、
低・中分子量のポリエステル系可塑剤、ポリエーテル系
可塑剤、パラフィン系・ナフテン系・芳香族系等のプロ
セスオイル、ひまし油等の軟化剤、可塑剤、あるいは安
定剤、無機・有機充填剤、顔料、他の熱可塑性樹脂等を
必要に応じて、本発明の効果を損なわない程度に含有さ
せることができる。
【００２５】かくして本発明のポリエステル系樹脂組成
物は、金属や合成樹脂（ポリオレフィンを除く）のみで
なく、非極性で結晶性が高いため接着性が極めて困難な
ポリエチレン、ポリプロピレンのようなポリオレフィン
系樹脂やその成形品（フィルム、シート、カップ、等）
に対しても優れた接着（密着）性能を有する樹脂組成物
であり、更に透明性、硬化性にも優れているため塗料や
接着剤、コーティングといった用途、特に塗料、接着剤
に有効に用いられる。
物は、金属や合成樹脂（ポリオレフィンを除く）のみで
なく、非極性で結晶性が高いため接着性が極めて困難な
ポリエチレン、ポリプロピレンのようなポリオレフィン
系樹脂やその成形品（フィルム、シート、カップ、等）
に対しても優れた接着（密着）性能を有する樹脂組成物
であり、更に透明性、硬化性にも優れているため塗料や
接着剤、コーティングといった用途、特に塗料、接着剤
に有効に用いられる。
【００２６】本発明のポリエステル系樹脂組成物は、塗
料として、木材、金属、合成樹脂、皮、繊維等の基材に
塗布し、基材表面の改良に使用することが有効である。
特に本発明においては合成樹脂の中でもポリオレフィン
系樹脂からなる成形品を基材にするとき、本発明の効果
が顕著に発揮される。使用に際しては、必要に応じて酢
酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、イソホロン等の溶剤に溶解して濃度１０〜６０
重量％とした溶液を塗布したり、加熱して溶融状態とし
たりして使用することが好ましい。塗布後は、塗布面の
上から活性エネルギー線照射を行い、硬化せしめる。活
性エネルギー線としては、α線、β線（電子線）、γ
線、Ｘ線、紫外線などが使用可能であるが、工業的利用
という見地からは、β線（電子線）や紫外線の使用が望
ましい。紫外線の使用に当たってはケミカルランプ、高
圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ
等を用いて照射することが好ましい。
料として、木材、金属、合成樹脂、皮、繊維等の基材に
塗布し、基材表面の改良に使用することが有効である。
特に本発明においては合成樹脂の中でもポリオレフィン
系樹脂からなる成形品を基材にするとき、本発明の効果
が顕著に発揮される。使用に際しては、必要に応じて酢
酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、イソホロン等の溶剤に溶解して濃度１０〜６０
重量％とした溶液を塗布したり、加熱して溶融状態とし
たりして使用することが好ましい。塗布後は、塗布面の
上から活性エネルギー線照射を行い、硬化せしめる。活
性エネルギー線としては、α線、β線（電子線）、γ
線、Ｘ線、紫外線などが使用可能であるが、工業的利用
という見地からは、β線（電子線）や紫外線の使用が望
ましい。紫外線の使用に当たってはケミカルランプ、高
圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ
等を用いて照射することが好ましい。
【００２７】又、本発明のポリエステル系樹脂組成物を
接着剤として用いる場合には、上記と同様に必要に応じ
て酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン等の溶剤
に溶解して溶液状態としたり、加熱して溶融状態とした
りして一般のアプリケーターあるいはロールコーター、
バーコーター等により塗布することができる。塗布後
は、塗布面の上から上記同様、活性エネルギー線を照射
し硬化せしめる。又、本発明のポリエステル系樹脂組成
物は粉末状、チップ状、テープ状、ひも状、フィルム状
あるいは不織布状等各種の形態に成形した後使用するこ
ともできる。
接着剤として用いる場合には、上記と同様に必要に応じ
て酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン等の溶剤
に溶解して溶液状態としたり、加熱して溶融状態とした
りして一般のアプリケーターあるいはロールコーター、
バーコーター等により塗布することができる。塗布後
は、塗布面の上から上記同様、活性エネルギー線を照射
し硬化せしめる。又、本発明のポリエステル系樹脂組成
物は粉末状、チップ状、テープ状、ひも状、フィルム状
あるいは不織布状等各種の形態に成形した後使用するこ
ともできる。
【００２８】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは特に断り
のない限り重量基準を示す。 実施例１ 酸成分として、ドデカンジカルボン酸０．２モル、イソ
フタル酸０．８モル（ドデカンジカルボン酸：イソフタ
ル酸＝２８：７２（重量比））、グリコール成分とし
て、２，２′−ブチルエチルプロパンジオール０．９モ
ル、水添ポリブタジエンポリオール（分子量２２４０、
ヨウ素価２．８、水酸基価５０）（商品名；ポリテール
ＨＡ、三菱化学社製）０．１モル、エチレングリコール
０．５モル（２，２′−ブチルエチルプロパンジオー
ル：水添ポリブタジエンポリオール：エチレングリコー
ル＝２８：６７：５（重量比））、及び触媒として酢酸
亜鉛２．０×１０-4モル／酸、三酸化アンチモン３．０
×１０-4モル／酸を仕込み、窒素雰囲気下、２４０℃で
溶融加熱してエステル化反応を行った。次いで、テトラ
ｎ−ブチルチタネート１×１０-4モル／酸を添加し、１
Ｔｏｒｒ下で２５０℃で３時間重縮合を行い、ポリエス
テル系樹脂（I）を得た（分子量２００００、ガラス転
移温度（Ｔｇ）−２５℃）。該ポリエステル系樹脂
（I）は透明で相溶性に優れたものであった。
する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは特に断り
のない限り重量基準を示す。 実施例１ 酸成分として、ドデカンジカルボン酸０．２モル、イソ
フタル酸０．８モル（ドデカンジカルボン酸：イソフタ
ル酸＝２８：７２（重量比））、グリコール成分とし
て、２，２′−ブチルエチルプロパンジオール０．９モ
ル、水添ポリブタジエンポリオール（分子量２２４０、
ヨウ素価２．８、水酸基価５０）（商品名；ポリテール
ＨＡ、三菱化学社製）０．１モル、エチレングリコール
０．５モル（２，２′−ブチルエチルプロパンジオー
ル：水添ポリブタジエンポリオール：エチレングリコー
ル＝２８：６７：５（重量比））、及び触媒として酢酸
亜鉛２．０×１０-4モル／酸、三酸化アンチモン３．０
×１０-4モル／酸を仕込み、窒素雰囲気下、２４０℃で
溶融加熱してエステル化反応を行った。次いで、テトラ
ｎ−ブチルチタネート１×１０-4モル／酸を添加し、１
Ｔｏｒｒ下で２５０℃で３時間重縮合を行い、ポリエス
テル系樹脂（I）を得た（分子量２００００、ガラス転
移温度（Ｔｇ）−２５℃）。該ポリエステル系樹脂
（I）は透明で相溶性に優れたものであった。
【００２９】該ポリエステル系樹脂（I）１００ｇに対
して、イソフタル酸０．０２モルを添加し、常圧で２４
０℃、１時間撹拌することで解重合を行い、その後解重
合後のポリエステル系樹脂１モルに対して２モルのグリ
シジルメタクリレートを添加し、１００℃で８時間撹拌
し反応を行い、ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂
（II）を得た（分子量５０００、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）−３０℃）。得られたポリエステル（メタ）アクリ
レート樹脂（II）１００部に、増感剤として２−ヒドロ
キシ−２−メチルフェニルプロパノン（商品名：ダロキ
ュア−１１７３、メルク社製）を４部を配合し、ポリエ
ステル系樹脂組成物を得た。該ポリエステル系樹脂組成
物を下記の如き方法により透明性、密着性、硬化性を評
価した。
して、イソフタル酸０．０２モルを添加し、常圧で２４
０℃、１時間撹拌することで解重合を行い、その後解重
合後のポリエステル系樹脂１モルに対して２モルのグリ
シジルメタクリレートを添加し、１００℃で８時間撹拌
し反応を行い、ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂
（II）を得た（分子量５０００、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）−３０℃）。得られたポリエステル（メタ）アクリ
レート樹脂（II）１００部に、増感剤として２−ヒドロ
キシ−２−メチルフェニルプロパノン（商品名：ダロキ
ュア−１１７３、メルク社製）を４部を配合し、ポリエ
ステル系樹脂組成物を得た。該ポリエステル系樹脂組成
物を下記の如き方法により透明性、密着性、硬化性を評
価した。
【００３０】（透明性）８ｍｌのガラスビンにポリエス
テル（メタ）アクリレート樹脂（II）７ｇを入れ、光の
透過度を測定し、何も入れない状態を１００％として評
価した。
テル（メタ）アクリレート樹脂（II）７ｇを入れ、光の
透過度を測定し、何も入れない状態を１００％として評
価した。
【００３１】（密着性）ポリプロピレン板（厚み：２ｍ
ｍ、幅７０ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）のテストピース上に
加熱溶融したポリエステル系樹脂組成物をバーコーター
で３０μｍになるように塗布し、これを８０ｗ／ｃｍの
高圧水銀ランプを用いて、高さ２０ｃｍのところから送
り速度５ｍ／ｍｉｎの条件下で紫外線照射した。得られ
た塗膜の密着性について、照射直後の１ｍｍマス目の
ゴバン目セロテープ剥離密着性及び８０℃温水２４時
間浸漬後の１ｍｍマス目のゴバン目セロテープ剥離密着
性を評価した。
ｍ、幅７０ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）のテストピース上に
加熱溶融したポリエステル系樹脂組成物をバーコーター
で３０μｍになるように塗布し、これを８０ｗ／ｃｍの
高圧水銀ランプを用いて、高さ２０ｃｍのところから送
り速度５ｍ／ｍｉｎの条件下で紫外線照射した。得られ
た塗膜の密着性について、照射直後の１ｍｍマス目の
ゴバン目セロテープ剥離密着性及び８０℃温水２４時
間浸漬後の１ｍｍマス目のゴバン目セロテープ剥離密着
性を評価した。
【００３２】（硬化性）上記と同様の紫外線照射後に、
得られた塗膜に指をあててタック感の有無を調べ、下記
の基準で評価した。 Ａ・・・タック感が全くない。 Ｂ・・・少しのタック感がある。 Ｃ・・・タック感がある。
得られた塗膜に指をあててタック感の有無を調べ、下記
の基準で評価した。 Ａ・・・タック感が全くない。 Ｂ・・・少しのタック感がある。 Ｃ・・・タック感がある。
【００３３】実施例２ 実施例１に準じて、表１に示す如き酸成分及びグリコー
ル成分を用いた以外は同様に行い、ポリエステル系樹脂
（I）を得た（分子量２００００、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）−５０℃）。該ポリエステル系樹脂は透明で相溶性
に優れたものであった。得られたポリエステル系樹脂
（I）を実施例１と同様に行いポリエステル（メタ）ア
クリレート樹脂（II）を得（分子量５１００、ガラス転
移温度（Ｔｇ）−６０℃）、更に増感剤を配合し、ポリ
エステル系樹脂組成物を得た。該ポリエステル系樹脂組
成物について、実施例１と同様に透明性、密着性、硬化
性を評価した。
ル成分を用いた以外は同様に行い、ポリエステル系樹脂
（I）を得た（分子量２００００、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）−５０℃）。該ポリエステル系樹脂は透明で相溶性
に優れたものであった。得られたポリエステル系樹脂
（I）を実施例１と同様に行いポリエステル（メタ）ア
クリレート樹脂（II）を得（分子量５１００、ガラス転
移温度（Ｔｇ）−６０℃）、更に増感剤を配合し、ポリ
エステル系樹脂組成物を得た。該ポリエステル系樹脂組
成物について、実施例１と同様に透明性、密着性、硬化
性を評価した。
【００３４】実施例３ 実施例１に準じて、表１に示す如き酸成分及びグリコー
ル成分を用いた以外は同様に行い、ポリエステル系樹脂
（I）を得た（分子量２１０００、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）−２９℃）。該ポリエステル系樹脂は透明で相溶性
に優れたものであった。得られたポリエステル系樹脂
（I）を実施例１と同様に行いポリエステル（メタ）ア
クリレート樹脂（II）を得（分子量５０００、ガラス転
移温度（Ｔｇ）−４０℃）、更に増感剤を配合し、ポリ
エステル系樹脂組成物を得た。該ポリエステル系樹脂組
成物について、実施例１と同様に透明性、密着性、硬化
性を評価した。
ル成分を用いた以外は同様に行い、ポリエステル系樹脂
（I）を得た（分子量２１０００、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）−２９℃）。該ポリエステル系樹脂は透明で相溶性
に優れたものであった。得られたポリエステル系樹脂
（I）を実施例１と同様に行いポリエステル（メタ）ア
クリレート樹脂（II）を得（分子量５０００、ガラス転
移温度（Ｔｇ）−４０℃）、更に増感剤を配合し、ポリ
エステル系樹脂組成物を得た。該ポリエステル系樹脂組
成物について、実施例１と同様に透明性、密着性、硬化
性を評価した。
【００３５】実施例４ 実施例１において、ポリエステル（メタ）アクリレート
樹脂（II）１００部に、増感剤として２−ヒドロキシ−
２−メチルフェニルプロパノン（商品名：ダロキュア−
１１７３、メルク社製）を４部、更に反応性希釈剤とし
て２，２′−ブチルエチルプロパンジオールジアクリレ
ート２０部及びトリメチロールプロパントリアクリレー
ト２０部を配合した以外は同様に行い、ポリエステル系
樹脂組成物を得た。該ポリエステル系樹脂組成物につい
て、実施例１と同様に透明性、密着性、硬化性を評価し
た。
樹脂（II）１００部に、増感剤として２−ヒドロキシ−
２−メチルフェニルプロパノン（商品名：ダロキュア−
１１７３、メルク社製）を４部、更に反応性希釈剤とし
て２，２′−ブチルエチルプロパンジオールジアクリレ
ート２０部及びトリメチロールプロパントリアクリレー
ト２０部を配合した以外は同様に行い、ポリエステル系
樹脂組成物を得た。該ポリエステル系樹脂組成物につい
て、実施例１と同様に透明性、密着性、硬化性を評価し
た。
【００３６】比較例１ 実施例１に準じて、表１に示す如き酸成分及びグリコー
ル成分を用いた以外は同様に行い、ポリエステル系樹脂
を得た（分子量２２０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）−
３２℃）。該ポリエステル系樹脂は白濁し、相溶性不良
となるものであった。得られたポリエステル系樹脂を実
施例１と同様に行いポリエステル（メタ）アクリレート
樹脂を得（分子量５２００、ガラス転移温度（Ｔｇ）−
４０℃）、更に増感剤を配合し、ポリエステル系樹脂組
成物を得た。該ポリエステル系樹脂組成物について、実
施例１と同様に透明性、密着性、硬化性を評価した。
ル成分を用いた以外は同様に行い、ポリエステル系樹脂
を得た（分子量２２０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）−
３２℃）。該ポリエステル系樹脂は白濁し、相溶性不良
となるものであった。得られたポリエステル系樹脂を実
施例１と同様に行いポリエステル（メタ）アクリレート
樹脂を得（分子量５２００、ガラス転移温度（Ｔｇ）−
４０℃）、更に増感剤を配合し、ポリエステル系樹脂組
成物を得た。該ポリエステル系樹脂組成物について、実
施例１と同様に透明性、密着性、硬化性を評価した。
【００３７】比較例２ 実施例１に準じて、表１に示す如き酸成分及びグリコー
ル成分を用いた以外は同様に行い、ポリエステル系樹脂
を得た（分子量２００００、ガラス転移温度（Ｔｇ）１
５℃）。該ポリエステル系樹脂は透明で相溶性には優れ
ていた。得られたポリエステル系樹脂を実施例１と同様
に行いポリエステル（メタ）アクリレート樹脂を得（分
子量４９００、ガラス転移温度（Ｔｇ）５℃）、更に増
感剤を配合し、ポリエステル系樹脂組成物を得た。該ポ
リエステル系樹脂組成物について、実施例１と同様に透
明性、密着性、硬化性を評価した。
ル成分を用いた以外は同様に行い、ポリエステル系樹脂
を得た（分子量２００００、ガラス転移温度（Ｔｇ）１
５℃）。該ポリエステル系樹脂は透明で相溶性には優れ
ていた。得られたポリエステル系樹脂を実施例１と同様
に行いポリエステル（メタ）アクリレート樹脂を得（分
子量４９００、ガラス転移温度（Ｔｇ）５℃）、更に増
感剤を配合し、ポリエステル系樹脂組成物を得た。該ポ
リエステル系樹脂組成物について、実施例１と同様に透
明性、密着性、硬化性を評価した。
【００３８】比較例３ 実施例１に準じて、表１に示す如き酸成分及びグリコー
ル成分を用いた以外は同様に行い、ポリエステル系樹脂
を得た（分子量２００００、ガラス転移温度（Ｔｇ）−
３４℃）。該ポリエステル系樹脂は白濁し相溶性不良と
なるものであった。得られたポリエステル系樹脂を実施
例１と同様に行いポリエステル（メタ）アクリレート樹
脂を得（分子量５２００、ガラス転移温度（Ｔｇ）−４
３℃）、更に増感剤を配合し、ポリエステル系樹脂組成
物を得た。該ポリエステル系樹脂組成物について、実施
例１と同様に透明性、密着性、硬化性を評価した。実施
例及び比較例のそれぞれの評価結果を表２に示す。
ル成分を用いた以外は同様に行い、ポリエステル系樹脂
を得た（分子量２００００、ガラス転移温度（Ｔｇ）−
３４℃）。該ポリエステル系樹脂は白濁し相溶性不良と
なるものであった。得られたポリエステル系樹脂を実施
例１と同様に行いポリエステル（メタ）アクリレート樹
脂を得（分子量５２００、ガラス転移温度（Ｔｇ）−４
３℃）、更に増感剤を配合し、ポリエステル系樹脂組成
物を得た。該ポリエステル系樹脂組成物について、実施
例１と同様に透明性、密着性、硬化性を評価した。実施
例及び比較例のそれぞれの評価結果を表２に示す。
【００３９】
【表１】 酸成分 グリコール成分 （a−1） （a−2） （a−3） （b−1） (b−2）他のク゛リコール成分 （％） （％） （％） （％） （％） （％） 実施例１ ＤＤＡ ＩＰＡ − ＢＥＰＧ ＰＴＨＡ ＥＧ （２８） （７２） （２８） （６７） （５） 〃 ２ ＤＤＡ − − ＢＥＰＧ ＰＴＨＡ ＥＧ （１００） （２８） （６７） （５） 〃 ３ ＤＤＡ ＩＰＡ ＤＡ ＢＥＰＧ ＰＴＨＡ ＥＧ （４０） （３３） （２７） （２８） （６７） （５） 〃 ４ ＤＤＡ ＩＰＡ − ＢＥＰＧ ＰＴＨＡ ＥＧ （２８） （７２） （２８） （６７） （５） 比較例１ ＤＤＡ ＩＰＡ − − ＰＴＨＡ ＥＧ ＮＰＧ （２８） （７２） （７４）（７) (１９) 〃 ２ ＤＤＡ ＩＰＡ − ＢＥＰＧ − ＥＧ （２８） （７２） （８２） （１８） 〃 ３ ＤＤＡ ＩＰＡ ＤＡ − ＰＴＨＡ ＥＧ （４０） （３３） （２７） （７４） （７）
【００４０】注）表中の記号は次の通りである。 （ａ−１）：脂肪族ジカルボン酸 （ａ−２）：芳香族ジカルボン酸 （ａ−３）：炭素数２以上のアルキル基を側鎖にもつ分
岐多塩基酸 （ｂ−１）：炭素数２以上のアルキル基を側鎖にもつ分
岐ジオール （ｂ−２）：水添ポリブタジエンポリオール （％）：酸成分においては酸成分全体に対する各成分の
重量％ グリコール成分においてはグリコール成分全体に対する
各成分の重量％ ＤＤＡ：ドデカンジカルボン酸、ＩＰＡ：イソフタル
酸、ＤＡ：ダイマー酸の水添物、ＢＥＰＧ：２，２′−
ブチルエチルプロパンジオール、ＰＴＨＡ：ポリテール
ＨＡ（三菱化学社製）、ＥＧ：エチレングリコール、Ｎ
ＰＧ：ネオペンチルグリコール
岐多塩基酸 （ｂ−１）：炭素数２以上のアルキル基を側鎖にもつ分
岐ジオール （ｂ−２）：水添ポリブタジエンポリオール （％）：酸成分においては酸成分全体に対する各成分の
重量％ グリコール成分においてはグリコール成分全体に対する
各成分の重量％ ＤＤＡ：ドデカンジカルボン酸、ＩＰＡ：イソフタル
酸、ＤＡ：ダイマー酸の水添物、ＢＥＰＧ：２，２′−
ブチルエチルプロパンジオール、ＰＴＨＡ：ポリテール
ＨＡ（三菱化学社製）、ＥＧ：エチレングリコール、Ｎ
ＰＧ：ネオペンチルグリコール
【００４１】
【表２】 透明性 密着性 硬化性 （紫外線照射回数） 実施例１ ４５ 100/100 100/100 Ａ（３回） 〃 ２ ６２ 100/100 100/100 Ｂ（５回） 〃 ３ ４７ 100/100 100/100 Ａ（５回） 〃 ４ ３０ 100/100 100/100 Ａ（１回） 比較例１ ０ 100/100 50/100 Ｃ（５回） 〃 ２ ４５ 0/100 0/100 Ａ（３回） 〃 ３ ０ 80/100 50/100 Ｃ（５回） 注）密着性の数値は塗膜の残存率である。
【００４２】実施例５ 実施例１のポリエステル（メタ）アクリレート樹脂（I
I）１００部に、増感剤２−ヒドロキシ−２−メチルフ
ェニルプロパノン（商品名：ダロキュア−１１７３、メ
ルク社製）を４部配合し、ポリエステル系樹脂組成物を
得た。該ポリエステル系樹脂組成物をポリエチレンテレ
フタレートフィルム（厚み２０μｍ）上に７０μｍにな
るように塗工し、その塗工面にポリプロピレン板（厚
み：２ｍｍ、幅７０ｍｍ、長さ：１５０ｍｍ）を２０℃
で０．３ｋｇ／ｃｍ2、１０秒間の条件で貼り合わせ
て、紫外線照射を行い、その後の接着力を下記の方法で
測定した。紫外線照射は上記と同様、８０ｗ／ｃｍ×２
０ｃｍ×５ｍ／ｍｉｎの条件で行った。
I）１００部に、増感剤２−ヒドロキシ−２−メチルフ
ェニルプロパノン（商品名：ダロキュア−１１７３、メ
ルク社製）を４部配合し、ポリエステル系樹脂組成物を
得た。該ポリエステル系樹脂組成物をポリエチレンテレ
フタレートフィルム（厚み２０μｍ）上に７０μｍにな
るように塗工し、その塗工面にポリプロピレン板（厚
み：２ｍｍ、幅７０ｍｍ、長さ：１５０ｍｍ）を２０℃
で０．３ｋｇ／ｃｍ2、１０秒間の条件で貼り合わせ
て、紫外線照射を行い、その後の接着力を下記の方法で
測定した。紫外線照射は上記と同様、８０ｗ／ｃｍ×２
０ｃｍ×５ｍ／ｍｉｎの条件で行った。
【００４３】（接着力）２０℃×６５％ＲＨの条件下で
島津オートグラフＡＧ−１００を用い、引っ張り速度１
００ｍｍ／ｍｉｎで、接着面の幅１ｉｎｃｈ当たりの１
８０度剥離試験を行い、接着力を測定した。
島津オートグラフＡＧ−１００を用い、引っ張り速度１
００ｍｍ／ｍｉｎで、接着面の幅１ｉｎｃｈ当たりの１
８０度剥離試験を行い、接着力を測定した。
【００４４】比較例４ 比較例２のポリエステル（メタ）アクリレート樹脂（I
I）を用いて、実施例５と同様に行い、接着力を測定し
た。それぞれの測定結果を表３に示す。
I）を用いて、実施例５と同様に行い、接着力を測定し
た。それぞれの測定結果を表３に示す。
【００４５】
【表３】ホ゜リエステル(メタ)アクリレート樹脂（II） 接着力（g/inch） 実施例５ 実施例１ １３２０ 比較例４ 比較例２ １６０
【００４６】
【発明の効果】本発明の活性エネルギー線硬化型のポリ
エステル系樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂に対す
る接着性（密着性）に優れた効果を示し、更に透明性、
硬化性に優れているため、接着剤や塗料、コーティング
といった用途に有効に用いられる。
エステル系樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂に対す
る接着性（密着性）に優れた効果を示し、更に透明性、
硬化性に優れているため、接着剤や塗料、コーティング
といった用途に有効に用いられる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 167/07 Ｃ０９Ｄ 167/07 Ｃ０９Ｊ 167/07 Ｃ０９Ｊ 167/07 // Ｃ０８Ｇ 63/91 Ｃ０８Ｇ 63/91 (56)参考文献 特開 平３−80252（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−153720（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−73579（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−292017（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−128088（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−29814（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−279711（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−190578（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08F 299/00 - 299/08 C08F 2/00 - 2/60 C08F 290/00 - 290/14 C08L 1/00 - 101/14 C09D 1/00 - 201/10 C09J 1/00 - 201/10 C08G 63/00 - 63/91
Claims (9)
- 【請求項１】 多塩基酸（Ａ）を酸成分とし、炭素数２
以上のアルキル基を側鎖にもつ分岐ジオール（ｂ−１）
及び水添ポリブタジエンポリオール（ｂ−２）をグリコ
ール成分（Ｂ）として重縮合してなるポリエステル系樹
脂（I）を多塩基酸（Ｃ）の存在下で解重合した後、カ
ルボキシル基と反応する官能基を有する（メタ）アクリ
レート（Ｄ）を反応させて得られるポリエステル（メ
タ）アクリレート樹脂（II）に、増感剤（III）を配合
してなることを特徴とするポリエステル系樹脂組成物。 - 【請求項２】 多塩基酸（Ａ）として、少なくとも炭素
数２〜２０の脂肪族ジカルボン酸（ａ−１）、又は少な
くとも炭素数２〜２０の脂肪族ジカルボン酸（ａ−１）
及び芳香族ジカルボン酸（ａ−２）を含み、炭素数２〜
２０の脂肪族ジカルボン酸（ａ−１）と芳香族ジカルボ
ン酸（ａ−２）との配合割合が１０：９０〜１００：０
（重量比）であることを特徴とする請求項１記載のポリ
エステル系樹脂組成物。 - 【請求項３】 多塩基酸（Ａ）として、少なくとも炭素
数２以上のアルキル基を側鎖にもつ分岐多塩基酸（ａ−
３）を配合してなることを特徴とする請求項１又は２記
載のポリエステル系樹脂組成物。 - 【請求項４】 カルボキシル基と反応する官能基を有す
る（メタ）アクリレート（Ｄ）がエポキシ基含有（メ
タ）アクリレートであることを特徴とする請求項１、２
又は３記載のポリエステル系樹脂組成物。 - 【請求項５】 増感剤（III）の配合量がポリエステル
（メタ）アクリレート樹脂（II）１００重量部に対して
０．１〜２０重量部であることを特徴とする請求項１〜
４いずれか記載のポリエステル系樹脂組成物。 - 【請求項６】 更に、反応性希釈剤（IV）を配合してな
ることを特徴とする請求項１〜５いずれか記載のポリエ
ステル系樹脂組成物。 - 【請求項７】 ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂
（II）と反応性希釈剤（IV）の配合割合が９５：５〜
５：９５（重量比）であることを特徴とする請求項６記
載のポリエステル系樹脂組成物。 - 【請求項８】 請求項１〜７いずれか記載のポリエステ
ル系樹脂組成物を用いることを特徴とする塗料。 - 【請求項９】 請求項１〜７いずれか記載のポリエステ
ル系樹脂組成物を用いることを特徴とする接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14071896A JP2895441B2 (ja) | 1996-05-10 | 1996-05-10 | ポリエステル系樹脂組成物及びその用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14071896A JP2895441B2 (ja) | 1996-05-10 | 1996-05-10 | ポリエステル系樹脂組成物及びその用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09302054A JPH09302054A (ja) | 1997-11-25 |
| JP2895441B2 true JP2895441B2 (ja) | 1999-05-24 |
Family
ID=15275101
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14071896A Expired - Fee Related JP2895441B2 (ja) | 1996-05-10 | 1996-05-10 | ポリエステル系樹脂組成物及びその用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2895441B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10304625A1 (de) * | 2003-02-05 | 2004-08-26 | Basf Coatings Ag | Polyester, enthaltend mit aktinischer Strahlung aktivierbare Gruppen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| JP2005171088A (ja) * | 2003-12-11 | 2005-06-30 | Fujikura Kasei Co Ltd | 紫外線硬化型下塗り液組成物、金属蒸着用下塗り塗膜の形成方法、自動車用ランプ反射鏡 |
| KR20240036706A (ko) * | 2018-10-23 | 2024-03-20 | 피피지 인더스트리즈 오하이오 인코포레이티드 | 기능성 폴리에스터 및 이의 생산 방법 |
-
1996
- 1996-05-10 JP JP14071896A patent/JP2895441B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09302054A (ja) | 1997-11-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2924974B2 (ja) | 粉末ペイントおよび粉末ペイント用ポリエステル樹脂 | |
| JP3584480B2 (ja) | 無溶剤型複合ラミネート用接着剤組成物およびそれを用いた貼合方法 | |
| JP3090221B2 (ja) | ポリエステル系粘着剤 | |
| US20220017788A1 (en) | Ultraviolet radiation-cured pressure sensitive adhesives from plant oils or animal fats | |
| JP3019294B2 (ja) | 光硬化性樹脂組成物及びその用途 | |
| JP3080592B2 (ja) | ポリエステル系樹脂組成物及びその用途 | |
| JP6650134B1 (ja) | 反応性接着剤、積層フィルム、及び包装体 | |
| JPH05247379A (ja) | 結合剤組成物、粉末状塗料および塗布された支持体 | |
| JP2895441B2 (ja) | ポリエステル系樹脂組成物及びその用途 | |
| KR101433809B1 (ko) | 용제형 접착제용 생분해성 폴리에스테르 조성물, 폴리에스테르 수지, 이를 포함하는 용제형 접착제, 및 이의 제조 방법 | |
| JP3037895B2 (ja) | ポリエステル系樹脂組成物及びその用途 | |
| JPH0569151B2 (ja) | ||
| JPS62230874A (ja) | ポリエステル系接着剤 | |
| JP3080591B2 (ja) | ポリエステル系樹脂組成物及びその用途 | |
| JP5733751B2 (ja) | ポリエステル系接着剤 | |
| JP3068788B2 (ja) | ポリエステル系樹脂組成物及びその用途 | |
| JP2002348366A (ja) | 生分解性ポリエステルの製造方法 | |
| JP3537152B2 (ja) | コーティング用組成物 | |
| KR20010033571A (ko) | 방사선에 의해 경화가능한 적층용 접착제 및 그 용도 | |
| JPH051269A (ja) | 接着用樹脂組成物 | |
| JPH0552874B2 (ja) | ||
| JP2001322221A (ja) | 非食品包装用積層体 | |
| JPH10139986A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP2545870B2 (ja) | 粉体塗料組成物 | |
| JP4731052B2 (ja) | 剥離ライナーを有さない両面粘着シート |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080305 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090305 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090305 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090305 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100305 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100305 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110305 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120305 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120305 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120305 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120305 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130305 Year of fee payment: 14 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130305 Year of fee payment: 14 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130305 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140305 Year of fee payment: 15 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |